Проточное сорбционно-атомно-абсорбционное определение родия, палладия, платины и золота в растворах сложного состава тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ДИНАМИЧЕСКОЕ СОРБЦИОННОЕ КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ

ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ И ЗОЛОТА(Обзор литературы).

1.1. Разложение образцов при сорбционно-спектроскопичееком определении платиновых металлов и золота.

1.2.Сорбенты для концентрирования платиновых металлов и золота.

1.2.1. Неорганические сорбенты.

1.2.2. Модифицированные сорбенты на основе неорганических матриц.

1.2.3. Органополимерные сорбенты.

1.2.4. Неполярные сорбенты.

1.3. Особенности сочетания динамического сорбционного концентрирования платиновых металлов и золота и спектроскопических методов их определения.

1.4. Выводы к главе 1.

Глава 2. РЕАГЕНТЫ, ОБОРУДОВАНИЕ, МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Растворы, реагенты, сорбенты.

2.2. Оборудование.

2.3. Исследование сорбции и десорбции металлов.Определение степени извлечения металлов.

2.4. Определение равновесных и кинетических параметров сорбции металлов.

2.5. Определение состава образующихся соединений.

2.6. Исследование сорбции аминов.

2.7. Разложение проб сплавов и руд.

2.7.1. Сплавы.

2.7.2. Руды.

Глава 3. СОРБЦИЯ ПАЛЛАДИЯ НЕПОЛЯРНЫМИ СОРБЕНТАМИ В

ПРИСУТСТВИИ АЛКИЛАМИНОВ.

3.1 .Сорбция палладия на гидрофобных полимерах из солянокислых растворов в присутствии алкиламинов в статических условиях.

3.2. Природа соединений палладий(платина)-алкиламин.

3.3. Состав соединений палладий-алкиламин.

3.4. Сорбция алкиламинов на полимере ССПС.

3.5. Вьшоды к главе 3.

Глава 4. СОРБЦИЯ СОЕДИНЕНИЙ Рс1, Р1(1У) И Ш1(Ш) С АЛКИЛАМИНАМИ ИЗ ХЛОРИДНЫХ РАСТВОРОВ В

ДИНАМИЧЕСКИХ УСЛОВИЯХ.

4.1 .Выбор сорбционной системы и условий извлечения Рё, и ИЬ из хлоридных растворов.

4.1.1. Сорбция палладия.

4.1.2. Сорбция платины(1 V).

4.1.3. Сорбция родия(Ш).

4.2. Выбор условий десорбции металлов.

4.3. Вьшоды к главе 4.

Глава 5. ВЫБОР СОРБЕНТА ДЛЯ ДИНАМИЧЕСКОГО КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ ЗОЛОТА ИЗ ХЛОРИДНЫХ РАСТВОРОВ.

5.1. Критерии выбора сорбционных систем для динамического концентрирования элементов.

5.2. Сорбция золота в статических условиях.

5.3. Сорбция золота на полиакрилатных сорбентах в динамических условиях.

5.4. Вьшоды к главе 5.

Глава 6. ОПТИМИЗАЦИЯ УСЛОВИЙ ПРОТОЧНОГО СОРБЦИОННО

АТОМНО-АБСОРБЦИОННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЛАТИНОВЫХ

МЕТАЛЛОВ И ЗОЛОТА В РАСТВОРАХ.

6.1 .Система распределения потоков.

6.2.0птимизация условий десорбции металлов.

6.2.1. Выбор состава десорбирующего раствора.

6.2.2. Влияние скорости потока при десорбции на величину аналитического сигнала и воспроизводимость результатов.

6.3. Влияние некоторых конструкционных параметров на величину аналитического сигнала.

6.4.3ависимость аналитического сигнала от концентрации металлов в растворе и времени концентрирования.;.

6.5.Метрологические характеристики.

6.6.Проточное сорбционно-атомно-флуоресцентное определение золота в растворах.

6.7.Выводы к главе 6.

Глава 7. ПРОТОЧНОЕ СОРБЦИОННО-АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЕ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ И ЗОЛОТА В РАСТВОРАХ, ПОЛУЧЕННЫХ ПОСЛЕ РАЗЛОЖЕНИЯ РУД И СПЛАВОВ. НО

7.1. Влияние сопутствующих элементов на сорбционно-атомно-абсорбционное определение Pd, Pt и Rh.

7.2. Определение золота.

7.2.1. Влияние сопутствующих элементов.

7.2.2. Определение золота в растворах, содержащих гетерополикислоты молибдена.

7.3. Определение платиновых металлов и золота в рудах и сплавах.

7.4. Выводы к главе 7.

Актуальность темы. Определение низких содержаний платиновых металлов и золота в геологических и технологических объектах по прежнему актуально. Один из перспективных путей решения этой проблемы - разработка гибридных и комбинированных методов анализа, включающих стадию концентрирования. Эффективно динамическое сорбционное концентрирование, не требующее разделения фаз и позволяющее автоматизировать весь цикл определения металлов в растворах. Однако для кощентрирования платиновых металлов селективных обратимых сорбционных систем до сих пор практически не предложено, главным образом из-за кинетической инертности комплексов металлов в растворе и в фазе сорбента, затрудняющей как сорбцию, так и десорбцию металлов. Разработка таких систем позволила бы существенно расширить возможности сорбционно-спектроскопических методов определения платиновых металлов и золота, предложить новые высокочувствительные автоматизированные проточные методы определения этих металлов в растворах сложного состава.

Цель работы. Цель работы - разработка обратимых систем сорбционного концентрирования платиновых металлов и золота, а также проточных сорбционно-атомно-абсорбционных методов определения этих металлов в растворах сложного состава.

Конкретные задачи исследования были следующими:

- изучение возможности динамического концентрирования Ш1, Рс1, в виде соединений с алкиламинами на неполярных сорбентах;

- выбор эффективных сорбционных систем для динамического концентрирования Ю1, Р(1, Р^Аи; оптимизация условий проточного сорбционно-атомно-абсорбционного определения металлов;

- . разработка методик проточного сорбционно-атомно-абсорбционного определения КЬ, Рс1, Р1 и Аи в растворах сложного состава, содержащих макрокомпоненты руд и сплавов.

Научная новизна. Предложены обратимые сорбционные, системы для динамического концентрирования платиновых металлов из растворов. Установлены природа и состав извлекающихся соединений, а также факторы, определяющие эффективность извлечения платиновых металлов. Исследована кинетика массо-переноса хлоридных комплексов золота при сорбции на полиакрилатных сорбентах. Найдены условия динамического концентрирования Rh, Pd, Pt и Au из растворов сложного состава, а также десорбции элементов. Оптимизированы условия проточного сорбционно-атомно-абсорбционного определения Rh, Pd, Pt и Au.

Практическая ценность работы. Разработаны экспрессные методики проточного сорбционно-атомно-абсорбционного и сорбционно-атомно-флуоресцентного определения Rh, Pd, Pt и Au в растворах, полученных после разложения руд и сплавов. Автор выносит на защиту:

1. Результаты исследований природы и состава соединений палладия и платины с алкиламинами, извлекающихся на неполярных сорбентах.

2. Результаты выбора сорбционных систем для динамического концентрирования Rh, Pd, Pt и Au.

3. Условия динамического концентрирования Rh, Pd, Pt и Au из растворов сложного состава.

5. Оптимальные условия проточного сорбционно-атомно-абсорбционного определения Rh, Pd, Pt и Au в растворах.

6. Методики автоматизированного проточного сорбционно-атомно-абсорбционного определения Rh, Pd, Pt и Au в растворах сложного состава, полученных после разложения руд и сплавов.

Апробация работы. Основные результаты исследований доложены на VIII Всесоюзной конференции "Физико-химические основы и практическое применение ионообменных процессов "ИОНИТЫ-96" (Воронеж, 1996); Международном конгрессе по аналитической химии (Москва* 1997); Московском семинаре по аналитической химии (Москва, 1998); XIX Всероссийском Чугаевском совещании по химии комплексных соединений (Иваново, 1999); 10-й Международной конференции по проточному анализу (ICFIA 99, Прага, Чехия, 1999); II Всероссийском симпозиуме "Проточный химический анализ" (Москва, 1999).

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, шести глав экспериментальной части, выводов, списка литературы (175

- 121 -ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. На .основании данных, полученных при исследовании сорбции палладия в статических условиях на неполярных сорбентах в присутствии алкиламинов, показано, что наибольшие коэффициенты распределения палладия достигаются при сорбции на сверхсшитом полистироле ССПС в присутствии некоторых производных диэтилентриамина. Установлено, что в 1 М HCl тетрахлорпалладат и гексахлорплатинат образуют ионные ассоциаты с протонированными молекулами 4-(н-октил)диэтилентриамина. Показано, что с моноаминами (н-дециламином и три-н-октиламином) тетрахлорпалладат образует ионные ассоциаты состава 1:2, с 4-(н-децил)диэтилентриамином - 1:1. Разная эффективность извлечения палладия в присутствии моноаминов и производных диэтилентриамина объясняется различием в сорбционном поведении самих аминов. Показано, что в условиях сорбции ионных ассоциатов палладия с 4-(н-октил)диэтилентриамином реагент практически не извлекается, в отличие от н-октиламина, извлечение которого подавляет сорбцию соединений с палладием.

2. Для динамического концентрирования платиновых металлов из хлоридных растворов предложено использовать реагент 4-(н-октил)диэтилентриамин и сорбент ССПС. Показано, что палладий количественно извлекается из 0,2-0,5 М HCl, платина - из 0,2-2 М HCl. Максимальная степень извлечения родия (90 %) достигается из 0,7 М HCl.

3. 'При исследовании кинетики массопереноса золота при сорбции на полиакрилатных сорбентах, показано, что изотермы сорбции золота на полимерах Amberlite XAD-8, Spheron 1000 Spheron и 100000 из солянокислых растворов описываются уравнением Лэнгмюра в интервале равновесной концентраций золота 0,3 - 1,3 мкг/мл. Лимитирующей стадией сорбции золота на Amberlite XAD-8 является диффузия в гранулы сорбента, на Spheron 1000 и Spheron 100000 - массоперенос металла в растворе. На основании проведенных исследований для концентрирования золота в динамических выбран сорбент Amberlite XAD-8.

4. Предложена схема распределения потоков для проточного сорбционно-атомно-абсорбционного определения платиновых металлов и золота, обеспечивающая концентрирование металлов, промывку колонки и десорбцию металлов в распылитель

- 122 спектрометра. Показано, что при проточном определении золото количественно десорбируется этанолом, а Рс1, и Шг - метанолом или раствором 1 М НС1 в этаноле. Наибольшее увеличение интенсивности аналитического сигнала и лучшая воспроизводимость результатов определения металлов (зг = 0,03-0,05) достигаются при скорости пропускания десорбирующего раствора 8 мл/мин. В выбранных оптимальных условиях чувствительность определения золота при 1 мин концентрирования увеличивается в 30 раз, при определении Рс1, Р1: и ЛЬ - -в 10-20 раз. Пределы обнаружения металлов в этих условиях составили 8 (Юг), 5 (Рс1), 0,8 (Аи) мкг/л при атомизации в пламени пропан-бутан-воздух и 3 мкг/л (Р1) при атомизации в пламени ацетилен-воздух. Показана возможность проточного сорбционно-атомно-флуоресцентного определения золота, предел обнаружения элемента при 1 мин концентрирования составил 1 мкг/л, производительность анализа - 40 обр/ч.

5. Разработаны методики автоматизированного проточного сорбционно-атомно-абсорбционного определения Иг, Рс1, Р^ Аи в растворах после вскрытия руд и сплавов, золота в растворах после вскрытия руд со значительным содержанием молибдена, а также методика проточного сорбционно-атомно-флуоресцентного определения золота в растворах после разложения руд различных типов. Предложенные методики отличаются экспрессностью, высокой чувствительностью и селективностью определения ЬШ, Рё, Р1 и Аи в растворах сложного состава. Правильность определения металлов в сульфидных рудах и сплавах подтверждена анализом соответствующих стандартных образцов состава.

1. Гинзбург С.И., Езерская H.A., Прокофьева И.В., Федоренко И.В., Шленская

2. B.И., Вельский Н.К. Аналитическая химия платиновых металлов. М.: Наука. 1972. 613 с.

3. Бимиш Ф. Аналитическая химия благородных металлов. М.: Мир. 1969. 4.1.267 с.

4. Вельский Н.К., Небольсина JI.A., Оксеноид К.Г., Гребнева О.Н., Золотов Ю.А. Разложение проб при определении платиновых металлов в углеродистых породах. //Журн. аналит. химии. 1997. Т.52. №2. С. 150-152.

5. Синицын Н.М., Шориков Ю.С., Орлов A.M., Яковенко О.П., Рыжов А.Г. Изучение поведения комплексных сульфатов иридия в сульфатохлоридных растворах. // Журн. неорг. химии. 1978. Т.23. №4. С.741-747.

6. Gmelins Handbuch der anorganishen Chemie. Weinheim: 1970. Bd.63. S.290.

7. Симанова C.A., Мелыунова Л.Г., Кукушкин Ю.Н. Взаимодействие сульфатных комплексов иридия с хлоридом натрия. // Журн. прикл. химии. 1981. Т.54. №4. С.753-757.

8. Симанова С.А. Эффект акватации и гидролиза на реакции замещения в сульфатных комплексах иридия и рутения. // Журн. прикл. химии. 1982. Т.55. №3.1. C.583-586.

9. Кубракова И.В., Лусс Я.Л., Сапегова Л.А., Кузьмин Н.М. Атомно-абсорбционное определение золота и серебра в углистых сланцах с использованием автоклавного разложения. // Журн. аналит. химии. 1990. Т.45. №10. С.2055-2058.

10. Кузьмин Н.М., Кубракова И.В. Микроволновая пробоподготовка. // Журн. аналит. химии. 1996. Т.51. №1. С.44-48.

11. Мясоедова Г.В., Антокольская И.И., Комплексообразующие сорбенты ПОЛИОРГС для концентрирования благородных металлов. // Журн. аналит. химии. 1991.Т.46. №6. С. 1068-1075.

12. Fang Z., Xu S., Тар G. Developments and trends in flow injection atomic absorption spectrometry. // J. Anal. Atom. Spectrom. 1996. V.l 1. P. 1-24.

13. Веницианов Е.В., Ковалев И.А., Цизин Г.И. Оптимизация динамического сорбционного концентрирования в аналитической химии. В сб. "Теория и практика сорбционных процессов". Воронежский государственный университет. 1998. Вып.23. С.24-40.

14. Мясоедова Г.В., Малофеева Г.И. Сорбционные методы концентрирования благородных металлов. // Журн. аналит. химии. 1979. Т.34. №8. С. 1626-1636.

15. Cantarero A., Gomez М.М., Camara С., Palacios М.А. On-line preconcentration and determination of trace platinum by flow injection atomic absorption spectrometry. // Anal. Chim. Acta. 1994. V.296. P.205-211.

16. Колосова M.M., Симанова C.A., Бойчинова E.C. Сорбция хлоридных комплексов платины (II) и родия (III) модифицированными гидроксидами олова и титана. //Журн. прикл. химии. 1985. Т.58. №1. С.67-70.

17. Евдокимова Л.И., Бойчинова Е.С., Симанова С.А., Пак В.Н., Брынзова Е.Д. Сорбция хлоридных комплексов родия (III) на гидратированных двуокисях титана и циркония. // Журн. прикл. химии. 1981. Т.54. №6. С.1292-1297.

18. Никольская Л.В., Бойчинова Е.С., Симанова С.А. Сорбция хлоридных комплексов иридия (IV) гидратированным диоксидом циркония. // Журн. прикл. химии. 1986. Т.59. №5. С.983-987.

19. Абовская Н.В., Бойчинова Е.С., Симанова С.А., Пак В.Н. О механизме сорбции палладия (II) на гидратированном диоксиде циркония и его состоянии в фазе сорбента. // Журн. прикл. химии. 1986. Т.59. №2. С.278-283.

20. Никольская Л.В., Крючкова Н.Я., Бойчинова Е.С., Симанова С.А. Сорбция хлоридных комплексов осмия (IV) на гидратированном диоксиде циркония. // Журн. прикл. химии. 1986. Т.59. №5. С.979-983.

21. Симанова С.А., Крылов Г.С., Бойчинова Е.С., Никольская Л.В. Особенности сорбции хлорокомплексов платины (II) на гидратированном диоксиде циркония из водных растворов. // Журн. прикл. химии. 1988. Т.61. №10. С.2220-2223.

22. Nasir В.А., Iqbal J., Anjum S., Noreen U. Rapid separation of platinum group elements with hydrous zirconium oxide as an ion-exchange material. // J. Chem. Soc. Pak. 1990. V. 12. P. 111-113.

23. Орлова С.А. Изучение сорбции золота, платины и палладия оксигидратами железа и марганца. // 4 Научная конференция по аналитической химии Прибалтийских республик, БССР и Калининградской обл. Тез. докл.: Таллин. 1982. 4.2. С. 188.

24. Тарасенко Ю.А., Марданенко В.К., Дударенко В.В., Багреев А.А. Адсорбция хлоридных и тиомочевинных комплексов рутения активными углями. // Журн. прикл. химии. 1989. Т.62. №З.С 513-517.

25. Тарасенко Ю.А., Марданенко В.К., Дударенко В.В., Багреев А.А., Трихлеб В.А. Сорбция хлоридных комплексов платины активированным углем. // Журн. прикл. химии. 1989. Т.62. №2. С.305-309.

26. Townshend A., Habib K.A.J. Preconcentration of metal ions using an immobilized dialkyldithiocarbamate in a flow system. // Microchem. Journ. 1992. V.45. P.210-218.

27. Лисичкин Г.В., Кудрявцев Г.В., Сердан A.A., Староверов С.М., Юффа А.Я. Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе и хроматографии. М.: Химия. 1986. 248 с.

28. Гончарик В.П., Тихонова Л.П., Кожара Л.И. Использование у-аминопропилаэросила для концентрирования иридия, палладия и платины в аналитических целях. // Журн. аналит. химии. 1984. Т.39. №10. С. 1853-1858.

29. Tong A., Akama Y., Tanaka S. Selective preconcentration of Au (III), Pt (IV) and Pd (II) on silica gel modified with y-aminopropyltriethoxysilane. // Anal. Chim. Acta. 1990. V.230. P. 179-181.

30. Tikhomirova T.I., Fadeeva V.I., Kudryavtsev G.V., Nesterenko P.N., Ivanov V.M., Savitchev A.T., Smirnova N.S. Sorption of noble-metal ions on silica with chemically bonded nitrogen-containing ligands. // Talanta. 1991. V.38. №3. P.267-274.

31. Kettrup A. Formasane als funktionelle Gruppen chelatbildender Ionenaustauscher. IV. Eigenschaften formazanebeladender Kieselgels. // Fresenius Z. anal. Chem. 1982. Bd.313. S.297-303.

32. Seshadri Т., Kettrup A. Synthesis and characterization of silica gel ion-exchanger bearing 2-amino-l-cyclopentene-l-dithiocarboxylic acid (ACDA) as chelating compound. // Fresenius' J. Anal. Chem. 1982. V.310. P. 1-5.

33. Власова H.H., Пестунович A.E., Пожидаев Ю.Н., Землянушнова О.В., Кириллов А.И., Воронков М.Г. Модифицированные ТЧ,№-бис(триэтокси-силилпропил)тиомочевиной силикагели и их сорбционная активность. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. 1989. №5. С.74-78.

34. Лосев В.Н., Трофимчук А.К., Кузенко С.В. Сорбционно-атомно-абсорбционное определение золота с использованием силикагеля с привитой N-аллил-Ы'-пропилтиомочевиной. //Журн. аналит. химии. 1997. Т.52. №1. С. 11-16.

35. Seshadri Т., Haupt H-.-J. Silica immobilized 2-(2-triethoxysilyl)ethyl)thioaniline as a selective sorbent for the separation and preconcentration of palladium. // Anal. Chem. 1988. V.60. P.47-52.

36. Terada K., Matsumoto K., Taniguchi Yu. Preconcentration of palladium(II) from water with thionalide loaded on silica gel. // Anal. Chim. Acta. 1983. V. 147. P.411-415.

37. Samara C., Kouimtzis Th.A. Preconcentration of silver(I), gold(III) and palladium(II) in water samples with 2,2'-dipyridyl-3-(4-amino-5-mercapto)-l,2,4-triazolyl.hydrazone supported on silica gel. // Fresenius' J. Anal. Chem. 1987. V.327. P.509-512.

38. Мясоедова Г.В., Саввин С.Б. Хелатообразующие сорбенты. М.: Наука. 1984. 171 с. .

39. Петрухин О.М., Малофеева Г.В. Экстракционное и сорбционное концентрирование благородных металлов. В сб. "Теория и практика экстракционных процессов". М.: Наука. 1985. С.246-268.

40. Ishida К., Morita Т., Hamada Т., Takeda Y., Niiiomira Sh. Anion-exchange separation of rhodium and iridium by ESTEOLA-cellulose column. // Fresenius' J. Anal. Chem. 1988. V.332. P.791-797.

41. Yoshikuni N., Kuroda R. Separation of rhodium and iridium by anion exchange chromatography. //Fresenius' J. Anal. Chem. 1980. V.303. P.122-123.

42. Brajter K., Slonawska K. Application of cellulose anion-exchangers to separation of palladium from platinum or iridium with glycine as complexing agent and atomic-absorption spectrometry for detection. // Talanta. 1984. V.30. №7. P.471-474.

43. Strelow F.W.E., Victor A.H. Improved separation of palladium from base metals by cation-exchange chromatography. //Anal. Chim. Acta. 1991. V.248. P.535-540.

44. Strelow F.W.E., Victor A.H., Improved separation of ruthenium from base metals by cation-exchange chromatography in hydrochloric acid. // S. Afi*. J. Chem. 1992. V.45. P.21-24.

45. Rocklin R.D. Determination of gold, palladium and platinum at the parts-perbillion level by ion chromatography. // Anal. Chem. 1984. V.56. P. 1959-1962.

46. Strelow F.W.E. Cation-exchange behaviour of the platinum group and some other rare elements in hydrobromic acid-thiourea-acetone media. // Talanta. 1983. V.30. №10. P.755-760.

47. Knothe V.M. Untersuchungen vum Verhalten des Rh, Pd, Ir und Pt in Chloridmedium an Anionenaustauschern. // Z. anorg. und allg. Chem. 1980. Bd.463. S.204-208.

48. Kritsotakis K., Tobschall H.J. Determination of the precious metals gold, palladium, platinum, rhodium and iridium in rocks and ores by electrothermal atomic-absorption spectrometry. // Fresenius' J. Anal. Chem. 1985. V.320. P. 15-21.

49. Мясоедова Г.В., Антокольская И.И., Кубракова И.В. Белова Е.В., Межиров М.С., Варшал Г.М., Гришина О.Н., Жукова Н.Г., Данилова Ф.И., Саввин С.Б.

50. Концентрирование металлов платиновой группы и золота сорбцией на сорбенте ПОЛИОРГС XI-H и атомно-абсорбционное определение их в суспензии сорбента. // Журн. аналит. химии. 1986. Т.41. №10. С. 1816-1820.

51. Швоева О.П., Кучава Г.П., Мясоедова Г.В., Саввин С.Б., Банных Л.Н., Жукова Н.Г., Гришина О.Н., Межиров М.С. Концентрирование золота и серебра на хелатном сорбенте ПОЛИОРГС XI-H. // Журн. аналит. химии. 1985. Т.40. №9. С. 16061610.

52. Маров И.Н., Беляева В.К., Комозин П.Н., Мясоедова Г.В., Крылова ИЛ. ЭПР координационных соединений рутения(Ш) в фазе сорбентов ПОЛИОРГС. // Журн. неорг. химии. 1993. Т.38. №6. С. 1029-1035.

53. Мясоедова Г.В., Комозин П.Н. Комплексообразующие сорбенты для извлечения и концентрирования платиновых металлов. // Журн. неорг. химии. 1994. Т.39. №2. С.280-288.

54. Малофеева Г.И., Петрухин О.М. Хелатообразующие гетероцепные сорбенты на основе аминов различной основности и их применение для концентрирования металлов. //Журн. аналит. химии. 1992. Т.47. №3. С.456-465.

55. Петрухин О.М., Малофеева Г.И., Нефедов В.И., Салынь Я.В., Марчева Е.В., Шестаков В.А., Ширяева О.А., Муринов Ю.И., Никитин Ю.Е., Золотов Ю.А. Сорбция платиновых металлов полимерным тиоэфиром. // Журн. аналит. химии. 1983. Т.38. №2. С.250-255.

56. Казанова Н.Н., Петрухин О.М., Антипова-Каратаева И.И., Малофеева Г.И., Марчева Е.В., Муринов Ю.И. Сорбция платиновых металлов полимерным третичным амином. // Коорд. химия. 1986. Т. 12. №1. С. 108-115.

57. Дьяконова Т.И., Федоренко Н.Ф., Букалова O.B., Вольф Л.А., Габдувалиева А.К., Кириленко Ю.К. Изучение сорбции платиновых металлов на анионообменных волокнах. // Журн. прикл. химии. 1972. Т.45. №2. С.342-346.

58. Лалетин А.И., Бледнов Б.П., Лалетина О.П., Кукушкина З.С. Синтез полиамфолита на основе целлюлозы и исследование возможности его применения для сорбции платиновых металлов. В сб. "Химия и химическая технология". Красноярск. 1974. Вып.2. С.26-29.

59. Grote M., Wigge P., Kettrup A. Formazane als funktionalle Gruppen chelatbildender Ionenaustauscher. III. Eigenschaften und analitische Auwendung formazanbeladener Anioneaustauscher. // Fresenius Z. anal. Chem. 1982. Bd.310. S.369-377.

60. Konor В., Basu S., Das H.R. Separation of platinum and palladium using a chelating resin containing quinaldinic acid amide groups. // Indian J. of Chem. 1992. V.31A. №9. P.735-736.

61. Siddhanta S., Das H.R. Separation & concentration of some platinum metal ions with a new chelating resin containing anthranilic acid hydrazide functional groups. // Indian J. of Chem. 1984. V.23A. №11. P.937-939.

62. Chen Y.-Y., Lu B.-X., Chen X.-W. Synthesis of functional resins containing heterocyclic rings and their sorption properties for noble metal ions. // J. Macromol. Sci. 1988. V.25A. №10-11. P. 1443-1454.

63. Vlacil F., Plikova O. Dynamic sorption and desorption of gold using Spheron DEAE as sorbent. // Collect. Czech. Chem. Commun. 1983. V.48. №9. P.2644-2649.

64. Vlacil F., Konak K. Selectivity coefficients of some simple and complex inorganic ions for Spheron DEAE. // Collect. Czech. Chem. Commun. 1984. V.49. P.2349-2354.

65. Brajter K., Slonawska K. Determination of gold in the presence of platinum and palladium by electrothermal atomization atomic-absorption spectrometry. // J. Anal. Atom. Spectrom. 1987. V.2. P. 167-170.

66. Brajter K., Slonawska K. Gold trace separation from some platinum-group metals on cationic exchanger in the presence of amines. // Anal. Lett. 1988. V.21. P.311-318.

67. Svec F., Kalalova E., Kalal J. Reactive polymers. 53. Separation of platinum metals on the sopolymer of glycidyl methacrylate-ethylene dimethacrylate modified with ethylenediamine. //Angew. Makromol. Chem. 1985. V.136. P. 183-192.

68. Kalalova E., Thuy P. Separation of iridium from platinum using a modified glycidyl methacrylate copolymer with diethylamino-groups. // Angew. Makromol. Chem. 1990. V. 180. P. 159-167.

69. Калалова Э., Шпичакова X. Сорбент с функциональными группами диэтиламина и иминодиуксусной кислоты и его применение для извлечения родия(Ш) и платины(ГУ). // Журн. неорг. химии. 1982. Т.27. №9. С.2316-2321.

70. Warshawsky A., FiebergM.M.B., Mihalik P., Murphy T.G., Ras Y.B. The separation of platinum group metals (PGM) in chloride media by isothiouronium resins. // Separation and Purif. Meth. 1980. V.9. №2. P.209-265.

71. Warshawsky A. Ion exchange separation of platinum and palladium by nucleophilic displacement with thiocyanate or thiourea. // Separation and Purif. Meth. 1983. V.12. №1. P.37-48.

72. Siddhanta S., Das H.R. Separation and concentrationof some platinum metal ions with a new chelating resin containing thiosemicarbazide as functional groups. // Talanta. 1985. V.32. №6. P.457-460.

73. Szczepaniak W. Chelating ion exchanger containing N,N-dialkyl-N'-benzoylthiourea as functional groups for enrichment and separation of platinum-groups metals. // Chemia Analityczna. 1992. V.37. P.257-263.

74. Chang X., Luo X., Zhan G., Su Z. Synthesis and characterization of a macroporous poly(vinyl-aminoacetone) chelating resin for the pre-concentration and separation of traces of gold, palladium, rhodium and ruthenium. // Talanta. 1992. V.39. P.937-941.

75. Chang X., Su Z., Yang D., Gong В., Pu Q., Li S. Synthesis and efficiency of a spherical macroporous epoxy-imidazole complexing resin for precocentrating trace noble metal ions. // Anal. Chim. Acta. 1997. V.354. P. 143-149.

76. Chang X., Gong В., Su Z., Yang D., Luo X. ICP-OES determination of traces of Ru, Au, V and Ti precocentrated and separated by a new poly(epoxy-melamine) chelating resin from solutions. // Fresenius J. Anal. Chem. 1998. V.360. P.736-739.

77. Chang X., Li Y., Luo X., Zhan G., Su Z., Gao J. Synthesis of macroporous poly(vinyldiethylenetriamine) chelating resin and the enrichment separation of rhodium and iridium. // Anal. Chim. Acta. 1991. V.245. P. 13-20.

78. Chang X., Zhan. G., Luo X., Su Z. Synthesis and efficiency of poly(acrylamidrazone-hydrazide) chelating fibre for the pre-concentrating and separating trace gold and palladium from solution. // Mikrochim. Acta. 1994. V. 112. P.245-251.

79. Kubrakova I.V., Kudinova T.F., Kuz'min N.M., Kovalev I.A., Tsysin G.I., Zolotov Yu.A. Determination of low levels of platinum group metals: new solutions. // Anal. Chim. Acta. 1996. V.334. P. 167-175.

80. Спиваков Б.Я., Петрухин O.M., Малофеева Г.И., Данилова Т.Й. Использование различных типов гетерофазных реакций в твердофазной экстракции. // Журн. аналит. химии. 1992. Т.47. №9. С. 1602-1605.

81. Волькенштейн М.В. Биофизика. М.: Наука. 1988. С. 104-108.

82. Thurman Е.М., Mills M.S. Solid-phase extraction. Principles and practice. (Chemical analysis. A series of monographs on analytical chemistry and its application. V.147.). Ed. Winefordner J.D. Wiley and Sons Ltd.: New York. 1998. 344 p.

83. Otruba V., Strnadova M., Skalnikova B. Determination of platinum in plants by emission spectrometry after pre-concentration on modified silica gel. // Talanta. 1993. V.40. P.221-224.

84. Малофеева Г.И., Петрухин О.М., Рожкова JI.C., Спиваков Б.Я., Генкина Г.К., Мастрюкова Т.А. Применение метода твердофазной экстракции для концентрирования палладия, платины, иридия и золота. // Журн. аналит. химии. 1996. Т.51. №10. С.1038-1041.

85. ИЗ. Plants M.R., Fritz J.S., Smith F.G., Houk R.S. Separation of trace metal complexes for analysis of samples of high salt content by inductively coupled plasma mass spectrometry. //Anal. Chem. 1989. V.61. P. 149-153.

86. Shah N.K., Wai C.M. Preconcentration of metal dithiocarbamate complexes on C18-bonded silica gel for neutron activation analysis. // J. of Radioanal. and Nucl. Chem. 1989. V. 130. №2. P.451-459.

87. Schuster M., Schwarzer M. Selective determination of palladium by on-line column preconcentration and graphite furnace atomic absorption spectrometry. // Anal. Chim. Acta. 1996. V.328. P. 1-11.

88. Schuster M., Schwarzer M. A new on-line column separation and preconcentration system for the selective determination of trace and ultratrace levels of palladium. //At. Spectrosc. 1998. V.19. №4. P. 121-128.

89. Матсунага X., Сузуки T.M. Селективное разделение и концентрирование золота(Ш), платины(ГУ) и палладия(П) гидрофобным макропористым сорбентом, насыщенным триоктиламином. // Ниппон Кагаку Кайси. 1986. №7. С.859-865. Цит. по РЖХим. 1987. 2Б2601.

90. Hoshi S., Fujisawa Н., Nakamura К., Nakata S., Uto М., Akatsuka К. Preparation of Amberlite XAD resins coated with dithiosemicarbazone compounds and preconcentration of some metal ions. // Talanta. 1994. V.41. P.503-507.

91. Yang X.G., Jackwerth E. Untersuchungen zur adsorptiven Anreicherung von Elementspuren an Adsorberharzen. II. Selektive Anreicherung von Metallhalogenokomplexen. // Fresenius Z. anal. Chem. 1988. Bd.331. S.588-593.

92. Киу Л., Дон Ж., Бин Ю., Лин К., Бин X. Химия ионного обмена и адсорбция золота. II. Кинетика адсорбции и десорбции AuCV на макросетчатой полиакрилатной смоле МЕТ-802. // Хуасюэ сюэбао. 1988. Т.46. №10. С.945-951. Цит. по РЖХим. 1989. 10Б2739.

93. Akser M., Wan R.Y., Miller J.D. Gold adsorption from alkaline aurocyanide solution by neutral polymeric adsorbents. // Solv. extr. and ion exch. 1986. V.4. №3. P.531-546.

94. Watari K., Imai K., Ishikawa M., Isawa M. Adsorption of anionic chloro complexes of 59Fe and 195Au on non-ionic resins of macro-reticular type. // Radioisotopes. 1985. V.34. №6. P.313-316.

95. Sukiman S. The determination of gold in ores by atomic absorption spectrometry after chromatographic separation. // Anal. Chim. Acta. 1976. V.84. P.419-422.

96. Rivoldini A., Haile T. Gold determination in ore and concentrated samples by flame atomic absorption spectrometry after chromatographic separation with Amberlite XAD-7 resin. // At. Spectrosc. 1989. V. 10. №3. P.89-91.

97. Fritz J.S., Millen W.G. Chromatographic separation and colorimetric determination of gold. // Talanta. 1971. V. 18. №3. P.323-327.

98. Elci L. Determination of gold and palladium in manganese and nickel compounds by atomic absorption spectrometry after separation by use of Amberlite XAD resin.//-Anal. Lett. 1993. V.26. №5. P. 1025-1036.

99. Warshawsky A. Separation of the rare platinum group elements (Rh, Ir, Ru, Os) by extraction with solvating rc-donor ligands and polymers, in the thiocyanate system. // Separation and Purif. Meth. 1983. V. 12. №2. P. 119-141.

100. Inscedy J. Analytical Applications of Complex Equilibria. Ed. Tyson P.D. Budapest: Akademiai Kiado. 1976. 415 p.

101. Trojanowicz M., Olbrych-Sleszynska E. Flow-injection sample processing in atomic absorption spectrometry. // Chemia Analyticzna. 1992. V.37. P.lll-138.

102. Ruzicka J., Arndal A. Sorbent extraction in flow injection analysis and its application to enhancement of atomic spectrometry. // Anal. Chim. Acta. 1989. V.216. P.243-255.

103. Fang Z., Sperling M., Welz B. Flow-injection on-line sorbent extraction preconcentration for graphite furnace atomic absorption spectrometry. // J. Anal. Atom. Spectrom. 1990. V.5. P.639-646.

104. Schramel P., Xu L., Knapp G., Michaelis M. Applications of an on-line precocentration system in simultaneous ICP-AES. // Mikrochim. Acta. 1992. V.106. P. 191195.

105. McLeod C.W. Flow injection techniques in inductively coupled plasma spectrometry. // J. Anal. Atom. Spectrom. 1987. V.2. P.549-552.

106. Knapp G., Miller K., Strunz M., Wedscheider W. Automation in element precocentration with chelating ion exchangers. // J. Anal. Atom. Spectrom. 1987. V.2. P.611-614.

107. Xu S., Sun L., Fang Z. Determination of gold in ore by flame atomic absorption spectrometry with flow-injection on-line sorbent extraction precocentration. // Anal. Chim. Acta. 1991. V.245.P.7-11.

108. Di P., Davey D. Trace gold determination by on-line precocentration with flow injection atomic absorption spectrometry. // Talanta. 1994. V.41. №4. P.565-571.

109. Pyrzynska K. Flow injection precocentration of gold(III) on Cellex T for determination by flame atomic absorption spectrometry. // J. Anal. Atom. Spectrom. 1994. V.9. P.801-803.

110. Ivanova E., Adams F. Flow injection on-line sorption precocentration of platinum in a knotted reactor coupled with electrothermal atomic absorption spectrometry. // Fresenius' J. Anal. Chem. 1998. V.361. P.445-450.

111. Лосев B.H., Рунов B.K., Стрепетова T.B., Трофимчук А.К. Люминесцентное определение иридия 2,2'-дипиридилом после выделения анионообменниками на основе кремнезема. // Журн. аналит. химии. 1993. Т.48. №.12. С. 1915-1920.

112. Tikhomirova T.I., Fadeeva V.I., Kudryavtsev G.V. Complex formation of ruthenium(IV). and osmium(VIII) with 1,10-phenanthroline on the surface of silica sorbents. //Anal. Chim. Acta. 1992. V.257. P. 109-116.

113. Веницианов E.B., Рубинштейн P.H. Динамика сорбции из жидких сред. М.: Наука. 1983. 238 с.

114. Аэров М.Э., Тодес О.М., Наринский Д А. Аппараты со стационарным зернистым слоем. Гидравлические и тепловые основы работы. Л.: Химия. 1979. 176 с.

115. Сенявин М.М., Веницианов Е.В., Рубинштейн Р.Н., Галкина Н.К Основы расчета и оптимизации ионообменных процессов.М.: Наука. 1972. 176 с.

116. Золотов Ю.А. Экстракция в неорганическом анализе. М.: Изд-во Моск. унта. 1988. 82 с.

117. Коренман И.М. Фотометрический анализ. Методы определения органических соединений. М.: Химия. 1975. С.60.

118. Гиндин Л.М. Экстракционные процессы и Их применение. М.: Наука. 1984. 144 с.

119. Белова В.В., Жидкова Т.И., Холькии А.И. Экстракция палладия диоктиламином из хлоридных растворов. // Журн. неорг. химии. 1994. Т.39. №4. С.656-660.

120. Белова В.В., Жидкова Т.И., Холькин А.И. Экстракция палладиево-хлористоводородной кислоты солями тетраоктиламмония и органических кислот. // Журн. неорг. химии. 1995. Т.40. №12. С.2066-2071.

121. Шмидт B.C. Экстракция аминами. М.: Атомиздат. 1980. 262 с.

122. Белова В.В., Холькин А.И., Василевич С.А., Жидкова Т.И., Медков М.А., Щипунов Ю.А., Шумилина Е.В. Экстракция платины и палладия диаминами из солянокислых растворов. //Журн. неорг. химии. 1994. Т.39. №11. С.1856-.1858.

123. Химия и спектроскопия галогенидов платиновых металлов. Минск: Университетское. 1990. 279 с.

124. Когановский A.M., Клименко Н.А., Левченко Т.М., Рода И.Г. Адсорбция органических веществ из воды. Л.: Химия. 1990. 225 с.

125. Elding L.I., Olsson L.F. Electronic absorption spectra of square-planar chloro-aqua and bromo-aqua complexes of palladium(II) and platinum(II). // J. Phys. Chem. 1978. V.82. №1. P.69-74.

126. Cox L.E., Peters D.G., Wehry E.L. Photoaquation of hexachloroplatinate(IV). // J. Inorg. Nucl. Chem. 1972. V.34. №1. P.297-305.

127. Сое J.S., Lyons J.R., Hussain M.D. Kinetic studies of some reactions of bis(ethylenediamine)palladium(II) ions in aqueous solutions. // J. Chem. Soc. 1970. A №1. P.90-96.

128. Swihart D.L., Mason W.R. Electronic spectra of octaedral platinum(IV) complexes. // Inorg. Chem. 1970. V. 19. №7. P. 1749-1757.

129. Blanchard W.D., Mason W.R. Electronic spectra of some tetragonal complexes of rhodium(III), iridium(III) and platinum(IV). // Inorg. Chim. Acta. 1978. V.28. №2. P. 159168.

130. Хрящевский A.B. Сорбционное концентрирование первичных длинноцепочечных алифатических аминов и фенолов и их определение методом обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии. Дисс.канд. хим. наук. М.: МГУ. 1997.

131. Бусев А.И., Иванов В.М. Аналитическая химия золота. М.: Наука. 1973. 264 с. ' •

132. Венецианов Е.В., Антокольская И.И., Мясоедова Г.В., Белова Е.В., Гарбар A.M., Левитина И.Г., Саввин С.Б. Выбор условий сорбции платины и палладия