Радиационно-химические превращения ионов галлия, индия и свинца в водных растворах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.09 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

Глава I. ПРИМЕНЕНИЕ МЕТОДА ИМПУЛЬСНОГО РАДИОЛИЗА ДЛЯ ИЗУЧЕНИЯ МЕТАЛЛОВ В НЕУСТОЙЧИВЫХ СОСТОЯНИЯХ ОКИСЛЕНИЯ.

1.1. Метод импульсного радиолиза

1.2. Первичные продукты радиолиза воды.

1.2.1. Гидратированный электрон

1.2.2. Атом водорода.

1.2.3. Радикал ОН и ион-радикал 0".

1.3. Вода содержащая кислород.

1.4. Реакционная способность первичных продуктов радиолиза воды

1.4.1. Реакции е^щц,.

1.4.2. Атом водорода

1.4.3. Гидроксильный радикал и ион-радикал 0"

1.5. Получение ионов металлов в необычных и неустойчивых состояниях окисления.

1.5.1. Аквакомплексы и гидроксокомплексы металлов

1.5.2. Галогенидные комплексы металлов (и некоторые другие)

1.5.3. Оптические характеристики ионов металлов в необычных и неустойчивых состояниях окисления.

1.5.4. Реакционная способность первичных продуктов радиолиза воды и некоторых других радикалов по отношению к ионам металлов

1.6. Реакции ионов металлов в необычных и неустойчивых состояниях окисления.

1.6.1. Реакции диспропорционирования и диме-ризации.

1.6.2. Реакции с неорганическими соединениями

1.6.3. Реакции с органическими соединениями

Развитие радиационной химии в последние десятилетия в значительной степени стимулировалось созданием атомной энергетики и связанной с ней промышленности. Необходимо было изучить влияние ионизирующего излучения (ИИ) на стойкость конструкционных материалов атомной энергетики и теплоносителей, исследовать основные направления химических превращений технологических растворов и т.д. В 50-ые - 60-ые годы в радиационной химии был развит ряд косвенных методов исследования короткоживущих продуктов, позволяющих определить их реакционную способность и направления радио-литических превращений. Наибольшее распространение получили метод стационарных концентраций и метод конкурирующего акцептора. Таким способом были найдены константы скоростей многих реакций атомов водорода (Н) и гидроксильных радикалов (ОН).

В последние два десятилетия значительные достижения в области радиационной химии обязаны созданию и широкому распространению нового метода изучения короткоживущих частиц - метода импульсного радиолиза(ИР). Сущность метода состоит в использовании мощного импульса ускоренных электронов, который за весьма короткое время с. ^ 10 с) создает в облученной среде значительную концентрацию короткоживущих, химически активных первичных ионно-радикальных иди электронновозбужденных частиц, которые регистрируются каким-либо физическим методом. Таким образом были обнаружены и исследованы сольватированные электроны, многие свободные радикалы и ионы, возбужденные молекулы и т.д. Метод импульсного радиолиза в настоящее время широко используется не только в радиационной химии, но и для решения многих важных проблем общей химии, физики и биологии. В частности, метод ИР с успехом был применен для получения и исследования короткоживущих ионов металлов в необычных и неустойчивых состояниях окисления. Эта проблема имеет первостепенное значение для развития неорганической химии, электрохимии, коррозии и других разделов химии. Сложные окислительно-восстановительные реакции с участием поливалентных металлов протекают, по-видимому, в несколько одноэлектронных актов. На промежуточных стадиях должны образовываться короткоживущие частицы, которые, как правило, не могут быть исследованы обычными методами. В то же время метод ИР позволяет получить ионы металлов в необычных и неустойчивых состояниях окисления и подробно исследовать их свойства.

В связи с этим в настоящей работе была поставлена задача изучить галлий, индий и свинец в неустойчивых состояниях окисления в водных растворах, которые к моменту постановки работы подробно не были исследованы. Эти результаты имеют важное значение для понимания механизмов химических процессов, протекающих с участием указанных элементов.

Ранее применение метода ИР позволило обнаружить и изучить ряд металлов ) (1-1У)Б-групп периодической системы элементов Д.И.Менделеева в неустойчивых состояниях окисления. Были получены данные о спектрах оптического поглощения, определены коэффициенты экстинкции, охарактеризовано комплексное состояние их в растворах, измерены константы скорости разнообразных реакций с их участием и т.д. Дополнение этих данных результатами исследования галлия, индия и свинца, также входящих в число элементов (1-1У)Б-групп, должно было позволить установить возможные за- | кономерности в изменении физико-химических свойств элементов в / необычных и неустойчивых состояниях окисления в периодах и группах Периодической системы.

В настоящей работе были поставлены следующие задачи: I) Изучить радиационно-химические превращения ионов (5а(Ш), и РВ(П) в водных растворах в широком диапазоне рН и в присутствии ионов С£ .

-82) Получить галлий, индий и свинец в неустойчивых состояниях окисления в водных растворах и измерить константы скорости реакций их образования;

3) Определить оптические характеристики ионов галлия, индия и свинца в неустойчивых состояниях окисления (6)а(П), 1п(Щ,

I) и Р£(Ш)) в водных растворах при различных рН и в присутствии ионов

А) Исследовать механизм радиационно-химического восстановления и окисления ионов указанных металлов; определить константы скорости соответствующих реакций;

5) Изучить комплексные формы существования этих ионов в растворах и определить константы равновесия.

6) Установить закономерности в свойствах металлов (1-1У)Б-групп в неустойчивых состояниях окисления в водных растворах от их положения в Периодической системе элементов.

выводы

1. Методом импульсного радиолиза с оптической регистрацией изучены радиационно-химические превращения водных растворов солей ба(Ш), 1/л(Ш) и Р8(П) в широком диапазоне рН и в присутствии ионов СЕ .

2. Показано образование в реакциях с первичными продуктами радиолиза воды (гидратированный электрон и гидроксильный радикал; металлов в необычных и неустойчивых состояниях окисления - £ю(П), 1и\(П;, Рв(1) и РВ(Ш) в форде аква-, гидроксо- и хлоридных комплексов. Определены спектры оптического поглощения этих частиц и измерены константы скорости реакций их образования,

3. Изучена кинетика исчезновения комплексных ионов бо(П), Гк(п;, Р8(I) и Р£(ш; в водных растворах в реакциях рекомбинации, а также при взаимодействии с продуктами радиолиза воды и спиртовыми радикалами. Определены константы скорости соответствующих реакций.

4. Установлено, что механизм радиационно-химического восстановления Рв(Ш в водных растворах до металла определяется исходной концентрацией РВ(Щ. В разбавленных растворах ( << КГ3 моль/л) металл образуется в реакции диспропорционирования ионов Рв+ . В более концентрированных растворах он возникает в последовательных реакциях с образованием промежуточных димерных ионов Р8р+ и более сложных кластеров РВП .

5. Показано, что в условиях импульсного радиолиза атомы водорода и органические радикалы не восстанавливают ионы йо(Ш; и

Определена верхняя граница значения констант скорости реакции указанных радикалов с ионами металлов (К ^ Ю5 л/(моль.с;;

-1676. Определены константы нестойкости однозамещенных гидроксо-и хлоридных комплексов Еа(Ф, Ги(Ш» Р8(1) и Р£(Ш). Установлено, что значения рК^ для гидроксокомплексов увеличивается практически линейно с ростом величины Идля изоэлектронных ионов металлов (1-1У)Б-групп как в устойчивых (электронная конфигурация с/10 3 0 ), так и неустойчивых (электронная конфигурация С/^.Б ^ состояниях окисления. Этот факт указывает на преобладание ионной связи между металлом и лигандом в указанных комплексах.

7. Установлено, что для однозамещенных гидроксокомплексов металлов (1-1У)Б-групп в электронном состоянии ^2/2» имеющих изо-электронную структуру, так же как это имеет место для аквакомп-лексов, энергия в максимуме оптического поглощения (Е^макс) линейно увеличивается с ростом заряда центрального иона, а для однозамещенных хлоридных комплексов напротив - линейно уменьшается. Предложены схемы энергетических уровней для этих комплексов, объясняющие структуру их оптических полос. Для аква- и гидроксокомплексов оптические переходы обусловлены, преимущественно, переносом электрона с металла на лиганд, а для хлоридных - с лиганда на ион металла.

8. Показано наличие корреляции в значениях окислительных потенциалов ) аквакомплексов металлов

1-1У)Б-групп в электронном состоянии ( ) и энергий их оптических переходов, проявляющейся в ^ монотонней увеличении потенциалов с ростом Ермаке*

9. Предложен механизм радиационно-кимических превращений ионов 0а(Ш),1п(Ш) и Р6(П) в водных растворах. Проведено сопоставление с особенностями радиолиза водных растворов других ионов металлов (1-1У)Б-групп.

5.3. Заключение

Проведен анализ литературных данных и экспериментальных результатов по радиационно-химическим превращениям ионов металлов (1-1У)Б-групп в водных растворах. Показано закономерное изменение свойств комплексных ионов металлов в неустойчивых состояниях окисления в периодах и группах периодического закона Д.И.Менделеева.

Установлено наличие линейной зависимости рКн| для гидроксо-комплексов от величины ?/£ для изоэлектронных ионов металлов (1-1У)Б-групп как в устойчивом (электронная конфигурация о/^5, так и неустойчивом состоянии окисления (электронная конфигурация

А1).

Показано, что как для однозамещенных гидроксокомплексов, так и хлоридных комплексов применима простая электростатическая модель для объяснения зависимости для данного элемента от степени окисления центрального иона.

Установлено, что для аквакомплексов энергия в максимуме оптического поглощения (Е ^ макс) линейно увеличивается с ростом заряда (^ ) центрального иона.

Показано, что для однозамещенных гидроксокомплексов, так же как и для аквакомплексов металлов (1-1У)Б-групп в элентронном состоянии 2» имеющих изоэлектронную структуру, Е Я макс жней"* но увеличивается с ростом заряда ( ) центрального иона, а для однозамещенных хлоридных комплексов напротив линейно уменьшается. Предложена схема энергетических уровней для этих комплексов, объясняющая структуру их оптических полос. Для гидроксокомплексов оптические переходы обусловлены, преимущественно, переносом электрона с металла на лиганд, а для хлоридных - с лиганда на ион металла.

Показано наличие корреляции в значениях окислительных потенциалов ) аквакомплексов металлов (1-1У)Б-групп в электронном состоянии $1/2 ( ^ ) и энеР™й их оптических переходов, проявлящейся в монотонном увеличении потенциала с ростом Е ^х макс*

Полученные зависимости обосновывают возможность прогнозирования на основе периодического закона Д.й.Менделеева новых валентных форм и их свойств.

1.К. Импульсный радиолиз воды и водных растворов. М.: Наука, 1965 - 260 е.

2. Харт Э., Анбар М. Гидратированный электрон. Пер. с англ. /Йод ред. Пикаева А.К. М.: Атомиздат, 1973 - 280 е.

3. Пикаев А.К. Сольватированный электрон в радиационной химии. М. : Наука, 1969 - 457 с.

4. Matheson M.S., Dorfman Ъ.М. Pulse Radiolysis Cambridge:

5. The M.I.T. Press, 1969* 315 p.

6. Fielden E.M., Hart E.J. Activation energy of the hydratedelectron + water Reaction and the ultra-violet absorption spectrum of the hydrated electron. Trans. Faraday Soc., 1967, v.63, N 540, part 12, p.2975-2982.

7. Michael B.D., Hart E.J., Schmidt K.H. The absorptionsp eetrum of in "the temperature range 4° to390°. J.Phys.Chem.,1971, v.75, N 18, p.2798-2805.

8. Bronskill M.J., Wolff R.K., Hunt J.W. Picosecond pulseradiolysis studies. I. The solvated electron j,n aqueous and alcohol solutions. J.Chem.Phys.,1970,v.53, N 11, p.4201-4211.

9. Gottschall W.C., Hart E.J. The effect of temperature onthe absorption spectrum of hydrated electron and on its bimolecular recombination reactions. J.Phys.Chem.,1967, v.73, N 9, p.2846-2852.

10. Schmidt K.H., Buck W.L. Mobility of the hydrated electron.

11. Science, 1966, v.151, N 3706, p.70-81.

12. Barker G.G., Sammon D.C. Kinetics ;of proton transfer

13. Reactions. Nature, 1967, v.213, N 5071у p.65-66.

14. Schmidt -Z.H., Ander S.M. Formation and recombination of

15. RjO* and hydroxide in irradiated water. J.Phys.Chem., 1969, v.73, N 9,p.2846-2852.

16. Barker G.C., Fowles P., Sammon D.C. and Stringer B. Pulseradiolytic induced transient electrical conductance in liquid solutions. Part 1. Technique and radiolysis of water. Trans. Faraday Soc.,1970,v.66, N 570, part 6, p.1498-1509.

17. Schmidt K.H. Electrical conductivity techniques for studyingthe kinetics of radiation induced chemical reactions in aqueous solutions. - Intern.J.Radiation Phys.Chem., 1972, v.4, N 4, p.439-451.

18. Пикаев A.K., Кабакчи С.А., Макаров И.Е., Ершов Б.Г. Импульсный радиолиз и его применение / Под общ. ред. Пикаева А.К. М.: Атомиздат, I960 - 280 е.

19. Nielsen S.O., Michael B.D., Hart E.J. Ultraviolet absorptionspectra of <2H, OH, D and OH from pulse radiolysis of aqueous solutions. J.Phys.Ohem.,1976, v.80, N 22, p.2482-2488.

20. Rabani J., Matheson M.S. Pulse radiolytic determination ofpK for hydroxyl ionic dissociation in water. J.Amer. Chem.Soc.,1964, v.86, N 15, p.3175-3180.

21. Buxton G.V. Pulse radiolysis of aqueous solutions. Rate ofthe reaction of OH with OH. Trans. Faraday Soc., 1970, v.66, N 571, part 7, p.1656-1661.

22. Rabani J. Pulse radiolysis of alkaline solutions. Ins

23. Bielski B.H.J., Allen A.O. Mechanism of the disproportionation of superoxide Radicals. J.Phys.Chem.,1977, v.81, N 11, p.1048-1051.

24. Bielski B.H.J., Schw^rz H.A. The absorption spectra andkinetics of hydrogen sesquioxide and the perhydroxyl radical. J.Phys.Chem.,1968, v.72, N 11, p.3836-3841.

25. Bielski B.H.J., Gebicki J.M. Species in irradiate oxygenatedwater. In: Advances in radiation chemistry /Buxton M., Magee J.L., Eds. - N.Y.: Wiley- Intersicnece, 1969, v.2, p.177-279.

26. Rabani J., Nielsen S.O. Absorption spectrum and decaykinetics of 0g and HOg in aqueous solutions by pulse ra-diolysis. J.Phys.Chem.,1969,v.73, N 11, p.3736-3744.

27. Baxendale J.H., Ward M.D., Wardman P. Heats of ionizationof HOg and OH in aqueous solutions. Trans Faraday Soc., 1971, v.67, N 585, part 9, p.2532-2538.i •

28. Aubar M., Hart E.J. A pulse radiolysis study of bivalentand zerovalent gold in aqueous solutions. Ins Radiation chemistry /Advances in chemistry series/ Gould R.F. Eds. - Washington D.C.: American chemical society, 1968, v.1, p.193-209.

29. Pikaev A.K., Ershov B.G., Makarov I.E. Influence of the nature of a matrix on the reactivity of electrons in irradiated systems. J.Phys.Chem.,1975, v.79, N 26, p.3025-3035.

30. Пикаев А.К., Бродский A.M. Физико-химия электрона вконденсированной фазе. Химия высоких энергий, 1972, т. 6, * 3, с. 224 - 238.

31. Schmidt К.Н. Measurement of the activation energy for thereaction of hydroxyl radical with hydrogen in aqueous solution. J.Phys.Chem.,1977,v.81, N 13, p.1257-1264.

32. Adams G.E., Baxendale J.H., Boag J.W. Electron attachmentin irradiated solutions. Proc.Roy.Soc.London,Ser.A, 1964, v.277, N 1371, p.549-562.

33. Baxendale J.H., Fielden E.M., Keene J.P. Pulse radiolysisof dioxane solutions. Science,1965, v.148, N 3680, p.637-638.

34. Baxendale J.H. Fielden E.M., Keene J.P. The pulse radiolysisof aqueous solutions of some inorganic compounds. Proc. Roy.Soc.London, Ser.A, 1965, v.286, N 1406, p.320-336.

35. Buxton G.7., Painton F.S., Thielens G. Kinetics of reactionsof the hydrated electron; apparent conflicts between data from pulse radiolysis and stedy state experiments. -J.Chem.Soc.»Chem.Commun.,1967, N 4, p.201-211.

36. Buxendale J.H. Some contributions of electron pulse technique. In: Ри1ве Radiolysis/Proc.Intern.Symp., Manchester,1965/Elert M., Keene J.P., Swallow A.J., Barandale J.H. Eds. L.- N.Y.I Academic Press, 1965, p. 15-27.

37. Cercek B., Ebert M., Swallow A.J. Novel valens states ofthallium, as studied by pulse radiolysis. J.Chem.Soc., Ser.A, 1966, v.15, N 5, p.612-615.

38. Barkatt A., Rabani J. Kinetics of spur reactions of electronsin ethylene glycol-water glassy. A pulse radiolitic study. J.Phys.Ohem.,1975, v.79, N 24, p.2592-2597.

39. Barkatt A., Rabani J. Metal precipitation from pulse irradiated solutions of cadmium (II) and similar cations. -J.Phys.Ohem.,1975, v.79, N 14, p.1359-1662.

40. Kelm M., Lilie J., Henglein A. Pulse radiolytic investigatioiof reduction of cadmium (II) ions. J.Chem.Soc., Faraday Trans.1, 1975, N 5, p.1132-1142.

41. Faraggi M., Amoyig A. Pulse radiolysis of metallic ions in2+ 2+aqueous solutions I. Pulse radiolysis in Hg and Hgr ions aqueous solutions. - Intern.J.Radiat.Phys.Chem.,1972, v.4, N 3, p.353-358.

42. Fujita S., Horii H., Taniguchi S. Pulse radiolysis of mercuric ions in aqueous solutions. J.Phys.Chem.,1973» v.77, N 10, p.2868-2871.

43. Nazhat N.B., Asmus K.D. Reduction of mercuric chloride byhydrated electrons and reducing Radicals, in aqueous solutions. Formation and reactions of HgGl. J.Phys.Chem., 1973, v.77, N 5, p.614-620.

44. Пикаев А.К., Сибирская Г.К., Спицын В.И. Импульсный радио лиэ водных растворов двухвалентной ртути. Доклады АН СССР, 1975, т. 224, * 3, с. 638 - 641.

45. Fujita S., Horii H., Mori T., Taniguchi S. Pulse radiolysis of mercuric oxide in neutral aqueous solutions. -J.Phys.Chem.,1975, v.79, N 10, p.960-964.

46. Fujita S., Horii H., Mori T., Taniguchi S. Pulse radiolysis of Hg(CN)2 in aqueous solutions. Bull.Chem.Soc. Japan,1975, v.48, И 11, p.3067-3072.

47. Fujita S., Horii H., Mori T., Taniguchi S. Pulse radiolysis of HgBrg in aqueous solutions. Bull.Chem.Soc. Japan,1976,v.49, N 5, p.1250-1255.

48. Fujita S., Horii H., Mori T., Taniguchi S. An initial intermediate on Pulse electron irradiation of aqueous solutions of mercuric iodide. Chem.Lett.,1976, N 8, p.865-868.

49. Jungbluth H., Beyrich J., Asmus K.-D. Reduction of mercuricradicales and psevdohalides in aqueous solution. Formation and some physico-chemical properties of HgCl, Eipr, Hgl, HgSCN and HgCN radical molecules. J.Phys.Chem.,1976. V.80, N 10, pЛ049-1053.

50. Pikaev A.K., Sibirskay G.E. Pulse radiolysis of aqueoussolutions of mercurions sulfate. Radiochem.Radio anal. Lett.,1979» v.38, N 1, p.39-46.

51. Schwarz H.A., Comstock D., Yandell J.K., Dodson R.W. A pulseradiolysis study of thallium (II) in aqueous perchloric acid solutions. J.Phye.Chem.,1974, v.78, N 5, p.488-493.

52. Dodson R.W., Schwar^ H.'A. Pulse radiolysis study of chloridecomplexes of thallium (II). Absorption spectra and stability constants of T1C1*, TlOlg, T1C1"y J.Phys.Chem., 1974, v.78, N 9,p.892-899.

53. Bonifacio M., Asmus K.- D. On the equilibrium between thallium (II) hydroxide and hydroxethallium (II) ions: a pulse radiolysis study. J.Chem.Soc., Dalton Trans.,1976,N 20, p. 2074-2076.

54. Breitenkamp M., Henglein A., lilie J. Mechanism of the reduction of lead ions in aqueous solution (a pulse radiolysis study). Ber.Bunsenges.phys.Chem.,1976, Bd.80, N 10, S.973-979.iit

55. Meyerstein D. Trivalent cooper. I. A pulse radiolytic studyof the chemical properties of the aquo complex. Inorgan. Chem.,1971, v.10,N 3, p.638-644.

56. Kelm M., lilie J., Henglein A., Janater E. Pulse radiolytic study of Ni+. Nickel- carbon bond formation. J.Phys. Chem.,1974, v.78, N 9, p.882-887.

57. Aleksandrov A.I., Ionova G.V., Ershov B.G. Metal ions ofi-rV)B-groups in unstable oxidation states (electronicPstate Sy2) • ' --

58. У-irradiated aqueous solutions at 77K. -Had.Phys.Ohem.,1979, v.13, N'5, p.199-207.

59. Ершов Б.Г. Ионы металлов в необычных и неустойчивых состояниях окисления и стадийность электрохимических реакций. Успехи химии, 1981, т. 50, вып. 12, с. 21372166.

60. Александров А.И., Ершов Б.Г., Спицын В.И. Закономерностив оптических свойствах хлоридных комплексов металлов (1-1У)Б-групп в необычных состояниях окисления (электронное состояние Докл. АН СССР, 1980, т.254,4, с. 907 910.

61. Prank A.J., Gratzel M.»Henglein A. and Janata E. The influence of interface potential on the reactions of hydrated electrons and neutral radicals with acceptor in micelles. -Ber.Bunsenges.phys.Ohem.,1976, Bd.80, N 6, S.547-551.

62. Meyerstein D., Milac W.A. Effect of ligands on reactivity of metal cations toward the hydrated electron. Part 2. Effect of glycine, ethylenediamine and nitrilotria-cetatic acid. Trans. Faraday.Soc.,1969» v.65, N 559» part 7» p.1818-1826.

63. Lati J., Meyerstein D. Trivalent nickel. I. A pulse radiolytic study of the formation and decomposition of ammoniacal complex in aqueous solution. Inorg.Chem.,1972, v.11, N 10, p.2393-2397.

64. Lati J. Meyerstein D. Trivalent nickel. II. A pulse radiolytistudy of the formation and decomposition of the ethylene-diamine and glycine complexes in aqueous solution. -Inerg.Ohem.,1972, v.11, N 10, p.2397-2401.

65. Мелвин-Хьюз E.A. Равновесие и кинетика реакций в растворах. М.: Химия, 1975, - 472 е.

66. Baxendale J.H., Koulkes-Pujo A.M. Une étude par radiolysepulse sur 1'espèces transitoire Au (il). J.chim.phys. and phys.-chim.biol.,1970,v.67, N 9,p.1602-1607.

67. Латимер В.M. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах. М. : Иностранная литература, 1954, 169 е.

68. Pukies J., Robke W. Pulsradiolytische untersuchung der reduction des Ag+- ions in ammoniakalischer losung. Ber. Bunsenges.phys.Ohem., 1968, Bd.72, N 9/Ю, S.1101-1105.

69. Henglein A. The reactivity of silver atoms in aqueoussolutions (a y-radiolysis study). Ber.Bunsenges.phys. Chem.,1977,Bd.81, И 6, S.556-561 .

70. Shields Ъ. Electron paramagnetic resonance of free radicalintermediates in the radiation of frosen silver nitrate and silver sulfate solutions.

71. Shields L., Symons M.C.R. Unstable intermediates: \ Anelectron spin resonance study of Agç*. Molecular Phys., 1966, v.11 , N 1, p.57-62.

72. Eachus R., Symons M.C.R. Unstable intermediates. Part LXXX.2+

73. An electron spin resonance invastigation of the (Ag-Cd) and 0d|+ diatomic cations. J.Chem.Soc.,1970, v.19, N 18, p.3080-3084.

74. Александров А.И., Ершов Б.Г., Пикаев А.К., Спицын В.И.

75. Пикаев А.К., Сибирская Г.К., Спицын В.И. Исследованиесвойств ионов двухвалентных самария, туллия, иттербия, и четырехвалентного празеодима в водных растворах методом импульсного радиолиза. Доклады АН СССР, 1973, т. 209, » 5, с. 1154 - 1157.

76. Rabani J., Matheson M.S. Radiolytic studies of reactionsin the Zn+ + Mn (II) system. Rad.Phys.Chem.,1978, v.11 , N 1, p.1-10.

77. Meyerstein D., Milac W.A. Reduction of monovalent zinc,cadmium and nickel cations. J.Phys.Chem.,1968,v.72, N 3, p.784-788.

78. Meyerstein D., Milac W.A. Reduction of cobalt (III) complexesby monovalent zinc, cadmium and nickel ions in aqueous solutions. J.Phys.Chem.,1969, v.73, N 4, p.1091-1095.

79. Navon G., Meyerstein D. The reduction of ruthenium (III)hexaammine by hydrogen atoms and monovalent zinc, cadmiumand nickel ions in aqueous solutions. J.Phys.Chem., 1970, v.74, N 23, p.4067-4070.

80. Buxton G.V. , Dainton P., McGracken D.R. Radiation chemicalstudy of the reaction of Ni+, Co+, Cd+ with NgO. Evidence for the formation of hyperoxidised state by oxygen atom transfer. J.Chem.Soc., Faraday Trans.I, 1973, N 1, p.243-254.

81. Sellers R.M., Simic M.G-. Pulse radiolysis study of thereactions of some reduced metal ions with molecular oxygen in aqueous solution. J.Amer.Chem.Soc.,1976, v.98, N 20, p.6145-6150.

82. Buxton Gr.V., Sellers R.M., McGracken D.R. Pulse radiolysisstudy of monovalent cadmium, nickel and zinc in aqueous solution. Part 2. Reactions of monovalent ions. J.Ghem. Soc., Faraday Trans.I, 1976, H. 6, p.1464-1476.

83. Meyerstein D., Milac W.A. Effect of ligends on reactivityof metal cations toward the hydrated electron. Part 1. -Trans.Paraday Soc.,1969, v.65, N 559, part.6, p.1718-1726.

84. Rao R.S., Nayon E. One-electron oxidation of odd-valentmetal ions in solution. J.Phys.Ohem.,1975» v.79» N 8, p.865-870.

85. Anbar M., Neta P. Reactions of halogenoalifatic acids withfree radicals in aqueous solution. Part III. Reactions with inorganic free radicals. J.Chem.Soc., Ser.A., A, N 5, p.841-842.

86. Anbar M., Neta P. Reactions of halogenoalifatic acids withfree radicals in aqueous solution. Part II. Reactions with aliphatic free radicals. J.Chem.Soc., Ser.A, N 5» p.837-841.

87. O'Neill P., Steenken S., Schulte-Frohlinde D., Formationof radical zwitterions from methoxylated benzoic acids. 1. One electron oxidation by Tl2+, Ag2+ and SO^. J.Phys. Ohem.,1977, v.81, N 1, p.26-31.

88. Симонова М.В., Ротинян А.Л. Стадийные реакции в электрохимической кинетике. Успехи химии, 1965, т. 34, вып. 4, с. 734 - 754.

89. Феттер К. Электрохимическая кинетика. И.: Химия,1967, 282 е.

90. Лосев В.В. Механизм стадийных электродных процессов наамаль гаммах. В кн.: Итоги науки/сер. Электрохимия. - М.: ВИНИТИ, 1971, т. 6, с. 65 164.

91. Мододов А.И., Лосев В.В. Механизм анодного растворенияамадьгаммы индия в кислых растворах. Доклады АН СССР, I960, т. 135, * 6, с. 1432 - 1435.

92. Молодов А.И., Лосев В.В. О природе катодного процессавосстановления индия на амальгаме из кислых растворов.- Электрохимия, 1965, т. I, » 6, с. 651 $59.

93. Taylor U.S., Sykes A.G. Preparation, spectrum and stabilityof indium (I) in aqueous solution. J.Chem.Soc., Ser.A, 1969, v.18, N 16, p.2419-2423.

94. Brown D.M., Dainton F.S. Matrix isolation of unstable lowervalency states of metal cations. Trans.Faraday Soc., 1966, v.62, N 521, part 5, p.1139-1150.

95. Александров А.И. Исследование металлов (П 1У)Б-группв неустойчивых состояниях окисления, возникающих при низкотемпературном радиолизе водных растворов их солей. -Дисс. канд. фиэ.-мат. наук. М.: 1979,150с.

96. Пикаев А.К., Сибирская Г.К., Ширшов В.М., Глазунов П.Я.,

97. Спицын В.И. Влияние щёлочи и алкоголята на выходы сольватированннх электронов при импульсном радиолизе метилового и этилового спиртов. Докл. АН СССР, 1971, т. 200, * 2, с. 383 - 386.

98. Adams G.E., Boag J.W., Current J., Michael G. The pulseradiolysis of aqueous solutions of thiocyanate ions. -Ins Pulse Radiolysis/Proc.Intern.Symp., Manchester, 1965/ Ebert M., Keene J.P., Swallow A.J., Eds. L.- N.Y.: Academic Press,1965, p.117-130.

99. Baxendale J.H., Bevan P.L.T. Stott D. A. Pulse radiolysisof aqueous thiocyanate and iodide solutions. Trans. Paraday Soc.,1968, v.64, N 549, part 9, p.2389-2394.

100. Кассандрова O.H., Лебедев B.B. Обработка результатовнаблюдений. M.: Наука, 1970, 103 е.

101. Сухов Н.Л., Макаров И.Е., Ершов Б.Г. Исследование методом импульсного радиолиза двухвалентных ионов Галлия и индия в водных растворах. Химия высоких энергий, 1978, т. 12, * 4, с. 375 - 376.

102. Сухов Н.Л., Ершов Б.Г. Импульсный радиолиз водныхрастворов тревалентного галлия. Химия высоких энергий, 1979, т. 13, * I, с. 55 - 60.

103. Сухов Н.Л., Ершов Б.Г. Импульсный радиолиз водных растворов трёхвалентного индия. Химия высоких энергий, 1983, т. 17, * 2, с. ИЗ - 116. 113* Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. - М.: Мир, 1969, т. 2, 494 е.

104. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская E.U. Гидролизионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атом-издат, 1979, 192 е.

105. Лурье Ю.В. Справочник по аналитической химии / изд. 5ое.- М.: Иностранная литература, 1958, 314 е.

106. Шайб У., Сеттерфильд Ч., Вентворс Р. Перекись водорода.- М.: Иностранная литература, 1958, 314 е.

107. Яцимирский К.В., Васильев В.П. Константы нестойкостикомплексных соединений. М.:Изд. АН СССР, 1968,169с.

108. Сухов Н.Л., Ершов Б.Г. Импульсный радиолиз водныхрастворов двухвалентного свинца. Химия высоких энергий, 1982, т. 16, * 6, с. 511 - 515.

109. Gogolev А.V., Ershov В.a., Makarov I.E., Pikaev A.K., Suchov N.L. Pulse radiolysis detection of РЪ (III) chloride complexes. Rad.Phys.Chem.,1984, v.24, N 3, p.251-253.

110. Сухов Н.Л., Ершов Б.Г. Хлоридные комплексы Pß(I) и

111. Р£(Ш) в водных растворах. Известия АН СССР, Сер. химическая, 1984, * 3, с. 710 - 712.

112. Ершов Б.Г., Александров А.И., Спицын В.И. Получениеионов свинца в необычных состояниях окисления при низкотемпературном -радиолизе его солей. Докл. АН СССР, 1976, т. 229, * 5, с. 1120 - 1123.

113. Ershov B.G., Aleksandrov A.I. Production and study of Ge,

114. Sn and РЪ in unusual oxidation states (I) and (III) after low-temperature radiolysis of aqueous solution of their salts. Rad.Phys.Chem.,1977,v.10, N 5/6, p.327-333.

115. Mikacea I., Hentz R.R. Pulce radiolysis formation of univa*lent lead and its reactivity towards some Go (II) complexes. Radiochem. Radioanal.Lett.,1978, v.34, N 1,p.15-21.

116. Ершов Б.Г., Сухов Н.Л. Оптические свойства моногидроксо- и монохлоридных комплексов металлов в электронномосостоянии Si/2 в водных растворах. Известия АН СССР, Сер. химическая, 1964, * 4, с. 952 - 953.

117. Ершов Б.Г., Александров А.И., Сухов Н.Л., Спицын В.И.

118. О закономерностях в оптических характеристиках ионов металлов (I 1У)Б-групп в неустойчивых состояниях окисления (электронное состояние ^Sj/g)« - Доклады АН СССР, 1978, т. 242, * 5, с. 1086 - 1088.

119. Ершов Б.Г., Сухов Н.Л., Акиншин М.А. Получение атомов /иеди в водных растворах. Известия АН СССР, Сер. химическая, 1984, № 6, с. 1440.

120. Grosh-Mazumdar A.S., Hart E.J. A pulse radiolysis study ofbivalent and zerovalent gold in aqueous solutions. In: Radiation Chemistry /Advances in chemical Series/ Gould RI Eds., - Washington D.C.i American chemical society, 1968, v.1,p.193-211.

121. Moore C.E. Atomic energy levels. Washington: NBS USA,1971, circ. 467, v.3, 188 p.

122. Коттон ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическаяхимия. М.: Мир, 1969, т. 3, 592 е.

123. Busel A. Analytical chemistry of Indium. Oxford: Pergamon Preso,1962, 384 p.

124. Ионова Г.В. Проблема необычнее валентных состояний•f -элементов в связи с периодическим законом Д.И.Менделеева. Радиохимия, 1962, т. 24, № 4, с. 457 - 468.

125. Басоло Ф., Джонсон Р. Химия координационных соединений.- М.: Мир, 1966, 196 е.

126. Гринберг А.А. Введение в химию комплексных соединений.- М. Л.: ГХИ, 1951, 464с.

127. Федин А.В., Ямпольский М.З. О закономерностях в величинах последовательных констант гидролиза катионов. Журнал неорганической химии, 1981, т. 26, вып. 9, с. 2300 2303.

128. Искренне благодарю сотрудников Сектора радиационной техники ИФХ АН СССР за постоянную помощь в выполнении исследований по импульсному радиолизу.

129. Выражаю сердечную благодарность доктору химических наук Галине Васильевне Ионовой за помощь в обсуждении полученных результатов.

130. Благодарю сотрудников лаборатории радиационно-химических превращений целлюлозы и других материалов ИФХ АН СССР за товарищескую . помощь и участие.