Радикальная полимеризация 1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата в присутствии α-аминокислот и особенности флокулирующего действия полимера тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. ВОДОРАСТВОРИМЫЕ ПОЛИМЕРЫ В ПРОЦЕССАХ РЕГУЛИРОВАНИЯ СТАБИЛЬНОСТИ ДИСПЕРСНЫХ СИСТЕМ {Литературный обзор).

1.1 Особенности физико-химических свойст водорастворимых полимеров.

1.2 Взаимодействие полимеров с поверхностью, адсорбция полимеров.

1.3 Общие закономерности и механизмы флокуляции дисперсных систем.

2. РАДИКАЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ 1,2-ДИМЕТИЛ-5-ВИНИЛПИРИДИНИЙМЕТИЛСУЛЬФАТА В ПРИСУТСТВИИ а-АМИНОКИСЛОТ И ОСОБЕННОСТИ ФЛОКУЛИРУЮЩЕГО ДЕЙСТВИЯ ПОЛИМЕРА.

Обсуждение результатов).

2.1 Исследование особенностей полимеризации

1,2-ДМ-5-ВПМС в присутствии а-аминокислот.

2.2 Изучение механизма флокулирующего действия поли-1,2-ДМ-5-ВПМС.

2.3 Поли-1,2-ДМ-5-ВПМС в процессах очистки оборотных и сточных вод.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1 Синтез поли-1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата в присутствии а-аминокислот.

3.2Методика кинетических измерений полимеризации

1,2-ДМ-5-ВПМС в присутствии а-аминокислот.

3.3Определение флокулирующего действия катионных полиэлектролитов и бинарных систем флокулянтов.

3.40пределение дисперсионных характеристик полимерсодержащих дисперсных систем.

3.5Определение адсорбционной способности поли-1,2-ДМ-5-ВПМС.

3.6Определение электрофоретической подвижности полимерсодержащих дисперсных систем.

ВЫВОДЫ.

Полимерные флокулянты в настоящее время незаменимы во многих физико-химических процессах, суть которых состоит в дестабилизации дисперсных систем и комплексообразовании с различными соединениями. Спектр реальных технологических операций, основанных на таких процессах, очень широк. К ним относятся концентрирование и обезвоживание осадков сточных вод, очистка воды питьевого и технического назначения, важные технологические операции в производстве бумаги, обогащении полезных ископаемых, добыче нефти и других процессах. Такие процессы удается значительно интесифицировать путем введения полимерных электролитов, обладающих способностью агрегировать частицы дисперсной фазы, то есть флокулирующей способностью. Отрицательный заряд поверхности частиц большинства природных и искусственных дисперсий обуславливает большую эффективность применения катионных полиэлектролитов по сравнению с анионными и неионными в результате электростатических взаимодействий полимер-поверхность [1].

Известно, что из катионных полиэлектролитов высокой флокулирующей способностью обладает поли-1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфат (поли-1,2-ДМ-5-ВПМС) и ряд его сополимеров [2, 3, 4]. Ранее было установлено, что получение поли-1,2-ДМ-5-ВПМС, обладающего высокими молекулярными и реологическими характеристиками, возможно в присутствии органических пероксидных инициаторов. Результаты этих исследований позволили разработать технологию и организовать производство катионного флокулянта КФ-91 на основе 1,2-ДМ-5-ВПМС. Возможность эффективного применения флокулянта КФ-91 показана при очистке сточных вод различного состава [5]. Однако, методы повышения флокулирующей способности поли-1,2

ДМ-5-ВПМС и механизм флокулирующего действия этого полимера изучены недостаточно. Можно предположить, что существует реальная возможность интенсификации таких процессов за счет повышения молекулярной массы и условий применения катионного флокулянта .

Цель работы заключается в исследовании влияния а-аминокислот, как добавок, являющихся донорами атома водорода в радикальных реакциях, на закономерности полимеризации 1,2-ДМ-5-ВПМС, а также в изучении особенностей флокулирующего действия поли-1,2-ДМ-5-ВПМС.

Поставленная цель достигалась путем решения следующих задач: исследование влияния а-аминокислот на кинетические закономерности полимеризации 1,2-ДМ-5-ВПМС и молекулярную массу образующегося полимера; изучение особенностей флокулирующего действия поли-1,2-ДМ-5-ВПМС при разделении дисперсий, а также адсорбционной способности полиэлектролита и его влияния на электроповерхностные свойства частиц дисперсной фазы.

Научная новизна заключается в выявлении влияния добавок, являющихся донорами атома водорода в радикальных реакциях, в частности а-аминокислот, на кинетические закономерности полимеризации 1,2-ДМ-5-ВПМС и молекулярную массу образующего полимера, а также особенностей флокулирующего действия поли-1,2-ДМ-5-ВПМС при разделении дисперсий различной природы.

Изучены кинетические закономерности полимеризации 1,2-ДМ-5-ВПМС в присутствии а-аминокислот водном в растворе. С учетом кинетических

Автор выражает глубокую признательность доценту Навроцкому A.B. за оказанную помощь при анализе полученных данных данных и результатов квантово-химических расчетов предложена схема полимеризации, включающая реакцию передачи радикального центра от первичных алкоксирадикалов к аминокислотам, описывающая одновременное увеличение скорости полимеризации и молекулярной массы полимера.

Выявлено, что высокая активность поли-1,2-ДМ-5-ВПМС заключается в его способности образовывать агрегаты-ф л оку л ы с низкой полидисперсностью при малых дозах флокулянта. Основываясь на данных изучения процессов агрегации и осаждения суспензии каолина, адсорбции полиэлектролита и изменения заряда частиц, показано, что дестабилизация дисперсий при введении поли-1,2-ДМ-5-ВПМС осуществляется по механизму «мостикообразования».

Изучен процесс флокуляции различных видов осадков, образующихся на очистных сооружениях МУПП "Волгоградводоканал", и найдены условия эффективного обезвоживания избыточного и уплотненного активного ила, а также его смеси с сырым осадком при введении поли-1,2-ДМ-5-ВПМС.

Практическая значимость:

Предложен метод синтеза поли-1,2-ДМ-5-ВПМС в присутствии ос-аминокислот, обеспечивающий повышение скорости полимеризации в 2-4 раза и молекулярной массы полимера в 1,3 раза.

Проведены промышленные испытания обезвоживания активного ила на действующем фильтрационном оборудовании МУПП "Волгоградводоканал" и показано, что применение катионного флокулянта КФ-91 (поли-1,2-ДМ-5-ВПМС) при его дозировке 2-4 кг/т св и производительности по илу 40-70 м3/ч позволяет получить кек с остаточной влажностью 72-80 %, что на 2-6 % ниже влажности кека, получаемого при введении 4-5 кг/т св флокулянта РгаеБШ! 650.

Апробация работы: материалы работы докладывались на научно-технической конференции «Фарберовские чтения - 96» (Ярославль, 1996); на четвертом международном симпозиуме «Polymers for advanced technologies» (Leipzig, 1997), девятой международной конференции молодых ученых «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» (Казань, 1998 г.); на международной конференции «Наукоемкие химические технологии» (Москва 1999 г.); на межвузовских конференциях студентов и молодых ученых Волгоградской области «Новые промышленные техника и технологии» (Волгоград, 1999-2000 г.г.); на научно-технической конференции «Экономические и технологические аспекты синтеза и применения полимерных флокулянтов для очистки хозяйственных, бытовых и сточных вод и обезвоживания осадков» (Дзержинск, 2000 г.); на научно-технических конференциях ВолгГТУ (1996 - 1999 гг.).

Публикация результатов: результаты проведенных исследований опубликованы в 4 статьях и 7 тезисах докладов конференций.

Объем и структура работы: Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов, списка литературы из 112 наименований. Работа изложена на 130 страницах машинописного текста, включая 16 таблиц и 37 рисунков.

выводы

1. Исследованы закономерности полимеризации 1,2-ДМ-5-ВПМС в присутствии а-аминокислот, как добавок, являющихся донорами атома водорода в радикальных реакциях, и показано, что их введение в полимеризующуюся систему позволяет увеличить молекулярную массу образующегося поли-1,2-ДМ-5-ВПМС и повысить флокулирующую способность полиэлектролита.

2. Изучена кинетика полимеризации 1,2-ДМ-5-ВПМС, инициированой трет, бутилпероксипропанолом, в присутствии а-аминокислот и установлено, что введение таких добавок приводит к одновременному росту скорости полимеризации и молекулярной массы образующегося полимера, причем наибольшее увеличение скорости полимеризации (2,5-4 раза) наблюдается при введении глицина (1+30x10" моль/л), а наибольший эффект повышения молекулярной массы в 1,3 раза достигается в присутствии 1,5x10"3 моль/л лейцина вместе с повышением скорости полимеризации в 2,5 раза.

3. Результаты анализа кинетических данных и квантово-химических расчетов, позволили сделать предположение, что влияние а-аминокислот на процесс полимеризации 1,2-ДМ-5-ВПМС заключается в снижении скорости обрыва цепи на первичных радикалах за счет передачи радикального центра от алкоксирадикалов и образования инициирующих углерод-центрированных радикалов, что приводит к росту общей скорости полимеризации и молекулярной массы полимера.

4. Исследованы особенности флокуляции суспензии каолина поли-1,2-ДМ-5-ВПМС и показано, что эффективная агрегация частиц и их полное осаждение происходит при введении полиэлектролита в количестве 0,02-0,09 мг/г, причем нейтрализация заряда частиц наблюдается при введении 0,51-0,63 мг/г, а предел адсорбции поли-1,2-ДМ-5-ВПМС 1,1-1,5 мг/г, что свидетельствует о реализации «мостичного» механизма флокуляции.

5. Результаты исследований агрегирующего действия, адсорбционной способности и влияния поли-1,2-ДМ-5-ВПМС на электроповерхностные свойства частиц дисперсной фазы показывают, что высокая активность поли-1,2-ДМ-5-ВПМС заключается в его способности образовывать агрегаты-флокулы с низкой полидисперсностью при малых дозах флокулянта. Вероятно, этот эффект связан с ослаблением кооперативных взаимодействий полимер-частица вследствие делокализации положительного заряда в пиридиниевом кольце, что приводит к более равномерному распределению полимера по частицам дисперсной фазы, а макромолекула сохраняет развернутую конформацию в поверхностном слое.

6. Изучен процесс флокуляции различных видов осадков, образующихся на очистных сооружениях МУПП "Волгоградводоканал", и выявлено, что при введении 1,5-4 кг/т поли-1,2-ДМ-5-ВПМС проходит эффективное обезвоживание избыточного и уплотненного активного ила, а также его смеси с сырым осадком с образованием кека с влажностью 80-87 %, причем увеличение молекулярной массы полимера от 0,8х106 до 5,13х106 приводит к снижению влажности кека на 4 % и дозы флокулянта в 1,5-2 раза. Проведены промышленные испытания обезвоживания активного ила на действующем фильтрационном оборудовании МУПП "Волгоградводоканал" и показано, что применение катионного флокулянта КФ-91 (поли-1,2-ДМ-5-ВПМС) при его дозировке 2-4 кг/т св и производительности по илу 40-70 м3/ч позволяет получить кек с остаточной влажностью 72-80 %, что на 2-6 % ниже влажности кека, получаемого при введении 4-5 кг/т св флокулянта Ргаезш1 650.

1.Г., Баран A.A. Коагулянты и флокулянты в процессах очистки воды. Свойства. Получение. Применение. - J1. : Химия, 1987. - 208 с.

2. Навроцкий A.B. Полимеризация 1,2-диметил-5-винилпиридинийметил-сульфата в присутствии водорастворимых пероксидов и исследование свойств полимера. Дисс. . канд. хим. наук. Волгоград, 1997. - 162 с.

3. Чупрынина Н.С. Синтез и исследование свойств водорастворимых сополимеров 1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата. Дисс. . канд. хим. наук: 02.00.06. Защищена 24.12.98. Волгоград, 1998. - 112 с.

4. Старовойтова Я.М. Синтез и исследование свойств сополимеров 1,2-диметил-5-винилпиридинийметил сульфата с неионогенными мономерами. Дисс. канд. хим. наук: 02.00.06. Защищена 21.12.00 Волгоград, 2000. - 118 с.

5. Перспективы использования флокулянта КФ-91 в очистке сточных вод. / Мещеряков C.B., Орлянский В.В., Мазлова Е.А., Навроцкий В.А. // Нефтяная и газовая промышленность. Защита от коррозии и охрана окружающей среды. -1996, №5-6.-С. 22-27.

6. Баран A.A., Тесленко А.Я. Флокулянты в биотехнологии. Л.: Химия, 1990. - 144 с.

7. Абрамова Л.И., Байбурдов Т.А., Григорян Э.П., Зильберман E.H., Куренков В.Ф., Мягченков В.А. Полиакриламид,- М.: Химия, 1992.- 190 с.

8. Fuoss R.M., J. Polymer Sei., 3, 603, 1948.

9. Alexander P., Hitch S.F., Biochim. Biophys Acta, 9, 229, 1952

10. Eisenberg H., Pouyet J., J. Polymer Sei., 13, 85, 1954.

11. Stockmayer W.H., Fixman M., J. Polymer Sei., 1963, С, № 1, p. 137 141.

12. Зарочинцева В.Д., Белоусов Ю.П. Исследование гидродинамических свойств растворов поли-1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата. /

13. Структура растворов и дисперсий: Свойства коллоидных систем и нефт. растворов полимеров. Новосибирск, 1988. - С. 94-97.

14. Gregory J.//Preprints of the Inter Conf. «Polymers in colloidal systems», Sept.7-9, Eindhoven., 1987.-P. 102-111.

15. Небера В.П. Флокуляция минеральных суспензий.- М.: Недра, 1983.288 с.

16. Вейцер Ю.И., Минц Д.М. Высокомолекулярные флокулянты в процессах очистки природных и сточных вод. 2-е изд., перераб. И доп. - М.: Стройиздат, 1984.-200 с.

17. Липатов Ю.С., Федорко И.Ф., Закордонский А.П., Солтыс М.Н.-// Коллоид, журн., 1978. -Т.40.- №1.-С.43-46.

18. Grant W.H., Smith L.E., Stromberg R.R.//Farday Discuss. С hem. Soc., 1975.-V.59.-P.209.

19. Schaaf P., Dejardin Ph.//Preprints of the Intern. Conf. «Polymers in colloidal systems», Sept.7-9, Eindhoven., 1987.-P.36-41.

20. B.H. Кисленко, Ад.А. Берлин // Колл. ж., 1998, т. 60, № 4, с. 486-490.

21. Heller W.//Pure and Appl. Chem,1966.-V.12.-P.249-274.

22. Rohrsetzer S., Csempesz F.//Acta chim. Scient (Hungaricae)., 1979.-T.99(4).-P.381-391.

23. Eirich F.R.//J. Colloid a. Interf. Sci., 1977,- V.58.- №2.- P.423-430.

24. Fleer G.J., Koopal L.K., Lyklema J.//Koll. Z.-Z. Polymere, 1972.-Bd.250,-№7.-S.689-702.

25. Липатов Ю.С., Сергеева Л.М. Адсорбция полимеров. -Киев: Наук.думка, 1972. -195с.

26. Lipatov Yu.S., Sergeeva L.M.//Adv. Colloid a. Interf. Sci., 1976.-V.6.-№>1 .P. 1-9.

27. Барань Ш. (Баран A.A.), Грегори Д.// Коллоид, журн., 1996.- Т.58.- №1.-С.13-19.

28. Healy Th.F., La Мег V.K. / Ibid., 1964. V. 19. - № 4. - P. 323.

29. Соломенцева И.М., Баран A.A., Посторенко А.И., Куриленко О.Д. // Укр. хим. ж., 1980. Т. 46. - № 9. - С. 929.

30. Баран A.A., Дерягин Б.В., Васько Я.Я. и др. // Колл. ж., 1976. Т. 38. -№5.-С. 835.

31. Баран A.A., Тусумбаев Н.К., Солменцева И.М., Мусабеков К.Б. // Колл. ж., 1980.-Т. 42.-№ 1.-С. 11.

32. Muhle К., Domasch К.// Colloid a. Polymer Sei., 1980,- V.258.- №11. -Р.1296-1298.

33. Fleer G.J., Koopal L.K., Lyklema J.//Koll. Z.-Z. Polymere, 1972.-Bd.250.-№7.-S.689-702.

34. Баран A.A. Полимерсодержащие дисперсные системы. Киев: Наук, думка, 1986.-204 с.

35. Соломенцева И.М., Запольский А.К., Кочерга И.И., Баран A.A.// Укр. хим. журн., 1985.-Т.51.-№ 11.-С.1158-1162.

36. Ash S.G., Clayfield E.J.// J. Colloid a. Interf. Sei., 1976,- V.55.- №3.-P.645657.

37. Csempesz F., Rohrzetzer S.// Preprints of the Internat. Conf. «Polymers in Colloidal Systems», Sept.7-9, 1987.-Eindhoven., 1987.-P.96-101.

38. Greger H.P., Luttinger L.B., Loebl E.M.// J. Phys. Chem., 1955,- V.59.-№1.- P.34-39.

39. La Mer V.K.//Disc. Faraday Soc., 1966.- №42.- P.248-254.

40. La Mer V.K., Smelie R.H.// J. Colloid Sei., 1956.- V. 11.- №6,- P.704-709.

41. Sarkar N., Teot A.S.// J. Colloid a. Interf. Sei., 1973.- V.45.- №2,- P.370

42. Кузькин С.Д., Небера В.П. Синтетические флокулянты в процессах обезвоживания. М: Стройиздат, 1963.- 260с.

43. Баран A.A. Полимерсодержащие дисперсные системы. Киев: Наук, думка, 1986.-204 с.

44. Булидорова Г.В., Мягченков В.А.// Коллоид, журн., 1995.- Т.57, №6.- С.778-782.

45. Kulicke W.-M., Kniewske R.// Makromol. Chem., 1981.-V.182.-P.2277.

46. Sowkis M., Hamielec A.E.// J. Appl. Polym. Sci.,1979.-V.23.-P.3323.

47. Бельникевич Н.Г., Новичкова JT.M., Френкель С.Я // Новое в реологии полимеров,- М., 1980.-Вып.2.-С.260-263.

48. Chanveteau G., Moan M., Maguer A. // J. Non-Newton Fluid Med., 1984.-V.16.-№3. -P.315-327.

49. Kulicke W.-M., Kniewske R.//Makromol. Chem., 1981.-V.182.-P.2277.

50. Бельникевич Н.Г., Новичкова Л.М., Френкель С.Я // Новое в реологии полимеров.- М., 1980.-Вып.2.-С.260-263.

51. Slater R.S., Kitchener J.A. // Disc. Faraday Soc., 1966. № 42. - P. 267.

52. Ali S., McAtee J.L., Claesson S.//Eur. Polym. J., 1985.-V.21.-№i.-P.75-80

53. Колниболотчук H.K., Любина С.Я., Солонина H.A. и др. // Высокомол. соед., 1985. -Т.Б27.- №5.-С. 354-356.

54. Баран A.A., Дерягин Б.В., Васько Я.Я. и др. // Колл. ж., 1976. Т. 38. -№5.-С. 835.

55. Соломенцева И.М., Баран A.A., Посторенко А.И., Куриленко О.Д. // Укр. хим. ж., 1973. Т. 39. № 8. - С. 785.

56. Соломенцева И.М., Тусупбаев Н.К., Баран A.A., Мусабеков К.Б. // Укр. хим. ж., 1980. Т. 46. № 9. - С. 929.

57. Влияние концентрации дисперсной фазы (охры) на флокулирующую способность гидролизованного полиакриламида, М.А. Нагель, В.Ф Валиуллина, В.Ф Куренков, В.А. Мягченков, ЖПХ, № 1, 1987 г, с 157-161

58. Кахей С., Кунихико Н.// J. Chem. Soc. Japan Industr. Chem. Soc., 1966. -V.69.- №6. P.l 199-1203.

59. Соломенцева И.М., Баран А.А., Посторонко A.M., Куриленко О.Д.// Укр. хим. журн., 1973. -Т.39.- №8,- С.785-789.

60. Walles W.E.//J. Colloid a. Interface Sci., 1968.- V.27.- №4,- P.797-803.

61. Rohrsetzer S., Csempesz F.//Acta chim. Scient (Hungaricae)., 1979.-T.99(4).-P.381-391.

62. Fleer G.J., Lyklema J.// J. Colloid a. Interf. Sci., 1974.- V.46.- №1.- P. 1-12.

63. Адсорбция из растворов на поверхности твердых тел / Под ред. Г. ПарфиттиК. Рочестер. -М.: Мир, 1986.-488с.

64. Баран А.А., Васько Я.Я., Дерягин Б.В., Кудрявцева Н.М.//Коллоид. журн., 1976. -Т.38.- №1.- С.8-15.

65. Соломенцева И.М., Запольский А.К., Кочерга И.И., Баран АЛЛ Укр. хим. журн., 1985.- Т.51.- № 11.-С.1158-1162.

66. Tadros Th. F.// J. Colloid a. Interf. Sci., 1978.- V.64.- №2.- P.36-47.

67. La Mer V.K.//Disc. Faraday Soc., 1966.- №42.- P.248-254.

68. Healy T.W., La Mer V.K.// J. Colloid Sci., 1964.- V.19.- №4.- P.223-232.

69. Gregory J.//Trans. Farad. Soc.,1969.-V.65.-№8.-P.2260-2268.

70. Gregory II/ J. Colloid a. Interf. Sci., 1973,- V.42.- №3.- P.448-456.

71. Ермакова JI.H., Фролов Ю.Г., Касаикин В.А. и др. // Высокомол. соед., 1981,- Т.(А)23.- №10,- С.2328-2341.

72. Ермакова Л.Н., Нусс П.В., Касаикин В.А. и др.// Высокомол. соед., 1983.- Т.А25.- №7.- С.1391-1399.

73. Касаикин В.А., Павлова Н.В., Ермакова JI.H. и др.//Коллоид, журн.,1986. -Т.48." №3.- С.452-460.

74. Нэппер Д. Стабилизация коллоидных дисперсий полимерами.-М.: Мир,1987. 320с.

75. Clarke J., Vincent В.// J. Colloid a. Interf. Sei., 1981.- V.82.- P.208.

76. Vincent В., Clarke J., Barmett K.G.// Colloid a. Surfaces., 1986.- V.117.1. P.51.

77. Sperry P.R.// J. Colloid a. Interf. Sei., 1982.- V.87.- №3,- P.375.

78. В.А. Мягченков, A.A. Баран, Е.А. Бектуров, Г.В. Булидорова. Полиакриламидные флокулянты. /Казан, гос. технолог, ун-т, Казань, 1998, 288 с.

79. Водорастворимые полимеры и их взаимодействие с дисперсными системами / К.С. Ахмедов, ЭА. Арипов, Г.М. Вирская и др., Ташкент, ФАН, 1969.

80. Куренков В.Ф., Чуриков Ф.И., Сингиров C.B. Седиментация суспензии каолина в присутствии частично гидролизованного полиакриламида и AbCSO^. // ЖПХ, 1999 т. 72, № 5. - с. 828-833.

81. Куренков В.Ф., Шарапова З.Ф., Хайрулин М.Р и др. Влияние молекулярных характеристик натриевой соли 2-акриламидо-2-метилпропан сульфокислоты с N-винилпирролидоном на флокулирующие свойства. // ЖПХ, 1999. т. 72, № 8. - с. 1374-1379.

82. Куренков В.Ф., Сингиров C.B., Дервоедова Е.А, Чуриков Ф.И. Исследование флокулирующих свойств полиакриламидных флокулянтов марки Praestol. // ЖПХ, 1999. т. 72, № 11. - с. 1892- 1899.

83. Брусницина JI.A., Пьянков A.A., Богомазов O.A. и др. Опыт применения полиэлектролитов «Прайстол» для повышения качества питьевойводы и обезвоживания осадков. // Вода и экология, 2000. № 1.-е 40-47.

84. Мягченков В.А., Проскурина В.Е., Булидорова Г.В. Кинетические аспекты седиментации суспензии охры в режиме стесненного осаждения в присутствии бинарных композиций из ионогенных полиакриламидных флокулянтов. // Колл. ж., 2000. т. 62, №2. - с.222-230.

85. Каргин В.А., Кабанов В.А., Алиев К.В., Разводовский Е.Ф. Специфическая полимеризация солей 4-винилпиридина. // ДАН СССР, 1965,160. -N3.-C. 604-607.

86. Патрикеева Т.И. и др. Спонтанная полимеризация 1-метил-2-винилпиридинийметилсульфата и 1-метил-4-винилпиридинийметилсульфата в водной среде.// Высокомолек. соед. 1967 - А 9, N 2. - С 332 - 335.

87. Зубакова Л.Б., Тевлина A.C., Даванков А.Б. Синтетические ионообменные материалы. М. : Химия, 1978. - 184 с.

88. Навроцкий A.B. Полимеризация 1,2-диметил-5-винилпиридиний-метилсульфата в присутствии водорастворимых пероксидов и исследование свойств полимера. Дисс. . канд. хим. наук: 02.00.06. Защищена 24.04.97 -Волгоград, 1997. 162 с.

89. A.c. 689220 (СССР). Способ получения флокулянта / Вейцер Ю.И., Аграноник Р.Я., Дорофеев Е.Е. и др. Заявл. 18.05 1977, № 2486294/23-05, опубл. вБ.И., 1980, № 11.

90. Патент РФ N 2048479 С 08 F 26/06, 4/40. Способ получения высокомолекулярного катионного водорастворимого полимера. 20.11.95. Бюл.№2

91. B.В., Навроцкий В. А.; ВолгГТУ,- 2000.

92. A.c. СССР № 1464438. Котон М.М, Молотков В.А., Курлянкина В.И. и др. Способ получения водо растворимых гомополимеров акриламида и сульфометильной соли метакрилоилоксиэтилтриметиламмония и их сополимеров. С 08 f 220/56, 4/00. Заявл. 17.06.86. Непубл.

93. A.c. СССР № 1750183. Молотков В.А., Курлянкина В.И., Матвеева

94. H.A. и др. Поли-Ы,1М-диметиламиноэтилметаклилат сульфат в качестве флокулянта для обезвоживания осадков сточных вод свиноводческих комплексов и способ его получения. С 08 f 120/34, Заяв. 22.01.90. Опубл. 22.05.96

95. ТУ 38.103490-80. 2-метил-5-винилпиридин. 1990.

96. Гороновский И.Г., Назаренко Ю.П., Некряч Е.Ф. Краткий справочник химика.-Киев.: Изд-во АН УССР, 1963.-659 с.

97. Справочник химика, т III // Под ред. Б.П. Никольского и др. JL: Химия, 1964.-с. 1008.

98. Кабанов В.А., Зубов В.П., Семчиков Ю.Д. Комплексно-радикальная полимеризация. М.: Химия, 1987. - 256 с.

99. Навроцкий В.А. Оксипероксиды и их эфиры. Синтез и реакции. Дисс. . докт. хим. наук. Волгоград, 1999.

100. Близнюк A.A., Войтюк A.A. Комплекс программ MNDO для расчета электронной структуры, физических свойств и реакционной способности молекулярных систем полуэмпирическими методами // Ж. структурной химии, 1986.-т. 27, №4.-с. 190-191.

101. Антоновский В.Л. Органические перекисные инициаторы. М.: Химия, 1972.-448 с.

102. Нонхибел Д., Теддер Дж., Уолтон Дж. Радикалы. М.: Мир, 1982.266 с.

103. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев P.M. Квантовая химия органических соединений. Механизмы реакций. М.: Химия, 1986. - 248 с.

104. Денисов Е.Т. Реакции радикального присоединения: факторы, определяющие энергию активации. // Успехи х., 2000. В. 69, № 2. - С. 166-177

105. ТУ 2216-001-40910172-98. Флокулянты марки «Праестол»

106. Кульский A.B. Жидкое стекло. М: Химия, 1980. 402 с.

107. Роганов В.В., Бимендина JI.A., Бектуров Е.А. Гидродинамические свойства полиэлектролита поли-1.2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата в средах с различной ионной силой / известия АН Каз. ССР, сер. хим. 1970. -№3,- С. 24-30.

108. Проведение комплекса физико-химических исследований четвертичной соли винилпиридина и полиэлектролита на ее основе.// Отчет о НИР: Рук. Колниболотчук Н.К./ НИИ ХИМИИ СГУ. Саратов, 1995. - 36 с.

109. Лабораторные работы и задачи по коллоидной химии. / Под ред. Ю.Г. Фролова, A.C. Гродского. М.: Химия, 1986. - 215 с.

110. Практикум по коллоидной химии. Под ред. И.С. Лаврова.- М.: ВШ, 1983,- 216 с.1. СОГЛАС

111. УТВЕРЖДАЮ Генеральный директор МУПП « ВрйггЗгдо кан ал »1. С.Ю. Шишов1. ООО г.1. АКТлабраторных испытаний катиониого флокулянта КФ-91 при обезвоживании осадков цеха «Станция аэрации» МУПП Волгоград-водоканал