Радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии аминных комплексов боралкилов и некоторых кислородсодержащих ингибиторов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Взаимодействие боралкилов с кислородом, элементорганическими (органическими) пероксидами и инициирующие системы на их основе

1.2. Хиноны как ингибиторы радикальной полимеризации виниловых мономеров

2. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ 43 2.1. Комплексы боралкилов с гексаметилендиамином в присутствии ди-трет-бутилперокситрифенилсурьсы и некоторых активаторов как инициаторы низкотемпературной полимеризации метилметакрилата

2.1.1. Карбоновые кислоты как активаторы полимеризации метилметакрилата, инициируемой комплексами боралкилов с гексаметилендиамином и ди-трет-бутилпер окситрифенилсурьмой

2.1.2. Альдегиды как активаторы полимеризации ММА, инициируемой комплексами боралкилов с гексаметилендиамином и ди-трет-бутилперокситрифенилсурьмой.

2.1.3. Кетоны как активаторы полимеризации метилметакрилата, инициируемой комплексами боралкилов с гексаметилендиамином и ди-трет-бутилперокситрифенилсурьмой

2.2. Особенности радикальной полимеризации метилметакрилата в присутствии боралкила и гидрохинона. Реакции полиметилметакрилатных радикалов с хинонами

2.2.1. Радикальная полимеризация ММА в присутствии триизобутилбора, а так же гидрохинона и бензохинона

2.2.2. Взаимодействие полиметилмегакрилатных радикалов с w-хинонами в присутствиитри-н-бутилбора при полимеризации метилметакрилата

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Получение и очистка исходных соединений и растворителей

3.2. Проведение и изучение полимеризации

Актуальность проблемы

На рубеже 60-х годов металлоорганические соединения элементов II-III групп в сочетании с кислородом или органическими пероксидами были использованы в качестве низкотемпературных инициаторов полимеризации виниловых мономеров (Г.С. Колесников, Дж.Фурукава). Однако, выходы полимеров не превышали 20-40 %.

Позднее были предложены эффективные инициирующие системы для радикальной полимеризации мономеров винилового ряда на основе боралкилов и элементорганических пероксидов (Г.А.Разуваев, В.А.Додонов), Такие композиции позволяют достигать конверсий близких к 100 % в широком диапазоне температур от -40°С до 40°С. Показано, что такие системы не только участвуют в стадии инициирования, но и играют существенную роль в стадиях роста и обрыва полимерных цепей.

Существенным недостатком таких инициирующих систем является то, что боралкилы воспламеняются на воздухе, что затрудняет их широкое техническое применение в качестве радикальных инициаторов. Удобным решением этой проблемы является использование устойчивых к окислению аминных комплексов боралкилов.

Указанные выше инициирующие системы боралкил -элементорганический пероксид генерируют как углерод-, так и кислородцентрированные радикалы, что послужило основанием для разработки акрилатных клеевых композиций (Г.А.Разуваев, В.А.Додонов), обеспечивающих склеивание термопластов с низкой поверхностной энергией, таких как полиэтилен, полипропилен, фторопласт-4, поливинилхлорид и другие при комнатной температуре без предварительной обработки поверхности. Клеевые композиции включают в себя два компонента: первый - отвердитель, представляющий собой аминный комплекс триизопропилбора, второй - высоковязкий раствор полиметилметакрилата в метилметакрилате, стабилизированный кислородсодержащим ингибитором.

Для более глубокого понимания протекающих радикальных процессов в условиях полимеризации метилметакрилата или отверждения этого мономера в присутствии кислородсодержащего ингибитора необходимо было отдельно исследовать кинетику полимеризации метилметакрилата. В качестве модельных систем были использованы комплексы боралкилов с гексаметилендиамином в присутствии ди-трет-бутилперокситрифенилсурьмы. Параллельно исследовали полимеризацию метилметакрилата, инициируемую дициклогексилпероксидикарбонатом, в присутствии боралкила и кислородсодержащего ингибитора с концентрацией последнего значительно превышающей концентрацию органического пероксида.

Работа, посвященная разработке новых низкотемпературных радикальных инициирующих систем для полимеризации метилметакрилата, а также исследованию реакций полиметилметакрилатных радикалов с гидрохиноном и некоторыми хинонами, является своевременной и актуальной.

Диссертация выполнена в рамках традиционных исследований, проводимых на кафедре органической химии Нижегородского госуниверситета им.Н.И.Лобачевского по синтезу полимеров винилового ряда с участием металлоорганических и органических пероксидов.

Цель работы

Целью настоящей работы явилось исследование полимеризации метилметакрилата в присутствии радикальной низкотемпературной инициирующей системы, включающей в себя комплексы R3B (R = Et, i-Pr, i-Bu) с гексаметилендиамином, и ди-трет-бутилперокситрифенилсурьму. Этот продукт наиболее подробно изучен в качестве пероксидного компонента радикальных инициаторов на основе боралкилов.

Для выделения триалкилбора из аминных комплексов путем химического связывания амина были взяты карбоновые кислоты, альдегиды, кетоны и ангидриды карбоновых кислот. Такие радикальные системы могут быть использованы в синтезе полиметилметакрилата как эффективные низкотемпературные инициаторы.

Одновременно с этим в условиях полимеризующейся массы как на низких, так и на высоких степенях конверсии исследовали реакции полиметилметакрилатных радикалов с кислородсодержащими ингибиторами (2,5 — 4,5 ммоль/моль ММА): гидрохиноном, бензохиноном, 2,5-ди-трет-бутапбшзохиноном, дурохиноном, хлоранилом в присутствии боралкила (3 -9 ммоль/моль ММА).

Объект исследования

Объектами исследования являлись метилметакрилат, полимер на его основе, промышленные продукты - триэтилбор и триизобутилбор. Были синтезированы триизопропилбор и три-н-бугилбор, а также комплексы триэтилбора, триизопропилбора и триизобутилбора с гексаметилендиамином. В качестве пероксидных соединений использовали промышленный дициклогексилпероксидикарбонат и синтезированную ди-трет-бутилперокситрифенилсурьму. В качестве аминосвязывающих соединений (активаторов) использовали карбоновые кислоты предельного и непредельного ряда, высококипящие альдегиды, а также кетоны алифатического и ароматического ряда и ангидриды карбоновых кислот, а из радикальных ингибиторов при полимеризации метилметакрилата выбраны гидрохинон и хиноны (и-бензохинон, 2,5-ди-трет-бутилбензохинон, дурохинон, хлоранил).

Методы исследования

Кинетику полимеризации изучали дилатометрическим, термографическим, а также весовым методами. Молекулярные массы полиметилметакрилата определяли вискозиметрически. Методы ИК- и УФ-спектроскопии применяли для исследования ароматических и хиноидных структур, встроенных в макромолекулу полиметилметакрилата, полученного в присутствии хинонов.

Научная новизна работы

Научная новизна работы состоит в том, что в ней впервые: > Кинетику полимеризации метилметакрилата, инициируемой комплексами R3B (R = Et, i-Pr, i-Bu) с гексаметилендиамином и ди-трет-бутилперокситрифенилсурьмой исследовали при 30°С в присутствии аминосвязывающих веществ. В качестве последних использовали карбоновые кислоты, альдегиды, кетоны и ангидриды карбоновых кислот.

Во всех случаях полимеризация завершалась за 1,5 - 6 часов с конверсией 90-98 % без дополнительного прогрева.

Показано, что строение радикала боралкила в составе комплекса на скорости полимеризации метилметакрилата и выходе полимера существенно не сказывается. Наиболее перспективными аминосвязывающими веществами являются сополимеризующиеся карбоновые кислоты (метакриловая и акриловая), а из альдегидов -бензальдегид, из кетонов - бензофенон; установлено, что гидрохинон в условиях полимеризующейся массы при низких концентрациях боралкила выступает слабым ингибитором. С увеличением концентрации борорганического соединения, начиная с 9 ммоль/'моль ММА, ингибирующее действие этого полифенола практически снимается. В этих условиях все радикалы роста координированы боралкилом, увеличивается их электрофильность , и отрыв атома водорода от гидрохинона практически не имеет места; в отличие от гидрохинона хиноны реагируют с радикалами роста, образуя соответствующие концевые стабильные кислородцентрированные радикалы, последние с высокой константой ~106 л/моль • с вступают в SR2-замещение с боралкилом с образованием концевых -OBR2 групп. Показано, что растущие полиметилметакрилатные радикалы преимущественно присоединяются по С=С связи бензохинона и хлоранила, а в случае 2,5-ди-трет-бутилхинона и дурохинона по С=0 связи.

Практическая ценность работы

Практическая ценность работы заключается в том, что в ней предложены новые низкотемпературные радикальные инициирующие системы на основе комплексов боралкила с гексаметилендиамином и ди-трет-бутилперокситрифенилсурьмы в присутствии аминосвязывающих соединений: акриловых кислот, высококипящих альдегидов и бензофенона.

Результаты по полимеризации метилметакрилата в присутствии синтезированных комплекаж боралкилов с гексаметилендиамином, а также боралкила и кислородсодержащих ингибиторов могут быть рекомендованы при разработке новых акрилатных клеевых композиций.

Апробация работы

Результаты работы докладывались на Российской конференции «Металлокомплексный катализ полимеризационных процессов» (Черноголовка, июнь 1998 г), на Международной конференции «Металлоорганические соединения - материалы будущего тысячелетия» (Н,Новгород, май 2000 г), на Девятой международной конференции молодых ученых (студентов и аспирантов) «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» (Казань, май 1998 г), а также на Второй, Третьей, Четвертой Нижегородских сессиях молодых ученых (Н.Новгород, апрель 1997, 1998, 1999 гг) и II, III Конференциях молодых ученых - химиков (Н.Новгород, май 1999, 2000 гг).

12

Публикации

Основные материалы диссертации опубликованы в 4 научных статьях и 9 тезисах докладов.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Перспективной областью радикальной полимерной химии на протяжении многих лет является разработка оригинальных инициаторов, которые позволяли бы не только эффективно генерировать радикалы в энергетически выгодных режимах, но и оказывали бы регулирующее действие на рост и обрыв цепи. Определенные успехи в этом плане достигнуты в результате применения наряду с обычными радикальными инициаторами (азосоединения и пероксиды) металлоорганических соединений (МОС).

Опубликован ряд обзоров, посвященных реакциям элементоорганических соединений непереходных металлов, особенно III группы, с молекулярным кислородом, органическими и элементоорганическими пероксидами (ЭОП) [1,2,3,4,5,6]. Данные системы выступают инициаторами радикальной полимеризации виниловых мономеров в широком диапазоне температур, процесс характеризуется низкими значениями суммарных энергий активации. При этом, отмечается, что на скорость и особенно выход полимера существенное влияние оказывает соотношение компонентов: окислителя (кислород, пероксид) и элементорганического соединения. Характерной особенностью таких радикальных композиций является то, что они весьма специфичны по отношению к радикальным ингибиторам: фенолам, хинонам и др.

В настоящем литературном обзоре рассматриваются радикальные реакции борорганических соединений с кислородом, органическими и элементорганическими пероксидами, а также инициирующая способность композиций: боралкил - кислород, боралкил - элементорганический пероксид, боралкил - органический пероксид в реакциях полимеризации виниловых мономеров.

ВЫВОДЫ

1. Показано, что комплексы боралкилов с гексаметилендиамином в присутствии ди-трет-бутилперокситрифенилсурьмы и сополимеризую-щихся карбоновых кислот (метакриловой и акриловой) позволяют получать блоки полиметилметакрилата с высокой конверсией (95-97 % без прогрева) за 4,5 часа при соотношении компонентов инициатора [комплекс] : [ДТБФС] : [кислота] равном 8 : 1,5 : 16 ммоль/моль ММА и за 6 часов при соотношении 2 : 0,375 : 4.

2. При инициировании полимеризации ММА системами на основе комплексов боралкилов с гексаметилендиамином в присутствии ди-трет-бутилперокситрифенил сурьмы и альдегидов: капронового, энантового, бензойного получены прозрачные блоки ПММА с высокой конверсией (90-95 % без прогрева) за 1,5 - 3 часа при соотношении компонентов инициатора [комплекс] : [ДТБФС] : [альдегид] равном 8 : 1,5 : 16 ммоль/моль ММА и за 4-5 часов при соотношении 2 : 0,375 : 4.

3. При полимеризации ММА в присутствии комплексов боралкилов с гексаметилендиамином, ди-трет-бутилперокситрифенилсурьмы и кетонов: ацетона, ацетофенона, бензофенона получены прозрачные блоки ПММА с высокой конверсией (90-95 % без прогрева) за 5 - 6 часов при соотношении компонентов инициатора [комплекс] : : [ДТБФС] : [кетон] равном 8 : 1,5 : 16 ммоль/моль ММА и за 10-12 часов при соотношении 2 : 0,375 : 4.

4. Установлено, что на кинетику полимеризации ММА, инициируемой системой на основе комплексов R3B (R = Et, i-Pr, i-Bu) с гексаметилендиамином и ди-трет-бутилперокситрифенилсурьмы существенно влияет строение активатора, а строение радикала боралкила сказывается незначительно.

5. Показано, что при радикальной полимеризации ММА гидрохинон в отличие от бензохинона является слабым ингибитором и способен реагировать с полиметилметакрилатным радикалом только при низких концентрациях триизобутилбора (3-6 ммоль/моль ММА). При концентрации триизобутилбора 9 ммоль/моль ММА все радикалы роста координированы этим борорганическим соединением и инертны по отношению к гидрохинону.

6. Бензохинон в отличие от гидрохинона, независимо от концентрации триизобутилбора, реагиреют с полиметилметакрилатными радикалами, образуя концевые кислородцентрированные радикалы, последние с высокой константой вступают в радикальное 8я2-замещение на атоме бора боралкила. В избытке хинона происходит «вырабатывание» боралкила и значительное замедление процесса вследствие улавливания всех растущих радикалов ингибитором.

7. Методами ИК- и, особенно, УФ-спектроскопии показано, что при полимеризации ММА в присутствии три-н-бутилбора полиметилметакрилатные радикалы взаимодействуют с хинонами по-разному в зависимости от их строения. Так, радикалы роста реагируют с бензохиноном и хлоранилом преимущественно по С=С связи, а с 2,5-ди-трет-бутил-бензохиноном по С=0 связи.

1. Razuwaev G.A., Shushunov Y.A., Dodonov Y.A., Brilkina T.G. Reactions of organometallic compounds with organic peroxides. // 1. Organic Peroxides. / Ed. By D.Swern. - N.Y.: A Division of John Willey & Sons, 1972. - V.3. - P.141-270.

2. Разуваев Г.А., Брилкина Т.Г. Перекисные металлорганические соедененгия и их превращения. // Успехи химии. 1976. - Т.45. - № 12. -С. 2196-2232.

3. Александров Ю.А. Жидкофазное окисление элементорганических соединений. М.: Наука, 1978. 265 с.

4. Миловская Е.Б., Замойская Л.В., Копп Е.Л. Механизм инициирования радикальной полимеризации виниловых мономеров в системах с участием металлоорганических соединений. // Успехи химии. 1969.1. Т.З8. -№>5.-0.928-951.

5. Вестник Нижегородского государственного университета им .Н.И.Лобачевского. Органические и элементоорганические пероксиды. / Отв.редактор Додонов В.А., под общей редакцией Олейника А.В. Н.Новгород: Изд-во ННГУ, 1996. - 140 с.

6. Allies P.G., Brindley Р.В. Mechanism of autoxidation of trialkylboranes. II J. Chem. Soc. 1969. - part B. - № 9. - P. 1126-1131.

7. Brindley P.B., Pearson R.G. Free-radical polymerization of methyl methacrylate in presence of tryalkylboranes. // J. Polym. Sci., Polym. Lettes. 1968.-part B. -V.6. -№ 12. - P.831-835.

8. Mirviss S.B. The air oxidation of tryalkylboranes. // J. Am. Chem. Soc. -1961. -V. 83. -№ 14. P.3051-3056.

9. Furukawa J. Tsuruta T. Nakayma J. Socatalytical action of oxygen on vinyl polymerization initiated by metallorganic compounds. // J. Chem. Soc. Japan. 1960. - V. 63. - № 5. - P.876-880.

10. Sosnowsky G., Brown J. The chemistry of organometallic and organometalloid peroxides. // Chem. Rev. 1966. - V. 66. - № 5. - P.529-566.

11. Abraham M.N., Davies A.G. Peroxides of elements other than carbon. Part III. The formation of boron peroxides by autoxidation. // J. Chem. Soc. -1959. -№ 1. -P.429-438.

12. Hansen R., Hamman R. The origin of free radicals in oxidation of tryalkylboron. // J. Phys. Chem. 1963. - V. 67. - № 12. P.2868-2869.

13. Karnojitzky V.J. Amorcage de la polymerization par des metaux alkyles en presence d'oxygen moleculaire ou de peroxydes. // Rev. Gen. Caoutch. et Plast. 1970. - № 4. -P.477-481.

14. Arimoto F.S. Polymerization with organoboron compounds. // J. Polym. Sci. 1966. - №4. - Part A-l. -№ 2. - P.275-282.

15. Макин Г.И., Масленников В.П., Александров Ю.А. О реакции триалкилбора с борорганическими перекисямию. // ЖОХ. 1974. - Т. 44.-№6.-С. 1278-1281.

16. Hansen R. Kinetic and Mechanism of the Tryalkylboron Catalyzed polyimerization of Methyl Methacrylate in the Presence of Oxigen. // J. Polym. Sci. - 1964. - Part A. - V. 2. - № 9. - P. 4215-4230.

17. Davies A.G., Ingold K.U., Roberts В .P., Tudor R. Homolytic Organometallic Reaction. Part II. The Kinetics and Rate Constants for the Autoxidation of Organoboron Compounds in Solution. // J. Chem. Soc. B. -1972,-№4. P.698-712.

18. Масленников В.П., Герберт В.П., Шушунов В. А. Термическое разложение некоторых трет.-бутилпероксипроизводных бора в н-нонане. // ЖОХ. 1970. - Т.4. № 5. - С. 1107-1110.

19. Разуваев Г.А., Лопатин М.А., Додонов В.А. Взаимодействие перекиси третичного бутила и трет.-бутилперокситриметилсилана с трибутилбором в четыреххлористом углеоде. // ЖОХ. 1978. - Т. 48. -№11.- С.2494-2500.

20. Разуваев Г. А., Додонов В.А., Гришин Д.Ф., Черкасов В.К. Исследование радикальных превращений комплекса триалкилбора с трет.-бутилперокситриметилкремнием в присутствие виниловых мономеров методом э.п.р. // ДАН СССР. 1980. - Т. 253. - № 1. - СЛ13-118.

21. Додонов В.А., Морозов О.С., Гришин Д.Ф., Лютин Е.Г., Вышинский Н.Н. Исследование комплексообразования борорганических соединений с некоторыми пероксидами. // ДАН СССР. 1980. - Т. 255.- № 5. С.1123-1127.

22. Додонов В.А., Гришин Д.Ф., Морозов О.С., Черкасов В.К. Исследование взаимодействия борорганических соединений с некоторыми органопероксидами элементов IV группы. // ЖОХ. 1982. -Т.52. - № 1. - С.71-78.

23. Хоршев С.Я., Скобелева С.Е., Егорочкин А.Н., Случевская Н.П., Яблокова Н.В., Яблоков В.А. Исследование металлоорганических перекисей элементов IV6 группы методом ИК спектроскопии. // ЖОХ.- 1977. Т.47. - № 6. - С.1357-1362.

24. Цветков В.Г., Алясов В.Н., Александров Ю.А., Масленников В.П., Балакшина Н.В., Козыркин Б.И. Термохимия координационных соединений бора в растворах. // ЖОХ. 1979. - Т. 49. № 11. - С.2406-2410.

25. Иванова Ю.А. Инициирующие системы на основе металлоорганических соединений второй, третьей групп и перекисей. Дисс. . канд.хим.наук. Горький, 1976. 101 с.

26. Разуваев Г.А., Додонов В.А., Аксенова И.Н., Полимеризация метилметакрилата под действием инициирующих систем элементорганический пероксид боралкил. II Высокомолек.соед. Серия Б.-1986.-Т. 28.-№ 1.-е.66-69.

27. Додонов В.А., Семенычева Л.Л., Горшкова М.Б., Полимеризация винилхлорида в присутсттвии изомерных соединений трибутилбора и некоторых элементорганических пероксидов. // Высокомолек. соед. Серия Б. 1984. - Т. 26. - № 2. - С.101-104.

28. Додонов В.А., Аксенова И.Н. Кинетические закономерности полимеризации метилметакрилата при инициировании ситстемой трет-бутилперокситрифенилсурьма боралкил. // Высокомолек.соед. Серия Б. - 1986. - Т. 28. - № 6. - С.422-424.

29. Додонов В.А., Гришин Д.Ф., Аксенова И.Н. Электрофильность растущих макрорадикалов как фактор, определяющий скорость в координационно-радикальной полимеризации акриловых мономеров. // Высокомолек.соед. Серия Б. 1993. - Т. 35. - № 12. - С.2070-2072.

30. Иванчев С.С., Шумный Л.В., Коноваленко В.В. Полимеризация винилацетата, инициированная системами типа алкилборан -окислитель. // Высокомолек.соед. Серия А. 1980 - Т.22 - № 12 -С.2735-2740.

31. Contreras J., Grotewold J., Lissi E.A., Rozas R. Methylmethacrylate polymerization initiated by triethilborane peroxide mixture. // J.Polym.Sci. - 1969. - A -I. - V.7. - № 8. -.P.2341-2349.

32. Abuin E., Grotewold J., Lissi E.A. Free radical polymerization in the presence of triethilborane. // Eur Polym.Sci. 1975 - Y.l 1. - № 11.- P.779-782.

33. Huft Т., Perry E. Reaction of Polymeric Radicals with organometallic compounds. // J.Polym.Sci. 1963. - Part A. - V.l - № 5. - P.1553-1572.

34. Bawn C.E.N., Margarrison В., Richardson M.M. The polymerization of methylmethacrylate in the presence of try alky lboranes. // J.Polym.Sci. -1968. Part B. - V.6 - № 12. - P.831-835.

35. Furukawa J., Tsuruta Т., Imada Т., Furutani H. Catalytic Reactivity of organometallic compounds for olefin polymerisation. III. Vinyl polymerisation by organoboron compounds. // Macromol. Chem. 1959. -V.31. № 2. - P. 122-139.

36. Yoshikuni M., Asami M., Iwabuchi S., Rojima K. Polymerization of methylmethacrylate initiated by tri-n-butylborane organic halide systems. // J.Polym.Sci: Polym.Chem.Ed.- 1973. - V.l 1 - № 12. - P.3115-3124.

37. Iwabuchi S., Ueda M., Kobaushi K. The copolymerization of vinylhydroquinone and acrylonitrile by tri-n-butylborane. //PolymJ. 1974. -V.6.-№2.-P.185-190.

38. Рябов A.B., До донов В. А., Иванова Ю.А. Полимеризация винилхлорида, инициированная каталитической системой борорганическое соединение перекись. // В сб.: Труды по химии и химической технологии. - Горький, 1970. - № 1. - С.238-240.

39. Аксенова И.Н. Системы элементорганический пероксид боралкил как инициаторы низкотемпературоной радикальной полимеризации метилметакрилата: Автореф. дис.канд.хим. наук. - Джержинск Горьковской обл., 1987. - 22 с.

40. Антоновский B.JI. Органические перекисные инициаторы. М.: Химия, 1972. - 444 с.

41. Гарусова Ж.В. Синтезы низкомолекулярного полиметилметакрилата: Автореф. дис.канд.хим.наук. Н.Новгород, 2001. - 24 с.

42. Додонов В.А, Гарусова Ж.В., Старостина Т.И., Беганцова Ю.Е. Радикальная полимеризация ММА, регулируемая системой три-н-бутилбор а,Р-нерпедельное крбонильное соединение. // Высокомолек соед. Серия А. Т.49. № 9. С. 1483-1488.

43. Kabalka G.W. The reaction of Trialkylboranes with 1,4-naphthoquinones: a new, Convenient Synthesis of 2-alkyl-l,4-naphthalenedioIs. Evidens for a Free-radical Chain Mechanism. // J.Organometal.Chem. 1971. - V.33. - № 2. - P.C25-C28.

44. Долгогаюск Б.А., Тинякова Е.И. Генерирование свободных радикалов и их реакции. М.: Наука, 1982. 252 с.

45. Белоновская Г.П., Васюнина Ж.Д., Долглплоск Б.А. Механизм инигибирующего действия полифенолов и роль кислорода. // Журн. прикл.химии — 1959. Т.32. - № 8. - С. 1824-1835.

46. Rembaum A., Szwartc М. Methyl Affinities of Quinones. // J.Am.Chem.Soc. 1955. - V.77. - № 17. - P.4468-4472.

47. Долгоплоск Б.А., Парфенова Г.А. Реакции свободных радикалов в растворах XIII. Изучение механизма ингибирующего действия хинонов на процесс инициированной полимеризации. // ЖОХ. 1957. - Т.27. -№ 10. -С.2773-2780.

48. Денисов Е.Т., Азатян В.В. Ингибирование цепных реакций. Черноголовка, 1997. 268 с.

49. Исследование в области полимеризации под влиянием свободных радикалов. / Под.ред. Б.А.Долглплоска М.: 1951. - С.255-269.

50. Денисов Е.Т. Циклический механизм обрыва цепей в окисляющихся полимерах: теория и новый пример. Тез.докл. IX Конференция «Деструкция и стабилизация полимеров». -М.: РАН, 2001. С.57.

51. Бевингтон Дж., Мелвил X. Современные достижения в изучении реакций радикальной полимеризации. // Успехи химиии. 1956. - Т.25. -№> 11.-С.1336-1350.

52. Kice J.L. Inhibition of Polymerization. I. Methyl Methacrylate. // J.Am.Chem.Soc. 1954. - V.76. - № 24. - P.6274-6280.

53. Тюдеш Ф., Шиманди JI. Кинетика ингибирования радикальной полимеризации. V. Влияние п-бензохинона и его производных на инициированную полимеризацию стирола. // Высокомолек.соед. -1962. Т.4. - № 8. - С. 1271-1281.

54. Багдасарьян X. С. Теория радикальной полимеризации. М.: Наука, 1959.-299 с.

55. Шур A.M. Высокомолекулярные соединения. М.: Высшая школа, 1981.-656 с.

56. Бемфорд К., Барб У., Дженкинс А., Оньон П. Кинетика радикальной полимеризации виниловых соединений. М.: Изд-во Иностр.литратуры, 1961. - 348 с.

57. Grotewold J., Lissi Е.А., Villa A.E. Vinyl Monomer Polymeryzation Mechanism in Presence of Trialkylboranes. // J.Polym.Sci. A-l. 1968. -V.6. - № 11. - P.3157-3162.

58. Arancibia E., Grotewold J., Lissi E.A., Villa A.E. Mechanism of Vinyl Polymeryzation in the Presence of Trialkylboranes and Inhibitors. // J.Polym.Sci. A-l. 1969.-V.7. - № 12. - P.3430-3433.

59. Додонов В.А., Гришин Д.Ф. Особенности полимеризации некоторых виниловых мономеров на радиальных инициаторах, содержащих гриизобутилбор, в присутствии гидрохинона и бензохинона. // Высокомолек.соед. Серия Б. 1993. - Т.35. - № 3. - С.137-141.

60. Hawthorne М. F., Rcintjes М. The Preparation of Alkylhydroquinones by the Reductive Alkylation of Quinones with Trialkylboranes. // J. Am. Chem. Soc. 1965. V.87. № 20. P.4585-4587.

61. Kabalka G.W., Brown H.C. Inhibition of organoboranes with a,(3-unsaturated carbonyl derivatives by galvinoxyl. Evidence for a freeradical chane mechanism. // J.Am.Chem.Soc. - 1970. - № 9. - P.710-712.

62. Bieber L.W., Neto P.J.R., Generino R.M. Regioselective Alkylation of Substitution Quinones by Trialkylboranes.// Tetrahedron Lettes. 1999. T.40. № 24. P.4473-4475.

63. Орлова З.В. Радикальная полимеризация (мет)акриловых мономеров, инициируемая системой трибутилборан дитрет.-бутил-перокситри-фенилсурьма: Автореф. дис.канд.хим.наук. - Дзержинск Горьковской обл., 1983.- 24 с.

64. Семенычева JI.JI. Системы боралкил — элементорганический пероксид как инициаторы низкотемпертурной радикальной полимеризации винилхлорида. Автореф. Дис.канд.хим.наук. Горький, 1989. - 22 с.

65. Жаров Ю.В. Борсодержащие радикальные инициирующие системы как отвердители акрилатных композиций: Автореф. дис.канд.тех.наук. Горький, 1989.-22 с.

66. Дрэгичь А.И. Реакция алкоксирадикалов с поверхностью минеральных наполнителей при полимеризации винилхлорида: Автореф. дис.канд.хим.наук. Дзержинск. Горьковской обл., 1985. - 24 с.

67. А.с. 1457392 (СССР) Композиция для склеивания фторопласта и полиэтилена. Разуваев Г.А., Додонов В.А., Жаров Ю.В., Краснов Ю.Н. Опубл. в Б.И. 1996. - № 7. - С.280.

68. А.с. 1609117 (СССР) Композиция для склеивания термопластов. Додонов В.А., Жаров Ю.В., Краснов Ю.Н., Чесноков В.В., Сергеев С.А. Опубл. в Б.И. 1996. - № 9. - С.306.

69. А.с. 1621491 (СССР) Способ склеивания термопластов. Додонов В.А., Жаров Ю.В., Краснов Ю.Н., Чесноков J1.B. Опубл. в Б.И. 1996. - № 14. - С.302-303.

70. Кузнецова Ю.Л., Скатова А.А., Брежнева И.И. Новые инициирующие системы на основе комплекса триалкилбора с амином и ди-трет-бутилперокситрифенилсурьмы в присутствии различных активаторов:

71. Тез.докл. Четвертая Нижегородская сессия молодых ученых, 1999. -С. 190.

72. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. М.: Высш.шк, 1969.-432 с.

73. Кузнецова Ю.Л., Скатова А.А., Додонов В.А. Комплексы боралкилов с аминами как низкотемпературные инициаторы в синтезе ПММА: Тез.докл. Международная конференция «Металлоорганические соединения материалы будущего тысячелетия». - Н.Новгород, 2000. -С.95.

74. Додонов В.А., Старостина Т.И. Взаимодействие сурьмаорганических перекисей с ангидридами дикарбоновых кислот. // ЖОХ 1977. - Т.47. - № 4. - С.843-848.

75. Неницеску К.Д. Органическая химия. Т.1. - М.: Изд-во иностр.литры, 1963. - С.660-661.

76. Миловская Е.Б. Реакции гомолитического замещения у атома металла в металлоорганических соединениях. // Успехи химии. 1973. - Т.42. -№ 5. - С.881-895.

77. Додонов В.А., Аксенова И.Н., Кузнецова Ю.Л. Реакционная способность гидрохинона и бензохинона как ингибиторов радикальной полимеризации метилметакрилата в присутствии триизобутилбора.// В сб. Вестник ННГУ. Н.Новгород: изд-во ННГУ, 1996. С.124-129.

78. Кузнецова Ю.Л. Особенности радикальной полимеризации метилметакрилата в присутствии триизобутилбора, а также инигибиторов гидрохинона и бензохинона: Тез.докл. Вторая Нижегородская сессия молодых ученых. Н.Новгород, 1997. - С. 171.

79. Ингольд К., Роберте Б. Реакции свободно-радикального замещения. -М.: Мир, 1974.-С. 167.

80. Додонов В. А., Кузнецова Ю.Л., Старостина Т.Н. Радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии три-н-бутилбора и некоторых хинонов. // В сб.: Вестник ННГУ. Н.Новгород: Изд-во ННГУ, 2000.-С.49-57.

81. Додонов В.А., Кузнецова Ю.Л., Лопатин М.А., Скатова А.А. Взаимодействие полиметилметакрилатных радикалов с п-хинонами в присутствии три-н-бутилбора при полимеризации ММА // Высокомолек.соед. 2001. - В печати.

82. Штерн Э., Тиммонс К. Электронная абсорбционная спектроскопия в органической химии. М.: Мир, 1974. С. 128.

83. Энциклопедия полимеров. М.: Советская энциклопедия, 1972. -Т.1 и 2.

84. Вайсбергер А., Проскауэр Д., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители. М.: Изд-во иностр. лит., 1958. - 518 с.

85. Гороновский И.Т., Назарченко Ю.П., Некряч Е.Ф. Краткий справочник по химии. Киев: Наукова думка, 1974. - 476 с.

86. Синтезы органических препаратов. Сб.2. / Под.ред. А.Блэтта. М.: Изд-во иностр. лит-ра, 1949. - С.262.

87. Карножицкий В. Органические перекиси. М.: Химия, 1961. - 154с.

88. Кочешков К.А., Склодинов А.П., Землянский Н.И. Методы элементорганической химии. Сурьма, висмут. М.: Химия, 1979. -С.55-56.

89. Додонов В.А., Дрэгичь А.И., Аксенова И.Н., Семенычева JI.JI. А.с. 1567584 СССР// Б.И, 1990. № 20. - С.89.

90. Михайлов Б.М., Бубнов Ю.Н. Борорганические соединения в органическом синтезе. М.: Наука, 516 с.

91. Михайлов Б.М., Щеголева Т.А. Борорагничесие соединения. Синтез триалкильных соединений бора из эфира дибутилборной кислоты. // Докл. АН СССР. 1956. - Т.108. - № 3. - С.481-483.

92. Губен-Вейль А. Методы органической химии. Т.2, Методы анализа. -М.: Химия, 1967. С.68-69.

93. Торопцева A.M., Белгородская К.В., Бондаренко В.М. Лабораторный практикум по химии и технологии ВМС. Л.: Химия, 1972. -С. 393-395.

94. Арулин В.И., Ефимов А.И. Термографический метод исследования кинетики полимеризации в условиях, близких к изотермическим. // В сб. Труды по химии и химической технологии. 1970. - Вып.2. - С.74.

95. Методы анализа акрилатов и метакрилатов. / Под ред. Морозова Л.А. -М.: Химия, 1972. 115 с.