Растворимость сульфатов щелочных металлов в 1,2-диметоксиэтане и его смесях с водой тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

На правах рукописи

КУДЕЛИН ДМИТРИЙ ПЕТРОВИЧ

Л/

РАСТВОРИМОСТЬ СУЛЬФАТОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ В 1,2-ДИМЕТОКСИЗТАКЕ И ЕГО СМЕСЯХ С ВОДОЙ

02.00.01 — Неорганическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученом степени кандидата химических наук

Москва — 1996

Работа выполнена на кафедре общей и неорганической химии Российского хьмико-технологичес-кого университета им. Д. И. Менделеева.

Научные руководители: доктор химических наук, профессор, заслуженный деятель науки России, академик АН ВШ Воробьев А. Ф.; кандидат химических наук, старший научный сотрудник Мустафин Д. И.

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор Дуров В. А.; кандидат химических наук, старший научный сотрудник Заходя-кина Н. А.

Ведущая организация — Химический факультет Саратовского государственного университета.

Защита состоится ¿¿'¿¿'¿¿¿¿Я- 1996 г.

в ■/О ~ часов в •¿"У'Яна заседании дис-

сертационного совета Д 053.34.05 в Российском химико-технологическом университете имени Д. И. Менделеева по адресу: 125047, Москва, А-47, Миусская пл., 9.

С диссертацией можно ознакомиться в Научно-информационном центре Российского химико-технологического университета им. Д. И. Менделеева.

Автореферат разослан_ /3 1996 г.

БЕЛОВА Л. Н.

Настоящая работа является частью систематических исследований термодинамических свойств расворов электролитов, проводимых на кафедре общей и неорганической химии РХТУ им. Д.И.Менделеева, Актуальность работы. Большую роль в установлении общих закономерностей свойств растворов в зависимости от различных параметров играет накопление экспериментальных данных о физико - химических свойствах жидких систем. В настоящее крем приобретают больиой интерес исследования неводкых и смешанных растворителей для практических целей. Использование этих систем в технологических процессах открывает принципиально новые возможности для синтеза вцсокочистых веществ, получения лекарственных препаратов, производства синтетических волокон, химических источников тока и т.д. Успешное применение неводшх и смешанных растворителей способствует решению проблем охраны природы, созданию экологически чистой технологии с замкнутыми цшспами. Однако широкое внедрение неводных растворителей в промышленность в ряде случаев затруднено из-за недостаточных знаний о процессах, происходящих в растворах на их основе. Проблемы, касающиеся неводних много-коыпоненпшх растворов, не могут быть ' решены без использования надежных экспериментальных данных о растворимости веществ. Эти данные относятся к числу весьма важных, на их основе могут быть рассчитаны термодинамические характеристики процессов растворения и сольватации, и поэтому потребность в них в настоящее время ощущается довольно остро.

Настоящая работа выполнена в соответствии с Координационным планом АН России по проблей« 2.19.3.1 "Исследование: термодинамических свойств жидких рэетзороп, многокомпонентных и многофазных систем ", планом основы« направлений научно - исследовательских

раОот РХТУ им. Д.И.Менделеева но теме " Комплексное исследование $иькко - химических, теп.н.фглшесг.ич и других фундаментальных

свойств веществ и материалов основным научным направлением кафедры общей и неорганической химии РХТУ им. Д.И.Менделеева "Исследование термодинамических свойств водных и неводных растворов электролитов и неэлектролитов, а также определение друхих величин, необходимых для полной характеристики изучаемых систем с целью получения фундаментальных справочных данных по свойствам растворов, метрологического обеспечения химических измерений, а также решения конкретных задач, важных для производства ", имеющим!! номер государственной регистрации 0182.1048273.

Цель работы: Изучение растворшости сульфатов щелочных металлов в безводном 1,2-диметоксиэтане, а такке в его смесях с водой в интервале температур 293 - 323 К; построение и анализ диаграмм растворимости трехкомпонентных систем "сульфат щелочного металла- дашетоксиэтан - вода."

Научная новизна. Все эксперимен талыше данные по растворимости сульфатов щелочных металлов в диметоксиэтане и его смесях с водой, плотности ьсех изученных насыщенных растворов получены впервые. Также впервые построены и обсуждены диаграммы растворимости тройных систем сульфзт щелочного металла - дашетоксиэтан - вода.

Апробация работа. Результаты настоящей работы были предстзвледа на ыевдународной конфер&ншш, а такяе регулярно обсуздались на заседаниях кафедры общей и неорганической химии РХТУ им. Д.И.Менделеева.

Структура и объем работы. В первой главе представлен обзор литературных данных по растворимости сульфатов щелочных металлов в органических и смешанных растворителях, по проблемам всаливашш - высаливания неэлектролитов электролитами и по методикам определения и расчета константы ассоциации ионов электролитов г раствориге.пяк с шзгдм значением диэлектрической проницаемости.

Во второй главе описаны метода очистки и идентификации исследуемых веществ, получения насыщенного раствора, определения растворимости и плотности растворов. В главах 3-5 приведены экспериментальные данные по растворимости сульфатов щелочных металлов в диыетоксиэтане и его смесях с водой. В шестой главе описана предложенная нами методика по расчету констант ассоциации электролитов в апротонных растворителях и проведен расчет термодинамических функций растворения сульфатов щелочных металлов в безводном диыетоксиэтане.

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИИ И ХАРАКТЕРИСТИКИ ИССЛЕДОВАННЫХ ВЕЩЕСТВ.

В качестве исходных веществ при измерении растворимости в исследованных системах использовались сульфаты лития, натрия, калия, цезия марки "ХЧ" и рубидия марки "ЧДА". Все исходные соли дополнительно очищались перекристаллизацией из двавды перегнанной воды и сушились при нагревании и пониженном давлении в течение 8-10 часов. В обезвоженных образцах солей присутствие воды не обнаружено ( метод Фишера, чувствительность 0,01% ).

Образец растворителя даметоксиэтана ( дав ) марки "ч" также подвергался очистке и обезвоживанию. ДМЭ выдерживался над металлическим натрием, после чего дважды перегонялся. Для работы отбиралась фракция, температура кипения которой, плотность и показатель преломления совпадали в пределах погрешности измерения с надежными литературными данными Содержание воды определялось по методу Фишера и для очищенного даметоксиэтана не превышало 0,032. Содержание воды определялось также по окончат«! измерили; растворимости п системах сульфат щелочного металла - ДШ и и. ;;тлпло не более 0,052.

Установка для получения насыщенного раствора ьключпла ь г.ебл шх-кслько <сг '> до 10) стеклянных цилиндрических колб оОЪ'-и.н

200 мл с пришлифованными пробками, которые яестко закреплялись на круглой полистироловой платформе толщиной 5 мм. Через центр платформы проходила ось, низший конец которой вставлялся в углубление на дне терыостата, а верхний, через эксцентрик, был соединен с электродвигателем. При вращении двигателя платформа вместе с сосудами растворимости совершала вращательно-колебательные движения, обеспечивая тем самым интенсивное перемешивание, содерйшого колб. Во время насыщения растворов температура в термостате поддерзпшлась постоянной с точностью - 0,05 К. Доказательством установления равновесия в исследуемых системах слунило совпадение величины растворимости при подходе к состоянию равновесие с двух сторон: со стороны ненасыщенного раствора и со стороны раствора, насыщенного при более ьысокой температуре, чем температура опыта. Совпадение результатов измерения концентрации насыщенного раствора данного электролита, в пределах погрешности измерений, при подходе к состоянию равновесия с двух сторон является объективным доказательством достижения равновесия в системе при изучаемой температуре.

Концентрация насыщенного раствора в системах сульфат щелочного

металла - диметоксиэтан определялась фотометрический методом

который позволяет обеспечить необходимую точность и надежность

измерений. В основе фотометрического метода лежит реакция

2+

разложения окрашенных комплексных соединений ионов Ва с нитхромазо, в присутствии сульфат-ионов. По величене оптической плотности раствора с помощью калибровочного графика и определяется содержание сульфатов в анализируемой пробе. Оптическую плотность растворов измеряли на спектрофотометре С5-16, при длине волны излучения 640 НМ. Точность фотометрического метода, отработанного на стандартны1: раствора.., была не хуже 3 % , что для

столь низких значений растворимости которые имеют место в систеи-ак сульфат щелочного металла - дошетоксизтан, ыоано считать вполне удовлетворительней.

В системах сульфат щелочного металла - дшетоксиэтан - вода, которые характеризуются более высокой растворимостью по сравнению с систеыаии сульфат щелочного металла - диыетоксизтаи, концентрация наенг-еняых растворов определялась ыетодоы кондуктометрц-ческого титрования сульфат ионов раствором ВаС12. Для повышения точности определения концентрации, раствор хлорида бария в ячейку вводился при помощи шприца веско закрепленного в микрсыетре, а титрование проводили в водно - органической среде содержащей 50? ацетона. Точность данного метода определения сульфат-ионов, отработанного на стандартных растворах, содержащих от 5,0 • КГ4 г. до 0,1 г. сульфат-ионов в одном грамме раствора, не хуке 0,5 % .

В системах Иао304- ДШ - Н£0 при 303 К и Сб2504~ ДМЭ - 11^0 при 258 и 303 К, в которых происходит расслаивание раствора на две равновесные жидкие фазы, для установления их состава, кроне концентрации соли определялось и содержание дныетоксиэтана по ыетоду «

разработанному специально для данных систем. Основная идея этого катода сводится к тому, что трехфазное системы, состоящие из трех компонентов, при ¡.остоялном давлении и температуре по правилу фаз Гиббса являются нонвариаигньши, и концентрация каадого компонента в фазах после установления равновесия не зависит от количества первоначально взятых компонентов. Поэтому, если определить состав этой трехфазной рав«окесноГ5 системы, то можно, взвешивая отдельные равновесные жидкие фа;?ы систем до и после полного насыщения их солью, рассчитать состлгш исходных жидки.»,. фаз.

Для определения состава равновссннх жидких тучаегыых систем Н'т эфирного елся каждой системы отс.цршпс!. а ли квотная

часть и переносилась в подготовленный бюкс.

В исследуемых системах и в боксах после установления равновесия отделялся эфирный слой и определялась масса водных и эфирных слоев, как разность между массой системы или бюкса до и после отделегая эфирного слоя - дчя эфирного слоя, а дпя водного как разность мезду массой сосуда для растворимости или бюкса с водные слоем и массой чистого сосуда или бюкса, соответственно. И" полученных дагашх рассчитывались равновесные концентрации каждогс компонента в фазах по следующим формулам:

э I1- ССв.,В04]"1 Сд [ "а(1- ^50,1 - "ь( СС5,50411 + V

Сдмз= Ма

где Срв 50 - растворимость Св^БОд в во.здой фазе трехфазной

системы Се^БОц- даЭ-11,,0 при Т=2Э8 К ; масс .доли);

С® - концентрация эф!фа в водкой фазе трехфазной систем»

Св^БОд- ДМЭ-НоО при Т=298 К (масс.доли);

Срд 50 - растворимость Сб^БО^ в эфирном слое трехфазнч

системы Св^Од- ДМЭ - Нг0 при Т=298 К (масс.доли);

Сд- концентрация эфира в эфирной фазе трехфазной система Сзг50Д- ДМЭ - К-,0 при Т-290 К (масс.доли);

гЭ

"Сб^О.

К

;онцентрашя Сбо£0д в эфирной фазе расслоивших.

4

системы (масс.доли);

сдмз ~ концентрация эфира в эфирной фазе расслоившейся сист">л, ма - масса аликвоты (г); иь - масса эфирного слоя в бюксе (г). Концентрация эфира в водном слое расслоин^мея систем» !

определялась т ьнра-сешя:

Нэф"((1"ССв2504)"'Сд [ма [1 ) - % 0 -ССв?304] ] +Сз"ь) "э"а

е мЭф - ыасса эфира в исследуемой системе (г); мэ - масса зфзфного слоя исследуемой системы (г); Нп„„„ - касса водного слоя исследуемой систеш (г).

ВОД11

налогичнш образом определялась концентрации ДМЭ в кидкой фазе 1вхфазных систем Ы^бОд- ТЛ^ЗОд- Н,,0 - насыщенный раствор при 258 и при 303 К и Иа^Од- Иа^Од* 10 Н20 - насыщенный раствор.

РЕЗУЛЬТАТЫ ИЗМЕРЕНИЯ РАСТВОР®,ЮСТИ В ИЗУЧЕННЫХ СИСТЕ(ЛАХ

зультаты измерения растворимости сульфатов щелочных металлов в :зеоднои диметоксиэтане приведены в таблице I.

Таблица I.

Растворимость сульфатов щелочных металлов в 1,2-диметоксиэтане при 293 - 323 К, С» 105, ноль/л

• ЫпБОд Ма2204 ИЪ^ВОд Сэ^О. с. 4

Я 4,47*0,04 1,03x0,01 0,67310,016 0,338+0,008 0,27210,007

ю 5,58-0,05 1,08+0,02 0,684+0,014 0,345-0,008 0,286+0,008

)3 6,71+0,07 1,13±0,02 0,7.13+0,014 0,35510,008 0,293+0,009

[3 9,39-0,14 1 ,23+0,02 0,743.-0,014 0,365+0,008 0,297-0,009

23 12,8.0,2 1,45+0.02 0,759-0,015 0,373-0,009 0,31310,009

На рисунке I приведены зависимости растворимости сульфатов элочных металлов в диметоксиэтане от тенпературц. Как видно из

приведенных результатов, растворимость всех солей возрастает о повышением темпоратуры, призтом наиболее сильное изменение-растворимости с изменением температуры наблюдается для сульфат-лития. Сульфаты калия, рубидия и особенно цезия характеризуются менее резким изменением растворимости с изменением температуры Причем зависимость у последних трех сульфатов практически линей пая, а у сульфатов лития и натрия - с и'мекс'няшейся кривизной.

Зависимость растворимости сульфатов щелочных металлоЕ, в

днметоксиотаке от тоышфату^и

Результата измерения растворимости в снст-.мах сульфат мглт ( калия, рупгдил ) - - гЦО протелспн 5 таблицах 2 - л.

Таблица 2,

Растворимость сульфата лития в смесях ДМЭ - Но0

растворимость 1Л„§0, (мойь/л) содержание в растворе ( масс.л ) состав д.. ч ной фазы

298 К

( 6,582 ± 0,017 )»10 3 78,72 21 ,20 Ы250Д

( 8,751 ± 0,017 ).10~3 75,90 24,00 И,504 + Ы^Од-Н^О

0,1075 1 0,0002 54,48 44,30 Ы2304.Н20

0,6305 ± 0,0011 32,90 60,29 Ы2504.Нр0

1,081 ± 0,002 22,27 66,32 Ы^Од.НрО

303 К :

( 3,649 1 0,010 МО 3 81,55 18,41 1Д2Б04

( 9,445 1 0,034 ).10~3 74,26 25,63 и2Б0л 4- Ы^БОд.^О

0,4929 t 0,0015 38,12 56,42 Ыо50д.Н20

1,471 1 0,002 11,03' 74,28 Ь12504'Н20

Таблица 3. Растворимость сульфата калия в смесях ДМЭ - Н-,0

растворимость К2Б04 ( моль/л) содержание в растворе ( масс. % ) состав донной фазы

ДМЭ ^ н2о

298 К

( 2.752 ? 0,012 МО 4 79,36 20,63 К^Од

( 5,488 • Р.011 )•10-4 66,76 33,23

-ч ( 5.136 • 0,011 МО 0 49,34 50,65 К2Й04

( 4,405 - 0,006 29,65 69,57 К,,204

о,1гг> ■ о.пооз 15.22 81,51

303 к

( 1,884 ■ 0,008 МО"1 82,72 17,28 КоБОд

( ! ,570 ■•>.002 МО"3 61.72 38,25 к2ао4

( 2,04? П. 004 МО"- 40,08 59,56 К2БО4

: 0,0003 17,96 79,28 КаБО, с. 4

Таблица 4.

Растворимость сульфата рубидия в смесях ДМЭ - Н-,0

Растворимость RboSO. с. 4 ( моль/л) содержанке в растворе ( масс. % ) состав донной фат

ДМЭ Н2°

293 К

( 4,252 ± 0,010 )-10 4 80,06 19,93 Rb£S04

( 1,603 ± 0,003 ).10~3 65,78 34,17 Rb.-,S0, 2 4

( 1,689 £ 0,003 )-10~г 49,53 50,01 Rb.-,S04

0,1862 * 0,0003 28,83 66,30 RbgS04

0,6626 ± 0,0002 13,26 71,18 НЬг504

303 К

( 5,569 * 0,017 ) -Ю'4 80,72 19,26 RtipS04

( 5,205 £ 0,011 )-10"3 59,89 39,96 —Rb^04

( 9,557 * 0,019 ) • 10_<- 36,16 61,30 Rb2S04 "

0,5274 4 0,0008 17,03 70,26 Hb?S04

Особенность систем Na2S04 - ДМЭ - Н^О и CSr,S04 - ДМЭ - Н,:.0 заключается в том, что при температуре 303 К в системе Ма^БОд ДМЭ - tUO, а в системе CsPS04 - ДМЭ - Н.,0 при 298 и 303 К было обйаруяено существование двух равновесных жидких фаз, т.е. системы расслаиваются.

Результаты измерения растворимости сульфатов натрия и цезия ь смесях диметоксиэтан - вода приведены в таблицах 5 и 6. Для выяснения закономерностей распределения компонентов между равновесными жидкими фазами, а так»; для построения диаграмм раствори мости нами исследовались состэеы равновесных,жидких фаз ь услови ях, когда они не являются насыщенными относительно соли.

На рисунках 2-4 приведены в качестве. примера диаграммы растворимости сульфатов натрия и лития .

Таблица 5.

Растворимость сульфата натрия в смесях ДМЭ- Н.,0

Растворимость На2504 ( моль/л ) содержание е растворе ( масс. % ) состав донной фазы

ДМЭ | н2о

298 К

( 1,156 ± 0,002 )-10~3 73,93 26,05 Н^БОд

( 1,478 ± 0,003 )-10~2 49,75 50,03 Нэ^ЙОд

( 9,717 ± 0,014 МО-2 35,42 63,17 + Иа^БОд• Н20

0,1771 ± 0,0002 29,44 68,07 Ма2304- 1^0

0,6666 1 0,0007 13,55 77,72 На2$04-

303 К

( 1,467 ♦ 0,002 >•10 3 75,73 24,25 N^50, с 4

( 3,075 * 0,003 МО"2 49.83 49,72 с. 4

состав двух взаимно равновесных расслоившихся яидких фаз

0,1011 1 0,0002 39,58 58,96

2,847 ± 0,002 1,860 66,72

Таблица 6. Растворимость сульфата цезия в смесях ДМЭ - Н20

Растворимость СБ2504 ( моль/л ) содержание в растворе ( масс. % ) состав донной фазы равновесной двум жидким.

ДМЭ н2о

298 К состав двух взаимно равновесных расслоившихся жидких фаз

( 1,467 ± 0,001 МО 4 90,79 9,203 Сзг50д

",350 1 0,002 0,4801 35,67

303 К состав двух взаимно равновесных расслоившихся жидких фаз

( 1,^0 • 0.г:щ ).„Н1 90,80 9,194 35,09 СВ2304

/Л8£0У

Диаграмма растьорииости в системе м.,304 - ДМЭ - при Г- 2М V

Диаграмма растворимости ь системе [Ь ,4), - ДМГ» - Н,,0 при Т- К

jfazS04

ДМВ

Диаграмма растворимости в системе NagSO^ - ДМЭ - HgO при Т= 303 К

Растворимость всех солей, как видно из приведенных данных, возрастает с повышением содержания вода в сметанном растворителе и

с повышением температуры.

Из всех исследованных системах нами были выделены равновесные донные фазы, которые подвергались тёрмограЕиметрическому и

рентгенофазовоыу анализам для выяснения их состава.

Съемка рентгенограмм исследуемых донных фаз проводилась под

слоем равновесного им раствора Во избежание разложения кристал-лосольватов, которые могли бы образоваться в изучаемой системе.

Полученные рентгенограммы сравнивались с рентгенограммами соответствующих индивидуальных сульфатов щелочных металлов и кристаллогидратов Li^SO^- HgOn NagSO^- 10 Н?0 снятых по стандартной методике. Терногравиметрический анализ проводился на дерива-тогрэфе 0Д-Т02 фирмы MOM (Венгрия). Дериватогрэмыы снимались в интервале температур от 293 до 523 К.

Выло установлено, что в системах сульфат щелочного металла -Л1"'метокси')тач равновесной докной фазой является индивидуальной

сульфат соответствующего металла.

В трехкоипононтнш системах LígSO¿ - ДМЭ - HgO в равновесии с насыщенным раствором, при содержании вода более 24,00 % при 298 К и более 25,60 % при 303 К, находится кристаллогидрат Li^SO^• HgO. В системе Ma2S04 - ДМЭ - HgO при Т = 258 и 303 К и содержании вода более 63,17 % и 65,72 % соответственнов в равновесии с насыщенным раствором находится кристаллогидрат На^ЁО^• IOHgO.

Вовсех других случаях равновесной донной фазой является инди видуальный сульфат соответствующего металла.

НЕКОТОРЫЕ ОЦЕНОЧНЫЕ РАСЧЕТЫ Используя литературные данные по константам ассоциации флуоре нилов( CjgHg) лития, натрия, калия и цезия в I,2-диыетоксиэта1 мы рассчитали по уравнению Фуосса расстояние между центрами ион< в ионных парах. Вычитая из этого расстояния радиус флуоренил но: (который также рассчитан нами ) были оценены радиусы ионов лити натрия, калия и цезия в растворах 1,2- диметоксиэтане. По велич нам радиусов ионов щелочных металлов в ДМЭ и иона SO^T который данном растворителе, как и большинство анионов, практически сольватируется и его радиус в первом приближении можно приня равным кристаллографическому радиусу ( 2,95 Á ), мы рассчита/ константы ассоциации по первой и второй ступени сульфатов щелоч! металлов в ДМЭ. Константа ассоциации но первой ступени К&вб рас1 тывалась по формуле:

,Л,„ _ 4 II .;3 2 М , , z-!

Kább - —з— W-KH,- fiCeT ,f

В этом уравнении по сравнению с уравнением Фуосса мы при пс« коэффицюнта " 2 " перь-д N в нулешм приближении учитышн.-м pj::H в числе иоиов при диссоциации 1-2 электролита по сравнению с >• ue грлчнши 1-1 или 2-2 лл^кт^-питии. А кош i анты чсоопиацни

торой ступени K&ss по уравнении: Rib.

де f некоторый коэффициент, который показывает, что образовать онного тройника Me^SO^ возможно при сближении ионов Ме+ и МеЗОд :е со всех направлений, а только с направлений атомов кислорода, ;е учавствующих в образовании ионной пары МеБОд . Поэтот.г/ в ■равнении для расчета Kâss появляется новый стерический множитель * который имеет значение . Следовательно, это уравнение примет ЭД:

_ П H а3 ,f,rn, lZt Z-| е2,

bass - -j^j-.expf l- )

Используя значения констант ассоциации и растворимости мы рас-;'итали концентрации ионов и различных иошшх ассоциатов в насы-пккнх растворах сульфатов щелочных металлов в ДМЭ. По уравнению 1ебая - Гюккеля определены активности ионов в этих растворах.

Стандартная энергия Гиббса растворения рассчитывалась по формуле^ ¿Gp= КГ ( n1 In Е0 + 2 rv. In ( ш у, ) )

где m,>î(; sq молялыюсть частиц He^SO^, a m и ft- моляльшеть ионов fie и MeSOj, к их среднеьонный ¿оэффивдэнт активности. п1 и rig -козффицмэнты пропорциональные концентрациям ионов в растворе. Так как электролиты в диметоксиэтане сильно ассоциированы и концентрация ионов Б0д~как минимум в 10° раз меньше концентрации ионов и ионных ассоциатов МеБОд и Ме^БОд то без ущерба точности

расчета наличием ионов S0^~ в растворе можно пренебречь.

По температурной зависимости стандартной энергии Гиббса нами расчитаны стандартные энтальпия и энтропия растворения сульфатов лития, натрия, калия и цезия ъ диметоксиэтане.

ОСНОВНЫЕ итога РАБОТУ 1. Измерена растворимость сульфатов щелочных металлов в безводном 1,2-дим«те?:сиэтаре в температурном интервале 293 - 323 К. ?.. Измерена растворимость сульфатов щелочных металлов в смешанном растворителе 1,2-дпмчтоксиэтг-че + вода при температурах 298 и 203 К во г-'.ем интервале соетпьоь смешанного растворителя.

р спстмйх - 1 ,£-динстокспэтзн - Но0 при к и CsoSO^

•• t ,2-диметоксиэтан - HgO при 238 и 303 К обнаружение расслаивание раствора на две равновесные жидкие фазы.

4. Определеш составы равновесных жидких фаз в системах fia^SO^ -1,2-диметоксиэтан - Нэ0 при 303 К и Ce^SO^ - 1,2-диметоксиэтан -НрО при 2S8 и 303 К в условиях неполного насыщения системы солью.

5. Установлено, что в равновесии с насыщенным раствором в системах сульфат щелочного металла - 1,2-диметоксиэтан находится индивидуальные сульфаты соответствующего металла.

6. Установлено, что в трехкомпонентной системе Иа^СОд

1,2-диметоксиэтан - вода при содержании воды в растворе более 63,17 % при Т = 298 К и 66,72 % при Т = 303 К в равновесии с насыщенным раствором находится кристаллогидрат состава MagSO^•1OHgO; установлено также, что в системе Li2S04-1,2-диметоксиэтан - вода кристаллогидрат I.i2S04 -Н^О является равновесной донной фазой при содержании воды в растворе С_>лее 24,00 % при Т = 298 К и более 25,60 % при 303 К. Во всех других случаях, в трехконпонентшх системах равновесной донной фазой является индивидуальный сульфат соответствующего металла.

7. Установлено, что в системах сульфат щелочного металла - 1,2-диметоксиэтан и сульфат щелочного металла - 1,2-диметоксиэтан -вода растворимость соли возрастает с повышением температуры. В трехкошонентных системах растворимость сульфатов щелочных металлов возрастает также и с увеличением содержания вода в смешанном растворителе.

8. По предложенной нами методике произведен оценочный расчет констант ассоциации растворов сульфатов лития, натрия, калия, и цезия в 1,2- дииетоксиэтане в интервале температур 293 - 323 К.

9. Расчитаны термодинамические функции растворения сульфатов лития, натрия, калия, и цезия в 1,2-дииетоксиэтане в интервале температур 293 - 323 К.

Список опубликованных работ по теме диссертации (.Воробьев А.Ф., Мустафин Д.И., Куделин Д.П. Растворимость сульфата калия в I,2-диметоксиэт?не и его смесях с водой при 298 К. / Тез. докл.VI'международная конференция " Проблемы сольвота-цин и комплексообразования в растворах ". Иваново. 1995. с. S--16. 2.Воробьев А.Ф., Мустафин Д.П., Куделин Д.П. Растворимость сульфитов щелочных металлов в безводном днметоксизтане.// MX,

1996. т.70. N 2. с.340 - 342.