Пространственное строение, конформация и стереоэлектронные эффекты в ФОС с несимметричными 6 - членными гетероциклами по данным рентгеноструктурного анализа тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.08 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I Пространственное строение 1,4,2-оксазафосфоринанов

1.1. Литературный обзор

1.1.1. Пространственное строение ФОС, содержащих

1,3,2-дигетерофосфациклические фрагменты

1.1.2. Исследование стереоизомерных производных фосфорных гетероциклов

1.1.3. Пространственное строение ФОС, содержащих

1,4,2-дигетерофосфациклические фрагменты

1.2. Пространственное строение замещенных

1,4,2-оксазафосфоринанов

ГЛАВА II Пространственное строение 5,6-бензо

I,2-оксафосфорин-З-енов

II. 1. Литературный обзор 50 II. 1.1. Пространственное строение кумаринов 51 II. 1.2. Пространственное строение а-хроменов 52 II. 1.3. Пространственное строение 5,6-бензо-1,2оксафосфорин-З-енов

II.2. Пространственное строение замещенных

1,2-оксафосфоринов

Актуальность работы. Исследование фосфорорганических соединений (ФОС) составляет одну из важнейших частей органической химии в целом и химии элементорганических соединений в особенности. В значительной степени этот интерес вызван тем, что ФОС находят широкое применение в промышленности, сельском хозяйстве, медицине, как активные комплексообразователи и экстрагенты, инсектициды, фунгициды и дефолианты, лекарственные и биологически активные препараты и т.д.

Стереоизомерные производные 1,4,2-оксазафосфоринанов являются предшественниками а-аминофосфоновых кислот - синтетических аналогов а-аминокарбоновых кислот, которые играют важную роль в живых организмах при синтезе белков, в ферментативных реакциях и других биологически важных процессах. Поскольку а-аминофосфоновые кислоты можно использовать в качестве биологически активных агентов из-за сродства с а-аминокарбоновыми кислотами, безусловно, важно знать их пространственное строение и стереохимию молекул, т.е. их конформацию и конфигурацию активных центров.

Известно, что химические, физико-химические и биологические характеристики соединений зависят от их пространственного строения. При этом рентгеноструктурный анализ является единственным методом, позволяющим объективно устанавливать химическое и пространственное строение фосфорсодержащих гетероциклов.

Другим классом фосфорсодержащих аналогов кумарина и а-хромена, многие производные которых выделяются из природных объектов, являются 1,2-оксафосфорин-3-ены, что делает перспективным дальнейшее изучение их биологической активности. В связи с этим представляет интерес провести сравнение конформации и геометрических параметров 5,6-бензо-1,2-оксафосфорин-3-енов с геометрией кумарина и а-хромена.

Цель работы:

• Систематическое исследование строения ряда 1,4,2-оксазафосфоринанов и 5,6-бензо-1,2-оксафосфорин-3-енов методом рентгеноструктурного анализа.

• Изучение межмолекулярных взаимодействий в кристаллах 1,4,2-оксазафосфоринанов и 5,6-бензо-1,2-оксафосфорин-3-енов и их влияния на проявление электронных эффектов в молекулах.

Поставленные в работе задачи решены на основе рентгеноструктурного исследования 16 соединений. Структурные формулы исследованных соединений приведены в таблице 1.

Научная новизна. Впервые установлено пространственное строение стереоизомерных производных 1,4,2-оксазафосфоринанов. Исследовано влияние гиперконъюгационных взаимодействий на геометрические параметры в циклических фосфорорганических соединениях. Установлено пространственное строение галогенсодержащих 1,2-оксафосфоринов и влияние заместителей на конформацию гетероцикла.

Впервые установлены некоторые закономерности пространственного строения 1,4,2-оксазафосфоринанов и 1,2-оксафосфоринов. Впервые для кристаллов данных соединений проведено систематическое исследование межмолекулярных взаимодействий и влияния их на стереоэлектронные эффекты в молекулах.

Установлено, что положение заместителей в 1,4,2-оксазафосфоринанах и 1,2-оксафосфоринах описывается моделью обобщенного аномерного эффекта, а изменения в длинах связей описываются аномерным эффектом только при отсутствии сильных межмолекулярных взаимодействий.

Практическая значимость работы. Установление закономерностей пространственного строения методом рентгеноструктурного анализа позволит решить вопрос по направленному стереоселективному синтезу практически полезных соединений.

Настоящая диссертация посвящена изучению стереоэлектронных и стерических эффектов в циклических фосфорорганических соединениях. Всего в работе исследовано 16 соединений. Исследованные соединения разделены на две группы.

Таблица 1. Структурные формулы и названия исследованных соединений.

Структурная формула

Название акс

ОСН2СН2С1 экв

7=о

28,ЗК)-2-(2'-хлорэтокси)-2-оксо-3фенил-5,6-бензо-1,4,2оксазафосфоринан

М рь

II акс О

ОСН2СН2С1 экв

2^3К)-2-(2'-хлорэтокси)-2-оксо-3-фенил-5,6-бензо-1,4,2-оксазафосфоринан

Ph

III акс

OEt экв

Et

N Н

Ph

28,ЗК,5К)-2-этокси-2-оксо-3-фенил-5-этил-1,4,2-оксазафосфоринан

IV акс

XL

Р—OEt

Et

N Н экв

Ph

2К,ЗК,5К)-2-этокси-2-оксо-3-фенил-5 -этил-1,4,2-оксазафосфоринан V акс

ОСН2СН2С1

ХК / экв

1 "Ph

2R,3R)-2-(2'-xn0p3T0KCH)-2-0KC0-3-фенил-1,4,2-оксазафосфоринан

VI акс О

0ччР—ОСН2СН2С1 экв

SN Н

Ph

28,ЗК)-2-(2'-хлорэтокси)-2-оксо-3-фенил-1,4,2-оксазафосфоринан акс

ОСН2СН2С1 >=0 экв

Et^ff 'Ph

2R,3R,5R)-2-(2'^op3tokch)-2-okco-З-фенил-5-этил-1,4,2-оксазафосфоринан

VIII акс

ОСН2СН2ОН

Xk / >=0

Лэкв ы н РЬ

2R,3R,5R)-2-(2'-rHAp0KCH3T0KCH)-2-оксо-З-фенил-5-этил-1,4,2-оксазафосфоринан

IX

Br Ph

5,6,7,8-тетрабром-2-оксо-2-хлорбензо[е]-1,2-оксафосфорин X

CI Ph

2-оксо-2,5,6,7,8-пентахлорбензо[е]-1,2-оксафосфорин

XI О

7-метил-2-оксо-2,6-дихлорбензо[е]-1,2-оксафосфорин

XII

CI Р О S

CI

СН2С1

2-оксо-4-хлорметокси-2,8-дихлорбензо[е]-1,2-оксафосфорин

XIII

СН2С1

7-метил-4-хлорметокси-2-оксо-2,6,£ трихлорбензо[е]-1,2-оксафосфорин осн.

8-ги/?елг-бутил-2-метокси-2-оксо-6-хлорбензо[е]-1,2-оксафосфорин

XV

НзС

2-гидрокси-7-метил-2-оксо 6-хлорбензо[е]-1,2-оксафосфорин

XVI О

6-бром-2-/7?ре«?-бутиламино-7-метил-2-оксобензо[е]-1,2-оксафосфорин

NH-But

К первой группе относятся 1,4,2-оксазафосфоринаны (I-VIII). Результаты исследования I-VIII описаны в главе I.

Ко второй группе соединений относятся 1,2-оксафосфорины (IX-XVI).

Рентгеноструктурное исследование соединений, рассматриваемых в данной работе, проведено с целью объективного установления точной геометрии и конформации молекул с фосфорфодержащими гетероциклами, а также изучения влияния электронных и стерических факторов на геометрические параметры молекул.

Поскольку в настоящее время имеется ряд достаточно полных и современных обзоров по структурной химии ФОС [1-5], литературный обзор в качестве отдельной главы отсутствует.

Работа выполнена по плану научно-исследовательских работ Института органической и физической химии им. А.Е.Арбузова КНЦ РАН в рамках тем "Разработка новых методов синтеза фосфорсодержащих гетероциклов, изучение их пространственного строения и реакционной способности с целью модификации практически важных соединений и создания новых материалов", № государственной регистрации 01.20.0005790 и "Стереоселективный синтез фосфорорганических соединений. Нерацемические гетерозамещенные алкилфосфонаты как активные компоненты мембран, лиганды для создания металлокомплексных хиральных катализаторов, а также потенциальные антагонисты ферментов и других клеточных рецепторов", № государственной регистрации 01.2.00100499. Часть работы выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (гранты № 98-03-33266 и № 00-03-32835).

Соединения первой группы были синтезированы в Институте органической и физической химии им. А.Е.Арбузова КНЦ РАН в лаборатории СРВиМ н.с. М.Н. Димухаметовым, Е.В. Баяндиной под руководством проф. д.х.н В.А. Альфонсова. Соединения второй группы синтезированы в Институте органической и физической химии им. А.Е.Арбузова КНЦ РАН в лаборатории ХВПВС н.с Барроновой Т А, н.с. Штырлиной А.А., асп. Вараксиной Е.А. под руководством проф. д.х.н. В.Ф. Миронова, а также на кафедре ВМ и ЭОС химического факультета Казанского Государственного Университета. Автор выражает глубокую признательность всем вышеперечисленным за предоставленные соединения для исследования и за участие в обсуждении полученных результатов.

Структура работы. Диссертационная работа изложена на 105 страницах, содержит 5 таблиц, 48 рисунков, 98 библиографические ссылки. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов, списка цитируемой литературы.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.

1. Впервые установлено пространственное строение 5,6-бензо-1,2-оксафосфорин-3-енов и показано, что конформация гетероциклов "несимметричная ванна" определяется двумя планарными четырехатомными фрагментами и не зависит от заместителей при атомах гетероцикла и стереоэлектронных эффектов в них;

2. Показано, что в молекулах 5,6-бензо-1,2-оксафосфорин-3-енов положение заместителей при атоме фосфора описывается моделью обобщенного аномерного эффекта, а наблюдаемые изменения длин связей при атоме фосфора описываются в рамках модели обобщенного аномерного эффекта только при отсутствии сильных межмолекулярных взаимодействий в кристалле - водородных связей с участием ближайшего окружения атома фосфора;

3. Впервые установлено пространственное строение диастереомерных производных 1,4,2-оксазафосфоринанов и показано, что единственная конформация гетероциклов насыщенных 1,4,2-оксазафосфоринанов - кресло, более уплощенное в стереоизомерах с аксиальным алкоксильным заместителем при атоме фосфора по сравнению со стереоизомером с экваториальным положением алкоксильной группы;

4. Кристаллическая структура диастереомерных производных 1,4,2-оксазафосфоринанов стабилизирована межмолекулярными водородными связями N-H.O-типа, в образовании которых участвует фосфорильная группа. Мотив водородных связей в кристаллах соединений с аксиальной алкоксильной группой при атоме фосфора - линейные цепочки, с экваториальной - зигзагообразные цепочки;

5. Проведенные квантовохимические расчеты показали, что и в свободном состоянии 1,4,2-оксазафосфоринаны с аксиальным положением алкоксильного заместителя при атоме фосфора энергетически более выгодны;

6. Проанализирована система межмолекулярных водородных связей в 1,2-оксафосфоринах и показано, что в данных кристаллах присутствуют множественные слабые водородные взаимодействия С-Н.О-типа, которые приводят к образованию либо димеров, либо цепочек вдоль одной из кристаллографических осей, также показано, что слабые взаимодействия С-Н.На1-типа приводят к образованию слоевых структур.

1. Хайкин Л.С., Вилков Л.В. Молекулярные структуры ациклических фосфорорганических соединений. // Успехи химии. 1971. - Т.40, №12 - С.2174-2202.

2. Хайкин JI.C., Вилков Л.В. Молекулярные структуры циклических фосфорорганических соединений. // Успехи химии. 1972. - Т.41, №12 - С.2224-2271.

3. Corbridge D.E.C. The structural chemistry of phosphorus. Amsterdam London - New

4. York: Elsevier Sci. Publ. Co. 1974. - 542p.

5. Наумов В.А., Вилков Л.В. Молекулярные структуры фосфорорганических соединений. М.: Наука. - 1986. - 320с.

6. Deslongchamp P. Stereoelectronic Control in the cleavage of tetrahedral intermediates in thehydrolisis of esters and amides. // Tetrahedron. 1975. - Vol.31, N.20 - P.2436-2490;

7. Superjasent Orbital control. An Interpretation of the Anomeric Effect. / David S., Eisenstein0., Hehre W.J., Salem L., Hoffman R. // J. Amer. Chem. Soc. 1973. - Vol.93, N11. -P.3808 - 3809.

8. Зефиров H.C., Шехтман H.M. Аномерный эффект. // Успехи химии. 1971. - Т.40,4. С. 593 -624.

9. Zephirov N.S. The problem of conformational effects. // Tetrahedron. 1977. - Vol.33,1. N.24-P.3193 3202.

10. Стоддарт Дж. Стереохимия углеводов. Пер. с англ. М.: Мир. - 1977. - 304с.

11. Керби Э. Аномерный эффект кислородсодержащих соединений. Пер. с англ. М : Мир. - 1985. - 176с.

12. Epiotis N.P., Cherry W.R., Shaik S. Yates R.L. Bernardi F. Structural Theory of Organic Chemistry. -Berlin Heidelberg - New York: Springer-Verlag. - 1977. - 250p.

13. Литвинов И. А. Рентгено структурное исследование циклических фосфорорганических соединений. Дисс. . канд. хим. наук. Казань. 1984. - 353с

14. Литвинов И. А. Строение циклических фосфорорганических соединений по данным рентгеноструктурного анализа. Стереоэлектронные эффекты. Дисс. . докт. хим. наук. Казань. 1993. -250с.

15. Killean, R. С. G., Lawrence, J. L. & Magennis, I. M. The crystal and molecular structure of 2-oxo-2-phenyl-4,4-dimethyl-l,3,2-dioxaphosphorinane // Acta Cryst. 1971. -Vol.B27. - P. 189 - 192.

16. UNUSUAL CONFORMATIONAL ASPECTS OF SOME NOVEL CHIRAL NON-RACEMIC PYRIDINYL-2-PHOSPHONATES. R.W.J. Zijlstra, R.M. Kellogg, AC. Dros, A.L. Spek, P.T. Van Duijnen, H. Kooijman// Tetrahedron. 1998. - Vol. 54, N 27. -P. 7787-7812

17. Donald C. Craig, Robert F. Toia and Vincent J. Wacher. X-Ray crystal structure of 5-Acetoxymethyl-5-methyl-2-phenyl-l,3,2-dioxaphosphorane 2-oxide // Aust.J.Chem. -1989. Vol. 42, N 6. - P. 977 - 982.

18. Bartczak T.J., Christensen A., Kinas R., Stec W.J. cis-2-Tert-buthylamino-2-seleno-4-methyl-l,3,2-dioxaphosphorinane, CsHigM^PSe. // Cryst. Struct. Communs. 1975. -Vol.4, N.4. - P.701 -704.

19. Kinas R., Stec W.J., Kruger C. The molecular structure of cis-2-t-buthylamino-2-seleno-4,4,6-trimethyl-l,3,2-dioxaphosphorinane, С10H22NO2PSe, an example of the twist-boat conformation.-// Phosph. and Sulfur. 1978. - Vol.4, N.3. - P.295 - 298.

20. Day R.O., Gorenstein D.G., Holmes R.R. Crystal structure of an axially and an equatorially oriented 2-(aryloxy)-2-oxy-l,3,2-dioxaphosphorinanes. //Inorg. Chem. 1983. - Vol.22, N. 15. - P.2192 - 2195.

21. Activated Cyclophosphamide Anticancer Drugs: Molecular Structures of cis- and trans- 4-Hydroperoxyisophosphamides. Arthur Camerman, H. Warren Smith, and Norman Camerman // J. Med. Chem. 1983. - Vol. 26. - P. 679 - 683.

22. Richard J. Goodridge, Trevor W. Hambley and Damon D. Ridley. Preparations and Crystal

23. Structures of the 2-Oxides of Some Octahydro-3,2,l-benzoxathiazines and Octahydro-2H-3,1,2-benzoxazaphophorines. // Aust. J. Chem. 1986. - Vol. 39. - P. 591-604.

24. J.-F. Saint-Clair, F. Simeon, D. Villemin and M.-T. Averbuch-Pouchot. 2-Hydroxy-5-methyl-2-oxo-6-phenyl-4-phosphonomethyl-l,4,2-oxazoniaphosphorinane. // Acta Cryst. -1999. Vol. C55. - P. 588-590.

25. Чехлов A.H., Бовин A.H., Цветков E.H. Структура 2-хлорметил-2-оксо-ЗН-1,4,2-бензоксазафосфорина. // Известия АН СССР, серия химическая. 1989. - №10. -С.2355-2357.

26. Allen F.H., Kennard О., Watson D.G., Brammer L., Orpen A.G., Taylor R. Tables of Bond Lenghts determined by X-Ray and Neutron Diffraction. Part 1. Bond Lenghts in Organic Compounds. //J. Chem. Soc. Perkin Trans., 2. 1987. - N 12. - P. SI - S19.

27. Z. Galdecki and M. L. Glowka. The crystal and molecular structure of 2-oxo-2-phenoxy-4H-l,3,2-benzodioxaphosphorin. //Acta Cryst. 1978. - Vol. B34. - P. 160 - 163.

28. Eto M., Fukuhara N., Kuwano E., Koyama H. Molecular structure and conformation of 4H-l,2,3-benzodioxaphosphorins, including the insecticide salution. // Agric. and Biol. Chem. 1981. - Vol. 45. - P. 915 - 923.

29. Чехлов А.Н., Бовин А.Н., Цветков Е.Н. Структура 3-хлорметил-3-оксо-2Н-1,4,3-бензоксазафосфорина. Известия АН СССР. Серия химическая. 1989. - №10. -С.2357 - 2359.

30. D. Cremer & J.A. Pople. A General Definition of Ring Puckering Coordinates. // J.Amer.Chem.Soc. 1975. - Vol. 97. - P. 1354 - 1358.

31. Allen F. H., Kennard 0. Cambridge Crystallographic Structural Database // Chem. Design. Autom. News. 1993. - Vol. 8, N. 1,- P. 1 - 31.

32. K. Chinnakali, H.-K. Fun, K. Sriraghavan and V. T. Ramakrishnan. 9-Hydroxy-8-iodo-4methyl-7,8,9,10-tetrahydrobenzoh.coumarin // Acta Cryst. 1999. - Vol. C55. - P. 946948.

33. M. K. Kokila, Puttaraja, M. Nethaji, M. V. Kulkarni and N. C. Shivaprakash Crystalstructure of 8-methoxy-3-dibromoacetylcoumarin, C12H8Br204 // Z.Kristallogr.-New Crystal Structuresp. 2000. - Vol. 215, Iss. 1. - P. 69 - 70.

34. K. Chinnakali and K. Sriraghavan. 9-Hydroxy-4-methyl-8-phenylthio-7,8,9,10-tetrahydrobenzoh.coumarin// Acta Cryst. 1999. - Vol. C55. - P. 1125-1127.

35. J. P. Jasinski and R. C. Woudenberg. 7-Dimethylarninocyclopentac.coumarin, in Two Polymorphic Forms // Acta Cryst. 1995. - Vol. C51. - P. 107 - 109.

36. Wozniak K., Grech E. and Szady-Chelmieniecka A. Crystal and Molecular Structures of

37. Model Schiff-Mannich Bases //Polish Journal of Chemistry. 2000. - Vol. 74, N. 5. - P. 717 - 728.

38. К. Chinnakali, Н.-К. Fun, К. Sriraghavan and V. Т. Ramakrishnan. 8-Acetyl-4-methyl-9phenylthio-7,8,9,10-tetrahydro-7,8-benzocoumarin II Acta Cryst. 1998. - Vol. C54. - P. 367 - 368.

39. K. Chinnakali, H.-K. Fun, K. Sriraghavan and У. T. Ramakrishnan. 4-Methyl-7,10dihydrobenzoh.coumarin and 4-Methyl-7,8,9,10-tetrahydro-8,9epoxybenzoh.coumarin // Acta Cryst. 1998. - Vol. C54. - P. 542 - 544.

40. J. J. Vittal, S.-G. Cao, S.-H. Goh, G.-K. Tan and K.-Y. Sim. Three Novel Isomeric

41. Pyranocoumarins from Calophyllum teysmannii: Calanone, Isocalanone and Teysmanone A//Acta Cryst. 1998. - Vol. C54. - P. 1536-1540.

42. S. Kumar, K. Chinnakali, K. Sivakumar, H.-K. Fun and K. Sriraghavan. 8-Hydroxy-4methyl-9-phenylthio-7,8,9,10-tetrahydro-7,8-benzocoumarin // Acta Cryst. 1997. - Vol. C53.-P. 1854 - 1855.

43. A. Singh, R. Kumar, V. S. Parmar and W. Errington. 6-Hydroxy-5,7-dimethoxy-4methylcoumarin // Acta Cryst. 1997. - Vol. C53. - P. 1966 - 1968.

44. Isabel Cavaco, Joao Costa Pessoa, Maria T.Duarte, Robert D.Gillard, Pedro Matias.

45. Molecular structure of VO(sal-D, L-Asn)(py)(H20). and reaction to produce comarin-3-carboxamide // Chem.Commun. 1996. - No. 11. - P. 1365 - 1366.

46. M. K. Kokila, Puttaraja, M. V. Kulkarni and N. C. Shivaprakash. 3-Acetyl-6bromocoumarin // Acta Cryst. 1996. - Vol. C52. - P. 2078 - 2081.

47. A. J. Dobson and R. E. Gerkin. Coumarin-3-carboxylic Acid // Acta Cryst. 1996. - Vol.1. C52. P. 3081 -3083.

48. J. P. Jasinski and E. S. Paight. 3-(2-Benzothiazolyl)-7-(diethylamino)coumarin // Acta

49. Cryst. 1995. - Vol. C51. - P. 531 - 533.

50. L. E. Khoo, Y. Zhang and S. W. Ng. 7-Methoxy-3-(salicylideneamino)coumarin // Acta

51. Cryst. 2000,- Vol. C56. - P. e350 - e351.

52. В.Ф. Травень, А.В. Манаев, О.Б. Сафронова, Т.А. Чибисова, К.А. Лысенко, М.Ю.

53. Антипин. Электронная структура п-систем. XVIII. Фотоэлектронный спектр и кристаллическая структура З-ацетил-4-гидроксикумарина. //ЖОХ. 2000. - Т. 70, вып. 5. - С.853 - 864.

54. В.Н. Нестеров, Ю.Т. Стручков, С.Н. Коваленко, Ю.А. Шаранин, И.А. Журавель.

55. Структура 3-(2-аминотиазолил-4)кумарина. // Изв. АН СССР, сер. хим. 1995. -№3. - С.492 - 494.

56. Т. Honda, I. Fujii, N. Hirayama, N. Aoyama and A. Miike. 7-Hydroxy-3-phenylcoumarin,

57. С15НЮОЗ //Acta Cryst. 1995. - Vol. C51. - P. 2712 -2714.

58. T. Honda, I. Fujii, N. Hirayama, N. Aoyama and A. Miike. 7-Amino-3-phenylcoumarin //

59. Acta Cryst. 1996. - Vol. C52. - P. 899 - 901.

60. K. Gnanaguru, N. Ramasubbu, K. Venkatesan, and V. Ramamurthy. A study on thephotochemical dimerization of coumarins in the solid state // J.Org.Chem. 1985. -Vol.50, No. 13.-P. 2337 - 2346.

61. Kodumuru Vishnumurthy, Tayur N. Guru Row and Kailasam Venkatesan. Unusual

62. Photodimerization of 7-Fluoro-4-methylcoumarin and 6-Fluoro-4-methylcoumarin in the Solid State // Tetrahedron. 1998. - Vol. 54. - P. 11235 - 11246.

63. P.Venugopalan,T. Bharati Rao, K.Venkatesan. Studies in Crystal Engineering. Photochemical and Crystallographic Investigation of Bromocoumarins and (±)-7-(p-Bromobenzylidene)piperitone. // J.Chem.Soc.,Perkin Trans.2. 1991. - No. 7 - P. 981987.

64. V. Amerinda Kumar, Noor Shahina Begum, K.Venkatesan. Crystal Engineering: Fluorineas a New Steering Group. // J.Chem.Soc.,Perkin Trans.2. 1993. - No. 3. - P. 463 - 467.

65. К Vishnumurthy, TNG Row, К Venkatesan. Studies in crystal engineering: Steering abilityof fluorine in styrylcoumarins // Tetrahedron. 1999. - N. 55. - P. 4095 - 4108.

66. К. T. Vasudevan, Puttaraja and M. V. Kulkarni. Structure of 7-methyl-4-(ptolyloxymethyl)coumarin // Acta Cryst. 1990. - Vol. C46. - P. 2129 -2131.

67. M. K. Kokila, A. Jain, Puttaraja, M. V. Kulkarni and N. C. Shivaprakash. 4-(4

68. Chlorоanilinomethyl)-6-methylcoumarin // Acta Cryst. 1995. - Vol. C51. - P. 25852586.

69. Д. С. Юфит, M.A. Кирпиченок, Ю.Т. Стручков, JI.А. Карандашова, И.И. Грандберг.

70. Рентгеноструктурное и ЛМР 13С-спектроскопическое исследование 4,7диаминокумаринов. // Известия АН СССР, серия химическая. 1991. - №4. -С.802-810.

71. S. Ray, S. Sarkhel, P. R. Maulik, E. Lobkovsky and J. Clardy. 7-Methoxy-2,2-dimethyl-3phenyl-4-(4-hydroxyphenyl)-2H-1 -benzopyran // Acta Cryst. 1998. - Vol. C54. - P. 134-136.

72. T. A. Olszak, M. J. Grabowski, R. Modranka, K. Kostka and A. Olszak. 2H-1

73. Benzopyrans. III. 4-Hydroxy-3-methoxycarbonyl-2-dimethoxyphosphoryl-2H-1 -benzopyran//Acta Cryst. 1998,. - Vol. C54. - P. 1459- 1461.

74. T. A. Olszak, M. J. Grabowski, A. Stpien, R. Modranka and K. Kostka. 2H-1

75. Benzopyrans. II. 4-Chloro-3-methoxycarbonyl-2-dimethoxyphosphoryl-2H-1 -benzopyran, (I), and 4-Chloro-2-dimethoxyphosphoryl-2H-l-benzopyran, (II). // Acta Cryst. 1997. - Vol. C53. - P. 1514-1516.

76. A Miyashita, A Iwamoto, T Kuwayama, H Shitara, Y Aoki, M Hirano, H Nohira.

77. Synthesis and diastereoselective structural change of a photochromic transition metal complex, (eta(6)-spirobenzopyran)(tricarbonyl)chromium //Chemistry Letters. 1997. -N. 10. - P. 965 - 966.

78. W. Shin, С. H. Chae and S. E. Yoo. Antihypertensive 2-(l,3-Dioxolan-2-yl)-2-methyl-6nitro-4-(2-oxo-l-pyrrolidinyl)-2H-l-benzopyran // Acta Cryst. 1996. - Vol. C52. - P. 2058-2060.

79. Л.Ю. Ухин, Ж.И. Орлова, O.B. Шишкин, Ю.Т. Стручков. 3-Methoxycarbonyl-2morpholino-6-nitro-2H-chromene // Изв. АН СССР, сер. хим. 1996. - №8. - С. 12221226.

80. Karola Riick-Braun, Patrick Amrhein. A Novel Approach to Dihydropyrrolones from Iron

81. Substituted a,P-Unsaturated Imines and Organolithium and Grignard Reagents. Developments, Mechanisms and Stereoselective Syntheses // European Journal of Organic Chemistry. 2000. - Vol. 2000. - P. 3961 - 3969.

82. L Loncar, M Mintas, A Hergoldbrundic, A Nagl, T Trotsch, A Mannschreck.

83. Diastereoisomerization and x-ray crystal structure of meso-di-(2H-Chromene-2-yl) ether // Croatica Chemica Acta. 1995. - N. 68. - P. 233 - 240.

84. Zukerman-Schpector, J., De Simone, C. A., Castellano, E. E., Oliva, G., Tercio, J., Ferreira, B. & Catani, V. Structure of 6,7-dimethoxy-2,2-dimethyl-2H-chromene, a natural precocene. //Acta Cryst. 1991. - Vol. C47. -P. 1111 - 1113.

85. A.Katrusiak. Structure of 6-Chloro-4,4,5,7-tetramethyldihydrocoumarin. // Acta Crystallogr. 1989. - Vol. C45. - P. 1201 - 1205.

86. Qizhu Ding, Rulin Zhao, J.W.Lown. Synthesis of a furano4,3,2-de.quinoline nucleus: A derivative of the discorhabdin alkaloids. //Heterocyclic Communications. 1997. - Vol. 3, N. 6. - P.489 - 492.

87. R.Sonnenburg, F.Borkenhagen, I.Neda, H.Thonnessen, P.G.Jones, R.Schmutzler. 2-Chloro-l-(2'-chloroethyl)-3-methyl-5,6-benzo-l,3,2-diazaphosphorin-4-one. // Private Communication 2000.

88. M. Sasaki, K. Moriguchi and K. Yanagi. Synthesis of 2-Methoxy-4H-1,3,2-benzodioxaphosphorin 2-Sulfide and Related Compounds Utilizing Intramolecular Cyclization Reactions // Agric. Biol. Chem. 1988. - Vol. 52, N. 12. - P. 159 - 168.

89. M.Eto, N.Fukuhara, E.Kuwano, H.Koyama. Molecular Structure and Conformation of 4H-l,3,2-benzodioxaphosphorins, Including the Insecticide Salithion. // Agric.Biol.Chem.- 1981. Vol. 45, N.4. - P. 915 - 923.

90. O. Jonson, D.W. Jones, R.S. Edmundson. Structure of 2-Hydroxy-5-Methyl-5-Nitro-2-Oxo-l,3,2?t5-dioxaphosphorinane Monohydrate // Acta Cryst. 1989. - Vol. C45. - P. 142-145.

91. V.Santes, S.Rojas-Lima, R.L.Santillan, N.Farfan. Synthesis and study of isomeric benzol,4.oxazines and benzothiazolines by NMR spectroscopy and X-ray crystallography. //Monatsh. Chem. 1999. - Vol. 130, N12. - P. 1481 - 1486.

92. А.Н.Утенышев, ИИ. Чуев, С.М.Алдошин, О.А.Козина. Молекулярная структура 2-(ла/;<я-толил)амино-5,6-бензо-2Н-хромена. // Изв. АН СССР, сер. хим. 1993. - Т.З.- С.515 517.

93. С.М. Алдошин. Структура индолиновых спиропиранов // Успехи химии. 1990. -№59. - С. 986 - 990.

94. Altomare A., Cascarano G., Giacovazzo С., Viterbo D. SIR. A computer program for the automatic solution of crystal structures // Acta Crystallogr. 1991. - Vol. A47, N. 4. - P. 744-748.

95. Straver L. H., Schierbeek A. J. MOLEN. Structure Determination System. Nonius B.V. Delft. Netherlands. 1994. - Vol. 1, 2.

96. Spek A. L. PLATON for Windows, version 98 // Acta Crystallogr. 1990. - Vol. 46A, N.l. -P. 34-41.

97. Walter C. Hamilton. Significance Tests on the Crystallographic R Factor // Acta Cryst. -1965. Vol. 18. - P.502-510.