Процессы образования металлоорганических комплексов при импульсном механическом воздействии тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.17 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Механохимические методы реализации химических процессов.

1.2. Метод ЭПР в исследовании твердофазных механохимических процессов.

1.3. Спектроскопия ЭПР радикальных пар и металлосодержащих элементоорганических комплексов.

1.4. Координационные полимеры.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Реактивы.

2.2. Установка по воздействию импульсами упругих волн.

2.3. Техника эксперимента.

2.4. Математическая обработка экспериментальных данных.

ГЛАВА 3. ПОЛУЧЕНИЕ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ КОМПЛЕКСОВ ПРИ ИМПУЛЬСНОМ УПРУГО-ВОЛНОВОМ

ВОЗДЕЙСТВИИ.

3.1. Реакции карбонилов Сг, Mo, W и Мп с 3,6-ди-трет-бутилхиноном при импульсном упруго-волновом воздействии.

3.2. О механизме образования о-семихиноновых комплексов металлов при импульсном механическом воздействии на смеси оксид металла - хинон - пирокатехин.

3.3. Связь электронных свойств карбонилов Сг, Мо и W с их активностью в механохимических процессах.

ГЛАВА 4. КООРДИНАЦИОННЫЕ ПОЛИМЕРЫ.

4.1. Образование и стабилизация радикальных пар в системе 3,6-ди-трет-бутилхинон - 3,6-ди-трет-бутилпирокатехин - полимер.

4.2. Механохимический синтез координационного полимера, содержащего парамагнитные комплексы хрома.

ВЫВОДЫ.

Актуальность темы. В последние годы проявляется повышенный интерес к исследованию твердофазных химических процессов, инициированных различными видами механического воздействия. Это вызвано необходимостью создания экологически чистых технологий получения целевых продуктов, имеющих народно - хозяйственное значение. Химия нетепловых реакций даёт возможность в твёрдой фазе, без растворения или плавления реагентов, синтезировать тугоплавкие вещества и интерметаллиды, неорганические и органические соединения, молекулярные комплексы, модифицировать полимеры, создавать новые композиционные материалы [1, 2]. Особую актуальность представляют исследования начальных стадий механохимических процессов (в идеальном случае и первичного акта механохимической реакции). Однако, традиционные методы механохимии, на данном этапе её развития, перестали удовлетворять исследователей. Действительно, при проведении твердофазных химических реакций на наковальнях Бриджмена, в шаровых мельницах, дезинтеграторах, вальцах, в ударных устройствах, трудно сделать количественную оценку полученной механической энергии и, соответственно, практически невозможно составить представление о связи механического инициирования с механизмом твердофазных процессов, происходящих в этих условиях. Именно поэтому, ещё Бриджмен [3], выразил надежду, что будет разработана методика наложения импульсного давления на предварительно сжатое вещество. При этом в образце, в процессе воздействия импульсного давления, должны отсутствовать пластическое течение и нагрев. Подобный подход к инициированию механохимических твердофазных процессов впервые был применён Н. С. Ениколоповым с сотрудниками [4]. Далее этот подход плодотворно развивался Я. С. Лебедевым с сотрудниками [5] и при этом широко использовался метод ЭПР. Это позволило им предложить конвекционную . модель механохимических реакций, учитывающую специфику импульсного механического воздействия на твердофазные реагенты.

Цели и задачи работы: Используя твердофазные смеси 3,6-ди-трет-бутил-хинона и/или 3,6-ди-трет-бутил-пирокатехина с карбонилами хрома (молибдена, вольфрама, марганца), или с оксидами (ZnO, РЬО, CuO, CdO, Сг203, Sb203, Bi203,Ga203, AI203,Sn02l Ti02, Zr02, Ge02); a также линейные полимеры (полиэтилен, полистирол, сополимер этилена с винилацетатом), допированные некоторыми из этих смесей:

1. Провести комплексное исследование образующихся при импульсном механическом воздействии продуктов механохимических реакций методом электронного парамагнитного резонанса, чтобы установить, как величина статического давления и интенсивность упругих волн влияют на проведение механохимических процессов.

2. Установить связь между параметрами механохимических процессов и химическими свойствами исходных реагентов, используя данные квантово-химических расчётов ab initio электронной структуры некоторых карбонилов металлов.

3. Выяснить возможность синтеза координационного полимера при импульсном механическом воздействии на допированные полимеры.

Установить влияние полимерной матрицы на глубину протекания данного процесса.

Научная новизна.

1. Впервые показано, что импульсным механическим воздействием на твердофазные смеси [3,6-ди-трет-бутил-хинон и карбонил Cr (Mo, W, Мп)] можно синтезировать семихинонные комплексы этих металлов. Показано, что данные процессы носят пороговый характер и зависят от величины давления, при котором вводится импульс упругих волн. Впервые квантово-механическими расчётами ab initio комплексов Cr(CO)6, Мо(СО)6, W(CO)6 показано, что по значениям величин энергии связи металл - лиганд СО (Е), химического потенциала электронной системы (р.), жёсткости электронной системы (г)), можно прогнозировать эффективность механохимических процессов с участием карбонилов хрома, молибдена и вольфрама.

2. Впервые показано, что импульсным механическим воздействием на твердофазные системы: [оксид металла (ZnO, РЬО, CuO, CdO, Cr203, Sb203, Bi203,Ga203, AI203,Sn02, Ti02, Zr02, Ge02) и 3,6-ди-трет-бутил-хинон], [оксид металла (ZnO, РЬО, CuO, CdO, Cr203, Sb203, Bi203,Ga203, AI203,Sn02, Ti02, Zr02, Ge02) и 3,6-ди-трет-бутил-пирокатехин], [оксид металла (ZnO, РЬО, CuO, CdO, Cr203, Sb203, Bi203,Ga203, AI203,Sn02, Ti02, Zr02, Ge02) и 3,6-ди-трет-бутил-хинон и 3,6-ди-трет-бутил-пирокатехин] можно синтезировать элементоорганические моно-, би- и три- радикалы, включающие металлы оксидов. Механохимические выходы элементоорганических 7 радикальных продуктов при импульсном механическом воздействии зависят от кислотно-основных свойств оксидов, а также от ширины запрещённой зоны кристаллической решётки оксидов.

3. Впервые разработан экспериментальный метод получения координационных полимеров в механохимических процессах, протекающих при действии импульсов упругих волн на твердофазные полимерные матрицы (полиэтилен, полистирол, сополимер этилена с винилацетатом) допированные карбонилом хрома (или ацетилацетонатом хрома), 3,6-ди-трет-бутил-хинононом и 3,6-ди-трет-бутил-пирокатехином. Показано, что механические свойства полимерных матриц с увеличением статического давления, при котором проводится импульсное воздействие упругих волн, влияют на выход хелатных комплексов хрома. Эти комплексы служат мономерными звеньями в возникающих координационных полимерах.

Практическая ценность. Полученные результаты могут найти применение при разработке механохимических (экструзионных или с использованием шаровых мельниц) процессов получения семихинонных комплексов металлов и координационных полимеров.

ВЫВОДЫ.

1. На примере твердофазных смесей 3,6-ди-трет-бутил-хинон с карбонилами металлов (Cr(CO)6, Мо(СО)6, W(CO)6, Мп2(С0)ю) показано, что химические процессы образования радикальных продуктов в условиях варьируемого статического давления имеют пороговый характер в зависимости от интенсивности давления фронта упругой волны. На основе квантово-химических расчётов ab initio показано, что параметры механохимических процессов при импульсном упруго волновом воздействии с участием карбонилов Сг(СО)6, Мо(СО)б, \А/(СО)б коррелируют со значениями: энергий связи металл-лиганд, химического потенциала электронной системы и жёсткости электронной системы данных соединений.

2. На примере твердофазных смесей: [оксид металла (ZnO, PbO, CuO, CdO, Cr203, Sb203, Bi203,Ga203, Ai203,Sn02, Ti02, Zr02, Ge02) с 3,6-ди-трет-бутил-хиноном], [оксид металла (ZnO, PbO, CuO, CdO, Cr203, Sb203> Bi203,Ga203, AI203,Sn02, Ti02, Zr02, Ge02) с 3,6-ди-трет-бутил-пирокатехином], [оксид металла (ZnO, PbO, CuO, CdO, Cr203, Sb203, Bi203,Ga203, AI203lSn02, Ti02, Zr02, Ge02) с 3,6-ди-трет-бутил-хиноном и с 3,6-ди-трет-бутил-пирокатехином], показана возможнось получения моно-, би- и трирадикальных комплексов металлов с пространственно-затруднёнными фенолами в механохимических процессах, протекающих при действии импульсов упругих волн. Показано, что данные реакции протекают при удалении молекулярных фрагментов с поверхности исходных твердофазных реагентов и зависят от кислотно-основных свойств твердофазных реагентов. Для смесей

103 оксид металла и 3,6-ди-трет-бутил-пирокатехин) показано, что механохимические выходы радикальных продуктов уменьшаются с увеличением ширины запрещённой зоны оксида в ряду оксидов Zr02-Cd0-Bi203-Zn0-Sn02-Sb203.

3. На примере систем [полимерная матрица (полиэтилен, полистирол, сополимер этилена с винилацетатом) допированная 3,6-ди-трет-бутил-хиноном и 3,6-ди-трет-бутил-пирокатехином и ацетилацетонатом хрома (или карбонилом хрома)], показана возможность получения координационного полимера, при присоединении хелатных комплексов хрома, к полимерным цепям полиэтилена (полистирола, сополимера этилена с винилацетатом) в механохимических процессах, протекающих при действии импульсов упругих волн. Показано, что упругие свойства полимерных матриц влияют на механохимические выходы хелатных комплексов хрома.

1. П. Ю. Бутягин. Проблемы и перспективы развития механохимии. Успехи химии. 1994, т.63, №12, с.1031-1043.

2. Н. С. Ениколопов. Твердофазные химические реакции и новые технологии. Успехи химии. 1991, т.60, №3, с.586-594.

3. П. В. Бриджмен. Исследования больших пластических деформаций и разрывы. Москва. Наука. 1955 378 с.

4. Н. С. Ениколопян, А. И. Александров, Э. Э. Гаспарян, В. И. Шелобков, А. А. Мхитарян. Непосредственный переход химической энергии в механическую без термолизации. Доклады Академии Наук СССР. 1991, т.319, №6, с. 1384-1387.

5. Д. И. Менделеев. Основы химии. Москва. Госхимиздат. т.1, 1947, 662с.

6. М. Lea Carey. Transformations of mechanical into chemical energy. The London, Edinburgh and Dublin Philosophical Magazine and Journal of Science. 1894, vol.37, №228, p.470-475.

7. Ф. M. Флавицкий. О новом методе аналитических испытаний между твёрдыми веществами. Журнал Русского физико-химического общества. 1902, т.34, с.8-11.

8. П. И. Воскресенский. Аналитические реакции между твёрдыми веществами и полевой химический анализ. Москва. Госгеолтехиздат. 1963, 191 с.

9. М. П. Исаков. Качественный химический анализ руд и минералов методом растирания порошков. Москва. Госгеолтехиздат. 1955, 183 с.

10. А. А. Берлин. Механохимические превращения и синтез полимеров. Успехи химии. 1958, т.27, с.94-112.

11. Н. К. Барамбойм. Механохимия высокомолекулярных соединений. Москва. Химия. 1971, 363 с.

12. А. К. Симонеску, К. Опреа. Механохимия высокомолекулярных соединений. Москва. Мир. 1970, 357 с.

13. П. Ю. Бутягин. Кинетика и природа механохимических реакций. Успехи химии. 1971, т.40, с.1935-1959.

14. Э. М. Гутман. Механохимия металлов и защита от коррозии. Москва. Металлургия. 1974, 299 с.

15. Г. С. Ходоков. Физика измельчения. Москва. Наука. 1972, 307 с.

16. В. В. Болдырев, Е. Г. Аввакумов. Механохимия твёрдых неорганических веществ. Успехи химии. 1971, т.40, с. 1835-1856.

17. А. А. Жаров. Реакции полимеризации твёрдых мономеров при их деформации под высоким давлением. Успехи химии. 1984, т.53, №2, с.236-250.

18. Е. Г. Аввакумов. Механические методы активации химических процессов. Новосибирское отделение "Наука". 1979, 250с.

19. Г. А. Ададуров, В. И. Гольданский. Превращение конденсированных веществ при их ударно-волновом сжатии в регулируемыхтермодинамических условиях. Успехи химии. 1981, т.50, №10, с. 18101827.

20. П. Ю. Бутягин. Химическая физика твёрдого состояния вещества. Диффузия и реакционная способность. Москва. Издательство МФТИ. 1991, т.2, с.75.

21. P. Yu. Butyagin. Activ states in mechanochemical reaction. Soviet Scintific Reviews. Section B, Chem. Rev. 1989, v. 14, part 1, p. 25-37.

22. С. С. Бацанов. Неорганическая химия высоких динамических давлений. Успехи химии. 1986, т.55, №4, с.579-607.

23. Дж. Калверт, Дж. Питтс. Фотохимия. Москва. Мир. 1968, 671с.

24. А. К. Пикаев, С. А. Кабакчи, И. Е. Макаров, Б. Г. Ершов. Импульсный радиолиз и его применение. Москва. Атомиздат. 1980, 278с.

25. Я. С. Лебедев, В. И. Муромцев. ЭПР и реакции стабилизированных радикалов. Москва. Химия. 1972, 255 с.

26. Дж. Вертц, Дж. Болтон. Теория и практическое применение метода ЭПР. Москва. Мир. 1975, 548 с.

27. С. Я. Пшежецкий, А. Г. Котов, В. К. Милинчук, В. А. Рогинский, В. И. Тупиков. ЭПР свободных радикалов в радиационной химии. Москва. Химия. 1972, 480 с.

28. Л. А. Блюменфельд, В. В. Воеводский, А. Г. Семёнов. Применение электронного парамагнитного резонанса в химии. Издательство Сибирского отделения АН СССР. Новосибирск. 1962, 240 с.

29. П. Ю. Бутягин. Исследование поверхности полимеров в процессе диспергирования. Высокомолекулярные соединения. 1963, №12, с.1829-1837.

30. П. Ю. Бутягин, И. В. Колбанев, В. А. Радциг. Спектры электронного парамагнитного резонанса свободных радикалов в продуктах разрушения твёрдых полимеров. Физика твёрдого тела. 1963, т.5, №8, с.2257-2261.

31. А. М. Дубинская, П. Ю. Бутягин, А. А. Берлин. Некоторые низкотемпературные реакции макрорадикалов в твёрдой фазе. Доклады Академии Наук СССР. 1964, т.159, №3, с.595-598.

32. П. Ю. Бутягин, В. А. Радциг. Спектры электронного парамагнитного резонанса свободных радикалов в продуктах разрушения твёрдых кислородсодержащих полимеров. Высокомолекулярные соединения. 1965, т.7, №5, с.922-927.

33. В. А. Радциг, П. Ю. Бутягин. О свободных радикалах, образующихся при механическом разрушении полиэтилена и полипропилена. Высокомолекулярные соединения. 1967, т.9, №12, с.2549-2553.

34. П. Ю. Бутягин. О природе механической деструкции полиметилметакрилата. Высокомолекулярные соединения. 1967, т.9, №1, с. 136-143.

35. А. М. Дубинская, П. Ю. Бутягин. Механо-химическое исследование некоторых свободно-радикальных реакций в твёрдой фазе. Кинетика и катализ. 1968, т.9, №5, с.1016-1025.

36. П. Ю. Бутягин. Кинетика и природа механохимических реакций. Успехи химии. 1971, т.40, №11, с.1935-1959.

37. В. Ю. Боровков, П. Ю. Бутягин. Природа и свойства активных центров, образующихся при механическом разрушении некоторых твёрдых тел. Доклады Академии Наук СССР. 1971, т.198, №3, с.618-622.

38. Г. В. Абагян, П. Ю. Бутягин. Исследование механической деструкции полисахаридов методом электронного парамагнитного резонанса. Высокомолекулярные соединения. 1965, т.7, №8, с.1410-1414.

39. П. Ю. Бутягин. Первичные активные центры в механохимических реакциях. Журнал всесоюзного химического общества им. Д. И. Менделеева. 1973, т. 18, №1, с.90-98.

40. П. Ю. Бутягин. О механизме реакции гибели свободных радикалов в полиметилметакрилате. Доклады Академии Наук СССР. 1965, №1, с. 103-107.

41. П. Ю. Бутягин. Активные промежуточные состояния при механическом разрушении полимеров. Доклады Академии Наук СССР. 1961, т.140, №1, с.145-148.

42. К. Ульберт, П. Ю. Бутягин. Спектры электронного парамагнитного резонанса, возникающие после механической и термической обработки природных полимеров, содержащих цистин. Доклады Академии Наук СССР. 1963, т. 149, №5, с. 1194-1197.

43. Е. Т. Денисов. Кинетика гомогенных химических реакций. Москва. 1978, 305 с.

44. И. П. Грачеров, Л. А. Киприанова, А. Ф. Левит. Химическая поляризация ядер в исследовании механизма реакции органических соединений. Казань. 1985, 270 с.

45. Я. С. Лебедев. Косвенный клеточный эффект и прогнозирование реакционной способности в твёрдых матрицах. Доклады Академии Наук СССР. 1985, т.281, №3, с.636-640.

46. А. В. Зубков, А. Т. Корицкий, Я. С. Лебедев. Образование радикальных пар при радиолизе и фотолизе органических перекисей. Доклады Академии Наук СССР. 1968, т.180, №5, с.1150-1153.

47. О. Е. Якимченко, Г. П. Дорошина, Я. С. Лебедев. Спектры и структура радикальных пар в -у-облучённых монокристаллах диметилглиоксима. Химия высоких энергий. 1969, т.З, №3, с.242-248.

48. О. Е. Якимченко, Я. С. Лебедев. Кинетика превращений радикальных пар в облучённом диметилглиоксиме. Химия высоких энергий. 1971, т.5, №3, с.253-258.

49. М. В. Сердобов, А. И. Александров, Я. С. Лебедев. Радикальные пары при низкотемпературном радиолизе монокристаллов дикетопиперазина. Химия высоких энергий. 1973, т.7, №5, с.439-444.

50. А. А. Дубинский, О. Я. Гринберг, А. А. Табачник, А. Б. Шапиро, В. П. Иванов, Э. Г. Розанцев, Я. С. Лебедев. Определение расстояния между парамагнитными фрагментами в бирадикалах по запрещённому переходу AMS=2. Биофизика. 1974, т.19, №5, с.840-842.

51. Jl. П. Белькова, Я. С. Лебедев. Изучение молекулярных движений в полимерах по спектрам электронного парамагнитного резонанса "близких" радикальных пар. Высокомолекулярные соединения. 1975, т. 17, №2, с.324-328.

52. Г. Г. Лазарев, Я. С. Лебедев, М. В. Сердобов. Механизмы гибели радикальных пар, образующихся при облучении застеклованных растворов пространственно затруднённых хинонов и фенолов. Известия Академии Наук. Серия химическая. 1976, №10, с.2358-2360.

53. Г. Г. Лазарев, Я. С. Лебедев, М. В. Сердобов. Влияние среды на реакции радикальных пар в застеклованных растворах. Журнал физической химии. 1979, т.53, №2, с.375-378.

54. Р. Р. Рахимов, Г. Г. Лазарев, А. И. Прокофьев, Я. С. Лебедев. Аномальная релаксация в спектрах ЭПР радикальных пар. Химическая физика. 1986, т.5, №8, с.1085-1088.

55. Я. С. Лебедев. Изучение методом ЭПР радикальных пар при фотораспаде азобисизобутиронитрила. Доклады Академии Наук СССР. 1966, т.171, №2, с.378-382.

56. А. Т. Корицкий, А. В. Зубков, Я. С. Лебедев. Радикальные пары при фотолизе ацильных перекисей. Химия высоких энергий. 1969, т.З, №5, с.387-393.

57. Г. П. Воскерчан, Я. С. Лебедев. Образование радикальных пар в монокристаллах акридин акридана под действием линейно поляризованного света. Химия высоких энергий. 1972, т.6, №6, с.490-493.

58. О. Е. Якимченко, Н. И. Богуславская, Ф. И. Дубовицкий, Я. С. Лебедев. Образование радикальных пар при радиолизе нитрофенолов. Химия высоких энергий. 1976, т.10, №4, с.373-375.

59. М. И. Кабачник, Н. Н. Бубнов, С. П. Солодовников, А. И. Прокофьев. Таутометрия свободных радикалов. Итоги науки и техники, серия органическая химия. М. ВИНИТИ. 1984, т.5, с.3-130.

60. В. Б. Вольева, А. Л. Христюк, В. А. Жорин, И. Л. Архипов, Р. А. Стукан, В. В. Ершов, Н. С. Ениколопян. Превращение 3,6-ди-трет-бутил-орто-бензо-хинона на наковальнях Бриджмена. Известия Академии Наук СССР. Серия химическая. 1984, с.476.

61. В. С. Бойко, Р. И. Гарбер, А. М. Косевич. Обратимая пластичность кристаллов. Москва. Наука. 1991, 279 с.

62. А. Л. Бучаченко. Магнитные взаимодействия в химических реакциях. Физическая химия. Современные проблемы. Москва. Химия. 1980, с. 7-48.

63. Г. М. Жидомиров, Я. С. Лебедев, С. Н. Добряков, Н. Я. Штеншнейдер, А. К. Чирков, В. А. Губанов; под ред. Э. Н. Терентьевой. Интерпретация сложных спектров ЭПР. Москва. Наука. 1975, с. 170.

64. О. Е. Якимченко, Я. С. Лебедев. Радикальные пары в исследовании элементарных химических реакций в твёрдых органических веществах. Успехи химии. 1978, т.42, №6, с.1018-1047.

65. S. N. Dobryakov, G. G. Lazarev, М. V. Serdobov, Ya. S. Lebedev. Calculation of the geometry of the complex of spetially rindered quinones and phenols from ESR spectra or radical pairs. Molecular Physics. 1978, vol.36, №3, p.877-885.

66. В. В. Коршак. Прогресс полимерной химии. Москва. Наука. 1965.

67. В. В. Коршак, С. Р. Рафиков. Синтез и исследование высокомолекулярных соединений. Москва Ленинград. Издательство Академии Наук СССР. 1949, 240 с.

68. Б. Блок. В книге "Неорганические полимеры" Москва. Мир. 1965, с.348.

69. А. А. Берлин. Сборник "Успехи химии и технологии полимеров." Москва. Госхимиздат. 1960, с.З.

70. В. В. Родэ, Е. Г. Рухадзе, А. П. Терентьев. Хелатные полимеры. Успехи химии. 1963, т.32, №12, с. 1488-1524.

71. А. А. Берлин, Н. Г. Матвеева. О полимерных клешневидных (хелатных) соединениях. Успехи химии. 1960, т.29, №3, с.277-297.

72. И. Хайдук. Полимерные координационные соединения. Успехи химии. 1961, т.ЗО, №9, с.1124-1174.

73. Успехи в области синтеза элементоорганических полимеров. Под редакцией В. В. Коршака. Москва. Наука. 1966, 320 с.

74. А. Д. Помогайло, И.Е. Уфлянд, Э. Ф. Вайнштейн. Пространственная4%организация макромолекулярных металлохелатов. Успехи химии. 1995, т.64, №9, с.913-934.

75. Т. А. Богаевская, Ю. А. Шляпников. О некоторых закономерностях растворимости низкомолекулярных веществ в полимерах. Доклады Академии Наук СССР. 1973, т.210, №6, с.1362-1364.

76. Е. С. Торсуева, Ю. А. Шляпников. Особенности кинетики реакции 3,6-ди-трет-бутил-1,2-бензохинона с атактическим полипропиленом. Высокомолекулярные соединения. 1977, т. 19 Б, с.377-379.

77. Е. С. Торсуева, Ю. А. Шляпников. Кинетика реакции 3,6-ди-трет-бутил-1,2-бензохинона с изотактическим полипропиленом. Высокомолекулярные соединения. 1978, т.20 Б, с.446-448.

78. Ю. А. Шляпников. Роль топологического беспорядка в физико-химии полимеров. Успехи химии. 1997, т.66, №11, с.1064-1076.

79. Н. А. Бордюк, С. Н. Иванищук, Б. С. Колупаев, Ю. С. Липатов. Акустические свойства тройных систем: поливинилхлорид-поливинилбутироль дибутилфталат. Высокомолекулярные соединения. Серия А. 1997, т.39, №12, с. 1966-1971.

80. Ч. Пул. Техника ЭПР спектроскопии. Москва. Мир. 1970, гл.12.

81. С. Н. Добряков, Г. Г. Лазарев, М. В. Сердобов, Я. С. Лебедев. Анализ спектров ЭПР хаотически ориентированных частиц при большой анизотропии магнитных параметров. Журнал структурной химии. 1978, т. 19, №3, стр.442-447.

82. В. П. Дьяков, И. В. Абраменкова. Mathcad 7 в математике, в физике и в Internet. Москва. Издательство "Нолидж". 1998, 345 с.

83. К. Сарбасов, Б. Л. Туманский, С. П. Солодовников, Н. Н. Бубнов, А. И. Прокофьев. Исследование фотохимической реакции гексакарбонила молибдена с о-хинонами. Известия Академии Наук СССР. Серия химическая. 1983, №10, с.2236-2240.

84. М. И. Кабачник, Н. Н. Бубнов, С. П. Солодовников, А. И. Прокофьев. Структура и стехиометрия парамагнитных комплексов металлов с о-хинонами. Успехи химии. 1984, т.53, №3, с.487-517.

85. В. Крылов. Катализ неметаллами. Закономерности подбора катализаторов. Ленинград. Химия. 1967, 239 с.

86. P. Hohenberg, W. Kohn. Inhomogeneous Electron Gas. Phys. Rev. 1964, v.136, p.864-871.

87. W. Kohn, L. J. Sham. Self-consistent Equations Including Exchange and Correlation Effects. Phys. Rev. 1965, v.140A, p.1133-1138.

88. CF. Lee, W. Yang, R. G. Parr. Development of the correlation energy formula into a functional of the electron density. Phys. Rev. B. 1988, v.378, p.785-789.

89. Л. Б. Соколов. Основы синтеза полимеров методом поликонденсации. Москва, Наука. 1979, 330 с.

90. А. И. Александров, И. А. АлександровТ А. И. Прокофьев, Н. Н. Бубнов. Импульсная механохимия элементоорганических соединений. Известия Академии Наук. Серия химическая. 1999, №9, 1621-1635.

91. С. Б. Айнбиндер, Э. Л. Тюнина, К. И. Цируле. Свойства полимеров в различных напряжённых состояниях. Москва. Химия. 1981. 232 с.

92. Ed. N. Colthup, L. Daly, S. Wiberley. Introdaction to !R-and Raman spectroscopy. Acad. Press, N.Y.-London. 1964, 735 p.