Синтез и исследование свойств водорастворимых сополимеров 1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОСОБЕННОСТИ СИНТЕЗА И СВОЙСТВ СОПОЛИМЕРОВ ЧЕТВЕРТИЧНЫХ СОЛЕЙ ВИНИЛПИРИДИНА.

1.1. Способы получения сополимеров на основе четвертичных солей винилпиридина.

1.2. Особенности реакционной способности и закономерности сополимеризации ионогенных мономеров.

1.3. Физико-химические свойства и области применения полиэлектролитов на основе четвертичных солей винилпиридина.

2. ИССЛЕДОВАНИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ СИНТЕЗА И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ СОПОЛИМЕРОВ 1,2-ДИМЕТИЛ-5-ВИНИЛПИРИДИНИЙМЕТИЛСУЛЬФАТА

С НЕПРЕДЕЛЬНЫМИ КИСЛОТАМИ И ИХ ПРОИЗВОДНЫМИ.

2.1. Синтез сополимеров 1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата с акриловой, малеиновой кислотами и акрилонитрилом.

2.2. Исследование реакционной способности мономеров в реакциях сопол имеризации 1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата с акриловой, малеиновой кислотами и акрилонитрилом.

2.3. Влияние природы сомономера на физико-химические свойства и флокулирующую способность сополимеров

1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата.

2.3.1. Изучение свойств растворов сополимеров

1Д-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата.

2.3.2. Изучение флокулирующей способности сополимеров 1 Д-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Синтез сополимеров 1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата с акриловой, малеиновой кислотами и акрилонитрилом.

3.2. Определение относительной активности мономеров при сополимеризации 1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата с акриловой, малеиновой кислотами и акрилонитрилом.

3.3. Исследование свойств растворов сополимеров 1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата.

3.4. Определение флокулирующей способности сополимеров 1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата.

ВЫВОДЫ.

В настоящее время заметно возросло количество исследований, связанных с изучением механизма образования и свойств водорастворимых полимеров. Интерес к данному классу соединений объясняется перспективами их практического применения, области которого динамично расширяются. Так, водорастворимые полимеры являются незаменимыми участниками многих физико-химических процессов, суть которых состоит в изменении устойчивости дисперсных систем и комплексообразовании с различными соединениями. Спектр реальных технологических операций, основанных на таких процессах очень широк. К ним относятся: концентрирование и обезвоживание осадков сточных вод; очистка воды, как питьевого назначения, так и для энергетических установок; важные технологические операции в производстве бумаги, обогащении полезных ископаемых, добыче нефти и других процессах [1-4]. Во многих из перечисленных процессов полиэлектролиты используются в качестве флокулянтов.

Различия в качественном и количественном составах обрабатываемых систем обуславливает необходимость расширения ассортимента фло-кулирующих агентов. Одним из направлений решения этой задачи является сополимеризация высокополярных и ионизующихся водорастворимых мономеров. При этом изменение природы элементарных звеньев в составе макромолекул полиэлектролитов дает возможность регулировать их физико-химические свойства и флокулирующую способность, и приводит к получению ряда полимеров, обладающих широким спектром эксплуатационных характеристик.

Отрицательный заряд поверхности частиц большинства природных и искусственных дисперсий обуславливает большую эффективность применения катионных полиэлектролитов по сравнению с анионными и неионными за счет вклада электростатических взаимодействий полимерповерхность. В настоящее время среди катионных полиэлектролитов наиболее подробно исследованы методы синтеза и свойства полимеров и сополимеров на основе солей аминоалкил(мет)акрилатов и диалкилдиалли-ламмония (сополимеры с акриламидом, винилпирролидоном, акриловой, метакриловой кислотами различного состава).

Другими мономерами, позволяющими получать катионные полиэлектролиты, с необходимым для флокулянтов комплексом физико-химических свойств, являются четвертичные соли 2-метил-5-винилпиридина. Так, исследования особенностей полимеризации 1,2-диметил-5-винилпиридинийметил-сульфата (1,2-ДМ-5-В.ПМС), использование новых пероксидных инициаторов полимеризации и других целевых добавок позволило разработать эффективную технологию производства высокомолекулярного катионного полиэлектролита - гомополимера 1,2-ДМ-5-ВПМС (катионный флокулянт КФ-91), обладающего высокой флокулирующей активностью [5]. В связи с этим перспективным представляется исследование сополимеризации 1,2-ДМ-5-ВПМС с высокополярными мономерами с целью изменения молекулярно-конформационных, электрохимических и адсорбционных параметров полиэлектролитов, и, как следствие, повышения их флокулирующей активности. Особый интерес при этом представляет синтез полиэлектролитов, содержащих в цепи катионные и анионные активные центры. Таким образом, получение новых сополимеров на основе 1,2-ДМ-5-ВПМС и исследования их физико-химических свойств и флокулирующей активности является актуальной задачей.

Цель работы заключается в исследовании закономерностей синтеза и особенностей физико-химических свойств сополимеров 1,2-ДМ-5-ВПМС с непредельными кислотами и их производными для получения полиэлектролитов с повышенной флокулирующей активностью.

Поставленная цель достигалась путем решения следующих задач:

• синтез сополимеров 1,2-ДМ-5-ВПМС с мономерами, содержащими карбоксильные и нитрильные группы;

• исследование реакционной способности сомономеров и изучение закономерностей протекания реакций сополимеризации;

• изучение влияния звеньев сомономера, введенных в структуру полиэлектролита, на его физико-химические свойства и флокулирующую способность.

Научная новизна: Впервые получены сополимеры 1,2-ДМ-5-ВПМС с акриловой (АК), малеиновой (МК) кислотами и акрилонитрилом (АН) высокой молекулярной массы ([г|] = 0,5-2,5 дл/г). Исследована реакционная способность сомономеров при сополимеризации 1,2-ДМ-5-ВПМС с АК и МК в водном растворе. С учетом найденных величин относительных активностей показано, что для получения с высоким выходом (90-98%) высокомолекулярных сополимеров необходимо введение второго мономера в количестве 5-15 % мол. Определены физико-химические свойства синтезированных полиэлектролитов, и показано, что флокулирующая активность возрастает в ряду еополи-1,2-ДМ-5-ВПМС-АК < сополи-1,2-ДМ-5-ВПМС-МК < сополи-1,2-ДМ-5-ВПМС-АН.

Практическая ценность: Получены новые полиэлектролиты, макромолекулы которых содержат в своем составе наряду с пиридиниевыми катионами - карбоксильные и нитрильные функциональные группы. Лабораторные исследования свойств и флокулирующей способности синтезированных полиэлектролитов показали, что сополимер 1,2-ДМ-5-ВПМС с АН проявляет более высокую флокулирующую активность, чем гомополи-1,2 - ДМ-5 -ВПМС. Для выяснения целесообразности использования данного полиэлектролита в качестве флокулирующего реагента представляется необходимым осуществить опытно-промышленные испытания очистки промышленных оборотных и сточных вод.

Апробация работы: материалы работы докладывались на I межвузовской конференции студентов и молодых ученых Волгоградской области "Новые промышленные техника и технологии" (Волгоград, 1994 г.); на международных конференциях "Наукоемкие химические технологии" (Волгоград, 1996 г., Ярославль, 1998 г., Москва 1999 г.); на международном конгрессе "Вода: экология, технология" (Москва, 1996 г.); на международном симпозиуме " Экология и безопасность жизнедеятельности, научно-прикладные аспекты и инженерные решения", проводимого в рамках международного конгресса "Экология, жизнь, здоровье" (Волгоград, 1996 г.); на четвертом международном симпозиуме «Polymers for advanced technologies» (Leipzig, 1997); на девятой международной конференции молодых ученых "Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений" (Казань, 1998 г.); на научно-технических конференциях ВолгГТУ (1995 - 1999 гг.).

Публикация результатов: результаты проведенных исследований опубликованы в 2 статьях и 8 тезисах докладов конференций. Получено положительное решение о выдаче патента.

Объем и структура работы: Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов, списка литературы из 93 наименований. Работа изложена на 119 страницах машинописного текста, включая 18 таблиц и 28 рисунков.

ВЫВОДЫ

1. Синтезированы новые сополимеры 1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата с акриловой, малеиновой кислотами и акрилонитрилом, обладающие комплексом физико-химических свойств, необходимым для полиэлектролитов, используемых в качестве флокулирующих агентов.

2. Исследованы закономерности сополимеризации 1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата с акриловой, малеиновой кислотами и акрилонитрилом в водном растворе в присутствии (3-оксипропил-трет,-бутилпероксида. Установлено, что в данных условиях проведения реакции возможно получение высокомолекулярных сополимеров ([т]]=0.5-2.5 дл/г) с выходом 96-98 %, содержащих в своем составе 1.5-17 % мол. звеньев второго мономера.

3. Исследована реакционная способность мономеров при сополимеризации 1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата с акриловой, малеиновой кислотами и акрилонитрилом в водных растворах. Найдено, что сополимеризующиеся системы характеризуются значительно более высокой величиной относительной активности 1,2-диметил-5-винилпиридиний-метилсульфата, что затрудняет введение в состав сополимера карбоксил- и нитрилсодержащих звеньев. Анализ сополимеризации показал, что для получения высокомолекулярных полиэлектролитов и протекания реакции в гомогенных условиях необходимо ограничивать введение второго мономера в рецептуру смеси в количестве 5-15 % мол.

4. Исследованы реологические свойства и определены активационные параметры вязкого течения водных растворов сополимеров 1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата с акриловой, малеиновой

109 кислотами и акрилонитрилом различного состава и выявлено, что их реологическое поведение соответствует свойствам гибкоцепных полимеров. При этом найдено, что вода, с термодинамической точки зрения, является хорошим растворителем для сополимера 1,2-диметил-5-винилпиридиний-метилсульфата с акрилонитрилом, и значительно худшим растворителем для сополимеров четвертичной соли с акриловой и малеиновой кислотами.

5. Исследована флокулирующая способность синтезированных сополимеров в сравнении с гомополимером и показано, что активность полиэлектролитов снижается при введении в состав сополимера звеньев кислот, и повышается при появлении в полимерной цепи звеньев акрилонитрила. С учетом полученных данных представляется необходимым проведение опытно-промышленных испытаний сополимера 1,2-диметил-5-винилпиридиний-метилсульфата, содержащего 6-10 % мол. звеньев акрилонитрила, для выяснения целесообразности его использования в качестве флокулирующего агента для очистки промышленных оборотных и сточных вод.

1. Бутова. С.А., Гнатюк П.П., Кротов А.П., Малий В.А., Маслов А.П. Флокулянты. Свойства. Получение. Применение. М.: Стройиздат. -1997. - 200 с.

2. Вейцер Ю.И., Минц Д.М. Высокомолекулярные флокулянты в процессах очистки природных и сточных вод. М. : Химия, 1984. -241 с.

3. Запольский А.Г., Баран JI.A. Коагулянты и флокулянты в процессах очистки воды. Свойства. Получение. Применение. JI.: Химия, 1987. -208 с.

4. Николаев А.Ф., Охрименко Г.И. Водорастворимые полимеры. Л. : Химия, 1979. - 144 с.

5. Навроцкий A.B. Полимеризация 1,2-диметил-5-винилпиридинийметил- сульфата в присутствии водорастворимых пероксидов и исследование свойств полимера. Дисс. . канд. хим. наук. Волгоград, 1997. - 162 с.

6. Кабанов В.А., Топчиев Д.А. Полимеризация ионизирующихся мономеров. М.: Химия, 1978. - 184 с.7. Пат. США 2491472 (1949)8. Пат. США 2732350 (1956)

7. A.c. СССР N 364631. Николаев А.Ф., Мейя Н.В., Ловягина Л.Д. Способ получения полимеров солей 2-метил-5-винилпиридина. С 08 f 7/12. Заяв. 23.07.70. Опубл. 26.03.73.

8. Зубакова Л.Б., Тевлина A.C., Даванков А.Б. Синтетические ионообменные материалы. М. : Химия, 1978. - 184 с.

9. A.c. СССР N 395409. Леонова Л.Ф., Котов A.M., Зарубина М.Л., Якубович H.A. Способ получения высокомолекулярного катионного флокулянта. С 08 f 7/12. Заяв. 11.02.72. Опубл. Б.И. 1973, N35.

10. Георгиева В.П., Лачинов М.Б., Зубов В.П., Кабанов В.А. Влияние среды на элементарные константы скорости радикальной полимеризации 1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата. / Высокомол. соед. 1972. - В 14, N 2. - С. 83 - 84.

11. Георгиева В.Р., Хачатурян О.Б., Зубов В.П., Кабанов В.А. Влияние состояния ионогенных групп на радикальную полимеризацию 1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата. / Высокомол. соед. 1976. - А 18, N 1. - С. 162- 168.

12. Георгиева В.Р., Зубов В.П., Кабанов В.А., Каргин В.А. Влияние ионных пар на радикальную гомо- и сополимеризацию 2-метил-5-винилпиридина и 1,2-ДМ-5-ВПМС в водно-метанольных средах. / ДАН СССР. 1970. - 190, N 5. - С. 1128-1131.

13. Овчинников Ю.К., Винокурова Т.Д., Трофимов H.A., Кряжев Ю.Г. Исследование структуры привитых сополимеров целлюлозы и поли-1,2-диметил-5-виниопиридинийметилсульфата. / Высокомол. соед. -1989.-Б 31,N1,-С. 76-78.

14. Кабанов В.А., Зубов В.П., Семчиков Ю.Д. Комплексно-радикальная полимеризация. М.: Химия, 1987. - 256 с.

15. Патент РФ N 2048479 С 08 F 26/06, 4/40. Способ получения высокомолекулярного катионного водорастворимого полимера. 20.11.95. Бюл.Ш2.

16. Полиакриламид / Под ред. В.Ф. Куренкова. М.: Химия, 1992. - 192 с.

17. Зубакова Л.Б., Осокина М.П., Жовнировская А.Б., Дагмар Швабе. Полифункциональные полиэлектролиты на основе 2-метил-5-винилпиридина. / Известия вузов. Химия и хим. технология. 1988. -31, N12.-С. 96- 100.

18. Пат. №1047912 Япония, МКИ С 08 F26/02, С 08 F 4/34. Способ получения полимерных соединений тетраалкиламмония./ Далму Демпер, Осми Роланди, Рони Иохен.

19. Иванчев С.С. Радикальная полимеризация. Л. - Химия, 1985. - 280 с.

20. Хэм. Д. Сополимеризация ./ Под ред, В.А. Кабанова. М.: - Химия -1971.=.616 с.

21. Куренков В.Ф., Нурулина Е.В., Минеин B.C., Мягченков В.А. Сополимеризация акриламида с малеиновой кислотой в эмульсиях в присутствии ацетата натрия. / Высокомол. соед. 1994 - А36, №7,- С. 1076-1080.

22. О механизме радикальной сополимеризации N-винилпирролидона с К,№диалкил-М,К-диаллиламмонийхлоридом./ Топчиев ДА., Мартыненко А.И., Кабанова Е.И. и другие // Высокомолек. соед. -1994.-36, N8.-С. 1242- 1253.

23. Особенности радикальной сополимеризации водорастворимых мономеров. / Громов В.Ф., Бунэ Е.В., Барабанова А.И. и другие. // Высокомолек. соед. 1995. - А37, N 11. - С. 1818-1822.

24. Громов В.Ф., Хомиковский П.М. Влияние растворителя на скорости реакций роста и обрыва цепей при радикальной полимеризации. / Успехи химии 1979. - 48, N 11. - С. 1943 - 1967.

25. Громов В.Ф., Буне Е.В., Телешов Э.Н. Особенности радикальной полимеризации водорастворимых мономеров. / Успехи химии. 1994. - 63, N 6. - С. 530 - 542.

26. Егоров В.В., Зубов В.П., Голубев В.Б., Шапиро Ю.Е., Древаль В.Е., Титкова JI.B., Кабанов В. А. Особенности полимеризации поверхностно-активных пиридиниевых мономеров в воде./ Высокомолек. соед. 1981. - Б23, N 11. - С. 803 - 808.

27. Егоров В.В., Ксенофонтова О.Б., Клямкин A.A., Торочешников В.Н. Особенности структурообразования и радикальной полимеризации катионных поверхностно-активных мономеров в толуоле. / Высокомол. соед. 1990. - А32, N 12. - С. 2446 - 2452.

28. Иванчев С.С., Павлюченко В.Н. Кинетическая неоднородность процессов радикальной полимеризации. / Успехи химии. 1994. - 63, N8.- С. 700-718.

29. Аскаров М.А., Мухитдинова H.A., Назаров А. Полимеризация аминоалкилакрилатов. Ташкент. : Фан, 1977. - 176 с.

30. Аскаров М.А., Джалилов А.Т. Синтез ионогенных полимеров. -Ташкент : Фан, 1978. 160 с.

31. Трубицына С.Н., Исмаилов И., Аскаров М.А. Сополимеризация акрилонитрила с рядом мономеров под действием инициирующей системы азотсодержащий мономер персульфат калия. / Высокомолек. соед. - 1977. - А19, N 3. - С. 495 - 499.

32. Трубицина С.Н., Исмаилов И., Аскаров М.А. Полимеризация акриламида в присутствии персульфата калия при низких температурах. / Высокомолек. соед. 1978. - А 20, N11. - С. 2608 -2612.

33. Трубицина С.Н., Аскаров М.А. Полимеризация 2-метил-5-винилпиридина в присутствии персульфата калия при умеренных температурах. / Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1982. - 25, N 3. - С. 361 - 364.

34. Чулпанов К.А., Рахматуллаев X. О склонности к чередующейся сополимеризации при взаимодействии 2-М-5-ВП, диметиламиноэтил-метакрилата и их четвертичных солей // Высокомол. соед. 1985. -Т27, № 4. - С. 721-723.

35. Чулпанов К.А., Рахматуллаев X., Джалилов А.Т. Особенности радикальной полимеризации 1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата в присутствии персульфата калия./ Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1988. - 31, N 9. - С. 94 - 97.

36. Пименер Дж., Мак Келлан О. Водородная связь.// Пер. с английского.- М.: Мир. - 1964.-.214 с.

37. Каракозов В.Г. и другие. Кинетика радикальной полимеризации 2-метил-5-винилпиридина и его солей. / Высокомол. соед. 1968. - А10, N6.-С. 1343 - 1347.

38. Topchiev D.A. Some new possibilities of synthesys and application of cationic polyelectrolytes / 34th ГОРАС Int. Symp. Macromol., Prague, 1314 July, 1992: Book Abstr. 1992. - C. 96.

39. Alterning copolymerization of vinilpyridinium salts. / Salamone J.C., Watterson A.S., Olson A.P. и другие // IUPAC Macro, Florence 1980. Int. Symp. Macromol Piza, 1980. - 2. - C. 142 - 145.

40. Salamone J.B., Mahmud M.U., Watterson A.S., Olson A.P., Ellis I. J. Polymerization of vinilpyridinium salts. XII. Occurrence of radical polymerization in spontaneous reactions. / J. Polym. Sci. : Polym. Chem. Ed. 1982,- 20,N5.-C. 1153 - 1167.

41. Каргин B.A., Кабанов B.A., Алиев K.B., Разводовский Е.Ф. Специфическая полимеризация солей 4-винилпиридина. // ДАН СССР, 1965,- 160. N3,- С. 604-607.

42. Патрикеева Т.Н. и др. Спонтанная полимеризация 1-метил-2-винилпиридинийметилсульфата и 1-метил-4-винилпиридинийметил-сульфата в водной среде.// Высокомолек. соед. 1967 - А 9, N 2. - С 332- 335.

43. Кабанов В.А., Патрикеева Т.Н., Каргин В.А. Спонтанная полимеризация 1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата в водной среде. // ДАН СССР. 1966. - 168, N 6. - С 1350 - 1353.

44. Кабанов В.А. Полимеризация химически активированных мономеров. / Успехи химии. 1967. - 36, N 2. - С 217 - 242.

45. Воробьева А.И., Гайсина Х.А., Васильева Е.В., Прочухан Ю.А. Сополимеризация МДЧ-диметил- ЪЩ-диаллиламмоний хлорида с малеиновой кислотой.//Высокомолек. соед. 1999 - Б 41, N 4. - С 726729.

46. Мягченков В.А., Френкель С .Я. Композиционная неоднородность сополимеров,- Л.: Химия,1988,- 228 с.

47. Цветков В.Н., Эскин В.Е., Френкель С .Я. Структура макромолекул в растворах. М.: Наука - 1964. - 254 с.

48. Моравец Г. Макромолекулы в растворе. М. : Мир - 1967. - 398 с.

49. Бектуров Е.А., Бакауова З.Х. Синтетические водорастворимые полимеры в растворе. Алма-Ата : Наука - 1981. - 248 с.

50. Баран A.A., Тесленко А.Я. Флокулянты в биотехнологии. Л.: Химия, 1990. - 144 с.

51. Бакауова З.Х., Роганов В.В., Бектуров Е.А. Влияние двухвалентных ионов на характеристическую вязкость растворов поли-2-метил-5-винилпиридинийдиметилсульфата. / Известия АН Каз. ССР, сер. хим. 1971,-N2.-С. 81-85.

52. Роганов В.В., Бектуров Е.А., Бакауова З.Х. Вязкость и седиментация поли-2-метил-5-винилпиридинийэтилбромида в водносолевых и водноспиртовых смесях. / Высокомолек. соед. А XV. - N 7. - 1973. -С. 1539- 1543.

53. Бектуров Е.А. Тройные полимерные системы в растворах. Алма-Ата : Наука, 1975.-252 с.

54. Роганов В.В., Бимендина Л.А., Бектуров Е.А. Гидродинамические свойства полиэлектролита поли-2-метил-5-винилпиридинийдиметилсульфата в средах с различной ионной силой. / Известия АН Каз. ССР, сер. хим. 1970. - N 3. - С. 24-30.

55. Зарочинцева В.Д., Белоусов Ю.П. Исследование гидродинамических свойств растворов поли-1,2-диметил-5-винилпиридиний-метилсульфата. / Структура растворов и дисперсий: Свойства коллоидных систем и нефт. растворов полимеров. Новосибирск, 1988.-С. 94-97.

56. Влияние растворителей на состав и свойства сополимеров МАК и 2-М-5-ВП. / Бутовецкая В.Н., Авакумова И.И., Кузнецов Е.В. и др. //Химия и технология элементорганических соед. и полимеров. -Казань: Наука. 1988, С.138-144.

57. Физико-химические свойства макромолекул поли-4-винилбензил-пиридинийхлоридов в растворах./ Торочилин В.П., Мкртчян СЛ., Кирш Ю.Э. и другие // Высокомолек. соед. 1974. - Б 16, N 7. - С. 529 - 532.

58. Самарова Е.Ф., Ушакова В.Н и др. Изучение поведения сополимеров N-винилпирролидона с ненасыщенными карбоновыми кислотами в растворах и их взаимодействие с ПАВ.// Высокомол. соед. 1996,-.Т38, № 8 .-.С.1415-1418.

59. Проведение комплекса физико-химических исследований четвертичной соли винил пиридина и полиэлектролита на ее основе.// Отчет о НИР: Рук. Колниболотчук Н.К./ НИИ ХИМИИ СГУ. -Саратов, 1995. 36 с.

60. Измайлов H.A. Электрохимия растворов. М. : Химия, 1976. - 488 с.

61. Лопатин В.А. Теоретические основы электрохимического метода анализа. М.: Высшая школа, 1975. - 295 с.

62. Перспективы использования флокулянта КФ 91 в очистке сточных вод. / Мещеряков C.B., Орлянский В.В., Мазлова Е.А., Навроцкий В.А. // Нефтяная и газовая промышленность. Защита от коррозии и охрана окружающей среды. - 1996, N 5-6. - С. 22 - 27.

63. Зилев Т.З., Артыпов Ф.А. Агонова В.Т. О флокулирующих свойствах полиамфолитных полиэлектролитов в суспензиях каолина /У ВМС.-1990. -Т.5, №2. -С. 106-109.

64. Родионов А.И., Клушин В.Н. Торочешников Н.С. Техника защиты окружающей среды. М. : Химия, 1989. - 512 с.

65. Гвоздев В.Д., Ксенофонтов Б.С. Очистка производственных сточных вод и утилизация осадков. М.: Химия, 1988. - 112 с.

66. Небера В.П. Флокуляция минеральных суспензий. М.: Недра, 1983. -288 с.

67. Заявка 288505 Япония, МКИ С 08 F 212/08 Применение сополимера винилпиридина с полифункциональным виниловым мономером с последующей обработкой метилгалоидом.

68. Заявка 288506 Япония, С 08 F 212/08. Применение сополимера винилпиридина с полифункциональным виниловым мономером с последующей обработкой фенетилгалоидом.

69. Куренков В.Ф., Шилова JI.M., Каракузина C.B. Флокуляция суспензий каолина сополимерами акрил амида с калиевой солью п-стиролсульфокислоты. / ЖПХ. 1995. - 68, N 8. - С. 1371 - 1375.

70. Булидорова Г.В. Мягченков В.А. Кинетические особенности седиментации каолина в присутствии анионного и катионного полиакриламидных флокулянтов. / Коллоидный журнал. 1995. - 57, N6. - С. 778-782.

71. Барань Ш. (Баран A.A.), Грегори Д. Флокуляция суспензий каолина катионными полиэлектролитами. / Коллоидный журнал. 1996. - 58, N1.-С. 13-18.

72. Булидорова Г.В., Мягченков В.А. Кинетика седиментации каолина при совместном введении флокулянта ( катионного полиакриламида) и коагулянтов. / Коллоидный журнал. 1996. - 58, N 1. - С. 29 - 34.

73. Баран A.A. Полимерсодержащие дисперсные системы. Киев: Наукова Думкаю- 1986 - 204 с.

74. Бектуров Е.А., Мягченков В.А., Куренков В.Ф. Полимеры и сополимеры етиролсульфокислоты.- Алма Ата: Наука - 1989 - 192 с.

75. Кумраева А.И. и др. Синтез и свойства сополимеров 2-М-5-ВП и акриловой кислоты.// Коллоидный журнал.-1985.-Т47, №6.- С.1186-1190.

76. Якобсоне И.Е. Применение четвертичных пиридиниевых полимеров в основном органическом синтезе // Изв. АН Латв. ССР. Сер. хим. -1990.-N4.-С. 478-482.

77. Ергожин Е.Е., Богенова Б.Е., Тастанов К.В. Перспективы применения винилпиридиновых ионитов для извлечения поливалентных металлов из раствора.// Вестник АН Каз. ССР,- 1988. Т4, № 2.-.С. 46-49.

78. Кленин С.И., Валуева С.В. и др. Оптические и гидродинамические параметры макромолекул солей поли-2-метакрилоилоксиэтил-триметиламмония и их сополимеров с акрилонитрилом. / Высокомол. соед. 1994,-А36, №7,- С.1164-1171.

79. Справочник по химии полимеров /Липатов Ю.С., Нестеров А.Е., Гриценко Т.М., Веселовский P.A. -Киев: Наукова думка, 1971 538 с.

80. Гороновский И.Т., Назаренко Ю.П., Некряч Е.В. Краткий справочник по химии. Киев : АН УССР, 1963. - 660 с.

81. Зильберман E.H., Наволокина P.A. Примеры и задачи по химии высокомолекулярных соединений (Радикальная полимеризация, ионная полимеризация, сополимеризация): учеб. пособие для хим. и хим.-технол. спец. вузов.-М.: Высш. шк., 1984 224 с.

82. Гладышев Г.П., Попов В.А. Радикальная полимеризация при глубоких степенях превращения. М.: Наука, 1974. - 243 с.

83. Виноградов Г.В., Малкин А.Я. Реология полимеров. М. : Химия, 1977.-438 с.

84. Тагер A.A. Физикохимия полимеров. М.: Химия, 1979. - 544 с.

85. Третинник В.Ю., Пархоменко В.В., Кудра Л.А. Особенности реологического поведения системы полиэлектролит вода. / Физ.119хим., мех. и лиофильность дисперс. систем. Киев. - 1982. - N 14. - С 81-85.

86. Зезин А.Б., Луценко В.В., Изумрудов В.А., Кабанов В.А. Особенности кооперативного взаимодействия в реакциях между полиэлектролитами.// Высокомолек. соед. -1974.-А 16, № 3,- С.600-604.

87. Практикум по химии и физике полимеров: Учеб. изд./ Н.И. Аввакумова, Л.А.Бударина, С.М. Дивгун и др.; Под ред. В.Ф. Куренкова. М.: Химия, 1990. - 304 с.

88. Крешков А.П. Основы аналитической химии. Т. 1,- М.: Химия, 1965. -498 с.

89. Практикум по высокомолекулярным соединениям./Под ред. В.А. Кабанова.- М.: Химия, 1985. 224 с.

90. Органикум. /Практикум по органической химии П.//Пер с немец. В.М. Потапова, C.B. Пономарева,- М.: Мир. -1979,- 442 с.

91. Литовченко Г.Д., Бараш А.Н. Определение состава сополимера акрилонитрила с 2-метил-5-винилпиридином и смеси гомополимеров методом ИК-спектроскопии.// Высокомолек. соед. -1980.-Т 22, № 8,-С. 1909-1912.