Разработка и изучение реакции олигоалкилирования бензола этиленом на титан- и цирконийсодержащих комплексных катализаторах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.4

ГЛАВА I. Литературный обзор.8

1.0лигомеризация этилена в присутствии металлокомплексных каталитических систем.8

2.Алкилирование ароматических углеводородов в присутствии металлокомплексных каталитических систем.20

3.Синтез высших алкилбензолов из бензола и этилена.23

ГЛАВА П. Методика эксперимента.33

1.Методы получения компонентов катализаторов и их очистка.33

2.Сьфье и растворители.34

3.Методика проведения опытов по олиго-алкилированию бензола этиленом.35

4.Методика анализа компонентов катализатора и продуктов реакции.37

ГЛАВА Ш. Синтез нанесенных титанеодержащих катализаторов и исследование протекающей под их действием реакции олигоалкилирования бензола этиленом.39

Влияние природы неорганического окисла на выход и состав продуктов олигоалкилирования.45

Влияние соотношения компонентов каталитической системы.52

Влияние давления этилена.55

Влияние температуры.56

Влияние природы растворителя и модификаторов.57

ГЛАВА 1У. Синтез цирконийсодерокащих катализаторов и исследование протекающей под их действием реакции олигоалкилирования бензола этиленом.68

Олигоалкилирование бензола этиленом на гомогенной каталитической системе

Z-г Ccrcac)^- C2H5MCea-RX .69

Синтез гетерогенизированных цирконийсодержащих катализаторов.79

Исследование реакции олигоалкилирования бензола этиленом в присутствии гетероге-низированных каталитических систем,содержащих Жг03 ~ОР(СгНв)г ■ Zz Гасас)^ .85

Влияние модификаторов на олигоалкилиро-вание бензола этиленом в присутствии каталитическойс системы

Жг03 -ОР(СМа facacU- D2HSM .85

Изучение стабильности каталитической системы Ж203-0PfezHs)^Zz(aecrc^-Cz//sMGes- g? Qg

Влияние температуры.89

Влияние давления этилена.91

Влияние мольного отношения.92

Олигоалкилирование бензола этиленом в присутствии каталитической системы,содержащей в качестве соединения переходного металла гетерогенизированный комплекс

Влияние мольного отношения.96

Влияние давления этилена.98

Влияние температуры.99

Влияние добавок алкилгалогенидов.I0I-I

ГЛАВА У. Исследование возможности использования синтезированных алкилбензолов и полученных на их основе соединений в качестве ценных промышленных продуктов.I06-III

ВЫВОДЫ.III-II

Актуальность теш. Разработка новых перспективных технологических процессов, к числу которых относится синтез высших алкил-ароматических углеводородов, широко применяющихся для получения поверхностно-активных веществ, компонентов синтетических масел и присадок и др. продуктов, является одной из наиболее важных проблем нефтехимии. В настоящее время производство алкилароматических углеводородов связано с использованием дефицитного сырья (высших олефи-нов, хлорпарафинов) и характеризуется такими существенными недостатками, как многостадийность и сложность технологического оформления.

Последние годы была показана возможность получения в одну ступень высших алкилароматических углеводородов путем контактирования низших олефинов с бензолом в присутствии комплексов переходных металлов (Л' % %A/i ,Мо и др.). Между тем, известные в настоящее время гомогенные катализаторы олигоалкилирования недостаточно эффективны из-за присущих им недостатков, затрудняющих их промышленное применение. Сюда превде всего следует отнести низкую стабильность, большой расход дорогостоящих компонентов каталитических систем, их растворимость в продуктах реакции, что делает невозможным их регенерацию и повторное использование. В настоящее время в нарастающем темпе ведутся работы по устранению указанных недостатков путем закрепления комплексов переходных металлов на поверхности твердых носителей.

В связи с этим значительный интерес представляет разработка новых растворимых и гетерогенизированных металлокомплексных катализаторов для реакции олигоалкилирования ароматических углеводородов низшими олефинами, открывающая пути для создания эффективного одностадийного процесса получения высших алкилбензолов на базе легкодоступного сырья.

Цель работы.Основная цель исследования заключалась в разработке активных и стабильных титан- и цирконийсодержащих комплексных катализаторов реакции олигоалкилирования бензола этиленом в высшие моноалкилбензолы. Поставленная в работе цель достигалась:

- разработкой научных основ синтеза гетерогенизированных титан-и цирконийсодержащих катализаторов олигоалкилирования бензола этиленом;

- выяснением основных закономерностей процесса олигоалкилирования бензола этиленом в присутствии разработанных катализаторов;

- исследованием состава и строения синтезированных алкилбензо-лов и оценкой их качества.

Работа проводилась в соответствии с планом научных работ ИНХП АН Азерб.ССР на I98I-I983 г.г. (по теме 30/81, Гос.Рег. № 81049017).

Научная новизна. В работе сформулированы основные принципы конструирования гетерогенизированных металлокомплексных систем на основе соединений титана и циркония, активных в реакции олигоалкилирования бензола и его гомологов низшими олефинами. Изучены кинетические закономерности олигоалкилирования бензола этиленом. На основании полученных результатов рассмотрен механизм олигоалкилирования бензола этиленом в присутствии металлокомплексных катализаторов. Показано, что олигоалкилирование представляет собой олиго-меризацию этилена, сопряженную с алкилированием бензола образующимися олигоолефинами,на активных центрах, закрепленных на поверхности твердых носителей.

Практическое значение работы заключается в разработке эффективных каталитических систем и процесса одностадийного синтеяа высших алкилароматических соединений из бензола и этилена в мягких условиях.

Показана возможность применения узких фракций синтезированных алкилбензолов в качестве сырья для моющих присадок, поверхностно-активных веществ и синтетических масел. Найдены оптимальные условия селективного образования различных ценных продуктов из бензола и этилена - алкилбензолов детергентной фракции, вторичного бутил-бензола, алкилароматического масла,- необходимые для разработки технологии их получения.

Апробация. Основные результаты диссертационной работы доложены и обсуждены на Пятой Закавказской конференции по адсорбации и хроматографии (1983 г.), на заседании Ученого Совета ИХОС АН Азерб. ССР (июль, 1984 г.), заседании секционного Ученого Совета ИНХП АН Азерб.ССР (сентябрь, 1984 г.), на 1У Международном симпозиуме по гомогенному катализу (Ленинград, 1984 г.).

Публикации. Материалы диссертации изложены в 3-х публикациях, получены 2 авторских свидетельства СССР № 1006422 и № 1073279.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на /32 стр., содержит 25 таблицы и 17 рисунков, состоит из введения, пяти глав, выводов, библиографии, включающей 139 наименований и приложения.

выводы

1. Впервые созданы гетерогенизированные титан- и цирконий-содержащие каталитические системы и разработан одностадийный процесс олигоалкилирования бензола и толуола этиленом в высшие алкил-ароматические углеводороды в присутствии созданных катализаторов. Изучены основные закономерности процесса.

2. Установлено, что гетерогенизированные титансодержащие системы, модифицированные алкилгалогенидами, катализируют олиго-алкилирование бензола этиленом во вторичный бутилбензол; селективность процесса по вторичноду бутилбензолу достигает 85%.

3. Показано, что гетерогенизированные комплексы

J?es03~OP(СгHs)2• zк(crcacи и М-Ъ^С^-т проявляют каталитическую активность, в несколько раз превосходящую активность титан-сод ержащих катализаторов, в реакции олигоалкилирования. Наибольшую активность проявляет катализатор, полученный закреплением ацетил-ацетоната циркония на фосфорилированной окиси алюминия. При этом главным образом образуются алкилбензолы детергентной фракции. Найдены оптимальные условия процесса на указанных катализаторах.

4. В присутствии растворимой каталитической системы ацетилацетонат циркония - этилалюминийдихлорид изучены кинетические закономерности олигоалкилирования бензола этиленом и с применением ЭВМ составлена кинетическая модель процесса.

5. На основании результатов исследований, проведенных на гомогенном и гетерогенизированных катализаторах, предложена схема процесса олигоалкилирования на нанесенных титан- и цирконийсодержащих катализаторах. Последние рассматриваются как бифункциональные катализаторы, содержащие активные центры олигомеризации и алкилирования. Олигоалкилирование бензола этиленом рассматривается как олигомеризация этилена, сопряженная с реакцией алкилирования бензола образующимися олигоолефинами.

5. Определены основные направления использования полученных алкилбензолов:

Алкилбензолы с Т кип. = 443-523К могут быть использованы в качестве сырья для получения реагента, повышающего коэффициент вытеснения нефти из пористой среды.

Детергентная фракция Т кип. = 523-623К испытана на п/о пХимпромя и установлена её пригодность в качестве исходного сырья в производстве сульфанола.

Фракция с Т кип. выше 623К может применяться в качестве синтетических смазочных масел.

1. Далин М.А., Плаксунов Т.К., Трущелев Г.И., Серебряков Б.Р. Особенности и пути развития технологии промышленных производств. - В сб.: Получение высших олефинов и синтезы на их основе. М.: ЩИИТЭНефтехим, 1980, с.3-13.

2. Пат.США 3482000. Полимеризация этилена в нормальные оС -олефины в присутствии катализатора триалкилалюминия в трубчатом реакторе (Фернальд Г.Б., Гвунн Б.Г., Лейвокд Г.) Опубл. в РЖХим., 1970, № 23, CI98.

3. Пат.США 3502741. Способ подавления образования полимера в процессе получения о^-олефинов из этилена (Фернальд Г.Б.,Голл У., Гвунн Б.Г., Нильсон Э.Е.). Опубл. в РЖХим., 1971, № 12,С203.

4. Пат.США 3663647. Способ получения олефинов (Этил.Корп.). -Опубл. в РЖХим, 1973, № 6, Н7П.

5. Производство и потребление высших линейных олефинов. Тем.обзор.-М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1978, с.12-16.

6. Пат.США 375I5I8. Непрерывный процесс получения олефинов (Хаган Дж., Ритинг К.П., Остин Т.Х.). Опубл. в РЖХим.,1974, № 12, Н2.

7. Пат.США 3789081. Процесс получения олефинов (Кэррол В.Л.). -Опубл. в РЖХим., 1975, № I, Н9.

8. Пат.США 3586734. Процесс получения смеси оС -олефинов (Эйнши Игики, Хиросуке Рии, Йасумити Намба). Опубл. в РЖХим.,1972, № 7, Н12П.

9. Циглер К., Геллерт X., Хальцкамп Э., Вилке П., Дукк Е., Кроль В.-Р. Синтез -олефинов с прямой цепью из этилена.

10. В кн.: Лейбтс Д. Алюминийорганические соединения. М.:Иностранная литература, 1962, 310с.

11. Пат.США 3424815. Олигомеризации олефинов (Кеннел Л.,Мэгун Э.Ф.)-Опубл. в РЖХим., 1970, № 9, HI3.

12. Пат.США 343I3I8. Олигомеризации олефинов (Мак-Клыо Дж.Д.) -Опубл. в РЖХим., 1970, № 9, HI4.12. <Гivezj & л/еие JPos-^&sa&tt^eme- /иг c/z'e Фг^ег/з-гегг/гн? у&я orfl:fit/Zen z/лгс/ P-soy&zf&s?. -Jfrzgew. С/г em.,1966, 3d 78, 593.

13. Пат.США 3590095. Превращение смеси этилена и пропилена в изо-амилены и линейные олефины (Цуэч Эрнст А.) Опубл. в РЖХим., 1972, № 7, Н19П.

14. Франц.пат. 206II9I. Олигомеры этилена и катализаторы для их получения (Лонги П., Греко Ф., Росси У.) Опубл. в РЖХим.,1972, № 12, Н4П.

15. Fijeftez ft, К Mrtficrch Р, апс/ lVtl£e 5f

16. Уг'с/ггf gjffeef»- (?/?e/77. Й^гг/?.1973, № 12, pp.943-954.

17. М-, d, Раг/d'r?^ X/ И/t^Ae сdsc/m/nefeze nfzt/r ^/геЖ'с/ ofс fomoyenov* 7hanStticn jtfeM1. ЬМ}тЪ% № 12, pp.954-964.

18. QjVemzez- O&'i/e ^ (O&Ve <S. Fozmatter? ar?cf Jfomofytie {XczVage of ^fie M Me/??- St/t/., 1973, v II, №8, pp.I953-I96I.

19. A.C. 49II404 (СССР). Катализатор для олигомеризации этилена (Матковский П.Е., Помогайло А.Д., Буссиян Л.Н. Лисицкая А.П., Дьячковский Ф.С., Брикенштейн Х-М.А., Герасина М.П.) Опубл. в Б.И., 1975, № 42.

20. Пат.США 2993942. Полиэтиленовые смазочные масла (Уайт Х.Т., Пассаннант А.И.) Жим., 1962, № 14, М322.

21. Хенрици-Оливэ Г., Оливэ С. Получение -олефинов из этилена.

22. Метгё * 1970, № 6 , 227-262.

23. Анг.пат. 1228292. Получение -олефинов (Хенрици-Оливэ Г., Оливэ С.) ВКХим., 1971, № 24, Н8П.

24. Хенрици-Оливэ Г., Оливэ С. Координация и катализ. М.: Мир, 1980, 421 стр., с.260.

25. Пат.США 3574782. Способ получения линейных альфа-олефинов (Верден Р., Колл Н.Л.) РЖХим., 1972, № 3, Н9П.

26. Пат.США 3576902. Способ получения воскообразных линейных альфа-олефинов (Верден Р., Колл Н.Л.) Опубл. в "Оффисиал газетт" США, 1971, № 4, раздел С., с.48.

27. Пат.Японии 49-48284. Способ получения олефинов Cq-Cjq полимеризацией этилена (Аракава Такамаса, Сабаку Кэндзи, Сато Йоси-куни) РЖХим., 1975, № 18, Н4П.

28. Франц.заявка 2203792. Новый метод олигомеризации низших олефинов (КО. Франсез де Рафинаж) РЖХим., 1975, № 16, Н4П.

29. Пат.Японии 48-23045. Олигомеризация этилена (Аракава Такааки, Китадзава Йеринэ) РЖХим., 1974, № 7, С304П.

30. Пат.Японии 48-23046. Получение полимеров этилена (Аракава Такааки, Соэки Кендзи) - РЖХим., 1974, № 7, СЗОЗ.

31. Пат.Японии 48-23052. Способ получения высших олефинов с высокой селективностью (Аракава Такааки, Сато Йосикуни) РЖХим., 1974, № 7, НЮП.

32. Пат.США 3660519. Способ получения высших олефинов (Аракава Такааки, Сато Йосикуни) РЖХим., 1973, № 5, Н20.

33. Пат.США 3652705. Способ олигомеризации этилена (Аракава Такааки), Саэки Кендзи, Сато Йосикуни, Китадзава Йеринэ) РЖХим.,1973, № 14, Н9П.

34. Пат.США 3725497. Способ олигомеризации этилена (Аракава Такааки, Саэки Кендзи, Сато Йосикуни, Китадзава Йеринэ) РЖХим.,1974, № 3, НЗП.

35. Пат.США 3637897. Способ получения линейных альфа-олефинов. (Колл H.JI., Верден Р., Мертцвиллер Дж.К.) Опубл. в Изобр. за руб., 1972, февраль, Гр.15, № 4, с.33.

36. Пат.США 398I94I. Способ получения линейных с^-олефинов оли-гомеризацией этилена Баттер С.А. РЖХим., 1977, № 12. Н4П.

37. А.С. 536155 (СССР). Способ получения высших линейных о^-олефинов (Матковский П.Е., Дьячковский Ф.С., Брикенштейн Х.-М.А., Старцева Г.П., Белова В.Н., Герасина М.П., Г^уссиян Л.Н.) -Опубл. в Б.И., 1976, № 43.

38. А.С. 382599 (СССР). Способ получения парафиновых масел и вос-ков (Чирков Н.М., Матковский П.Е., Белова В.Н., Киссин Ю.В., Брикенштейн Х.-М.А.) Опубл. в Б.И., 1973, № 23.

39. А.С. 401680 (СССР). Способ получения полимеризатов этилена (Матковский П.Е., Чирков Н.М., Россиян Л.Н., Дьячковский Ф.С., Брикенштейн Х.-М.А., Денисова З.А., Киссин Ю.В.) Опубл. в Б.И., 1973, № 41.

40. А.С. 454047 (СССР). Каталитическая система для олигомеризации этилена (Матковский П.Е., Буссиян Л.Н., Старцева Г.П., Дьячковский Ф.С., Пирогов О.Н., Брикенштейн Х.-М.А.) Опубл. в Б.И., 1974, № 47.

41. Пат.ГДР 108260. Олигомеризация этилена в линейные ^-олефины (Микс X., Вилке Ф.-В., Рейхзиг И., Шульц В., Фурманн X., Кра-серт И.) ГЖХим, 1975, № 17, Н16П.

42. Пат.США 3472910. Каталитический синтез линейных альфа-олефинов (Фэвис Д.В.) РЖХим., 1970, № 23, Н19П.

43. Пат.США 3660518. Использование катализатора, модифицированного ^-основным ароматическим соединением для получения парафина (Колл Н.Л., Берден Р., Мертцвиллер Дж.К.) РЖХим., 1973, № 5, ГИ54П.

44. Пат,Англии III8987. Усовершенствованный способ получения линейных олефинов (Лангер А.В.) РЖХим., 1975, № 12, Н5П.

45. Матковский П.Е., Белова В.Н., Брикенштейн Х.-М.А., Дьячковский Ф.С., Денисова З.А., Киссин Ю.В. Олигомеризация этилена на системе Tr'Z^ -CgH^AICIg в среде хлористого этила. Высо-комолек.соединения, 1975, № 2, с.252-261.

46. Матковский П.Е., Ь^ссиян Л.Н., Дьячковский Ф.С., Хвостик Г.М., Джабиева З.М., Старцева Г.П. Образование и концентрация активных центров в системе TiGt^-CgHgAICI2 при олигомеризации этилена в бензоле. Высокомлек.соединения, 1976, № 4, с.840-847.

47. Матковский П.Е., Иржак В.И., Дьячковский Ф.С. Молекулярно-массовое распределение олигомеров этилена, полученных на системе TiCE^ -CgHgAICIg в бензоле. Высокомолек. соединения, 1977, № 9, с.2073-2081.

48. Шилов A.E., Шилова А.К., Бобков Б.Н. Реакция o^-олефинов с растворимыми комплексными катализаторами циглеровского типаи механизм инициирования полимеризации этилена. Высокомолек. соединения, 1962, № II, с.1689-1695.

49. Дьячковский Ф.С., Шилов А.Е. Механизм действия растворимых комплексных катализаторов полимеризации. Жур.физ.химии,1967, вып.10, с.2515-2527.

50. Сб. № 7 ИХФ АН СССР: Комплексные металлоорганические катализаторы полимеризации олефинов. Черноголовка, 1978, с.86-91.

51. Румянцев А.Н. Процесс производства высших олефинов фирмы "Шелл".-В экспресс-информации: Переработка нефти и нефтехимия. М., ЩИИТЭНефтехим, 1980, № 18, с.21-25.

52. Лисичкин Г.В., Юффа А.Я. Гетерогенные металлоорганические катализаторы. М.: Химия, 1981, 160 стр., с.5-8.

53. Лисичкин Г.В., Гурьев А.В., Викторова Е.А. Синтез и каталитические свойства гидридов титана и циркония, закрепленных на поверхности носителей. В сб.: Катализаторы, содержащие нанесенные комплексы. - Новосибирск, 1977, с.27-31.

54. Лисицын А.С., Лихолобов В.А., Максимов Н.Г., Захаров В.А., Ермаков Ю.Н. Синтез и некоторые свойства комплексов титана с закрепленными на силикагеле лигендами. Изв. СО АН СССР, сер. хим.наук, 1979, № 14, с. 96-99.

55. Пат.США 3527838. Олигомеризация этилена (Барнет К.В., Глокнер П.В.) РЖХим., 1971, № II, Н8П.

56. Пат.США 3527839. Олигомеризация этилена (Барнет К.В., Глокнер П.В.) РЖХим., 1971, № II, Н9П.

57. Пат.США 3532765. Олигомеризации этилена (Барнет К.В.,Рэлей Дж.Х.)-РЖХим., 1971, № 12, Н14П.

58. Ткач B.C., Шмидт Ф.К., Сергеева Т.Н. Димеризация пропилена и олигомеризация этилена под действием нанесенных никелевых катализаторов. Кинетика и катализ, 1976, вып.1, с.242-244.

59. Пат.Англии I2569I3. Катализаторы полимеризации олефинов (Хилл Т.)-РЖХим., 1972, № 12, С320П.

60. Пат.США 3774174. Олигомеризация этилена (Бернхам Д.Р.) -Опубл. в Э/И: Переработка нефти и нефтехимия, 1979, № 4, с.29.

61. А.С. 528945 (СССР). Способ приготовления катализатора для превращения органических соединений с кратными связями (Вассерберг В.Э., Калечиц И.В., Табер A.M., Якерсон В.М., Жуковский С.С., Сорокин В.И., Барац И.М.) Опубл. в Б.И., 1976, № 35.

62. Фурман Д.Б., Волчков Н.В., Мкклис Л.А., Матковский П.Е., Дьячковский Ф.С., Вассерберг В.Э., Брагин О.В. Кинетические закономерности превращения этилена в бутены на каталитической системе W -аллилникельгалогенид/03

63. Изв. АН СССР, сер.хим., 1981, № 9, с.1962-1967.

64. Фурман Д.Б., Махлис Л.А., Волчков Н.В., Табер A.M., Калечиц И.В., Вассерберг В.Э., Брагин О.В. Газофазная олигомеризация этиленав присутствии гетерогенизированной системы T-C3HS Mi Ct /Ма03m3tft!2ce3 . Изв. АН СССР, сер.хим., 1981, № 3,с.673-674.

65. Пат.США 4043108. Способ олигомеризации и катализатор (Р.Йи-Йонг). РЖХим., 1978, № 7, Н288П.

66. Пат.США 404BI09. Способ олигомеризации и катализатор (Р.Йи-Йонг). РЖХим., 1978, № 7, Н289П.

67. Црацегос X. Успехи в приготовлении и применении нанесенных комплексных катализаторов для реакций олигомеризации и гидрирования. В сб.: Катализаторы, содержащие нанесенные комплексы. Новосибирск, 1978, 182 стр., с.155-169.

68. Пат.ГДР 124047. Способ получения линейных -олефинов (Микс Г., Фурманн Г., Вилке Ф.-В.) РЖХим., 1978, № 10, Н4П.

69. Фурманн Г., Семиколенов В.А., Ермаков Ю.И. Олигомеризация этилена на гетерогенизированных комплексах титана и циркония.-Сообщения по кинетике и катализу, 1979, том II, № 4, р.301-306.

70. Щукин Е.Д., Гершенович А.И. Поверхностно-активные вещества -состояние и перспективы развития производств. ЖВХ0 им. Д.И.Менделеева, 1980, № 5, с.573-580.

71. Сибата Акира. Алкилбензолы как сырье. Юси, 1975, № 3, с.67-69.

72. Виттер А.Б., Виленкин А.В., Гайслер О.А. Зарубежные масла и присадки, М.: Химия, 1981, 187 е., с.36-46.83. £г?р.ра£ 997303. <zflty&ticn

73. Reseaze/г А/. V) С.А., 1965, v. 63, p.I3I45.

74. Пат.США 3277196. Способ алкилирования ароматических углеводородов (Де Лосс Е.В.) РЖХим., 1968, № 15, HI36.

75. Пат.Франции 2070954. Способ алкилирования ароматических углеводородов (Торк Б., Сайнс Л.) РЖХим., 1972, № 21, Н89П.

76. Лесмент Т.Н., Файнгольд С.И., Линв Т.К. Алкилирование бензола октенами. Нефтехимия, 1969, № 3, с.4.

77. А.С. 300450 (СССР). Способ получения алкиларилов (Корнеев Н.Н., Попов А.Ф., Жигач А.Ф., Скайбедо Т.А., Соловьева Г.С.) Опубл. в Б.И., 1971, № 13.

78. Попов А.Ф., Корнеев Н.Н., Соловьева Г.С. Алкилирование ароматических углеводородов олефинами в присутствии алюминийорга-нических и комплексных катализаторов. Хим.промышленность, 1972, № 2, с.90-92.

79. Корнеев Н.Н., Попов А.Ф., Соловьева Г.С. Влияние природы комплексного катализатора на реакцию алкилирования толуола олефинами. Хим.промышленность, 1973, № I, с.7-10.

80. Корнеев Н.Н. Химия и технология алюминийорганических соединений. М.: Химия, 1979. 256 с.

81. Бушева З.Г., Голубев В.К., Полачева А.И. Алкилирование бензола деценом в присутствии каталитической системы Ctn- Нефтехимия, 1980, № I, с.71-74.

82. Бушева З.Г., Голубев В.К., Полачева А.И, Алкилирование бензола олефинами в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов. Хим.промышленность, 1980, № 9, с.520-522.

83. А.С. 732229 (СССР). Способ получения алкилбензолов (Сеидов Н.М., Далин М.А., Бахши-заде А.-М.А., Кязимов С.М., Кулиев Т.А.,Лоб-кина В.В., Рейтман Г. А., Шик Ю.Н.) РЖХим. ,1981,№ 22, НЮЗП.

84. Николеску И.В., Мирча Н., Никиши Г.И. Алкилирование ароматических углеводородов циклогексеном в присутствии (ОгН5)2 ft£Bz • СгН£ЯеВ?г . Изв.АН СССР, сер.хим. ,1960, № I, с.94-97.

85. USrfpat 2824145. Gbfcrfy&c/вгоееМ^г^sqeazatfon о/ Seng e/iai/7 czzoma&e eorrrp&c/nafe Л7.<7.,

86. Сс^ег //.№)- РЖХим., I960, № 2, 6063П.

87. Пат.США 3104267. Получение длинноцепных алкилароматических углеводородов (Антонсен Д.А., Хиршлер А.Е.) РЖХим.,1965, № II, ГВ7П.

88. Пат.США 3097246. Новая реакция теломеризации (Фэвис Д.В.) -РЖХим., 1965, № 7, П221П.98. ffl/Ipat 3136824. ojpnteejti о/а^кр/ az&mafie е&гяроипс/залс/еа/афз/ РЖХим., 1965, № 22, Р408П.

89. Пат.Голландии 6400343. Pata&jfJjez #ге/эяе/гага&'ет <о/ofoezefa$ct£%e$we)- С.А., 1965, и 62, р.7679.

90. Пат.Японии 2422. Высшие алкилароматические углеводороды

91. Иватомомити Кэндэи, Нориноду Тадаити) РЖХим., 1968, № 14, Н170П.

92. Кудашев Р.Х., Пирогов О.Н., Чирков Н.М. Алкилирование толуола и катионные свойства катализатора Циглера.- Высокомолек. соединения. Крат.сообщ.,1973, № 7, с.503.

93. USflpat. 3094568. fating azomatie Аг/с/г&е<2г£Ьт?3

94. Map fi.<&.,<Wazer? 7?M) С.A. ,1963, 59, p.7292.

95. A.C. 722885 (СССР). Способ получения алкилбензолов (Голубев В.К., Бушева 3. Г., Полачева А.И., Половинкина Л.И.) РЖХим., 1981, № 21, Н32П.

96. А.С. 872524 СССР. Способ получения алкилароматических соединений с алкилом Cg-Cg (Голубев В.К., Полачева А.И., Половинкина Л.И.) Опубл. в Б.И., 1981, № 38.

97. Семенов А.А., Матковский П.Е., Дьячковский Ф.С. Теломеризация этилена на системе TiC?4 CaHs/?£C£2 в среде ароматическихрастворителей. Высокомолек. соединения, 1978, № 8, с.1754-1761.

98. Семенов А.А., Матковский П.Е., Дьячковский Ф.С. Влияние температуры на механизм превращений пропилена в процессе его соолигомеризации с этиленом на системе TiCU ~ С2Н5/Щ.£2 Высокомолек. соединения, 1979, A2I, № 12, с.2749-2754.

99. Бушева З.Г., Матковский П.Е., Голубев В.К., Чекрий П.С., Дьячковский Ф.С., Ениколопян Н.С. Теломеризация этилена на системе Ti(C2tfs)f5 С8Н1Г С£ .- Высокомолек. соединения; 1982, А25, № 9, с.1874-1879.

100. Матковский П.Е., Б^ссиян Л.Н., Салакатова Л.С., Вольперт А.И., Брикенштейн Х.-М.А., Чирков Н.М. О некоторых особенностях взаимодействия диэтилалюминийхлорида с хлористым этилом. -Жур.общей химии, 1971, т.41, № II, с.2507-2513.

101. Матковский П.Е., Россиян Л.Н., Герасина М.П., Брикенштейн Х.-М.А Чирков Н.М. Об автокаталитическом характере взаимодействия диэтилалюминийхлорида с хлористым этилом. Изв. АН СССР, сер. хим., 1971, № 12, с.2799-2800.

102. Бейхольд Г.А., Матковский П.Е., Киссин Ю.В., Брикенштейн Х.-М.А. Дьячковский Ф.С. Олигомеризация оС-бутилена и алкилирование бензола в присутствии продуктов дезактивации системы

103. С5Н5)г Ti С t3 Ж(С2 )2 Cf в среде г ал о идс одержащихрастворителей. Высокомолек. соединения, 1971, AI3, № I, с.131-139.

104. А.С. 882979 (СССР). Способ получения алкилароматических углеводородов (Попов В.Г., Кабанов В.А., Васильченко С.В.,Чекрий П.С., Голубев В.К., Мельников В.Н.) Опубл. в Б.И., 1981,№ 43.

105. Миначев Х.М., Мортиков Е.С., Леонтьев А.С. Получение вторичного бутилбензола из этилена и бензола. Нефтепереработка и нефтехимия, 1971, № 9, с.24-27.

106. Миначев Х.М., Мортиков Е.С., Леонтьев А.С., Маслобаев-Шведов

107. A.А., Кононов Н.Ф. О специфическом действии катализатора цеолит К -редкоземельный элемент при алкилировании бензола этиленом. - Изв. АН СССР, сер.хим.,1971, № И, с.2586-2588.

108. Миначев Х.М., Исаков Я.И., Эйдус Я.Т., Лапидус А.Л., Каланин

109. B.П. Письмо^ редакцию: Полифункциональный катализатор алкилирования бензола этиленом. Изв. АН СССР, сер.хим., 1973, № 8, с.1920-1921.

110. Миначев Х.М., Исаков Я.И., Антошин Г.В., Каланин В.П., Шпиро Е.С. О зависимости каталитических свойств никельцеолитных катализаторов в реакции бензола с этиленом от состояния никеля. Изв.

111. АН СССР, сер.хим., 1973, № II, с.2527-2533.

112. Миначев Х.М., Исаков Я.И., Каланин В.П., Лапидус А.Л.,Эйдус Я.Т. Алкилирование бензола этиленом на никельсодержащих аморфных и кристаллических алюмосиликатах. Изв. АН СССР, сер.хим., 1974, № 6, с.1334-1339.

113. А.С. 265349(СССР). Способ получения втор-бутилбензола (Миначев Х.М., Кононов Н.Ф., Мортиков Е.С., Леонтьев А.С.,

114. Папко Т.С., Жомов А.К., Хлопочкин Б.П., Маслобаев-Шведов А.А.) -Опубл. в Б.И., 1976, № 37.

115. Исаков Я.И., Каланин В.П., Миначев Х.М. Исследование полифункциональных катализаторов. Сообщ.5: Каталитические свойства цеолитов №Мп+ЫаУ в реакции алкилирования бензола этиленом.- Изв.АН СССР, сер.хим., 1978, № 10, с.2321-2329.

116. Миначев Х.М. Исследование в области использования синтетических цеолитов в катализе. Изв.АН СССР, сер.хим., 1978, № 12, с.2665-2678.

117. Химия цеолитов и катализ на цеолитах (в 2-х томах). Под ред. Х.М.Миначева. М.: Мир, 1980, П том, 422 стр., с.391.

118. Корнеев А.Н., Попов А.Ф., Кренцель Б.А. Комплексные металло-органические катализаторы. М.: Химия, 1969, с.83-84.

119. Пат.ФРГ 2628I9I. Способ получения алкилалюминийхлоридов (Мюллер К.Х) РЖХим., 1978, № 20, HI05.

120. Вайсбергер А., Проскауэр 3., Ридцик Дж. Гнупс Э. Органические растворители, М.: ИЛ, 1958 , 518 стр.,сс.275,279,283.

121. Пришбил Р. Комплексоны в химическом анализе. М.: Мир, I960.

122. Крешков A.M. Основы аналитической химии. М.: Химия, 1970, том II, 456 е., с.324-325.

123. Ахмедов В.М., Самедова Г.Ф. Исследование состава продуктов олигоалкилирования бензола этиленом. Пятая Закавказская конференция по адсорбции и хроматографии (1983 г.); Тез.докл. -Баку, 1982, с.121.

124. Гомогенные катализаторы на носителях. Тематический обзор. Вып. № 27. Институт нефтехимических процессов АН Азерб.ССР. Баку 1976, 65 е., с.13.

125. Алесковский В.Б. Химическая сборка материалов. Вестник АН СССР, 1975, № 6, с.48-52.

126. Кольцов С.И., Смирнов В.М., Алесковекий В.Б. Изучение влияния носителя на свойства катализатора."Кинетика и катализ, 1970, вып.4, с.1013-1021.

127. Алесковский В.Б. Стехиометрия и синтез твердых соединений.-Л.: "Наука", Ленингр. отд-ие, 1976, 140 с.

128. Кольцов С.И., Алесковский В.Б., Силикагель, его строение и химические свойства. Л.: Госхимиздат (Ленингр.отд-ие),1963, 96 с.

129. А.С. 1006422 (СССР). Способ получения высших алкилароматичес-ких углеводородов (Ахмедов В.М., Ханметов А.А., Самедова Г.Ф., Керимов P.P.) Опубл. в Б.И., 1983, № II.

130. Словарь органических соединений. Под ред. И.Хэйльброна и Г.М.Бэнбери. М.: ИЛ, 1949, том I, с.360.

131. Крешков А.П. Основы аналитической химии. М.:Химия, 1965, т.1, 280 с.

132. А.С. 1073279 (СССР). Способ получения синтетического смазочного масла (Кулиев Р.Ш., Ахмедов В.М., Аббасова Т.М., Гасано-ва Р.З., Ханметов А.А., Пирмедов К., Самедова Г.Ф.) Опубл. в Б.И., 1984, № б.

133. Ахмедов В.М., Самедова Г.Ф. Разработка технологии получения высоковязких масел на основе этилена Азербайджанское нефтяное хозяйство, 1982, № 4, с.39-41.

134. ШЕВДАЮ » ер п.о."Химпром" .Азизбекова ВЛАСТИМОВ Л.П.gsp*.- 1983 1. АКТг.Сумгаит 12 февраля 1983 годапо результатам испытания алкилбензолов

135. СбН5=С12Н25 С6Н5~°16Н33 в качестве исходного сырья для производства сульфонола

136. Представленные образцы на 100$ состояли из алкилбензолов CgH^-Cjg*^ -CgH^-CjgH^^ со средним молекулярным весом 254, й .ч .0, полученных теломеризацией бензола и этилена в присутствии гетерогенизированного титанавого катализатора.

137. Зав.лаб.новыхглетодоБ извлечения нефти и газа, к.т.н.Д.Ш.Везиров '

138. ВЕЗИРОВ Д.Ш. . lyCiiilOBA Ш.й>.уштт м.м.liyCk^- ■ САМЕДОВА Г.Ф.

139. Укннлетерство чеиной металлургам СССР .

140. Ордена "Трудового Красного Зплмсетйучнп-ксппедоЕЗтел'.-сиий я пнектнин ииснгл обогащения и мг/а^стаскок обработкиполезных кскопашье ';1. УРАЛМЕХАНОБР» !I6202!9, г. Свсрллсвск. ГСП-127 !ул. Хохрякова, 87 j

141. Д.те телеграмм: Свердловск Л-! Руза. Телетайп 1333

142. Тлчсфовы: 22-Н-45. 22-30-69, 22-44-63 Nc 16-111. На На

143. Зам. директора институте, понаучной работе чп-корр, в. М. flgu е£> у.370025, г.Баку, ул.Тельнова, 30 Институт нефтехимических процессов АН Азерб.ССР*1 Г "1

144. Об испытании образца ^ алкилбеязола. | '1. Г" •

145. В нашем институте в качестве нового исходного сырья для получения флотореагекта типа "катапин" был^проб^ааГГобразец алкклбензола, любезно предоставленный яроф.Ахмедовык-В.К.

146. Синтезированный "катании" был испытан в лабораторных ' условиях при обратной флотации окисленной железкой руды Крк-. воровского бассейна в открытом щзде.