Растворимость и кристаллизация высокомолекулярных восковых соединений в маслосодержащих системах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

введение.

глава 1. высокомолекулярные восковые соединения, их физико-химические свойства и способность к взаимодействию с другими веществами.

1.1. Структурные элементы высокомолекулярных восковых соединений. Представление экспериментальной модели исследования.

1.2. Молекулярная физика и реакционная способность цепных соединений восковых веществ.

1.3. Кристаллизационная способность высокомолекулярных восковых соединений и растворимость их в растительных маслах.

1.3.1. Общие сведения о кристаллизации и кристаллах восковых веществ.

1.3.2. Влияние различных факторов на кристаллизационную способность и растворимость высокомолекулярных восковых соединений в маслах

1.3.3. Низкотемпературное фракционирование восков в промышленности.

1.4. Выделение кристаллов восковых веществ из маслосодержащих систем в присутствии соединений с высокой сорбционной и эмульгирующей способностью.

Основным компонентом природных олигомеров - растительных масел являются триглицериды высших жирных карбоновых кислот. Однако в маслах, наряду с другими примесями, всегда присутствуют высокомолекулярные воски, количественное содержание которых зависит от качества поступающего сырья и интенсивности воздействий на него при переработке.

Присутствие восковых соединений в маслосодержащих системах ухудшает их товарный вид, снижает потребительские свойства, а с точки зрения пищевой ценности оказывает негативное биологическое действие на степень усвояемости жиров. Поэтому в промышленности широко используют способ низкотемпературного фракционирования систем «масло -высокомолекулярный воск», сущность которого заключается в охлаждении их до определенной температуры и последующей экспозиции в цилиндрическом аппарате с тихоходной рамной мешалкой, где в течение 4 ч происходит кристаллизация растворенного воска. Затем масло из экспозитора направляют на рамные фильтр-прессы.

Однако опыт показывает, что рекомендуемые условия процесса не гарантируют получения масла высокого качества, свободного от высокомолекулярных восковых соединений. Действительно, сложная гетерогенная система «масло - сопутствующие вещества» изначально обладает устойчивостью, создающей трудности для полного выделения из нее восков. В связи с этим актуальным является разработка эффективных и недорогих методов инициирования кристаллизации высокомолекулярных восковых соединений в маслосодержащих системах и изучение структурной модификации физико-химических свойств таких систем.

Основная цель настоящего исследования заключалась в разработке научно обоснованного подхода к процессу низкотемпературного фракционирования высокомолекулярных восков из систем на основе растительных масел. Достижение поставленной цели предполагало:

• Изучение гетерогенных равновесий в системе «масло -высокомолекулярный воск» с выделением восков в твердую фазу.

• Исследование жирнокислотного состава масел и сопутствующих им высокомолекулярных восковых соединений с целью идентификации основных компонентов системы, способных оказывать влияние на ее растворяющую способность.

• Изучение, с привлечением методов квантовой химии, характера взаимодействий между молекулами восков и добавками, инициирующими процесс кристаллизации в маслосодержащих системах, и оценку характеристик образующихся ассоциативных структур, позволяющих судить о степени их термодинамической устойчивости.

• Осуществление целенаправленного выбора материалов к маслосодержащим системам для регулирования кинетики выделения из них высокомолекулярных восковых соединений.

• Отработку наиболее подходящих режимов процесса низкотемпературного фракционирования восков.

На основании вышеизложенного на защиту выносятся вопросы:

1. Представление о способах смещения гетерогенного равновесия между твердой и жидкой фазами восков в природных маслах.

2. Представление о характере взаимодействий, типе и устойчивости ассоциативных структур в олигомерных системах «масло - воск» и «масло -воск - инициатор кристаллизации».

3. Результаты исследований по выявлению закономерностей растворимости и кристаллизации высокомолекулярных восковых соединений в растительных маслах при введении нерастворимых и растворимых ингредиентов кислотного характера.

1. Изучена растворимость твердых высокомолекулярных восков в растворах природных олигомеров - соевого и рапсового растительных масел различной степени очистки. Исследовано влияние температурного фактора на гетерогенное равновесие в олигомерной системе «масло - воск» и рассмотрены способы его смещения с целью выделения фракций восковых соединений.Усовершенствован метод оптического определения содержания восков в таких олигомерных системах, рекомендованный к использованию для экспресс оценки растворимости их высокомолекулярных соединений в маслах.2. Показано, что внесение в маслосодержащую систему свободных жирных кислот (до 0,03 моль/л) в режиме низкотемпературного фракционирования обеспечивает эффект удержания высокомолекулярных восков в жидкой фазе за счет специфической сольватации с участием сложноэфирных групп компонентов олигомерной системы, и выведено уравнение, удовлетворительно описывающее эту закономерность. С использованием газо-жидкостной хроматографии определены основные насыщенные компоненты восков, вступающие в такие сольватационные взаимодействия. Установлено, что растворимость восков в различных маслосодержащих системах может определяться также природой неполярных фрагментов ацильных остатков масла и незначительно возрастает с изменением степени их полиненасыщенности.3. Методами квантовой химии (РМЗ, 21КВО/8) и молекулярной механики (ММ+) рассчитаны энергетические характеристики восковых ассоциатов. Предложена схема взаимодействия между высокомолекулярными восковыми соединениями в маслосодержащих системах, объясняющая упорядочение таких цепных молекул в структуру.4. Установлена возможность образования водородных связей между кислотными центрами материалов-инициаторов, включающих цепочечные силикаты, и кислородом карбонильной группы сложноэфирной составляющей восков, объясняющего механизм возникновения зародышей кристаллизации в олигомерных системах «масло - воск - инициатор». Оценены основные параметры связей и тепловые эффекты образования ассоциативных структур, характеризующие степень их термодинамической устойчивости.5. Изучен двухстадийный процесс кристаллизации (зародышеобразование и рост кристаллов) восковых соединений в присутствии инициаторов из растворов природных олигомеров - растительных масел и определены расчетные значения констант скоростей по стадиям.6. Подобраны недефицитные неорганические материалы, использование которых позволяет интенсифицировать разделение фракций в соевом и подсолнечном маслах с различным содержанием восков. Определены оптимальные технологические параметры (температура, время экспозиции, интенсивность перемешивания, концентрация инициатора) выведения восков из маслосодержащих систем в присутствии соединений различных силикатных материалов и солей щелочных металлов.

1. Ивановский J1. Энциклопедия восков. T.l. JL: Гос. научно-техн. изд-во, 1956. 146 с.

2. Buchner Liidecke. Taschenbuch fur die Wachsindustrie, 3. Aufe, 1948.

3. Warth A. The Chemistry and Technology of Waxes, 2 ed. Reinhold, New York, 1956.

4. Демяновский С.Я. Курс органической и биологической химии. М.: Советская наука, 1952.

5. Збарский Б.И., Иванов И.И., Мардашев С.Р. Биологическая химия. М.: Медгиз, 1951.

6. Тютюнников Б.Н. Химия жиров. М.: Колос, 1992. 448 с.

7. Ильенко-Петровская Т.П., Бухтарева Э.Ф. Товароведение пищевых жиров, молока и молочных товаров. М.: Экономика, 1980. 304 с.

8. Лакокрасочные материалы. Сырье и полупродукты: Справочник / Под ред. Сапгира И.Н. М.: Гос. научно-техн. изд-во хим. лит-ры, 1961. 508 с.

9. Ivanovskij L. Struckturmodell der Wachse. Fette Seifen Осе - Wachse, 10, 1965.

10. Эфендиев А.А., Рафальсон А.Б., Забровский Г.П. // Масло-жировая пром-ть. 1994. №1-2. С. 27-28.

11. Сандлер Ж.Я., Красильников В.И., Нечаев А.П. и др. // Масло-жировая пром-ть.- 1970.- №7. с. 9-10.

12. Волкова Т.Н. Воски, их свойства и применение. М.: ЦНИИТИ пищепром, 1970.

13. Jwama F., Marita S. The composition of hard portion of crud de rice bran wax.// J. Chem. Soc.1969. V. 72. №12. P. 2605-2608.

14. Rao K., Venkastaswara et. al. Wax and Fatty Acids from Rice Milled to different Degrees of Polisching. //1, of Foot Science and Techn.1965. V. 2. № 4. P.115-116, 1965.

15. Демьянов И.Я., Прянишников И.Д. Жиры и воска. Химия и анализ. М., Д.: Гос. научно-технич. изд-во, 1932. 98 с.

16. Краткая химическая энциклопедия. T.l. М.: Гос. научн. изд.-во "Сов. Энциклопедия", 1961. С.661.

17. Жиры, их получение и переработка: Спр. рук-во. T.l. М., Л.: Пищепромиздат, 1938. 680 с.

18. Инструментальные методы анализа функциональных групп органических соединений / Под. ред. С. Сиггиа. М.: Мир, 1974. 464 с.

19. Эфендиев О.Ф., Чижиков В.И. Электроочистка жидкостей в пищевой промышленности. М.: Пищ. пром-сть, 1977. 150 с.

20. Справочник товароведа продовольственных товаров: В 2-х тт. Т.2 / Барабанова Е.Н., Боровикова Л.А., Воробьева Т.М. и др. М.: Экономика, 1987.319 с.

21. Чичибабин А.Е. Основные начала органической химии. T.l. М.: Госхимиздат, 1953.

22. Днепровский А.С., Темникова Т.И. Теоретические основы органической химии. Л.: Химия, 1979. 520 с.

23. Водородная связь / Под. ред. Соколова И.Д. М.: Наука, 1981.

24. Киреев В.А. Курс физической химии. М.: Химия, 1975.

25. J. of Org. Chem. 1976. Т.41. С. 2695.

26. Журн. орг. химии. 1965. Т.39. С. 932.

27. Тереньтьев В.А. Термодинамика водородной связи. Саратов: Изд. Саратовского ун-та, 1973. 255 с.

28. Chevreul М., Recherches sur les corps gras, Paris, 1818. P. 161-169.

29. Ericson K., Van Wagenen H. Alcohols Higher Fatty, in "Kivr Othmer Encyclopaedia of Chem. Techn.", 2 ed., Interscience, New York - London. V. 1, 1963. P. 542-559.

30. Truter E., Wool Wax. Chemistry and Technology, Cleaver Hume Press, London, 1956.

31. Ind Chem. a. Chem. Manuf. 1954, 30. № 359, 323.

32. Науменко П.В. Синтетические жирозаменители, поверхностно-активные вещества и моющие средства, ГОСИНТИ, 1960. С. 52-55.

33. Петров Н.А. // Маслооб. жир. пром-ть.1952. №12. С. 6.

34. Hilditsh Т., Welliams P. The Chemical Constitution of Natural Fats, 4 ed., Chapman a. Hall, London, 1964.

35. Fatty Acids (ed. K. Markley), 2 ed., part 3, Interscience, New York, 1964. P. 1985-1995.

36. Грюн А. Анализ жиров и восков. Госхимтехиздат, вып. 1, 1932. С.114.

37. Гольде Д. Жиры и масла. Исследование жиров. JL: Госхимтехиздат, 1933. Т.2. С. 312-335.

38. Угрюмов П.С. // Журн. прикл. химии. 1959. Т. 32, С. 2324.

39. Ингольд К. Теоретические основы органической химии. М.: Мир, 1973.

40. Gould Е. Mechanism and Structure in Organic Chemistry, Henri Hold a. Co., New York, 1959. P. 314-318.

41. Бендер M. Механизмы катализа нуклеофильных реакций производных карбоновых кислот. М.: Мир, 1964.

42. Ашмор П. Катализ и ингибирование химических реакций. М.: Мир, 1966.

43. Hammett L. Physical Organic Chemistry, McGrow-Hill, New York, 1940. P. 211-214.

44. Olsson H.//Z. phys. Chem. 1925, 118, 107; 1927, 125, 243; 1928, 133,233.

45. Гольцшмидт B.A., Воробьев H.K., Потапов И.В.// Журн. прикл. химии. 1936,9,757.

46. Kindler К., Вег. 1936, 69, 2792.

47. Coopersmith М., Rutkowski A., Fusco S. // Ind Eng. Chem., Prod. Res. Dev. 1966, 5, №1,46.

48. Anantakrishnan S., Venkataratnam R. // Ind. J. Chem. 1966, 4, 379.

49. Henecka H. Methoden der organischem Chemie (Houben-Weie). Stuttgart: Georg Thieme Verlag, 1952. B. 8. S. 421-423.

50. Фьюзон Р. Реакции органических соединений. М.: Мир, 1966. С. 283-286.

51. Препаративная органическая химия / Под. ред. Н.С. Вульфсона. М.: Химия, 1964. С. 554.

52. Mori Т., Fujii Н., Mori М. Repts Research Lab. Nippon Suisan Co., 1954, 6, 24; 1954,48,142541.

53. Barnes C., Curtis R., Hatt H.// Austral. J. Appl. Sci. 1952, 3, 88.

54. Wand M. // Chem. Anal. 1939, 28, 53.

55. Stect W.// Analyst. 1936, 61, 687.

56. Redemann C., Lucan H. // Ind. Eng. Chem. Anal. Ed. 1937, 9, 521.

57. Knight B. // Anal. Chem. 1947, 19, 359.

58. Ind. Chem. 1954, 30, № 354, 323.

59. Chibnell A. // Biochem J. 1931, 25,2095,2111; 1937, 31, 1375, 1981.

60. Axelrad S. // Ind. Eng. Chem. 1917, 9, 1123.

61. Резников И.Г., Куликова A.B.// Масло-жировая пром-сть. 1968. №2, С. 43.

62. Руководство по методам исследования, технохимическому контролю и учету производства в мосложировой промышленности. / Под. ред. Ржехина В.П. Т.1. Кн.1. Л.: ВНИИЖ, 1967.

63. Золочевский В.Т. Исследование процесса и разработка способа выведения восков из подсолнечного масла: Дисс. на соискание уч. степени канд. техн. наук. Л., 1967.

64. Rivarola G., Anon М., Calvelo A. Cristallisation of Waxes During Sunflowerseed Oil Refining // J. Amer. Oil Chem. Soc. 1985. Vol. 62. №10. P. 1513.

65. Лебеденко Ю.П. Кристаллизация из растворов в химической промышленности. Л.: Химия, 1973. 47 с.

66. Арутюнян Н.С., Аришева Е.А., Янова Л.И. и др. Технология переработки жиров. М.: Агропромиздат, 1985. 368 с.

67. Эфендиев А.А. // Масло-жировая пром-сть. 1994. № 5-6. С. 22-25.

68. Эфендиев А.А., Рафальсон А.Б., Забровский Г.П. // Масло-жировая пром-сть. 1993. № 5-6. С.5-6.

69. Chulu C.L., Barlow P., Hole M. Clondiness in Zambian Sunflower oil: effect of storage temperature and waslevee. // Trop. Sci. 1989, 29, № LP. 33-38.

70. Технология пищевых производств / Под. ред. Ковальской Л.П. М.: Колос, 1997. 752 с.

71. Kehel W. Winterisation de l'huile de tournesol. // Rev. franc, corps gras. 1980, 27, № 12, 567-570 (Франц.).

72. Eickhoff K.P., Rlein K.W. Winteriring of vegetable oil in conjunction with alkali Refining // J. Amer. Oil. Chem. Soc. 1988, 65, № 4. P. 573 (Англ.).

73. Сергеев Л.Г., Ржехин В.П., Стерлин Б.Я. и др. // Масло-жировая пром-сть. 1966. №9. С. 3-7.

74. Кичигин В.П. Технология и технохимический контроль производства растительных масел. М.: Пищ. пром-сть, 1976. 359 с.

75. Зиновьев А.А. Химия жиров. М.: Пищепромиздат, 1952. 525 с.

76. Barnett Atheral A., Nawry Harriet. Rice processing and production of rice oil and rice wax. USA Patent, 260-412, 4 (с II b, 1/10), № 3492326. Заявл. 28.06.66. Опубл. 27.01.70.

77. Boseman Pail p. Ir. Solvent waxing and deeiling process (Texaco Inc), USA patent, кл. 208-31 (c 10 g, 43/14), № 3554896. Заявл. 25.07.68. Опубл. 12.01.72.

78. Pominski J., Eaves P.H., Vix H.L.E, Gastrock E.A. Simultaneous recovery of Wax and Oil From Rice Bran by Filtration Extraction. // J. Amel. oil Chem. Soc. 1954. V. 31, 111. P. 451-455.

79. Pominski J., et. al. Preliminary Cost Study of Rice Wax Filtration Extraction. Ind. Eng. Chem., v. 47, p. 10, 1955.

80. Патент Великобритании № 1289288. Дробная кристаллизация жиров. Кл. С 6С (С 11 В, 7/00).

81. Патент Франции № 2070206. Способ депарафинизации масел. Кл. С 10 Д, 20/00. Опубл. 15.10.71.

82. Kamath К.М. // Rice Bran Oil. 2 "Bombay Technologist". 1959. V.9. P. 12-15.

83. Заявка Франции № 2482976. Procede de traitment des huiles vegetabe pour l'amelioration de leur stabilite a froid. / Zwobada Frangois etc. МКИ С 11 В 3/00.

84. Патент США № 45459406. Method of dewaxing a vegetable oil. / Motoh Yoshihiko, Matsuda Kazuo, Ohshima Masashi; Asahi Kasei Koguo K.K.

85. Заявка США № 4220639. Reiningung nattirlicher Ole und Rette. / Jeromin Lotz, Johannisbauer Wilhelm, Blum Stephan, Fleisehman Heike, Jiiksel Levent, Steinberner Udo, Plachenka Jurgen. МКИ С11Б/04, A 23 К 1/00. Заявл. 24.06.92. Опубл. 05.01.94.

86. Патент США № 4200509. Method for dewaxing refined vegetable oils for refrigeration clarity stability./ Seguine Edward S. Кл. 204/186B03C5/00. Опубл. 29.04.80.

87. Зеленин Б.И. // Маслобойно-жировая пром-ть. 1940. № 4. С. 16-19.

88. Кройт Г.Р. Наука о коллоидах. М.: Издатинлит, 1955. 538 с.

89. Зонтаг Г., Штренге К. Коагуляция и устойчивость дисперсных систем. Л.: Химия, 1973. 538 с.

90. Бибик Е.Е., Лавров И.С., Меркушев О.М. // Коллоидный журн. 1968. № 4. С. 494-495.

91. Мартовщук Е.В. Исследование отходов переработки риса и содержащихся в них липидов как сырья для извлечения восков и разработка промышленного способа их получения: Дисс. на соискание уч. степени канд. техн. наук. Краснодар, 1976. 137 с.

92. Мартовщук Е.В., Арутюнян Н.С., Копейковский В.М. и др. // Масло-жировая пром-ть. 1980. №6. С.13-16.

93. Патент США № 3304251. Отделение воска от масляной фазы с помощью неоднородного электрического поля. Кл. США 204-184. Заявл. 14.03.62. Опубл. 16.02.67.

94. Мартовщук Е.В., Арутюнян Н.С. // Масло-жировая пром-ть, 1982. № 10. С. 20-22.

95. Leibowiz Z. // Amer. Oil Chem. Soc. 1984, 61, № 5 (англ.).

96. Патент Великобритании № 1358695. Диэлектрофоретическая сепарация и устройство для ее осуществления. Кл. С 10 Д, 31/04. Опубл. 03.07.74.

97. Guillaumin R., Drouhin N. Nouvelle method d'elimination des cires de l'huile de tournesol. // Rev. Franc, des Corps Gras. 1965 No. 11. P. 665-672.

98. Guillaumin R., Drouhin N. Composition of waxes of sunflower seed oil.// Rev. Franc, des Corps Gras.1966. No. 13(1). P. 21-27.

99. Петьков А., Мегенов Г. Полирфилтруване на слънчо гледово масло. // Масло санунена промышленность. 1968. № 2. С. 25-34.

100. Rivarola G., Anon М., Galvelo A. Influence of phospholipids on the cristallization of waxes in sunflowerseed oil.// J. Amer. oil Chem. Soc. 1988. Vol. 63. № 11. P. 1771-1773 (англ.).

101. Сапарова O.O. и др. Регулирование адсорбционных отбеливающих свойств / Изв. АН СССР. Сер. физ.- техн. 1988. № 44.

102. Puri R. Вымораживание масел и жиров // J. Amer. Oil Chem. Soc. 1980, 57, № 11 (англ.).

103. А.с. СССР № 1822864. Способ очистки растительных масел от восковых веществ. / Эфендиев А.А., Белобородов В.В., Рафальсон А.Б. и др. МКИ5 С11ВЗ/10. Заявл. 04.04.91. Опубл. 23.06.93, Бюл. №23.

104. Патент США № 3360539. Усовершенствованный способ вымораживания масла. Кл. 260-424 (С11В, 3/00). Опубл. 26.12.67.

105. А.с. № 30701. Метод за очистване на растители масла. / Меченов Георги, Панчев Савов, Борисов Иван и др. Кл. С11ВЗ/02, С11В 11/00. Заявл. 01.08.75. Опубл. 25.12.79.

106. Патент США № 3450727. Непрерывное растворительное вымораживанеи частично гидрогенизированного соевого масла. Кл. США 260-485 (С 11 В 7/06). Опубл. 17.06.69.

107. Патент Великобритании № 3510. Способ выделения твердого парафина из минеральных масел путем обработки мочевиной. Кл. С 5Е, Опубл. 30.01.61.

108. А.с. СССР № 105912. Способ разделения жирных кислот дробной кристаллизацией./Маркман А.А., КацБ.А. кл. 23 Д1. Опубл. 23.01.56.

109. Moreno Martines. Application, des complexes cristallins de lurel a la chimie des matieres grasses. // Oil Grassi Coroli. 1957. № 4, XXXIV. C. 139-149.

110. Стопский B.C., Ключкин B.B., Андреев H.B. и др. Технология переработки жиров. М.: Колос, 1992. 286 с.

111. Сабурова Н.П. // Масло-жировая пром-ть, 1992. № 3. С. 15-16.

112. Лучицкий В.И. Петрография: В 2-х томах. Л.: Госгеолитиздат, 1947. 331 с.

113. Брегг УЛ., Кларингбулл Г.Ф. Кристаллическая структура минераллов. М.: Мир, 1967. 390 с.

114. Коморов Н.В., Соколова И.А., Нестерова Е.А. // Масло-жировая пром-ть, 1992. №3-4. С.28-31.

115. Гудриениеце Э. // Журн. прикл. химии. 1999. Т.75. Вып. 5.

116. Фан-Тхи-Ань, Арутюнян Н.С., Копейковский В.М. и др. // Масло-жировая пром-ть. 1971. №88. С. 15.

117. Фан-Тхи-Ань. Исследование процессов и разработка технологических режимов рафинации высококислотного рисового масла: Дисс.на соискание уч. степени канд. техн. наук. Краснодар, 1972.

118. Welsh W.A., Tocnebohn G. Silica refining: Quality and environmental advantages Abstr.. Annu. Meet, and Expos. Amer. Oil Chem. Soc., Chicago, 1991. // Jnd. Nens Fats Oils and Retat. Mater. 1991-2. №4. C.360 (англ.).

119. Nock A. The Remolat of Nickel from by drogenated Oils Using Silica hydrogel / INFORM.: Int. News Fats, Oils and Relat. Mater. 1994, 5, № 4. C.776 (англ.).

120. Патент СССР № 18344. Способ рафинации пшеничного масла. / Гринь В.Г., Гринь О.Г., Гринь Д.В. МКИ5 С11ИЗ/04 Заявл. 03.06.91. Опубл. 07.08.93, Бюл. № 29.

121. Товбин М.М. Рафинация жиров. М.: Агропромиздат, 1977. 360 с.

122. Патент США № 3481960. Способ удаления восков из рисового масла. Кл. 260-424 (С11ВЗ/00). Заявл. 07.11.67. Опубл. 02.12.69.

123. Иродов М.И., Алексеева О.А., Лебедева А.П. // Масло-жировая пром-ть,1975. № 3. С.23-25.

124. Рождественский Д.А. // Масло-жировая пром-ть., 1972. № 1. С.45.

125. Bailsy A. Fractionation of fat and fatty acids // Ind. oil and products, 1956.

126. Bernardini M., Bernardini E. Fractionement frigelisation et de cirage ges imiles et graisses alimentaires. // Revue fran§aise des corps. 1971, № 7, 18. P. 439-443.

127. USA Patent № 3708512, , 260-412, 8. Separation of Wax and Oil by fractional crystallisation./David A., Lloid G., Michael A., Charles G.G., Harry T.D. Заявл.25.09.69. Опубл. 02.01.73.

128. Kutsuta К. Preparation of pur Wax and dewaxed Rice Oil From Rice Polihings, crude Rice oil or crude Rice Wax./1951, Japan Sept. 15L P. 533./ 1951.

129. Патент Японии № 13204. Способ очистки растительных масел добавлением поверхностно-активных веществ и депарафинизации. Кл. 19С1 (С 11 В, 3/00). Заявл. 16.12.70. Опубл. 23.03.74.

130. Заявка Японии № 62-11800. Агент, регулирующий извлечение воска из масел. /. Ито Сусуму . МКИ С 11 В 3/00. Заявл. 10.07.85. Опубл. 20.01.87.

131. Патент ФРГ № 20337934. Кл. 23а 3 (С 11 В 3/00). Заявл. 30.07.70. Опубл. 03.06.71.

132. Патент ФРГ № 1235486. Способ очистки растительных и животных масел. Кл. 23 аЗ (С 11 В 3/00). Опубл. 02.03.67.

133. Патент Японии № 15295). Способ обесцвечивания шерстяного воска. Кл. 19 С9 (СИВ) Заявл. 06.07.65. Опубл. 27.06.68.

134. А.с. СССР № 250352. Способ осветления животного технического жира / Мицак В.Е., Осадчая М.Ф., Фиргер И.Л. и др. Кл. 23 аЗ. Опубл 29.04.68.

135. Цутия Томотаро, Окубу Осамо, Машуро Хидзо. Отбеливание рисового масла. // Цит. РЖХ. 1961. 23Н361.

136. Арутюнян Н.С., Янова Л.И., Аришева Е.А. и др. Лабораторный практикум по технологии переработки жиров. М.: Агропромиздат, 1991. 160 с.

137. Сильверстейн Р., Басслер Г., Моррил Т. Спектрометрическая идентификация органических соединений. М.: Мир, 1977. 592 с.

138. Патриляк К.И. Соединения включения и некоторые проблемы гетерогенных равновесий. Киев: Наукова думка, 1987. 161 с.

139. Белеванцев В.И., Пещевицкий Б.И. Исследование сложных равновесий в растворе. Новосибирск: Наука, 1978. 256 с.

140. А.с. 118203, СССР. Способ определения содержания восков в растительных маслах / Арутюнян Н.С., Тарабаричева Л.А., Корнена Е.П. и др. Краснодар, политехи, ин-т. МКИ С11В 3/00, G 01 № 33/02. Заявл. 03.03.82. Опубл. в Б.И., 1985, № 40.

141. Gracian J., Arevalo G. Determination de ceras en el acete de girasol.// Grasas y. aceiter (Esp.). 1980, 31, № 6, 403-410.

142. Лабораторный практикум по химии жиров и технологии производства растительных масел: Учеб. пособие / Н.А. Суханова, Г.Н. Беспалова, Н.В. Степычева. Иван. гос. хим.-технол. академ. Иваново: внутривуз. изд., 1997. 84 с.

143. Аносов В.Я., Озерова М.И., Фиалков Ю.Я. Основы физико-химического анализа. М.: Наука, 1976. 504 с.

144. Турбидиметрический анализ концентрации восков в растительных маслах / Изв АН МССР. Сер. физ.-техн. и мат. н. 1988, № 1. С.43-46.

145. Кнорре Д.Г., Крылова Л.Ф., Музыкантов B.C. Физическая химия. М.: Высшая школа, 1990. 416 с.

146. Даниэльс Ф., Олберти Р. Физическая химия. М.: Мир, 1978. 645 с.

147. Нисельсон Л.А., Ярошевский А.Г. Межфазные коэффициенты распределения: Равновесия кристалл-жидкость. М.: Наука, 1992. 397 с.

148. Верещагин А.Г. Газо-жидкостная хроматография липидов. // Успехи химии. 1964. Т.ЗЗ. Вып. 2. С.1349-1370.

149. A. Prevot. //Bull. Soc. Chim. France. 1962, 667.

150. H.P. Kaufmann, G. Mankel, K. Lehmann.// Fette, Seifen, Anstrichmittel. 1961 63,1109.

151. Малафеев H.A., Юдина И.П., Жаворонков H.M. // Успехи химии. 1962. Т.31. С.710.157

152. F. Cropper, A. Heywood, in D. H. Desty (ed.), Vapour phase Chromatography, Butterworths, London, 1957, 316.

153. T.D. Heyer.// Chem. a. Ind. 1963, 660.

154. Моррисон P., Бойд P. Органическая химия. M.: Мир, 1974. 1134 с.

155. Caminiti R., Magini M. An x-ray diffraction study on the first and second hydration shell of the Fe (III) ion in nitrate solutions. // Chem. phys. letters. 1979. Vol. 61. №1. P. 40-44.

156. Основные проблемы теории физической адсорбции: Труды I Всесоюз. конф. по теоретическим вопросам адсорбции / Под. ред. Дубинина М.М. и Серпинского В.В. М.: Наука, 1970. 475 с.

157. Щербаков В.Г. Биохимия и товароведение масличного сырья. М.: Пищ. пром-ть, 1979. 336 с.

158. Копейковский В.М., Данильчук С.И. Гарбузова Г.И. и др. Технология производства растительных масел. М.: Легкая и пищевая пром-ть, 1982. 415 с.

159. Лисицкий В.В., Козмава А.В., Болотиков С.Г. Способ рафинации подсолнечного масла // Пищ. пром-ть. 1996. № 11. С. 17.

160. Стринлэнд-Колстэбл Р.Ф. Кинетика и механизм кристаллизации. Л.: Недра, 1971. С. 299.