Радиационно-химические превращения сернистых соединений мышьяка тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.09 ВАК РФ

ВВЕД.ЕНИ Е.

ГЛАВА X .НЕКОТОРЫЕ ВОПРОСЫ ХИМИИ МЫШЬЯКА И РАДИАЦИОННО-" -ХИМИЧЕСКОЕ ПРЕВРАЩЕНИЕ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ СОВДИ

НЕНИЙ МЫШЬЯКА (Литературный обзор).

ГЛАВА П.МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1.Источники ионизирующего излучения и их дозиметрия.

2.2«Объекты исследования.

2.3.Методы определения.

2.4.Оценка погрешности экспериментальных данных.

ГЛАВА Ш•ИССЛЕДОВАНИЕ КОРОТКОЖИВУЩИХ РАДИКАЛЬНЫХ ПРОДУКТОВ РАДИОЛИЗА СИСТЕМЫ Й^з-МаОН-НгР МЕТОДАМИ ЭПР, НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ

И ШПУЛЬСНОГО РАДИОЛИЗА.

ГЛАВА. 1У.РАДИАДИОНЕО-ХИМИЧЕСКОЕ ПРЕВРАЩЕНИЕ В

СИСТЕМАХ %zS3-IVaOHC(VaJ)HzO.

4.1.Фотохимическое превращение в системе ft^a-WaOH-Hj)

ГЛАВА У.РАДИАЦИОННО-ХЙМИЧЕСКОЕ ПРЕВРАЩЕНИЕ ГВДР030ЛЯ СУЛЬФИДА МЫШЬЯКА И РАДИАЦИОННО-ХИМИЧЕСКАЯ ОЧИСТКА СТОЧНЫХ ВОД МЫШЬЯКОВОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ.

ГЛАВА У1.РАДИАЦИОННО-ХИМИЧЕСКОЕ И ФОТОХИМИЧЕСКОЕ

ПРЕВРАЩЕНИЕ МЫШЬЯКОВЫХ РУД. ЮЗ

ГЛАВА У П. ОЦЕНКИ ТЕХНИКО-ЭКОНОМИЧЕСКИХ ПОКАЗАТЕЛЕЙ " ' ПО ПРОИЗВОДИТЕЛЬНОСТИ И-'СЕБЕСТОИМОСТИ РАДИА-ЦИОННО-ХИМИЧЕСКОЙ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД,КОНЦЕНТРАТОВ И РАСТВОРОВ, СОДЕРЖАЩИХ ТИО- и ОКСО-. СОЕДИНЕНИЯ МЫШЬЯКА.

7.1.Оценка экономической эффективности и расчета стоимости радиационно-химических процессов для очистки сточных вод мышьяковой промышлен-ностил.

7.2.0ценка себестоимости радиационно-химической переработки сернистых соединений мышьяка (Ш).

Актуальность проблемы. Исследование действия излучений высоких энергий на вещество и протекающие при этом процессы представляют большой научный и практический интерес» В этой связи большой интерес представляют процессы радиационно-хими-ческого превращения сернистых соединений мышьяка, которые широко распространены в природе в виде соответствующих руд и минералов. Они находят применение для получения белого мышьяка, арсенитов различных металлов, металлического мышьяка и др., имеющих практическое применение в народном хозяйстве.

В настоящее время в области химии мышьяка имеются определенные достижения /1-7/, однако современная промышленность предъявляет все возрастающие требования на новые материалы, что вызывает необходимость усовершенствования уже имеющихся и разработки новых методов синтеза ряда технически важных соединений на основе мышьяка. Большой интерес представляет направленное изменение окислительно-восстановительного состояния систем, содержащих мышьяк.

Применяемые в настоящее время способы переработки и извлечения мышьяка из мышьяковых руд являются весьма сложными и несовершенными с точки зрения рационального использования компонентов сульфидных руд, а также охраны окружающей среды»

Диссертационная работа выполнена в соответствии с координационным планом научно-исследовательских работ АН ОССР по проблеме 2.4.1 "Химия высоких энергий".

Цель и задачи работы. Целью настоящей работы являлось изучение радиационно-химического превращения сернистых, соединений мышьяка, разработка метода и технологии получения арсе-натов и сульфатов различных металлов для использования в ряде областей народного хозяйства. Были решены следующие основные задачи

- идентификация короткоживущих радикальных продуктов радиолиза системы методами ЭПР, низкотемпературной спектрофотометрии и импульсного радиолиза

- изучение радиационно-химических и фотохимических превращений в системах

- изучение радиационно-химических превращений гидрозоля сульфида мышьяка и радиационно-химической очистки сточных вод мышьяковой промышленности

- радиационно-химические и фотохимические превращения концентратов мышьяковых руд.

Научная новизна. Впервые проведено систематическое исследование процессов радиационного окисления тио- и оксосоединений мышьяка (Ш) в различных системах в зависимости от ряда ки-* нетических факторов - величины поглощенной энергии, рН среды, концентрации раствора, природы акцептора и др. и установлены общие закономерности радиационно-химического превращения соединений мышьяка. Идентифицированы промежуточные и стабильные продукты радиолиза. Предложен механизм протекающих процессов.

Впервые предложены способы очистки сточных вод мышьяковой промышленности и переработки мышьяковых руд с применением излучений высоких энергий, которые защищены двумя авторскими свидетельствами (№ 835067, № 799299).

Практическая ценность. С точки зрения практического применения наиболее существенным является окисление мышьяка (Ш) и сульфидной серы с образованием арсенатов и сульфатов, расширение способов очистки сточных вод мышьяковой промышленности и переработки мышьяковых руд с целью более рационального использования компонентов и охраны окружающей среды. Предложенные способы радиационной обработки выгодно отличаются от существующих тем, что при радиационной обработке арсенаты образуются непосредственно из исходной мышьяковой руды, а сульфидная сера количественно окисляется до сульфатной и является целевым продуктом. По существующему же и применяемому в настоящее время методу - высокотемпературному обжигу мышьяковых сульфидных руд, большие количества мышьяка и двуокиси серы выбрасываются в атмосферу, загрязняя окружающую среду♦

Защищаемые положения. Автор защищает механизм радиационного окислительно-восстановительного превращения тио- и оксо-соединений мышьяка и следующие выводы:

- С применением микросекундного электронного импульсного- и низкотемпературного гамма-радиолиза системы методами оптической спектроскопии и ЭПР обнаружены следующие промежуточные продукты: аддукт трехвалентного мышьяка с о(-спиртовым радикалом, дальнейшее превращение которых приводит к образованию конечных продуктов радиолиза исследуемых систем.

- Процессы радиационно-химических и фотохимических превращений в системах сильно зависят от условий проведения радиолиза. В слабо-щелочных растворах (рН 8,5-9) в воздушной, кислородной и гелиевой среда£ при облучении вместе с арсенат- и сульфат-ионами образуется элементарная сера, тогда как в сильнощелочных растворах (рН 11,6-12) элементарная сера не обнаруживается. Наиболее эффективно процессы окисле

- б ния протекают при барботаже кислорода, в воздушной среде выходы окисления почти на порядок ниже.При облучении насыщенных гелием растворов появляется как окисленная форма - ионы арсе-ната, так и восстановленная форма - металлический мышьяк,

- Коллоидный раствор сульфида мышьяка при поглощении определенного количества энергии в присутствии кислорода переходит в истинный раствор.

- Сточные воды мышьяковой промышленности под действием излучений можно очистить от примесей мышьяка, переводя его в труднорастворимые арсенаты и металлический мышьяк,которые имеют практическое применение в народном хозяйстве.

- Мышьяковые руды при действии гамма- и УФ-излучений окисляются с образованием растворимых арсенатов и сульфатов,которые можно перевести в труднорастворимые арсенаты и сульфаты различных металлов,имеющие практическое применение .

- Оценки технико-экономических показателей по производительности и себестоимости образующихся арсенат- и сульфат-ионов радиационно^тхимической переработки сернистых соединений мышьяка (Ш) и себестоимости очистки сточных вод мышьяковой промышленности, применительно к ^f-излучателю Со^ показывают, что метод радиационно-химической переработки сернистых соединений мышьяка (Щ) и очистки сточных вод мышьяковой промышленности является перспективным.

- Способы радиационной очистки сточных вод от мышьяка и переработки мышьяковых руд защищены двумя авторскими свидетельствами (авт.свидЛз 799299, № 835067).

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1.Исследован низкотемпературный и микросекундный импульсный радиолиз водных растворов, содержащих тио- и оксоарсенит-^ -ионы. Идентифицированы промежуточные продукты аДДУкт присоединения : трехвалентного мышьяка с с/ -спиртовым радикалом, дальнейшее превращение которых приводит к образованию конечных продуктов радиолиза в исследуемых системах.

2.Изучены окислительно-восстановительные процессы радиаци-онно-химических и фотохимических превращений в системах ff^Sз- Ня.0 и установлена зависимость проведения процесса от условий радиолиза. В слабощелочных растворах (рН 8,5-9) в воздушной,кисло-родной и гелиевой средах вместе с арсенат- и сульфат-ионами образуется элементарная сера, тогда как в сильнощелочных растворах (рН 11,6-12) элементарная сера не обнаруживается. Наиболее эффективно процессы окисления протекают при барботаже кислорода, в воздушной среде выходы окисления почти на порядок ниже. При облучении насыщенных гелием растворов появляются как окисленная форма-ионы арсената,так и восстановленная форма - металлический мышьяк.

3.Исследовано-радиационно-химическое превращение золей сульфида мышьяка. Установлено,что при облучении происходит глубокое физико-химическое изменение как в интермицеллярном растворе,золя, так и на поверхности частиц. Уменьшение количества сульфид-ионов, являющихся стабилизирующими ионами,вызывает уменьшение устойчивости золей, причем при поглощении определенного количества энергии в воздушной среде наблюдав

- 130 тся коагуляция золя, в присутствии кислорода, полное растворение дисперсной фазы с переходом коллоидного раствора в истинный раствор,

4♦Исследовано радиационно-химическое превращение сточных вод мышьяковой промышленности, содержащих арсенйт-ионы, что является весьма нежелательным. Для эффективного удаления мышьяка из производственных СВ, его необходимо перевести в пятивалентную форму. Данные по радиолизу сточных вод мышьяковой промышленности (в27,8'Ю"~3моль/л) показывают, что в результате поглощения 133 кГр имеет место полное окисление ионов в ионы которые рекомендуются извлекать в виде труднорастворимых арсенатов, представляющих интерес q точки зрения их практического применения в различных областях народного хозяйства.

5«Изучено радиационно-химическое и фотохимическое окисление суспензии мышьяковистых руд. Предложен способ радиацион-но-химической переработки мышьяковистых руд, заключающийся в окислении сульфидных соединений мышьяка с образованием растворимых арсенатов и сульфатов, которые можно извлечь и выделить по отдельности в виде труднорастворимых арсенатов и сульфатов различных металлов, представляющих практический интерес.

6.Проведена оценка технико-экономических показателей по производительности и себестоимости образующихся арсенат-и сульфат-ионов при радиационно-химической переработка сернистых соединений мышьяка (Щ) и оценка себестоимости очистки сточных вод мышьяковой промышленности, применительно к \ 60

У -излучателю Соои и установлено,что метод радиационно-химической переработки сернистых соединений мышьяка (1) и очистки сточных вод мышьяковой промышленности является перспективным при использовании ^ -установки.

7.На основе полученных данных по радиационно-химическому окислению тио- и оксоарсенитов предложены способы радиационной очистки сточных вод от мышьяка и переработки мышьяковых руд (авт.свид.й 799299, № 855067).

Считаю своим приятным долгом выразить глубокую благодарность моим руководителям - доктору химических наук,профессору Е.М.Нанобашвили и кандидату химических наук, доценту И.Г.Бахтадзе за предоставленную мне интересную тему, постоянное внимание и помощь в работе.

Выражаю глубокую благодарность доктору химических наук, профессору В.В.Шубину за помощь при исследовании импульсного радиолиза тио- и оксоарсенит-ионов.

Приношу благодарность сотрудникам лаборатории радиационной химии Института неорганической химии и электрохимии АН ГССР и Института электрохимии АН СССР за помощь в проведении радиацион-но-химических экспериментов на источниках гамма (Со6(^)-излучения и электронном ускорителе.

1. Daniels М.В. The Radiation Chemistry of Arsenite Part 1..of The Chem. Soc-,1962, v. 66, N 8, p. 14751 477 •

2. Нанобашвили E.M., Хомасуридзе Ж.Ф. и др. Радиационно-химическое восстановление ионов различных металлов из растворов их солей, часть I, Тб. "Мецниере-ба", 19,78-113 с.

3. Муратбеков М.Б., Крыкбаева P.M. и др. Исследование радиационно-стимулированной реакции между арсенитом и кислородом в водном растворе. Ж. "Химия высоких энергий", 1979, т. 13, № 5, с. 420-425.

4. Daniels М. and Weiss I. The Radiation Chemistry of Arsenite

5. Part I. J. of The Chem. Soc., 1958, N 7, 24672471 •

6. Muller I.C., Ferradini С», Pucheault I« Radiolise a Tres

7. Haute Intensite des Solutions Arsenite. Radio-chem. Radioanal• Letters, 1972, 10, N 1, 5358.

8. Рипан P., Четяну И. Неорганическая химия, М., Мир, 19.71.560 с.

9. Ахметов Н.С. Общая и неорганическая химия, Москва "Высшаяшкола", 1981 679 с.: • ■ \

10. Николаев Л.А. Общая и неорганическая химия. М., 19,74 -623 с.

11. Реми Г. Курс неорганической хи^ии, М., Мир, 1972 824 с.

12. Неницеску К. Общая химия, М., Мир, 1968 535 с.

13. Pauli W. und Semler A. Beitrage zur allgemeinen Kolloidchemie, IX. Zur konstitution des ASgS^-Sols. Koll. Z. 34, 1924, 145*

14. Крешков А.П., Ярославцев A.A. Курс аналитической химии, М.,1. Химия, 19,75 424 с.

15. Kralyic I., Trumbore C»N. p-Nitrosodimethylaniline as an

16. OH Radical Scavenger in Radiation Chemistry. J. Amer. Chem. Soc., 1965, 20, 87 , 2547-2554.

17. Platzman R.L. Basic Mechanisms in Radiobiology, U.S. Nat.

18. Acad. Sci. Pub. 1953, N 305, p. 34.

19. Пикаев A.K. Импульсный радиолиз воды и водных растворов.1. М., Наука, 1965 325 с.

20. Пикаев А.К. Солъватированный электрон в радиационной химии.

21. Ершов Б.Г., Пикаев А.К., Глазунов П.Н., Спицын В.И. Спектр

22. ЭПР гидратированного электрона в облученных замороженных щелочных растворах. ДАН СССР, 1963, т. 149, Ш 2, с. 363-366.

23. Moorthy P.N., Weiss 1*1* Radiation-induced formation of theunivalent Mg+, Zn+, Cd+ from the divalent cations in ^f-irradiated ice. Nature, 1964, 201, N 4926, 131 7-1318.

24. Пикаев А.К., Ершов Б.Г. Первичные продукты радиолиза водыи их реакционная способность. Успехи химии, 1967, т. 36, вып. 8, 1427.

25. Nehary S., Rahani J. The Reaction of H atoms With 0H~ inthe Radiation Chemistry of Aqueous Solutions. J. Phys. Chem., 1963, 67, 1609.

26. Ершов Б.Г., Пикаев А.К. О выходах восстановительных продуктов радиолиза воды в нейтральной и щелочной средах. Докл. АН СССР, 1966, 169, 1427.

27. Fielden Е.М., Hart E.I. Primary Radical Vields in Pulse1.radiated Alkaline Aqueous Solution. Radiation Res., 1967, 32, 564. 39» Hyder M.L. The Radiolysis of Aqueous Nitrate Solutions»

28. Lifshitz C., Rahani I., Stein G. The Reactions of the hydrated electron in the irradiation aqueous Solutions . Bull. Res. Council Israel, 1961, A 10, N 3, 36-37.47» Chouraqui M., Sutton I. Origin of Primary Hydrogen Atom

29. Vield in Radiolysis of Aqueous Solutions• Trans. Faraday Soc., 1966, v. 62, N 8, 2111.

30. Moreau M., Sutton I. Influence of pH on Vield of Hydrogen

31. Atoms in Radiolysis of Aqueous Solutions.

32. Trans. Faraday Soc., 1969, 65, 2, 380.49• Woodward T.W., Sutton H.C. Radiolysis of Aqueous Solutionscontaining Nitrib Oxide and Aliphatic Alcohols* Trans. Faraday Soc., 1966, v. 60, N 1, p. 70.

33. Ходжаев О.Ф., Ершов Б.Г., Пикаев A.K., Спицын В.И. Спектры

34. Adams G.E., Boag I.W., Michael B.D. Transient species produced in irradiated water and aqueous solutions containing oxygen. Proc. Roy. Soc., 1966, A 289,

35. N1418, 321-341. 57» Bryniolfsson А», Halliday I., Iarrett R.D. High-Intensity

36. Radiolysis of Aqueous Ferrous Sulfate-Cuprue• Sulfate-Sulfurie Acid Solutions. J. Phys. Chem., 1970, v. 74, N 6, 1221 .

37. Калязин Е.П., Бяков B.M. Механизм радиолиза воды с точкизрения двух типов дырок. Обнинский семинар по радиационной химии. 1982 г. 59» Daniels М. Photochemically-induced oxidation of Arsenites

38. Kralyic L., Trumhor C.N. P-Nitrosodimethylaniline as an OH

39. Radical Scavenger in Radiation Chemistry. J. Amer. Chem. Soc., 1965, 87, 12, 2549.

40. Мамардашвили М.И., Шубин B.H., Бахтадзе И.Г., Нанобашвили

41. Е.М., Долин П.И. Спектрофотометрическое исследование водных растворов арсенита и тиоарсенита в условиях импульсного электронного облучения. Со-сообщения АН ГССР,*98/Ь I». * 2, с.309.66* Subramanian S., Murty P.N., Murty C.R. EPR Studies of some

42. Дейч H. Штейн В. Химическая дозиметрия, М., 1956 278 с.

43. Кабакчи A.M., Лаврентович Я.И., Пеньковский В.В. "Химическая дозиметрия ионизирующих излучений". Киев, АН УССР, 1963, 54 с.

44. Логинов Н.Я., Воскресенский А.Г., Солодкин И.С. Аналитическая химия, М., Химия, 1975 -'433, 378 с.

45. Калверт Дж., Питтс Дж. Фотохимия, М., Мир, 1968 671 с.

46. Глазман Ю.М. Исследование устойчивости и коагуляции лиофобных золей электролитами, докт. дисс., Киев, 1959 г.

47. Немодрук А.А. Аналитическая химия элементов. Мышьяк, М.,1. Наука, 19,76 241 с.

48. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотометрическим и спектрофотометрическим методам анализа, М., Химия, 1968 276 с.

49. Дерягин Б.В., Власенко Г.Я. "Поточный метод ультрамикроскопического измерения частичных концентраций аэрозолей и других систем". ДАН СССР, 63, 155, 1948.

50. Болдырев А.И. Физическая и коллоидная химия, М., 1974503 с.

51. Сусленикова В.М., Киселева Е.К. "Руководство по приготовлению титрованных растворов". Ленинград, Химия, 1978 183 с.

52. Пр.^2грил Ф. Комилексоны в химическом анализе, М., I960310 с.

53. Колътгоф И.М. Объемный анализ, М., 1952, 145-163 с.

54. Блюменфельд Л.А., Воеводский В.В., Семенов А.Г. Применениеэлектронного парамагнитного резонанса в химии, Новосибирск, 1962 239 с.

55. Бячков Е.А., Голованов В.В., Железцов Е.Е., Золотаревский

56. В,И. и др. Комплекс аппаратуры для радиационно-химических исследований Института электрохимии АН СССР. Симпозиум по радиационной химии, Тбилиси, Мецниереба, 1978, 60 с.

57. Батунер Л.М., Позин М.Е. Математические методы в химической технике, Л., Химия, 1968 302 с.

58. Львов Б.В. Атомно-абсорбционный спектральный анализ, М.,1. Наука, 1965.

59. Elwell W.T., Gidlay I.А« Atoraic-Ahsorhtion Spectroscopy,1.ndon, 1961 .89 • Adams G.E., Boag I.W., Michael B.D. Transient Spectra ofsome inorganic radical anions produced by reactions of the hydroxyl radical. Proc. Chem. Soc.,1964, Dec., 4H .

60. Фрунзе T.A., Шубин B.H. Импульсный радиолиз водных растворов, насыщенных закисью азота и водородом. Доклады АН СССР. I. "Физическая химия", 19.71, т. 201, № 5, с. 38-41.

61. Мамардашвили М.И., Бахтадзе И.Г., Нанобашвили Е.М. Радиолиз водных растворов тиоарсенита натрия. Материалы конференции молодых научных сотрудников, Тбилиси, Мецниереба, 1976, с. 76-79.

62. Нанобашвили Е.М., Басиладзе Ц.М., Бичиашвили А.Д., Бахтадзе И.Г., Мамардашвили М.И., Тушурашвили Р.Г. "Радиолиз сернистых соединений", часть шестая, Тбилиси, Мецниереба, 1981 123 с.

63. Нанобашвили Е.М., Махонина Л.В., Мамардашвили М.И. Радиационно-электрохимическое превращение оксианионов марганца, мышьяка и висмута. I Грузинская республиканская конференция по электрохимии. Тез. докл., Тбилиси, Мецниереба, 1977 47 с.

64. Пикаев А.К. Сольватированный электрон в радиационной химии,1. М., Наука, 1969 457 с.

65. Натрошвили Г.Р. Радиационно-химическое превращение некоторых неорганических соединений серы в водных растворах. Дис. канд. хим. наук, Тбилиси, 1974 -165 с.

66. Мамардашвили М.И., Басиладзе Ц.М., Нанобашвили E.M. Исследование низкотемпературного радиолиза тиосолей мышьяка методом ЭПР. Материалы II Груз, республиканской конференции молодых химиков, Кутаиси, Знание, 1978, с. 25-27.

67. Мамардашвили М.И., Бахтадзе И.Г., Басиладзе Ц.М. Радиолизводных растворов тиоарсенита мышьяка. Симпозиум по радиационной химии, Тбилиси, Мецниереба, 1978, 228 с.

68. Мамардашвили М.И. Радиолиз растворов тиосоединений мышьяка (III). Сообщения АН ГССР, 1982, 108, № 2, 62.

69. Верешинский И.В., Пикаев А.К. Введение в радиационную химию. Изд. АН СССР, Москва, 1963 459 с.

70. Мамардашвили М.И., Бахтадзе И.Г., Нанобашвили Е.М. Радиационно-химическое превращение сернистых соединений мышьяка. Материалы II Груз, республиканской конференции молодых химиков, Кутаиси, Знание, 1978, с. 11-14.

71. Бахтадзе И.Г., Мамардашвили М.И. Радиационное воздействиена коллоидные системы сульфида мышьяка. Симпозиум по радиационной химии, Тбилиси, Мецниереба, 1978,32с.

72. Нанобашвили Е.М., Бахтадзе И.Г., Мамардашвили М.И; Радиационное окисление суспензий халъкогенидов различных металлов и сульфидных минералов. II Всесоюзная конференция по радиолизу гетерогенных систем, Кемерово, 1979 35 с.

73. The action of gamma-radiation on the stability of the arsenic colloidal sulfides. 5-th Symp. on Radiation Chemistry, Budapest, 1982, 325 с.

74. Нанобашвили E.M., Мамардашвили М.И., Бахтадзе И.Г. Радиационно-коллоидная химия сульфидов. Восьмая Всесоюзная конференция по коллоидной химии и физико-химической механике, Ташкент, 1983, 46 с.

75. Пусталов Н.И., Григорьев Т.О., Пушкарев В.В. Окислениемышьяка в водных растворах пиролюзитом. Ж» Прикл. химии, 1977, 50, 473-477.

76. Холманских Ю.Б., Любимов А.С., Ситникова Н.К., Передерий

77. О.Г. Разработка пиролюзитной технологии очистки от мышьяка пром'.стоков сернокислотного производства. Цветные металлы, 1976, Ш 8, 33-40.

78. Daniel Laquitton. Arsenic gemoval from gold-mine waste waters: basic Chemistry of the lime addition method C.I.M. Bulletin, 1976, 69, N 773, 105-109.

79. Авт. свид. № 799299 (СССР). Нанобашвили Е.М., Бахтадзе

80. И.Г., Мамардашвили М.И. Способ очистки сточныхIвод от мышьяка. Опубл. 1980, 22/IX.

81. Бахтадзе И.Г., Мамардашвили М.И. Радиационно-химическоепревращение растворов солей мышьяка. УН Рерпуб-ликанская научно-методическая конференция химиков высших учебных заведений Грузинской ССР, Тбилиси, Мецниереба, 19,79, с» 25.

82. Авт. свид. № 83506,7 (СССР). Нанобашвили Е.М., Бахтадзе

83. И.Г., Мамардашвили М.И. Способ переработки мы-шьяксодержащих руд. Опубл. 1981, 2/II.

84. Пикаев A.K., Кабакчи С.А. Реакционная способность первичных продуктов радиолиза воды. М., Энергоиздат, 1982. 199 с.- ш

85. Махонина Л.Б. Радиационно-химическое восстановление ионов висмута, ртути, европия и иттербия из растворов их солей. Дисс. канд. хим. наук, Москва, 1980 -155 с.

86. Веселовский В.И. В сб.: "Исследования в области геологии, химии и металлургии". Доклады советских ученых на Международной конференции по мирному использованию атомной энергии. Женева, 1955, М.: АН СССР, 1955, с. 320.

87. Гайсинский, Дюфло. В кн.: Труды Второй Международной конференции по мирному использованию атомной энергии. Женева, 1958. Избранные доклады иностранных ученых. т. 5 Химия радиоэлементов и радиационных превращений. М.: Атомиздат, 1959, с. 701.

88. Вайнштейн Б.И., Брегер А.Х., Сыркус Н.П. Расчет радиационнохимической установки с мощным источником гамма-излучения для окисления бензола в фенол. Ж. хим. промышленность, 1959, 7, с. 6-II.

89. Брегер Б.И., Вайнштейн Н.П., Сыркус В.А. и др. Основы радиационно-химического аппаратостроения. М.: Атомиздат, 1967 497 с.

90. Долин П.И., Шубин В.Н., Брусенцева С.А. Радиационная очисткаводы. М.: Наука, 1973 150 с.

91. Джагацпанян Р.В., Косоротов В.И., Филиппов М.Т. Введение врадиационно-химическую технологию. М.: Атомиздат, 1979 287 с.

92. Ballon tine D.S., Miller L.A., Bishop D.F., Rohrman F.A.

93. J. Water Poll. Contz. Fed., 41(3), p. 1 445 (1969).

94. Брегер A.X., Карпов В.Л., Полуэктова Л.П., Добровольский С.П.

95. Оценка экономической эффективности радиационнохимических аппаратов с мощными гамма-источниками. Ж.Изотопы в СССР, М.: Атомиздат, 1966, № 5, с.5-11.

96. Брегер А.Х., Добровольский С.П. Экономическая эффективностьрадиационно-химических процессов. Ж.Химическая промышленность, М.: 1974,to 8, с.628-630.