Разработка алюмоплатиновых катализаторов риформинга углеводородов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1 .Особенности действия катализаторов риформинга.

1.2. Параметры процесса риформинга.

1.3. Безводородный риформинг.

1.4. Экологические аспекты процесса риформинга.

Глава 2. Экспериментальная часть. Оборудование и методы исследования.

2.1. Экспериментальное оборудование и методика проведения опытов.

2.2. Реактивы и исходное сырье.

2.3. Характеристика и методы приготовления катализаторов.

2.4. Методика проведения опытов.

2.5. Методики определения содержания платины и рения в катализаторе.

2.6. Физико-химические методы исследования катализаторов.

Глава 3. Модифицирование алюмоплатиновых катализаторов превращения н-парафинов.

3.1. Определение состава и свойств алюмоплатиномедного катализатора.

3.2. Формирование катализатора под воздействием электрогидравлического удара.

3.3. Выводы к главе 3.

Глава 4. Совершенствование процесса риформинга.

4.1. Изучение полиметаллической каталитической системы риформинга углеводородов. 4.2. Физико-химические особенности дегидрирования нафтенов гидрогенизата риформинга.

4.3. Фракционирование катализата риформинга.

4.4. Выводы к главе 4.

Глава 5. Исследование активности и физико-химических свойств промышленных катализаторов риформинга.

Выводы к главе 5.

Выводы.

Производство автомобильных бензинов и ароматических углеводородов, являющихся сырьем для органического синтеза, является одной из многотоннажных и важнейших составляющих нефтепереработки [1].

Каталитический риформинг - важнейший процесс современной нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. Он широко используется для повышения детонационной стойкости бензинов и производства ароматических углеводородов, главным образом бензола, толуола и ксилолов. Важную роль играет каталитический риформинг также в обеспечении водородом процессов гидроочистки нефтяных продуктов.

Развитие каталитического риформинга на современном этапе направлено на разработку новых высокоэффективных катализаторов и совершенствование технологического процесса превращения углеводородов и бензиновых фракций нефти.

Вместе с тем характерной чертой последних лет стало ужесточение экологических требований к качеству вырабатываемых бензинов по содержанию свинца и ароматических углеводородов с одной стороны, и увеличение автомобильного парка, использующего высокооктановые бензины, с другой стороны.

Автомобильный транспорт является основным потребителем нефтяных топлив, и это положение в ближайшее время не изменится. 25% нефти, добываемой в мире, превращается в бензин, являющийся основным видов топлива для автомобильного транспорта. Для повышения эффективности производства бензинов необходимо решение следующих основных задач:

- разработка высокоэффективного катализатора риформинга, позволяющего получать катализат, отвечающий основным требованиям его дальнейшего назначения (органический синтез или компоненты моторных топлив) и соответствующий предъявляемым экологическим требованиям;

- разработка новых подходов совершенствования процесса риформинга углеводородов, за счет увеличения селективности и стабильности каталитических систем путем оптимизации режимов работы;

- модернизация существующих процессов, способствующая улучшению показателей бензиновых фракций.

Развитие технологии каталитического риформинга с целью повышения выхода высокооктановых бензинов проходит в последние годы в направлении увеличения селективности, стабильности и активности катализаторов, при уменьшении их стоимости [2].

В основе каталитического риформинга лежат три типа реакций: ароматизация исходного сырья путем дегидроциклизации алканов, дегидроизомери-зации алкилциклопентанов, дегидрирования циклогексанов; изомеризация углеводородов; гидрокрекинг. Осуществление всех названных реакций риформинга ведет к увеличению октанового числа бензина и предопределяется бифункциональным характером катализаторов риформинга. Изменение состава и свойств катализаторов приводит к изменению соотношений реакций риформинга.

Исследования последний лет направлены на совершенствование алюмо-платиновых катализаторов, путем их модифицирования металлами I, II и VIII групп.

Неуклонный рост потребления моторных топлив, сопровождающийся увеличением расхода благородных металлов для приготовления катализаторов, требует улучшение физико-химических показателей используемых каталитических систем.

Решение данной задачи возможно на основе установленных закономерностей формирования катализаторов и определения оптимальных условий их эксплуатации.

В качестве модели выбрано превращение парафиновых углеводородов (н-гексан, н-гептан, циклогексан) и бензиновой фракции 85-180°С.

Работа выполнена в соответствии с программой МинНефтеПрома «Качество» (№ кода 53.0014.90), государственной программой модернизации и реконструкции НПЗ отрасли на период до 2010 г. (Указ Президента РФ от 07.05.1995 г. № 472) и госбюджетной темой «Каталитический синтез компонентов моторных топлив на основе низших углеводородов», № госрегистрации 01.960.005197; а также в плане «Основных направлений фундаментальных исследований», утвержденных постановлением Президиума РАН от 01. 07.2003 г. № 233 («Поиск» от 29.08.2003 г. № 35).

Личный вклад автора выразился в теоретическом обосновании проблемы, разработке экспериментальных установок, методик синтеза катализаторов и подходов к исследованию их поверхности, кинетики и механизма каталитических реакций; в систематизации полученных результатов и их теоретической интерпретации.Работа охватывает период 1990-2003 гг.

Целью работы явилось: на основе физико-химических исследований создание высокоэффективных и стабильных полиметаллических катализаторов селективного протекания основных реакций риформинга углеводородов, обеспечивающего получение высокооктановых компонентов моторных топлив и сырья органического синтеза.

Исходя из актуальности и поставленной цели, в задачу исследований входило:

1) определение механизма и оценка действия модифицирующей добавки меди на энергию активации н-гексана, способствующая повышению каталитической активности Ю; и увеличивающая вклад реакций ароматизации углеводородов;

2) физико-химическая оптимизация основных параметров процесса риформинга, увеличивающая выход углеводородов, повышающих октановое число моторных топлив;

3) на основе полученных кинетических и термодинамических данных выявление направлений протекания основных реакций риформинга (дегидро-циклизация парафинов, изомеризация нафтенов и гидрокрекинг углеводородов) в присутствии алюмоплатинового, алюмоплатинорениевого и алюмопла-тиномедного катализаторов;

4) снижение содержания благородных металлов (до 0,1 % масс.) в алю-моплатиновом катализаторе риформинга углеводородов путем модифицирования его медью;

5) создание на основе отработанных промышленных катализаторов риформинга ОАО «Саратовский нефтеперерабатывающий завод» многокомпонентной алюмо-платинорениевой композиции, продляющей срок службы катализатора.

Научная новизна работы состоит в том, что впервые:

1) на основе систематического исследования физико-химических свойств и каталитической активности полиметаллических контактов предложен механизм действия модифицирующей добавки меди, основанный на образовании на поверхности катализаторов новых центров (типа шпинели), увеличивающих вклад реакции дегидроциклизации н-парафинов (гексан, гептан) в процессе риформинга;

2) в результате полученных кинетических и термодинамических данных определено направление протекания основных реакций риформинга (дегидро-циклизация парафинов, изомеризация нафтенов и гидрокрекинг углеводородов) в присутствии алюмоплатинового, алюмоплатинорениевого и алюмопла-тиномедного катализаторов;

3) разработан алюмоплатиномедный катализатор риформинга в условиях высоковольтного электрического разряда за счет восстановления платино-хлористоводородной кислоты до металлической и формирования новых активных центров поверхности катализатора;

4) создана многокомпонентная алюмоплатинорениевая композиция на основе отработанных промышленных образцов Ю;, обладающая высокой активностью (выход стабильного риформата 85,8 % масс.), стабильностью (более 70 % отн.) и селективностью в реакциях риформинга углеводородов.

Практическая значимость. Разработанная комбинированная загрузка алюмоплатинового и алюмоплатинорениевого катализаторов позволила на промышленной установке риформинга Павлодарского НПЗ при давлении 2,5 МПа гарантированно получить риформат с октановым числом 83-84 пункта по моторному методу и обеспечить производство высокооктановых неэтилированных автомобильных бензинов, а высокая стабильность разработанного Ю увеличила сверхнормативный срок службы катализатора на 2,5-3,5 года.

Предложенные технические решения не требуют больших капитальных затрат и существенных изменений работы действующих установок.

Осуществлена оптимизация схем разделения риформата в зависимости от его октанового числа. Показано, что наиболее эффективной является схема с выводом боковыми погонами среднеоктановой фракции одновременно из укрепляющей и отгонной секций стабилизата.

Значимость работы подтверждается полученными патентами РФ и внедрением их на Павлодарском, Ачинском НПЗ и ОАО Саратовский НПЗ.

Автор выносит на защиту:

1) закономерности изменения физико-химических и каталитических свойств промышленного алюмоплатинового катализатора; выявленные оптимальные условия его регенерации и повышение активности в составе алюмоп-латинорениевой композиции; влияние состава и загрузки катализатора на основные показатели процесса риформинга углеводородов;

2) механизм действия модифицирующей добавки меди, основанный на образовании на поверхности катализатора новых центров (типа шпинели), повышающих вклад реакции дегидроциклизации в процессе риформинга н-гексана;

3) увеличение глубины реакций риформинга двухступенчатым спосо бом, заключающимся в последовательном дегидрировании нафтеновых углеводородов и реформулировании полученных продуктов;

4) оптимизацию процесса разделения риформата с октановым числом около 80 (м.м.) путем вывода бокового погона среднеоктановых фракций из укрепляющей и отгонной секций.

ВЫВОДЫ

1. На основе физико-химических исследований катализаторов, экспериментальных методов анализа их структуры, состава и каталитической активности разработаны алюмоплатинорениевая композиция для синтеза вы-сооктановых компонентов моторных топлив и серия алюмоплатиномедных катализаторов ароматизации парафиновых и нафтеновых углеводородов.

2. По результатам кинетических данных, физико-химических и каталитических свойств алюмоплатиномедных катализаторов сделаны предположения о механизме модифицирования алюмоплатинового катализатора медью, состоящем в образовании новых активных центров (типа шпинелей), увеличивающих вклад реакции дегидроциклизации н-парафинов в процессе риформинга.

3. Проведено моделирование процесса риформинга в две ступени:

- конверсия нафтеновых углеводородов на первой ступени;

- риформирование полученных продуктов на второй ступени.

Определены основные параметры процесса и наиболее активные катализаторы: в конверторе нафтенов эффективен катализатор АП-64, в ступени риформинга - КР-108; давление 2,5 МПа, объемная скорость 20 ч1 в конверторе нафтенов и 1,5 ч'1 в риформинге, температура 490 °С, кратность циркуляции водород/сырье - 1000.

4. Осуществлена оптимизация схем разделения риформата в зависимости от его октанового числа. Показано, что наиболее эффективной является схема с выводом боковыми погонами среднеоктановой фракции одновременно из укрепляющей и отгонной секций стабилизата (октановое число 86,2 по м.м.).

5. Проведены исследования процесса риформинга н-гексана и низкооктановой бензиновой фракции на промышленном платинорениевом катализаторе. Выявлена многолетняя (более 7 лет) динамика изменения физико-химических и каталитических свойств, а также перераспределение основных направлений превращения углеводородов (н-гексана и фракции 80-185 XJ) в условиях риформинга, проявляющееся в увеличении вклада реакции крекинга, при одновременном сокращении реакций дегидрирования и дегид-роизомеризации углеводородов.

6. Разработан алюмоплатиномедный катализатор риформинга углеводородов с низким содержанием Р1 (0,1 % масс, против 0,5 % масс, в его промышленном аналоге), обеспечивающий высокий выход ароматических водорюдов в риформинге н-парафинов.

7. Впервые показано, что под воздействием высоковольтного коротко-импульсного электрического разряда происходит восстановление платино-хлористоводородной кислоты до платины и формирование центров поверхности катализатора, активных в проведении реакции дегидроциклизации н-гексана.

8. Разработана и внедрена комбинированная загрузка алюмоплатино-вого и алюмоплатинорениевого катализаторов, позволившая на промышленной установке риформинга Павлодарского НПЗ при давлении 2,5 МПа гарантированно получить риформат с октановым числом 83-84 по м.м. и обеспечить производство высокооктановых неэтилированных автомобильных бензинов, а высокая стабильность разработанного Ю: увеличила сверхнормативный срок службы катализатора на 2,0-2,5 года.

1. Нефедов Б.К. Перспективы развития процессов нефтепереработки в России на пороге XXI века // Нефтехимия. 1999.- Т. 39, № 5.- С. 343353.

2. Белый A.C. Каталитический риформинг. Современное состояние в отечественной и зарубежной нефтепереработке // Катализ в промышленности. 2003. - № 2. - С. 11-19.

3. Маслянский Г.Н., Шапиро Р.Н. Каталитический риформинг бензинов. -Л.: Химия, 1985. 224 с.

4. Исагулянц Г.В., Розенгарт М.И., Дубинский Ю.Г. Каталитическая ароматизация алифатических углеводородов. М.: Наука, 1983. - 160 с.

5. Каталитический риформинг углеводородов /под ред. Р.И. Кузьминой. -Саратов: Изд-во СЮИМВД России, 2002. 252 с.

6. Баландин A.A. Мультиплетная теория катализа. Ч. 1. — М.: Изд-во Моск. ун-та, 1963. 103 с.

7. О каталитических превращениях н-гептана и н-октана в присутствии платинированного угля / Б.А. Казанский, А.Л. Либерман, Т.Ф. Буланова и др. II Докл. АН СССР. 1954. - Т. 95, № 1 - С. 77-80.

8. Брагин О.В., Либерман А.Л. Превращение углеводородов на металлсодержащих катализаторах. — М.: Химия, 1981. 264 с.

9. Будар М. Двухстадийные каталитические реакции // Успехи химии. -1974.-№2.-С. 317-348.

10. Ряшенцева M.А., Миначев X.M. Рений и его соединения в гетерогенном катализе. М.: Наука, 1983. - 247 с.

11. Усов Ю.Н., Зубанова Л.Г., Кувшинова Н.И. Активность и селективность биметаллических катализаторов в реакции ароматизации нсгексана // Нефтехимия. 1977. - Т. 17, № 1. - С. 69-75.

12. А.Паал 3., Чичери Ж. Каталитические реакции циклизации углеводородов. М.: Мир, 1988. - 264 с.

13. Исследование ароматизации н-гексана на алюмоплатиновом катализаторе методом меченых молекул / Г.В. Исагулянц, A.A. Грейш, Л.И. Коваленко и др. II Изв. АН СССР, Сер. хим. 1980. - №- 4. - С. 864-870.

14. Исследование механизма ароматизации н-гексана на алюмо-хромокалиевом катализаторе кинетическим изотопным методом / Г.В. Исагулянц, М.И. Розенгарт, Ю.Г. Дубинский и dp. II Нефтехимия. -1975.-Т. 15, №4.-С. 505-511.

15. Сеньков Г. М., Козлов Н. С. Промышленные катализаторы риформинга. М.: Наука и техника, 1986. - 264 с.

16. Сулимое АД. Каталитический риформинг бензинов. М.: Химия, 1973,- 236 с.

17. Брагин О.В., Либерман А.Л. Превращение углеводородов на металлсодержащих катализаторах. М.: Химия, 1981. - 264 с.

18. Пат. 5930134 Япония. Катализатор процесса риформинга углеводородов / Тоёта дзидосян К.К., Фудзи дэнки К.К. Опубл. 25. 07. 84, Бюл. ^ №2. С. 45.

19. Lipka M. Rozvoj procesu reformingu katalitycznego w ostatnim pietnas-toleciu // Nafta. 1984. - Vol. 40, №4. - C. 138-142.

20. A.C. 646491 СССР. Катализатор для ароматизации углеводородов / H.К. Надиров, JI.C. Петросян, Л.Ф. Лыкова. Опубл. 30. 06. 85, Бюл.^/ №24. , ^

21. Пат. 4360454 США. Catalyst for steam dehydrocyclization / Love Richard F., Dorawala Tansukhlal G., Kerr Edwin R. Опубл. 23. II. 82, Бюл. №3. -С. 15.

22. Пат. 2520257 Франция. Nauveaux catalyseurs d' hydrocarbures / Franck Jean Pierre, Miguel Jean, Опубл. 29. 07. 83, №4. - С. 12.29.27Пат. 4701255 США. Reforming with pollymetallic catalystsI Baird Wil- '' liam. G. Опубл. 20.10.87, №2. С. 7.

23. Мельникова Л. М. Современное состояние и важнейшие направления научно-технического прогресса в производстве основных ароматических углеводородов // Химическ. промышленность за рубежом. М.: НИИТЭХИМ, 1988. - №. 3. - С. 53-77.

24. ЪЪ.Ряшенцева М.А. Ренийсодержащие катализаторы в реакциях органических соединений // Успехи химии,-1998.-Т.67, № 2.- С. 105 200.

25. Новые данные о состоянии и каталитических свойствах плиаины в катализаторах риформинга / В.К. Дуплякин, А. С. Белый, Н.М. Островский и dp. Н Докл. АН СССР. 1989. - Т. 305. - № 83. - С. 648-651.

26. Ермаков Ю.И., Захаров В.А., Кузнецов Б.Н. Закрепленные комплексы на окисных носителях в катализе. Новосибирск: Наука, 1980. - 245 с.3в.Будар М. Двухстадийные каталитические реакции // Успехи химии. -1974.-№ 2.-С. 317-348.

27. Носкова С.П., Борисова М.С., Дзисько В.А. Исследование активности никелевых катализаторов // Кинетика и катализ. -1975. Т. 16 - №2. -С. 497-503.

28. Baetzold R.C. Some comments on Ginis "ionization potentials and electron affinities of metal clusters" // J. Gatal. 1975. - Vol. 39, №1. - P. 158-159.

29. Конверсия гексанов на алюмоплатиновом катализаторе в импульсном режиме / Ю.Н. Усов, Л.Г. Зубанова, Н.И. Кувшинова II Нефтехимия. -1974.-Т. 14, №3.-С. 389-393.

30. Фурман ДБ., Баркова А.П. Регулирование эффективности низкопроцентных катализаторов Pt-Cu/Al203 в активации связей С-Н и С-С низших алканов // Кинетика и катализ. 1995. - Т. 36, №6. - С. 878-882.

31. Коваль Л.М., Гайворонская Ю.И., Патрушев Ю.В. Пористая структура, кислотные и каталитические свойства в конверсии низших алканов высококремнеземных цеолитных катализаторов типа ZSM-5 и ZSM-11 // Ж. прикладн. химии. 1996. - Т. 69, вып.2. - С. 264-268.

32. Ароматизация смеси углеводородов С2-С4 на Zn-цеолитсодержащем катализаторе / А.С.Ваабель, Л.Б.Дубенкова, М.И.Целютина и dp. II Нефтехимия. 1997. - Т. 37, №3. - С. 216-223.

33. Пахомов H.A., Буянов P.A. Закономерности формирования нанесенных биметаллических платиновых катализаторов дегидрирования низших парафинов // Научные основы приготовления и технологии катализаторов. Новосибирск: ПК СО РАН, 1996. С. 241-268.

34. Превращение газов нефтепереработки в жидкие углеводороды компоненты бензина на модифицированном цеолитсодержащем катализаторе / А.С.Ваабель, Л.Б.Дубенкова, М.И.Целютина и dp.ll Нефтехимия. - 1997. - Т. 37, №3. - С. 208-215.

35. Дуплякин В.К. Модельные и промышленные катализаторы: методы их синтеза и конструирования Н Научные основы приготовления и технологии катализаторов. Новосибирск: ИК СО РАН, 1996. С. 7-34.

36. Зайдман Н.М., Савостин Ю.А., Кожевникова Н.Г. Методический подход к изучению влияния добавок на свойства алюмоплатиновых катализаторов // Кинетика и катализ. 1980. - Т. 21, вып.6. - С. 1564-1569.

37. Перспективные катализаторы процессов превращения углеводородов / Б. Б. Жарков, В.Ю. Георгиевский и др. II Химия и технология топлив и масел. 1991,-№1,-С. 10-11.

38. Сорокин Ю.Б., Енгулатова В.П. Эффективность катализатора рифор-минга R-56 // Химия и технология топлив и масел. 1996. - №5. - С. 30-36.

39. Акопов О.Д., Платонов А.Е., Едигарова B.C., Перегудова В.А. Экологическая безопасность технологий: новый катализатор риформинга // Химия и технология топлив и масел. 1998. - №2. - С. 37-43.

40. Ponec V. Selectivity in catalysis by alloys // Catal. Rev. Sei. Eng. 1975. -Vol. 11,№1.-P. 41-70.53.»Sinfelt J.H. Catalysis by alloys and bimetallic clusters // Accounts of chem. res. 1974. - Vol. 10, №1, - P. 15-20.

41. Слинкин A.A. Структура и каталитические свойства нанесенных металлов // Итоги науки и техники. Сер. Кинетика и катализ. 1982. - Т. 10.-С. 5-114.

42. Белый A.C., Луговской А.И. Новые катализаторы риформинга // Химическая промышленность. 1996. - № 3. - С. 179-184.

43. Новые данные о состоянии и каталитических свойствах платины в катализаторах риформинга / В.К. Дуплякин, A.C. Белый, Н.М. Островский // Докл. АН СССР. 1989. - Т. 305. - №3. - С. 648-652.

44. Нанесенные катализаторы, полученные взаимодействием металлоор-ганических соединений переходных элементов с окисными носителями / Б.Н. Кузнецов, Ю.И. Ермаков, В.Л. Кузнецов u dp. II Кинетика и катализ. 1975. - Т. 16, № 5. - С. 1356-1357.

45. Ермаков Ю.И., Кузнецов Б.Н. Нанесенные металлические катализаторы, полученные через металлорганические соединения переходных элементов//Кинетика и катализ. 1977. - Т. 18, № 5. - С. 1167 - 1178.

46. Кузьмина Р.И. Физико-химические основы формирования полиметаллических катализаторов циклизации алканов. Дисс. .докт. Хим. наук. Саратов: СГУ, 2002. 322 с.

47. Превращение гексанов на алюмородиевом катализаторе / Д. Б. Фурман, Н.В. Волчков, Ю.А. Рындин и др. II Изв. АН СССР. Сер. химич. -1982.-№ 5.-С. 992-996.

48. Thoang Н. S., lanh Н. D., Tiep L. Н. Effect of surface reaction on activity and selectivity of supperted catalysts // React. Kinet. and Catal. 1987. -Vol. 35, №1-2,-P. 163-171.

49. Андерсон Дж. Структура металлических катализаторов. М.: Мир. -1978.-482 с.

50. Хо Ши Тхоанг, Хоапг Дат Лань, Фёлътер И. О селективности биметаллических катализаторов на основе платины и никеля // Кинетика и катализ. 1987. - Т. 28, №1 - С. 137-151.

51. Влияние Pt, Re, Nd на состояние Сг в би- и полиметаллических катализаторах на основе У-А1203. / Л.А. Купча, Е.А. Скриган, Г. М. Сенъков, Н. С. Козлов И Изв. АН БССР. Сер. хим. наук. 1987. - №4. - С. 8-13.

52. Каталитическая активность и состояние компонентов в полиметаллическом катализаторе ( Pt+Cr+Nd)/Al203 / Н.С. Козлов., Г.М. Сенъков, Е.А. Скриган и dp. II Кинетика и катализ. 1960 - Т. 21, №6. -С. 1610-1614.

53. А.С. 1149483 СССР. Катализатор для ароматизации н-гексана /Ю.Н. Усов, Л.Г. Зубанова, Р.И. Кузьмина, Т.А. Баранова II Заявл. 22.12.83. -№3709969.- Опубл. 12.03.2000. Бюлл. изобрет. 2000. - №6. - С. 141.

54. Превращения н-октана на алюмоплатиновом катализаторе, промоти-рованном иттрием // Н.С. Козлов, Г.М. Сенъков, В.А. Поликарпов, A.M. Давыдовская // Изв. АН БССР. Сер. хим. наук. 1971. - №5. - С. 92-96.

55. Топчиева К В., Зенъкович И. А., Еуканаева Ф. М. О влиянии добавок окислов редкоземельных элементов на каталитические свойства некоторых окисных катализаторов в реакциях углеводородов // Вестник МТУ. Химия. - 1960 - №5. - С. 3-6.

56. Козлов И. О., Поликарпов В. А., Сенъков Г. М. Влияние редкоземельных элементов на активность алюмоплатиновых катализаторов // Изв. All БССР. Сер. хим. наук. 1971.-№ 2.-С. 110-114.

57. Пат. 4490569 США. Способ превращения пропана до ароматики над цеолитом, содержащем цинк и галлий / Шу Янг / Б.И. 1985, №17. - С. 58.

58. Ароматизация пропилена на Zn- и Ga-содержащих высокремнистых цеолитах / Б.Л. Воробьев, Ю.Н. Кошелев, A.A. Харченко II Нефтепереработка и нефтехимия. 1990. - №2. - С. 30-36.

59. Исаков Я.И. Использование цеолитных катализаторов в нефтехимии и органическом синтезе // Нефтехимия. 1998. - Т. 38, N26. - С. 404-438.

60. Пахомова H.A., Зайцева H.A., Мороз Э.М. Влияние добавок меди на состояние и каталитические свойства нанесенных на цинкалюминие-вую шпинель платиновых катализаторов дегидрирования низших парафинов // Кинетика и катализ.- 1992.- Т.ЗЗ, вып. 2.- С.426-434.

61. Степанов В.Г., Ионе КГ. Производство высокооктановых автобензинов процессом цеоформинга // Химическая промышленность. 1999. -№ 10. С. 3-8.

62. Смидович Е.В. Технология переработки нефти и газа. М.: Химия, 1968. - 376 с.83 .Владимиров А.И. Установки каталитического риформинга. М.: Нефть и газ, 1993. 60 с.

63. Можайко В.Н. и др. Спектральный анализ бензинов в потоке новое в технологии риформинга // Химия и технология топлив и масел, 1993. - № 2. - С. 8-9.

64. Каменский A.A., Усманов P.M., Ахметов А.Ф. Гидрооблагораживание бензиновых фракций карачаганакского газоконденсата на металл цеолитных катализаторах// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1991, № 7, С. 7-9.

65. Каменский A.A., Вязкое В.А., Ахметов А.Ф. Опыт гидрооблагораживания бензиновых фракций карачаганакского газоконденсата// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1992, №6, С. 11-15.

66. Алиев P.P., Батырбаев H.A., Заманов А.К. Гидрооблагораживание бензиновых фракций на цеолитсодержащем катализаторе ГКД-5Н// Химия и технология топлив и масел, 1997, № 1, С. 22-23.

67. Батырбаев H.A., Шестаков В.В., Касьянов A.A. Гидроконверсия ра-финатов на металлцеолитных катализаторах в присутствии ароматических углеводородов// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. М.: С. 134-142.

68. Белый A.C., Коломыцев Ю.Н., Федоров А.П. Каталитические свойства нового полиметаллического катализатора риформинга// Химия и технология топлив и масел, 1991, № 2, С. 19-20.

69. Патент РФ № 2027506. Бюлл. изобрет., 1995, № 3.

70. Федоров А.П., Маслянский Г.Н., Шкуратова Е.А., Жарков Б.Б. Каталитический риформинг фракции 85-180°С под низким давлением// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1980, № 1, С. 8-10.

71. Островский Н.М., Деманов Ю.К. Дезактивация катализаторов рифор-минга коксом// Химия и технология топлив и масел, 1995, № 6, С. 3538.

72. Стыценко В.Д., Коваленко О.В. Кинетика дезактивации катализаторов дегидрирования и ароматизации углеводородов// Кинетика и катализ, 1990.

73. Коломыцев Ю.Н., Белый А. С., Дуплякин В.К. Новые полиметаллические катализаторы риформинга// Химия и технология топлив и масел, 1991, № 1, С. 4-6.

74. Такаева М.И., Гайрбеков Т.М., Мановян А.К., Александрова И.Л. Ароматизация бензина термического крекинга мазута на модифицированных алюмосиликатах// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1987, № 1, С. 11-13.

75. Такаева М.И., Гайрбеков Т.М., Мановян А.К. Ароматизация олефин-содержащих бензинов на цеолитсодержащих катализаторах// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1987, № 5,С.8-11.

76. Ахметов А.Ф., Сайфуллин Н.Р., Абдульминев К.Г. Экологические аспекты производства автомобильных бензинов // Нефтехимия и нефтепереработка. -1998. № 7. - С. 42-47.

77. Ахметов А.Ф., Танатаров М.А., Абдульминев К.Г. Производство высокооктановых бензинов и ароматических углеводородов фракционированием риформатов широких бензиновых фракций // Нефтепереработка и нефтехимия. 1985. № 2. - С. 3-5.

78. Ахметов А. Ф., Танатаров М.А. Производство неэтилироанных бензинов. -М.: ЦНИИТЭНефтехим. -1981. С. 77.

79. Абдулъминев КГ. Разработка и внедрение новых топливно-нефтехимических схем переработки бензиновых фракций. Дисс. . докт. техн. наук. -Уфа: -1997. -С.344.

80. Конь М.Я. увеличение производства высокооктановых автомобильных бензинов за рубежом // Химия и технология топлив и масел. -1987,-№10.-с. 42-47.

81. Сидоров Г.М., Деменков В.Н., Кондратьев A.A. Фракционирование нефти в колонне со связанными тепловыми потоками // Нефтепереработка и нефтехимия. 1991.- №12. -с. 15 - 17.

82. Жарков Б.Б. Совершенствование процесса риформинга // Химия и , технология топлив и масел. -1981.-3 1. С. 37-38.

83. Скипин Ю.А., Смирнов Н.П. Особенности пуска установок риформинга на катализаторе типа КР-108 //Химия и технология топлив и масел. 1998. -№ 1.-С. 18-19.

84. Установка электрогидравлической обработки катализаторов / В.П. Се-востьянов, Р.И. Кузьмина, А.Н. Семенов, Я.П. Мухина // Сб. докл. Теоретические и экспериментальные основы создания нового оборудования. Иваново, 1997. С. 286.

85. Севостьянов В.П., Ракитин С.А. Экстремальные физические воздействия в технологии производства изделий знакосинтезирующей электроники //- Саратов: СГАП, 1999. 228 с.

86. Роль водорода при превращениях алканов и олефинов на платинированном угле I Т. Г. Олферъева, С. А. Красавин, О. В. Брагин и др.// Изв. АН СССР, сер. хим. 1960 - № 11. - С. 2518-1523.

87. Механизм образования циклопентанов из алифатических углеводородов на алюмоплатиновом катализаторе / О. В. Брагин, В. Г. Тов-масян, И. В. Гостунская и др. II Изв. АН СССР. Сер.хим. 1977. -№6. -С. 1340-1344.

88. О различии в механизме С5 и С6 -дегидроциклизации алканов в присутствии платинированного угля / О.В. Брагин, А.В. Преображенский, А. Л. Либерман и др. II Кинетика и катализ. 1975. - Т.16, № 2. -С. 472-475.

89. Термосорбция водорода из палладиевой черни / Л.В. Бабенкова, Н.М. Попова, Д.В. Сокольский, В.К. Солнышкова II Докл. АН СССР. — 1973. Т.210, № 4. - С. 888-892.

90. Буянова Н.Е., Карнаухов А.П. Определение удельной поверхности твёрдых тел хроматографическим методом тепловой десорбции аргона. Новосибирск: Наука, 1965. - 76 с.

91. Буянова Н.Е., Гудкова Г.Б., Карнаухов А.П. Определение удельной поверхности твёрдых тел методом тепловой десорбции аргона // Кинетика и катализ. 1965. - Т.6, №6. - вып. 6. - С. 1085-1090.

92. Раздельное определение поверхности сложных катализаторов хро-матографическими методами // Н.Е. Буянова, А.П. Карнаухов, Н.Г. Королева и др. // Кинетика и катализ. 1975. - T.I6, вып. 3. - С. 741-747.

93. Изучение закономерностей кристаллизации платины на носителях / Н.М. Зайдман, Л.А. Дзисько, А.П. Карнаухов и др. // Кинетика и катализ. 1969. - Т.10, вып. 3. - С. 652-656.

94. Шиммелъ Г. Методика электронной микроскопии. М.: Мир, 1972. - 300 с.

95. Киселёв A.B., Яыгин В.И. ИК-спектры поверхностных соединений. М.: Наука, 1972.-68 с.

96. К методике изучения механизма каталитических процессов с помощью вторичной ионно-ионной эмиссии / B.JJ. Кунаев, A.A. Василевич, И.О. Апельбаум и др. //Кинетика и катализ. 1969. Т.10, вып. 3. - С. 678-681.

97. Черепин В.П. Ионный микрозондовый анализ.- Киев: Наук, думка, 1992.-344 с.

98. Буянова Н.Е., Карнаухов А.П. Определение удельной поверхности твёрдых тел хроматографическим методом тепловой десорбции аргона. Новосибирск: Наука, 1965. - 76 с.

99. Буянова Н.Е., Гудкова Г.Б., Карнаухов А.П. Определение удельной поверхности твёрдых тел методом тепловой десорбции аргона // Кинетика и катализ. 1965. - Т.6, №6. - вып. 6. - С. 1085-1090

100. Догадина Н.В., Ливенцев В.Т., Карякин В.А. Физико-химические и1. УХ/Отехнологические основы процесса каталитический р^иформинга / // Ру- I копись деп. в ВИНИТИ. 2002. - 28 с. - №1353-В2003 Деп.

101. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. -М.: Мир, 1969. Ч. 3. - 592 с.

102. Усов Ю.Н., Зубанова Л.Г., Кувшинова Н.И. Превращение углеводородов состава Сб в условиях отравления алюмоплатинонового катализатора тиофеном и пиридином // Нефтехимия. 1975. - Т. 15. - № 6.-С. 842-847.

103. Буянов P.A., Молчанов В.В. Применение метода механохимической активации в малоотходных энергосберегающих технологиях производства катализаторов и носителей // Хим. пром. 1996, № 3. - С. 152159.

104. Молчанов В.В., Буянов P.A., Гойдин В.В. Возможности использования методов механохимии для приготовления нанесенных катализаторов // Кинетика и катализ. 1998. - Т.39, №3. - С. 465-471.

105. Гарибян Т.А., Мурадян А.А., Григорян P.P. Ультразвуковое воздействие при активации катализаторов окислительных превращений метана, пропилена и метанола // Кинетика и катализ. 1993. - Т.34, № 4. — С. 742-745.

106. Никифоров А.Ю., Костров В.В. Увеличение активности оксидных катализаторов при обработке в низкотемпературной плазме // Журн. прикл. химии. 1996,- Т.69, вып. 3. - С. 463-467.

107. ГриневичВ.И., Колобова Н.В., Костров В.В. Влияние предварительной обработки катализатора на его активность в процессах окисления СО и S02 // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1997. - Т.40, вып. 5.-С. 82-86.

108. Пиролиз метана под действием импульсного СВЧ-излучения в присутствии твердых катализаторов / В.И.Федосеев, Ю.И.Аристов, Ю.Ю.Танашев, В.Н.Пармон // Кинетика и катализ. 1996. - Т.37, №6. -С. 869-872.

109. Юткин JJ.A. Электрогидравлический эффект и его применение в промышленности. Л.: Машиностроение, 1988. 253 с.

110. Воздействие электрогидравлического эффекта на алюмоплатино-медный катализатор IH.B.,Догадина, В.Т.Ливенцев, В.А.Карякин, И.В.Кожемякин // IV Всероссийск. конф. «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии», Саратов, 2003, С. 289.

111. Сайфуллин Н.Р., Махов А.Ф., Теляшев Г.Г. Реконструкция установки Л-35-11 на Ново-Уфимском НПЗ // Нефтепереработка и нефтехимия. 1996.-№ 7-8.-С. 26-28.

112. Совершенствование производства высокооктановых автомобильных бензинов на ОАО "Уфимский НПЗ" ¡A.C. Прокопюк, В.А. Хавкин, Э.Ф. Каминский и др.// Нефтехимия и нефтепереработка,- 1998. № 4. - С. 39-42.

113. Прокофьев КВ., Котов C.B., Федотов Ю.И. Экологически безопасные высокооктановые компоненты автомобильных бензинов // Химия и технология топлив и масел. -1998. № 1. - С. 3-6.

114. Патент №2044760 РФ Шапиро Р.И., Краев Ю.Л. Способ получения высокооктанового бензина // Бюллет. изобр. 1995. № 27.

115. Кузьмина Р.И., Ливенцев В.Т., Севостъянов В.П. Каталитические процессы нефтехимии. Саратов: Изд-во СГУ, 2003. - 180 с.

116. Патент № 2010602 РФ Способ восстановления платиносодержащего катализатора риформинга / В.Б. Марышев, В.Р. Вайнбендер, В. Т. Ливенцев и др. // Бюлл. изобрет. 1994. № 17.

117. Получение тяжелой фракции бензина- сырья процесса риформинга в колоннах фракционирования нефти / Г.М. Сидоров, В.Н. Деменков, Г.Г. Мощенко, В.Т. Ливенцев // Нефтепереработка и нефтехимия. -1993, № 12.-С. 16-21.

118. Стабилизация и разделение гидрогенизата / A.A. Кондратьев, Г.М. Сидоров, В. Т. Ливенцев и др. // Нефтепереработка и нефтехимия. Проблемы и перспективы: Сб. науч. статей. Уфа: Ин-тут проблем нефте-химпераработки РАН, 2001. - С. 45- 46.

119. Патент № 2005767 РФ. Способ переработки прямогонных бензиновых фракций /А.Б. Глозман, A.A. Кондратьев, В.Н. Деменков, Г.М. Сидоров и др. // Бюлл. изобр. 1994, № 1.

120. Патент № 1806168 СССР. Способ переработки нефти /А.Б. Глозман, A.A. Кондратьев, В.Н. Деменков, Г.М. Сидоров // Бюлл. изобр. №12 -1993.

121. Емельянов В.Е. Экологические требования к автомобильным бензинам // Нефтепереработка и нефтехимия. 1997. - № 5. - С. 9 - 11.

122. Получение высокооктановых бензинов с улучшенными экологическими характеристиками / Т.Ф. Овчинникова, A3. Бройтман, Н.Н. Хвостенко, В.М. Евтушенко // Химия и технология топлив и масел, 1998. № 1. С. 7-9.

123. Патент № 2102432 РФ Способ получения компонентов бензина / А.А. Кондратьев, Г.М. Сидоров, В. Т. Ливенцев и др. II Бюлл. изобрет. 1998.-№ 2.

124. Мощенко Г.Г., Вайнбендер В.Р., Ливенцев В.Т. Фракционирование частично отбензиненной нефти // Нефтепереработка и нефтехимия. Проблемы и перспективы: Сб. науч. статей. Уфа: Ин-тут проблем нефтехимпераработки РАН, 2001. - С. 41-42.

125. Получение высооктанового компонента бензина фракционированием катализата риформинга / В.Т.Ливенцев, В.А.Корякин, Р.И.Кузьмина, Г.М. Сидоров II XVI Всероссийская конференция по химическим реакторам ХИМРЕАКТОР-16, Казань, 2003, С. 276-281.

126. Production of high-octane blending fuel by reforming catalysate frac-tionatindg IV.T. Liventsev, V.A. Karyakin, R.I. Kuzmina, G.M. Sidorovll XVI International Conférence on Chemical Reactors , Berlin, 2003.

127. Получение компонента экологически чистого высокооктанового бензина разделением риформата /Г.М. Сидоров, В.Т. Ливенцев, В.Н. Деменков и dp. // IV Всероссийск. конф. «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии», Саратов, 2003, С. 308.

128. Патент № 2063997 РФ Способ переработки нефти /А.А. Кондратьев, В.Н. Деменков, В. Т. Ливенцев и др. II Бюлл. изобрет. 1996. № 20.

129. Кузьмина Р.И., Ливенцев В.Т., Корякин В.А. Каталитический рифор-минг углеводородов // Российская конференция по нефтехимии. Самара, 2003, С. 194.

130. Оптимизаци процесса риформинга углеводородов /Р.И.Кузьмина, Н.В.Догадина, В.А.Карякин, В.Т.Ливенцев II VII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии // Казань, 2003. Т. 4. - С. 407.

131. Догадина Н.В., Ливенцев В.Т. Катализаторы очистки газовых выбросов от бензола и толуола // В кн. Экологические проблемы промышленных городов. Саратов.: Изд-во Сарат. гос. техн. ун-та, под ред. проф. Т.И. Губин^ООЗ. С. 50-51.

132. Получение компонентов экологически чистых бензинов / Н.В. Догадина, В Т. Ливенцев, Р.И. Кузьмина, И.В. Кожемякин // Сб. научн. статей «Вопросы биологии, экологии, химии и методики обучения», Саратов: Изд-во "Научная книга" 2003, вып. 6. С. 174-179.