Сверхтонкие взаимодействия, магнетизм и структура локального окружения 119Sn и 57Fe в анионодефицитных ферритах со структурой типа браунмиллерита тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Соединения со структурой, производной от перовскита.

1.1.1. Кристаллическая структура.

1.1.2. Кислородная нестехиометрия АМОъ.у.

1.2. Перовскитоподобные ферриты ЛРеОзг (А = Са, Sr).

1.2.1. Ферриты A2Fe205 (А = Са, Sr) со структурой браунмиллерита.

1.2.2. Твердые растворы Ca2Fe2.xMx05 (М= Sc, Al, Ga, Cr).

1.2.3. Ферраты ^Fe03 (А = Са, Sr).

1.3. Диамагнитно-зондовая мессбауэровская спектроскопия.

1.3.1. Сверхтонкие магнитные поля на ядрах диамагнитных ионов.

1.3.2. Применение диамагнитно-зондовой мессбауэровской спектроскопии.

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Методика приготовления образцов.

2.2. Методы диагностики образцов.

2.2.1. Мессбауэровская спектроскопия.

2.2.2. Рентгенофазовый анализ.

2.2.3. Определение кислородной нестехиометрии.

Глава 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1 .Особенности сверхтонких взаимодействий ядер Fe в ферритах

2Fe1.98Sno.o205 (А = Са, Sr).

3.2.Сверхтонкие взаимодействия, структура локального окружения и динамические характеристики зондовых атомов 119Sn в Ca2Fe1.9gSn0.02O5.

3.3. Сверхтонкие взаимодействия и структура локального окружения зондовых атомов 119Sn в Sr2Fe1.9gSn0.02O5.

3.4. Стабилизация примесных катионов Sn2+ в структуре "восстановленного" Sr2Fei 9gSn0.02O5.

3.5. Магнитные сверхтонкие взаимодействия 57Fe и химическая связь в замещенных ферритах Ca2Fe1.9g.xjVxSno.o205 (N = Sc, Al; 0 < x < 0.2).

3.5.1. Методы расчета ковалентных вкладов в сверхтонкие параметры на ядрах 57Fe.

3.5.2.Кристаллографические параметры твердых растворов Ca2Fe1.98-x^xSno.o205 (N= Sc; Al).

3.5.3. Магнитные сверхтонкие взаимодействия 57Fe в Ca2Fei.9g.XJ/VxSno.o205.

3.6. Структура локального окружения и параметры сверхтонких взаимодействий 119Sn в твердых растворах

Ca2Feh9S.xNxSm.02O5(N= Sc, Al).

ВЫВОДЫ.

В настоящее время мессбауэровская спектроскопия по праву может считаться одним из наиболее эффективных современных методов диагностики локальной кристаллографической структуры и электронного состояния атомов в твердых телах. Поскольку существует достаточно ограниченное число мессбауэровских нуклидов, большое распространение получил зондовый вариант мессбауэровской спектроскопии, суть которого состоит в исследовании параметров сверхтонких взаимодействий примесных (зондовых) мессбауэровских атомов, введенных в микроколичествах (« 0.5 — 1 ат.%) в структуру изучаемого соединения.

При использовании в качестве "наблюдателей" мессбауэровских зондов, обладающих отличными от атомов исследуемого соединения кристаллохимическими характеристиками (электронная конфигурация, ионный радиус, формальная степень окисления и т.п.), приходится сталкиваться с проблемой неоднозначности соотнесения отдельных составляющих, как правило, сложной комбинированной структуры спектров определенным кристаллографическим или магнитным позициям мессбауэровских нуклидов. Такой анализ требует привлечения детальной информации о взаимосвязи электронной конфигурации, характера химической связи и локального кристаллографического окружения резонансных атомов с параметрами их сверхтонких взаимодействий. Знание подобных закономерностей не только значительно упрощает расшифровку мессбауэровских спектров, но и в существенной степени способствует более глубокому пониманию природы необычных функциональных характеристик исследуемых материалов.

Все эти вопросы затронуты в настоящей работе, посвященной сравнительному мессбауэровскому исследованию электронного состояния, структуры локального окружения и комбинированных сверхтонких взаимодействий на ядрах атомов 57Fe и зондовых атомов 119Sn, входящих в состав ферритов yi2Fe1.9gSn0.02O5 (А = Са, Sr) и

Л I л I

Ca2Fe1.98xiVxSn0.02O5 (W= Sc , А1 ; 0 < х < 0.2) со структурой типа браунмиллерита. Значительно возросший в последнее время интерес к этим перовскитоподобным системам связан с кристаллохимическими особенностями их анионупорядоченной структуры, а также резкой зависимостью их электрофизических и магнитных характеристик от кислородной стехиометрии и состава катионных подрешеток. В частности, было установлено, что при частичном замещении катионов Fe3+ изовалентными (Sc3+, А13+.) или гетеровалентными (Sn4+, Ti4+, Sb5+.) легирующими катионами удается в существенной степени повлиять на характер упорядочения анионных вакансий. Следует, однако, отметить, что основная часть работ в этой области посвящена исследованию состояния легирующих добавок для составов ферритов с высокими степенями замещения. В то же время, остаются малоизученными вопросы, связанные с химическим поведением и локальной структурой микроколичества легирующих атомов.

Использование для диагностики магнитоупорядоченных ферритов зондовой мессбауэровской спектроскопии на ядрах 119Sn позволяет не только проследить за состоянием микроколичества резонансной примеси, но и также получить новые сведения о характере вносимых ею возмущений микроструктуры исследуемых соединений. Кроме того, комбинированное исследование сверхтонких взаимодействий на ядрах двух различных по своей природе мессбауэровских нуклидов, один из которых является основным компонентом соединения (57Fe), другой - примесным зондом (119Sn), имеет не только фундаментальное, но и методологическое значение. В частности, появляется уникальная возможность выяснить насколько информация, получаемая из спектров примесных атомов, адекватно отражает особенности электронного состояния, магнитной и кристаллографической структур данного соединения. Полученные результаты могут быть использованы в дальнейшем при исследовании с помощью диамагнитных зондов соединений, не содержащих в своем составе в качестве основных компонентов мессбауэровских нуклидов.

Цель работы. На примере одного из важнейших классов анионупорядоченных перовскитоподобных ферритов, допированных 119Sn, продемонстрировать ранее не выявленные возможности зондовой мессбауэровской спектроскопии для изучения локальной кристаллографической структуры, электронных процессов и магнитных взаимодействий в сложных магнитоупорядоченных оксидах переходных металлов. Особое внимание уделялось вопросам, связанным с выяснением характера влияния гетеровалентных зондовых атомов олова на микроструктуру исследуемых соединений.

Научная новизна. Впервые проведено сравнительное исследование параметров сверхтонких взаимодействий на ядрах двух различных по своей химической природе мессбауэровских нуклидов 57Fe (основной компонент) и 119Sn (зондовые атомы), входящих в состав магнитоупорядоченных ферритов со слоистой структурой типа браунмиллерита. Показано, что значения сверхтонких параметров зондовых атомов 119Sn, а также их динамические характеристики адекватно отражают специфику кристаллографических и магнитных позиций в структурах рассматриваемых ферритов. Впервые показано, что различный характер распределения зондовых атомов в изоструктурных ферритах Ca2Fe! 98Sn0.02O5 и S^Fei 98Sn0.02O5 связан с особенностями фазообразования этих соединений. В рамках кластерного метода МО JIKAO проведены полуколичественные оценки степени влияния "эффектов ковалентности" химических связей Fe-O на экспериментальные значения сверхтонких параметров катионов железа, локализованных в различных подрешетках твердых растворов Ca2Fe19g.xA/'xSn0 02O5 о I ъ 1

N = Sc , АГ ). Предложен механизм зарядовой компенсации гетеровалентных катионов Sn4+ в структурах ,42Fei 98Sno.o205 (А = Са, Sr). Впервые получены и проанализированы параметры электрических и магнитных сверхтонких взаимодействий для двухвалентных катионов Sn2+, стабилизированных в объеме структуры Sr2Fe1.9gSn0.02O5.

Практическая ценность работы. Проведенные исследования продемонстрировали высокую эффективность зондовой мессбауэровской спектроскопии, с помощью которой удалось получить ранее недоступную информацию о валентном состоянии, структуре локального окружения и характере распределения примесных атомов 119Sn в анионупорядоченных оксидных системах, имеющих фундаментальное и практическое значение для неорганической химии твердого тела. Результаты данной работы показали, что информация, получаемая из спектров зондовых атомов 119Sn, адекватно отражает особенности локальной кристаллографической и магнитной структур рассматриваемых соединений. Это обстоятельство демонстрирует перспективность использования зондовой мессбауэровской спектроскопии для изучения соединений, не содержащих мессбауэровские нуклиды в своем составе в качестве основных компонентов.

выводы

1. В рамках "ионной" модели с учетом монопольных и дипольных вкладов рассчитаны параметры градиентов электрического поля (ГЭП) для катионов Fe3+, занимающих в структуре A2Fe20s (А = Са, Sr) позиции с октаэдрической и тетраэдрической кислородной координациями. Полученные теоретические значения ГЭП согласуются с параметрами комбинированных электрических и магнитных сверхтонких взаимодействий на ядрах 57Fe.

2. Показано, что в случае Ca2Fei 98Sn0.02O5 примесные катионы Sn4+ избирательно замещают катионы Fe3+ в позициях с октаэдрической кислородной координацией, не внося при этом существенных локальных возмущений кристаллографической и магнитной структур феррита.

3. Из температурной зависимости спектров 57Fe и 119Sn образца Ca2Fej ggSno.c^Os были определены эффективные решеточные температуры ©D(Sn4+) и ©D( Feo+T )■

Показано, что различие температур (0D(Sn4+) > &D( Fe^ ))для катионов Sn4+ и Fej^, локализованных в одной подрешетке феррита, может быть связано с особенностями колебательного спектра "тяжелых" примесных катионов.

4. Выявлен анизотропный характер тепловых колебаний (эффект Гольданского-Карягина) катионов Sn4+ в структуре Ca2Fei.98Sno.o205: среднеквадратичная амплитуда колебаний вдоль направления ГЭП (qsn)5 совпадающего с локальной осью четвертого порядка полиэдров Sn06, больше, чем в плоскости, перпендикулярной этому направлению.

5. В случае S^Fej 9gSno 02О5 катионы олова стабилизируются как в октаэдрической (Sn^ ), так и в тетраэдрической (Sn^+) подрешетках феррита. Показано, что, внедряясь в тетраэдрическую подрешетку, катионы Sn4+ достраивают свое ближайшее анионное окружение до характерной для них октаэдрической координации.

Сравнительное исследование параметров сверхтонких взаимодействий 119Sn в ^Fe! 98Sn0.02O5 (Л = Са, Sr) показало, что различный характер распределения зондовых ионов олова в структурах исследуемых ферритов может быть связан со спецификой фазообразования каждого из этих соединений.

Найдены "восстановительные" условия, позволившие стабилизировать в структуре Sr2Fei 98Sno.o205 примесные атомы двухвалентного олова (Sn^+). Анализ сопоставимых по величине магнитных и электрических сверхтонких л , Л взаимодействий показал, что катионы SnT находятся в sp d-гибридном состоянии со "стереохимически активной" неподеленной электронной парой, направленной вдоль кристаллографической оси [100]. Доказана химическая обратимость процессов, приводящих к изменению валентного состояния и структуры локального окружения (Sn-pO^ Sn^C^) катионов олова, локализованных в тетраэдрической подрешетке Sr2Fe1.9gSn0.02O5-В рамках кластерного варианта метода МО ЛКАО показано, что доминирующее влияние на экспериментальные величины сверхтонкого магнитного поля (HFe) и о . химического сдвига (8) для обеих позиций железа в Ca2Fe19gx.ZVxSn0.02O5 (N= Sc , Al3+) оказывают отрицательные ковалентные вклады zlHC0V и z!5cov, связанные с переносом электронной плотности от анионов О2" в вакантные 4^-орбитали катионов Fe3+.

Анализ магнитных сверхтонких взаимодействий на ядрах 119Sn4+ в твердых растворах Ca2Fei .98-xNxSn0.02O5 позволил определить парциальные вклады в z1Hsthf, индуцированные за счет сверхобменных взаимодействий

Sn4+-0- Fei+T катионами

1 L

Fe октаэдрической (h0) и тетраэдрической (hT) подрешеток. Анализ полученных значений позволил предложить механизм компенсации избыточного заряда, вносимого в структуру феррита гетеровалентными катионами Sn4+.

1. W.L.W. Ludekens and A.J.E. Welch. Crystal structure of perovskite-type phase KMgF311 Acta Cryst. 1952. V.5. P.841.

2. G.R. Levi and G.Natta. Crystal structure of CaTi03 // Atti. Acad. Lincei. 1925. V 2. P.3946.

3. R.D. Shannon. Revised values of effective ionic radii // Acta Cryst. 1976. V. A32. P.751.

4. J.C. Grenier, M. Pouchard, P. Hagenmuller. Vacancy ordering in perovskite-like phases AM03.z // Struct. Bonding. 1981. V.47. P.l.

5. J.M. Gonzelez-Calbet, M.J. Sayagues and M. Vallet-Regi. Study of ionic conductivity in RMO2.5 (M = Mn, Ni) // Solid State Ionics. 1989. V.32/33. P.721.

6. H. Taguchi, M. Shimada, M. Koizumi. Anionic deficient phase Sr2Co2Os // J. Solid

7. State Chem. 1979. V.29. P.221.

8. Ж.К. Гринье, M. Пушар, П. Хагенмюллер // Физическая химия окислов металлов. М.: Наука. 1981. С.164.

9. Т. Takeda, Y. Yamaguchi, S. Tomiyoshi. Electronic microscopy investigation of the phases SrnFen03n.! // J. Phys. Soc. Japan. 1968. V.24. P.3.

10. S. Geller, R.W. Grant, U. Gonser. A powder neutron diffraction investigation of SrnFen03n-i // Progress in Solid State Chemistry. 1978.V.5 P.5.

11. P. Berastegui, S.G. Eriksson, S. Hull. A powder neutron diffraction investigation of Ca2Fe205 at different temperatures // Mater. Res. Bull. V.34. N.2. Р.ЗОЗ.

12. M. Shmidt, S.J. Campbell. Crystal and magnetic structures of Sr2Fe205 at elevated temperature // J. Solid State Chem. 2001. V.156. N.2. P.294.

13. S. Komornicki, J.C. Grenier, M. Pouchard, P. Hagenmuller. Calculation theoretique d'arrangement de lacunes oxygenes dans Sr2Fe205 // Nouv. J. Chim. 1981. V.5. P.161.

14. S. Geller, R.W. Grant, U. Gonser. Crystal chemistry and magnetic structures of substituted Ca2Fe.(Fe)05 // Prog. Solid State Chem. 1978. V.5. P.5.

15. J.C. Grenier, M. Pouchard, R. George. A powder X-ray diffraction of substituted perovskite-like ferrites Ca2Fe2.xMx05 (M Sc, Al, Ga, Cr) // Matter. Res. Bull. 1973. V.8. P.1413.

16. S. Geller, R.W. Grant, U. Gonser, H. Wiedersich. A Mossbauer study of cationic distribution in Ca2Fe2.xMx05 // Phys. Letters. 1966. V.20. P.l 15.

17. С. Крупичка // Физика ферритов и родственных им магнитных окислов. Т.1.1976. М.:Мир. с. 1-353.

18. J.C. Grenier, М. Pouchard, P. Hagenmuller. Magnetic properties of substituted ferrites Ca2Fe2.xMx05 (M = Sc, Al, Ga, Cr) // J. Solid State Chem. 1974. V.13. P.92.

19. P.W. Anderson. Magnetism and hyperfine interactions // Solid State Phys. 1963. V.14. P.99.

20. J.C. Grenier, M. Pouchard, P. Hagenmuller. Structure and magnetic interactions in Ca2Fe2-xMx05 // Matter. Res. Bull. 1976. V.l 1. P.721.

21. F. Kanamary, H. Miyamoto, Y. Mimura et al. Magnetic properties and high-spin Fe4+ cations in CaFe03 // Mater. Res. Bull. 1970. V.5. P.257.

22. J.B. Goodenough // Les oxydes des metaux de transition. 1973. Paris: Gauter Villars.

23. H. Oda, Y. Yamaguchi, H. Takei, H. Watanabe. Magnetic structure and spin state in SrFe03 //J. Phys. 1977. V.38. P. 1-121.

24. T. Takeda, Y. Yamaguchi, H. Watanabe. A neutron powder diffraction study of SrFe03 // J. Phys. Sos. Japan. 1972. V.33. P.967.

25. H. Adachi, M. Takano. SrFe03: Electronic structure and spin state calculations // J. Solid State Chem. 1991. V.93. P.556.

26. S. Matar, G. Demazeau, P. Mohn et al. High-spin Fe4+ configuration from ab initio electronic structure of SrFe0311 Mater. Res. Bull. 1994. V.31. P.615.

27. M. Takano, N. Nakanishi, Y. Takeda et al. Mossbauer study of Fe4+ charge disproportionation in CaFe03 // Mater. Res. Bull. 1977. V.12. P.923.

28. M. Pouchard, J.C. Grenier, J.P. Doumerc. Perovskite systems with mixed valence of ferric ions // C. R. Acad. Sci. Paris. 1987. V.305. P.571.

29. J. Owen, D.R. Taylor. Mechanism of supertransferred hyperfine magnetic field // Phys. Rev. Lett. 1966. V.16. P. 1164.

30. N.L. Huang, R. Orbach, E. Simanek et al. Spin density transfer from para- to diamagnetic cations// Phys. Rev. 1967. V. 156. P.383.

31. К.П. Белов, И.С. Любутин. Эффект Мессбауэра на ядрах 119Sn, введенных в решетку феррита-граната иттрия // Письма в ЖЭТФ. 1965. Т.1. №1. С.26.

32. К.П. Белов, И.С. Любутин. Мессбауэровское исследование R3.xCaxFe5.ySnyOi2 // ЖЭТФ. 1965. Т.49. №9. С.747.

33. В.И. Гольданский, М.Н. Девишева, В.А. Трухтанов и др. Сверхобменное индуцирование магнитных полей на ядрах немагнитных атомов // Письма в ЖЭТФ. 1965. Т.1. №1. С.31.

34. R.L. Streever, G.A. Uriano. 69Ga and 71Ga NMR investigation of substituted yttrium ferrite-garnet // Phys. Rev. Lett. 1964. V.12. P.614.

35. S.L. Ruby, B.E. Evans, S.S. Hafner. High magnetic fields on 121Sb in NiFe204 // Solid State Comm. 1968. V.6. P.277.

36. И.С. Любутин, Ю.С. Вишняков. Магнитные сверхтонкие взаимодействия диамагнитных атомов в редкоземельных ортоферритах // ЖЭТФ. 1971. Т.61. №4. С. 1962.

37. Н.С. Ованесян, В.А. Трухтанов. Косвенные электронно-ядерные взаимодействия и химические связи в магнитодиэлектриках // Proc. Conf. Mossbauer spectrosc. Bratislava. 1973. Pt.l. P. 157.

38. M. Takano, Y. Takeda, M. Shimada et al. 119Sn Mossbauer investigation of SrMn03 perovskite ii J. Phys. Soc. Japan. 1975. V.39. N.3. P.656.

39. K.L. Dang, P. Veilett, R. Krishnan. Magnetic interactions in Y3Fe50i2: In3+ // Phys. Rev. B. 1973. V.8. N.7. P.3218.

40. B.A. Головин, C.M. Иркаев, P.H. Кузьмин и др. Мессбауэровское исследование сверхтонких взаимодействий на ядрах 121Sb5+ в феррите-гранате иттрия // Письма в ЖЭТФ. 1970. Т.П. №1. С.35.

41. Y. Miyahara, S. Iida. Magnetic interactions in In-substituted NiFe204 // J. Phys. Soc. Japan. 1974. V.37. P.1248.

42. Г.В. Новиков, В.А. Трухтанов. Магнитные поля на ядрах Sn4+, введенных в структуру NiFe204 // ЖЭТФ. 1969. Т.56. №2. С.743.

43. В J. Evans, L.J. Swartzendruber. Sb Mossbauer investigation of NiFe204 // Phys. Rev. B. 1972. V.6.N.l. P.223.

44. П.Б. Фабричный, A.M. Бабешкин, A.H. Несмеянов и др. Эффект Мессбауэра на примесных ядрах 119Sn в замещенных ферритах магния // ФТТ. 1970. Т. 12. №7. С.2032.

45. Р.В. Fabrichnyi, P. Hagenmuller, A.M. Babeshkin et al. Etude par effect Mossbauer191de la structure hyperfine nucleaire de Sb dans a-Fe203 // Solid State Comm. 1973. V.12.N.10. P.1031.

46. P.B. Fabrichnyi, V.N. Onoutchak, A.M. Babeshkin et al. Champs magnetiques hyperfins pour les atomes d'impurete 125Te6+ dans a-Fe203 // Solid State Comm. 1976. V.20.N.5. P.497.

47. P.B. Fabrichnyi, L.P. Fefilatiev. Interactions hyperfines magnetiques et mechanisme de compensation de la charge pour les ions d'impurete 119Sn4+ dans Cr203 // Solid State Comm. 1978. V.28. N.7. P.513.

48. P.B. Fabrichnyi, A.I. Kuzmin, A.V. Khaskov et al. Camps hyperfins magnetiques sur les noyaux de 121Sb5+ dans Cr203 // Solid State Comm. 1974. V.15. N.5. P.783.

49. L.P. Fefilatiev, P.B. Fabrichnyi, G. Demazeau et al. Etude par Mossbauer des ions 125Te6+ present et impurete dans Cr203 // Solid State Comm. 1978. V.28. N.7. P.509.

50. П.Б. Фабричный. Применение мессбауэровских диамагнитных зондов в химии твердого тела // Журн. Всесоюз. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева. 1985. Т.30. С.143.

51. И. А. Пресняков, К.В. Похолок, П.Б. Фабричный. Диамагнитные мессбауэровские зонды // Журн. Всесоюз. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева. 1996. Т.15.С.51.

52. B.C. Русаков. Мессбауэровская спектроскопия локально неоднородных систем. // Алматы. 2000.

53. С.Н. Соколов, И.Н. Силин. Нахождение минимумов функционалов методом линеаризации. // Препринт ОИЯИ. 1961. №Д-810. 19с.

54. И.Н. Силин. Стандартная программа для решения задач методом наименьших квадратов // Препринт ОИЯИ. 1967. №11-3362.

55. А.Н. Тихонов, В.Я. Арсенин. Методы решения некорректных задач. // М.: Наука. 1979.

56. R.W. Grant. Crystal structure and oxygen stoichiometry of A2Fe205+z (A = Ca, Sr) // J. Chem. Phys. 1969. V.51. N.3. P.l 156.

57. F. Menil. Covalency effects and chemical bonds in A2Fe205 // J. Phys. Chem. Solids.1985. V.46. №47. P.763.

58. Б.Е. Винтайкин, В.П. Горьков, P.H. Кузьмин, Н.С. Медведева, А.А. Опаченко, Х.Х. Ройг Нуньес. Практика эффекта Мессбауэра // М.: Изд-во МГУ. 1987.

59. R.M. Sternheimer. Antishielding effect and quadrupole momentof D,Fe isotope //

60. Phys. Rev. 1963. V.130. P. 1423.

61. Z.M. Stadnik. Electronic field gradient calculations in rare-earth iron garnets // J. Phys. Chem. Solids. 1984. V.45. N.3. P.311.

62. R. Kirsch, A. Gerard, M. Wautelet. Local symmetry and hyperfine interactions in A2Fe205 // J.Phys. C: Solid State Phys. 1974. V.7. P.3633.

63. B.C. Русаков, Д.А. Храмов. Специфика сверхтонких взаимодействий в ферритах // Изв. РАН. Сер. Физика. 1992. Т.56. №7. С.201.

64. G.A. Sawatzky, J. Hypkes. Orbital integrals and local interactions in ferrites // Phys. Rev. Lett. 1970. V.25.P.100.

65. В.И. Гольданский. Химические применения месебауэровской спектроскопии // М.: Изд-во Мир. 1970.

66. Р.А. Flinn // Mossbauer isomer shifts. Shenoy G.K., Wagner F.E. Ed. Amsterdam: North Holland. 1978. P. 593.

67. Ю.М. Каган, Я.А. Иосилевский. Особенности колебаний примесей в матрице // ЖЭТФ. 1961.Т.42. С.259.

68. Ю.М. Каган, В.А. Маслов. Локальные резонансные колебания // ЖЭТФ. 1961. Т.41. С.1296.

69. Э. Реало, А. Лийн. Колебания примесных атомов // Изв. АН ЭССР. Физика.1974. V.23. С.166.

70. Л.М. Беляев, И.С. Любутин, Б.В. Милль. Нейтронографическое исследование феррита Sr2Fe205 //Кристаллография. 1970. Т. 15. С. 174.

71. С. Greaves, A. J. Jacobson, В. С. Tofield, В. Е. F. Fender. A powder neutron diffraction investigation of the nuclear and magnetic structure of Sr2Fe2Os //Acta Crystallogr. 1975. V.B31. P.641.

72. J. Boyle, D. Bunbury, C. Edwards. Crystal structure of Ca3Sn3Ga2Oi2 // Proc. Phys. Soc. 1962. V.79. P.416.

73. N. Bykovetz. Crystal structure of solid solutions Ca3In2Ge3xSnxOi2 // Solid State Commun. 1976. V. 18. P. 143.

74. В.Е. Ткаченко, К.В. Похолок, М. Дано и др. Локальная структура и сверхтонкие взаимодействия в MnS:119Sn // Журн. неорган, химии. 1995. Т. 40. №12. С.1996.

75. С. Boekema, F. Van Der Woude, J.A. Sawatzky. 119Sn Mossbauer spectroscopy of tin doped EuS // Int. J. Magnetism. 1972. V.3. P.341

76. F. Van Der Woude, J.A. Sawatzky. Ferrites with perovskite-like structure // Phys. Rev. B. 1971. V.4.P. 3159.

77. A.S. Moskvin, N.S. Ovanesyan, V.A. Trukhtanov. Hyperfine interactions in ferric spinels // Hyperfine Intaract. 1977. V.5. P. 13.

78. A.S. Moskvin, N.S. Ovanesyan, V.A. Trukhtanov. Calculations of covalent contributions to hyperfine field on 119Sn in ortoferrites // Hyperfine Intaract. 1975. V.1.P.265.

79. G.A. Sawatzky, F. Van Der Woude. Covalency effects in hyperfine interactions // J. Physique Colloq. 1974. V.35. P.C6-47. Y. Takeda, K. Kanno, T. Takada, O. Yamamoto, M. Takano, N. Nakayama, Y. Bando // J. Sol. State Chem. 1986. V. 63. P. 237.

80. B.C. Tofield. Covalency effects in magnetic interactions. // J. de Physique. 1976. V.6. P.C539.

81. В.И. Николаев, B.C. Русаков. Мессбауровские исследования ферритов. // М.: Изд-воМГУ. 1985. с. 223.

82. P. Berastegui, S.G. Eriksson, S. Hull. Magnetic interactions for ferric ions // Mater. Res. Bull. V.34. N.2. P.303.

83. R.D.Shannon. Effective ionic radii // Acta Cryst. 1976. V.A32. P.751-767.

84. R.E. Watson. Spin-polarized wave functions // Phys. Rev. 1958. V.l 11. P.l 108.

85. E. Clementi. Hyperfine parameters and wave functions // IBM J. Res. Develop. 1965. V.9. P.2.

86. Sawatzky G.A., W. Geertswa, C. Haas. Magnetic interactions and covalency in magnetic ionic compounds. // J. Magn. and Magn. Mater. 1976. V.3. P.37.

87. J. Rodriguez, J. Fontcuberta, G. Longworth, M. Vallet-Regi, J.M. Gonzalez-Calbet. Mossbauer Spectroscopy Study of the CaFexMni„x03y Ferrites // J. Solid State Chem. 1988. V.73.P.57.

88. V. Thangadurai, P. Schmid-Beurmann, W. Weppner. SrSn^FexC^.y perovskites: a novel mixed oxide ion and electronic conductor // Mat. Res. Bull. 2002. V.37. P.599.

89. P. Adler, U. Schwarz, K. Syassen, A.P. Millner, M.P. Pasternak, M. Hanflad. Oxygen vacancy disordering in orthorombic perovskites // J. Solid State Chem. 2000. V.155. P.381.

90. J. Linden, A. Kjekshus, P. Karen, J. Miettinen, M. Karppinen. Mossbauer study of the cubic perovskite-type phases RBa2Fe308+w // J. Solid State Chem. 1998. V.139. P.168.

91. I. Presniakov, A. Sobolev, K. Pokholok, G. Demazeau, A. Baranov. Local structure and hyperfine interactions of 57Fe and n9Sn atoms in brownmillerite-like ferrite Sr2Fe,.98Sno.o205+y // J. Solid State Chem. 2004. V.177. P.3324.

92. L. Gser. Non-direct exchange interactions // Phys. Status Solidi. 1968. V.27. P. 131.

93. Ф.И. Муфтахова, A.H. Мень, T.A. Смоленский. Влияние диамагнитных катионов на косвенные обменные взаимодействия // ФТТ. 1968. Т.10. С.399.

94. J.A. Popma, A.M. van Diepen, P.F. Bongers. Microstructural parameters and hyperfine exchange interactions //J. Phys. Chem. Solids. 1968. V.35. P.201.

95. J.K. Lees, P.A. Flinn. Mossbauer effect in tin compounds: interpretation of isomer shifts and determination of the nuclear radius change in 119Sn // J. Chem. Phys. 1968. V.48. P.882.rn

96. J.-C. Grenier, M. Pouchard, R. Georges. Fe Mossbauer investigation of Ca2Fe2.xTix05+z//Mat. Res. Bull. 1973. V.8. P. 1413.

97. T.C. Gibb, A.J. Herod, D.C. Munro, N. Peng. Synthesis under high pressure and characterization by Mossbauer spectroscopy of non-stoichiometric Ca2Fe205,2 // J. Mater. Chem. 1994. V. 4. P. 1451.

98. J. Kanamori. The signs of magnetic exchange interactions // J. Phys. Chem. Solids.1959. V. 10. P. 87.

99. B.C. Tofield, B.E.F. Fender. A neutron diffraction study of CaFe03: spin transfer parameters // J. Phys. Chem. Sol. 1970. V. 31. P. 2741.