Разработка полиальфаолефиновых масел различной вязкости на основе олигомеров этилена тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

Введение

Глава 1.

Глава 2.

Глава 3.

Глава 4.

Глава 5.

Полиальфаолефиновые масла - перспективные базовые компоненты смазочных масел (обзор литературы)

1.1. Влияние химического строения на физико-химические и реологические свойства синтетических углеводородных масел

1.2. Технологические методы получения поли-альфаолефиновых масел различной вязкости

1.3. Области применения полиальфаолефиновых масел различного уровня вязкости

Исходные вещества и методы исследований

2.1. Состав и свойства исходных веществ и катализаторов

2.2. Методы исследования исходного сырья и продуктов синтеза

Разработка методики определения средней молекулярной массы и молекулярно-массового распределения

О связи степени олигомеризации и молекулярно-массового распределения полиальфаолефинов с условиями катионной олигомеризации альфаоле-финов

Технологические аспекты синтеза полиальфаоле-финовых масел с диапазоном вязкости при 100°С от 2 до 40 мм /с

5.1. Молекулярно-массовое распределение поли- 93 альфаолефиновых масел

5.2. Влияние технологических факторов синтеза 101 на свойства полиальфаолефиновых масел

5.3. Выработка образцов полиальфаолефиновых 116 масел на лабораторных, опытных и опытно-промышленных установках

Глава 6. Реологические свойства и некоторые области применения разработанных полиальфаолефи-новых масел

6.1. Реологические свойства

6.2. Направления использования разработанного 132 ассортимента полиальфаолефиновых масел

Выводы

Актуальность проблемы. Научно-технический прогресс в машиностроении, ведущийЛжесточению условий эксплуатации оборудования, к созданию приборов, требующих смазочный материалы с высокими эксплуатационными характеристиками, которые невозможно достигнуть в смазках на минеральной основе, стремление к сбережению энергии и экономии топлива, к продлению срока службы оборудования, а также улучшению экологии окружающей среды, стимулировало вовлечение в состав смазочных материалов синтетических базовых компонентов.

По данным [1] в США, странах Западной Европы и в Японии в восьмидесятые годы объём потребления синтетических масел возрастал в среднем на 10.3%. Наибольший прирост потребления приходился на полиаль-фаолефиновые масла-22.7%, что подтверждается и другими источниками [25]. Введение новых мощностей и увеличение спроса на ПАОМ наблюдалось и в девяностые годы. Высокий рост производства полиальфаолефиновых масел объясняется увеличением спроса, развитием сырьевой базы, повышением требований к смазочным материалам, сокращением разрыва в стоимости минеральных и полиальфаолефиновых масел [6 ].

Полиальфаолефиновые масла используются в широком диапазоне температур от минус 65°С до плюс 230°С, имеют прекрасную гидролитическую и химическую стабильность, не токсичны, совместимы с минеральными маслами, обладают хорошими низкотемпературными и вязкостно-температурными характеристиками, низкой летучестью, высокой температурой вспышки, термически стабильны до температуры 300 - 320°С, совместимы с прокладочными материалами и присадками. В присутствии антиокислительных присадок имеют высокую окислительную стабильность. За рубежом фирмами-производителями полиальфаолефиновых масел являются: в США - «Мобил Ойл», «Милмастер Кемикл», «Этил Корпорейшн», «Эмери Индастри», «Тексако», «Стандарт Ойл», «Сан Ойл», «Шелл Ойл», «Шеврон»; в Канаде - «Юнирол»; в Японии - «Район-Юси», «Лион Фат», «Кедо-Сэкию», «Мицубиси- Сэкию», «Ниппон Ойл» [ 7-17 ]; в Европе - «Снампроджетти» [ 18 ], «Амоко», «Мобил»(Франция) и др.

По оценкам зарубежных экспертов к 2000 году потребление ПАОМ в США, Японии и странах Западной Европы составляло около 120 тыс. т/год и имеет тенденцию к дальнейшему росту, предполагается, что потребление ПАОМ в высокоразвитых странах приблизится к 1% от общего объёма минеральных и синтетических масел. В противоположность этому в России и странах содружества уровень потребления ПАОМ до сих пор не превышал 1000 т/год.

К началу работ над настоящей диссертацией, относящемуся к 1985г., в ПО «Ангарскнефтеоргсинтез» выпускались базовые ПАОМ: М-9С ( ТУ 38.1011136-87 ) с вязкостью при 100°С 9+0.5 ммА/с, MAC - 30 ПК ( ГОСТ 21796-76 ) с вязкостью при 100 С 24 - 27 мм /с. В качестве сырья для производства этих масел использовались а-олефины от крекинга парафинов и лишь некоторые партии масла М-9С вырабатывались на основе импортных а -олефинов от олигомеризации этилена. Масло МАС-ЗОНК применяется как дисперсионная среда пластичных смазок авиационного назначения, а масло М-9С в качестве базового компонента северного синтетического моторного масла для транспортных дизелей М-8В2С ( ТУ 38.40155-86 ), всесезонного рабоче-консервационного моторного масла М - I2B2PK ( ТУ 38.401954-86 ), моторно-трансмиссионного масла МТ - 4з/8ДС ( ТУ 38.401-58-54-92 ), холодильного масла ХС-40 (ТУ 38.101713-82), пластичной смазки ВНИ-ИНП - 507 ( ТУ 38.401469-84 ).

Во второй половине 80-х годов для разработки ряда отечественных высококачественных смазочных материалов выявилась потребность в более широком ассортименте базовых ПАОМ. Так для формирования моторных масел классов вязкости Зз-4з ( 0\¥ - 10W) необходимы масла с вязкостью при 100 с 4-5 мм /с; компрессорное масло при производстве полиэтилена высокого давления для пиш;евой промышленности - масло с вязкостью при 100°С

2 * 0 2

40 мм /с; компонентов биопрепаратов - масло с вязкостью при 100 С 2 мм /с.

В этот же период имело место развитие сырьевой базы для получения ПАОМ. В ПО «Нижнекамскнефтехим» завершилось строительство производства олигомеров этилена, которое в 1990 году вступило в эксплуатацию, а в 1991 году выработана первая партия сырья высокого качества для производства ПАОМ - фракция а-олефинов Сю ( ТУ 38.402-69-71-89 ). С осени 1992 года введена в эксплуатацию установка по получению а-олефинов в Чешской республике производительностью 120 тыс. т/год, в том числе 18 тыс.т/год фракции Сю. Это сырьё из Чехии поставлялось в Россию в соответствии с Межправительственным соглашением от 12.09.1987г. по контрактам с предприятиями - потребителями.

В связи с вышеизложенным разработка ассортимента полиальфаоле-финовых масел различной вязкости на основе олигомеров этилена как с точки зрения потребности в них, так и с точки зрения сырьевых предпосылок, актуальна.

Цель работы. Основной целью работы является создание отечественного ассортимента полиальфаолефиновых масел с вязкостью при 100*ЛС от 2 до 40 ммлс.

Основные задачи исследования:

- разработка методики определения молекулярно-массового распределения полиальфаолефинов;

- познание зависимости средней степени олигомеризации и молеку-лярно-массового распределения полиальфаолефинов от условий синтеза;

- реализация научных положений работы в виде технологии полиаль-фаолефиновых масел различного уровня вязкости;

- описание реологии полиальфаолефиновых масел.

Научная новизна.

Разработана методика определения молекулярно-массового распределения продуктов олигомеризации а-олефинов и полиальфаолефиновых масел.

Установлена закономерная зависимость средней степени олигомериза-ции и молекулярно-массового распределения полиальфаолефинов от условий синтеза.

Проведены реологические исследования полиальфаолефиновых масел, позволяющие по значениям кинематической вязкости при 0*ЛС и 100 °С расчетным путём определять кинематические и динамические вязкости при различных температурах.

Практическая значимость результатов работы.

Научные положения, развитые в настоящей работе, легли в основу создания отечественного ассортимента полиальфаолефиновых масел с вязкостью при 100 с от 2 до 40 мм /с и ноу-хау технологии этих масел.

В ПО «Ангарскнефтеоргсинтез» организовано опытно-промышленное производство масел с вязкостью при 100°С - 2, 5, 7, 9, 12, 20 ммЛ/с. Выданы исходные данные для проектирования расширения производства ПЛОМ в ПО «Ангарскнефтеоргсинтез» до 1500 т/год; результаты исследований использованы при разработке перспективных смазочных материалов и иных препаратов для различных видов техники и сельского хозяйства. В ОАО МОПЗ «Нефтепродукт» организовано производство масел ПА-ОМ-5 и ПАОМ-20.

Выводы.

1. Разработан метод жидкостной хроматографии определения молекуляр-но-массового распределения олигомеров а-олефинов. Методика основана на использовании в качестве стандартов специально полученных в ходе работы образцах олигомеров децена-1 с измеренными молекулярно-массовыми характеристиками независимыми способами.

2. Исследовано влияние условий реакции олигомеризации в среде растворителя и в массе на молекулярно-массовое распределение олигомеров децена-1 в присутствии катализатора - комплекса А1С1з. Впервые показано влияние времени реакции на среднюю степень олигомеризации продуктов реакции. Выявлена закономерность прямого воздействия концентрации катализатора на среднюю степень олигомеризации. Прослежено изменение содержания отдельных групп олигомеров в зависимости от условий синтеза. Обнаружена тенденция увеличения содержания более высокомолекулярных олигомеров при уменьшении температуры реакции.

3. Изучена связь между молекулярно-массовыми характеристиками олиго-меров а-олефинов и их вязкостью. Разработаны условия синтеза поли-альфаолефиновых масел с требуемой вязкостью в диапазоне от 2 до 40 ммА/ спри 100°С.

4. Исследованы реологические свойства полиальфаолефиновых масел с различной вязкостью. Найдены эмпирические функции вязкости от температуры в интервале от-40°С до 150°С.

5. Разработан ассортимент базовых полиальфаолефиновых масел в соответствии с потребностями отечественных отраслей хозяйства. На полиаль-фаолефиновые масла оформлена нормативно-техническая документация; производство разработанного ассортимента полиальфаолефиновых масел освоено в ОАО "Ангарский завод катализаторов и органического синтеза» и в ОАО "Роснефть-МОПЗ "Нефтепродукт".

Полиальфаолефиновые масла, разработанные в ходе выполнения данной работы, рекомендованы и нашли применение в качестве базовых компонентов смазочных материалов различного назначения: моторных, авиационных, вакуумного, трансмиссионного масел и др.

1. Madhusudhana Rao А., Srivastava S.P., Mehta К.С. //Journal of Synthetic Lubrication, 1987. V 4. - № 2. - p. 137-145.

2. Гусарова M.C. Перспективы производства синтетических масел за рубежом. // Нефтепереработка и нефтехимия , 1983. № 4, - с. 24-25.

3. Synthetic Automotive Products. // Доклад фирмы Texaco Service (Europe) Ltd, 1984. M.: Миннефтехимпром.

4. Roger Houmac. // Nafta, 1987. № 3. - p. 167-174.

5. Chemical and Engineering News, 1980. V 58. - № 13. - p. 12.

6. Campan M., Kendrick D.F., Markin A.D. Crowing use of Synlybes // Hydrocarbon Processing, 1982 . V 61. - JSb 2. - p. 75-85. (Hep. Д-29269, 1982).

7. Manley L.W., Jublot R.M. // 10-th World Petroleum Congress Bucharest, 1979.-V19.-№3.-p. 1-9.

8. Prescott J.H. Lubricants vie for role in сш* engines // Chemical Engineering, 1977. V 84. - № 12. - p. 84-86.

9. Chemical Week, 1977. -V 121. -№ 2. -p. 51-53.

10. Иса X. // Юкагуку , 1980. V 29. - № 9. - с. 644-653. ( Пер ВЦП Г-5046,1981 ).

11. Модзу X., Ито X. // Сэкию гаккай си, 1976. -т. 19. № И. - с. 897905. ( Пер. ВЦП А-42471, 1978).

12. NLGL SPOKESMAN, 1982. -V. 45. № 11. -р. 370.13. Пат. 5171905 США, 1992.14. Пат. 4827064 США, 1989.15. Пат. 5420373 США, 1995.6. Пат. 4912272 США, 1990.7. Пат. 4987111 США, 1999.8. Пат. 5550307 США, 1996.

13. Динцес А.И., Дружинина A.B. Синтетические смазочные масла.- М.: Гостоптехиздат, 1958. с. 350.

14. Цветков О.Н., Чагина М.А., Школьников В.М., Колесова Г.Е. Эксплуатационные свойства смазочных масел на синтетической углеводородной основе.- М.: ЩШИТЭнефтехим, 1989. с.92.

15. Токасики Митихидэ. Синтетические смазочные масла. // Юки госэй кагаку кёкайси , 1985. т. 43. - № 7. - с. 703-716. ( Пер.Н-26901, 1987).

16. Мамедьяров М.А., Кулиев Р.Ш., Сидорчук И.И., Сеидов Ф.Т., Бродская Е.С., Гасанова Р.З. Синтетические смазочные масла на базе углеводородного сырья и эфиров. Баку.: 1986. - с. 125.

17. Кламанн Д. Смазки и родственные продукты. Синтез. Свойства. Применение. Международные стандарты. М.: Химия, 1988. - с. 488.

18. Prey G. Synthetische Kohlenwasserstoffe, speziell Polyalphaolefine // 4* International Colljquim. Synthetic Lubricants and Operational Fluids. January 10-12. -1984.26. Пат. 3474157 США, 1969.

19. Белов П.С., Виппер А.Б., Заворотный В.А., Коренев К.Д., Лашхи В.Л. Производство и применение моторных масел на синтетической основе. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1979. - с. 46.

20. Сакураи Т. Синтетические смазочные масла. // Дзюнкацу цусин, 1982. № 181. - с. 19-22. (Пер. 42519, 1984 ).

21. Macao Намбу. Синтетические смазочные масла. // Юкагаку, 1981. -т. 30. № 12. - с. 813-822. (Пер. Е-24704, 1983).

22. Dwivedi M.C., Sharma В.S. Synatlubes. II Technische Académie Esslingen I 4* International Colloquim. Synthetic Lubricants and Operational Fluids. January 10-12. 1984.

23. Ито X. II Кагаку то когё. 1976. - т. 29. - с. 749-753. (Пер. ВЦП № А-32927, 1978) Синтез и применение а-олефинолигомеров.

24. Кулиев Р.Ш., Ахмедов В.М., Ханметов A.A., Гасанова Р.З., Пирме-дов Г. Получение полиэтиленового масла. II Нефтепереработка и нефтехимия, 1986. № 6. - с. 14-15.

25. Кулиев Р.Ш., Ахмедов В.М., Ханметов A.A., Гасанова Р.З., Пирме-дов Г. Получение синтетических смазочных масел олигомеризацией этилена. ИНефтепереработка и нефтехимия, 1985. № 4. - с. 15-17.

26. Зарбалиев Лачын Адиль оглы. Разработка технологии получения гидрированных олигомеров пропилена основы гидравлических и белых масел. II Автореферат кандидатской диссертации. - Баку.: ВНИИОлефин , 1989. - с. 24.

27. Грабовецкий И. II ROPA а UHLIE , 1980. т. 22. - № 2. - с. 102-106.36. Пат. 3923919 США, 1975.

28. Кулиев Р.Ш., Сеидов Н.И., Абасова Т.М. и др. II Сборник трудов Института нефтехимических процессов АН Аз ССР, 1982. № 12. - с. 92-95.

29. Прокофьев К.В., Вербицкий Б.Г., Рогов CA. и др. Низкомолекулярные полибутены. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1982. - с. 51 - (Переработка нефти : Тем. обзор ).

30. Рогов CA., Вербицкий Б.Г., Кириченко Л.Н., Сирюк А.Г., Булгакова P.A. Характеристика низкомолекулярных полибутенов, полученных по различной технологии. // Химия и технология топлив и масел,

31. Минскер К.С, Сангалов Ю.А. Изобутилен и его полимеры. М.: Химия, 1986. - с. 224.

32. Папок К.К., Зарубин А.П., Романова Т.В. Влияние полиизобутилена на лакообразование минеральных масел. // Нефтепереработка и нефтехимия, 1973. № 3. - с. 14-15.

33. Лабинцева Г.Н., Прокофьев К.В., Утехин Г.В., Зайнуллин P.A., Вербицкий Б.Г. Опыт получения полибутена молекулярной массы 300500. // Нефтепереработка и нефтехимия , 1980. № 11. - с. 19-20.

34. Топорищева Р.И. Разработка процесса полимеризации высших а-олефинов в технологии синтеза полиальфаолефиновых масел. Дис. канд. тех. наук. -М., 1983.

35. Цветков О.Н., Мучинский Я.Д., Топорищева P.M. Исследование продуктов олигомеризации децена-1 методом масс-спектроскопии. // Нефтехимия , 1985. т. XXV. - № 6. - с. 786-790.

36. Ахмедов Алладин Ислам оглы. Полимерные присадки к смазочным маслам на основе винильных мономеров. Автореферат канд. дис, Уфа, 1990. - с. 47.

37. Цветков О.Н., Чагина М.А., Школьников В.М. Полиальфаолефино-вые масла. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1985. - с.67. - (Переработка нефти: Тем. обзор).

38. James BJD., Dain C.J. Process Variables in Manufacture of Polyalphaolefm. // Technische Academic Esslingen / 4* International Colloquim. Synthetic Lubricants and Operational Fluids. January 10-12. -1984.

39. Алигулиев P.M., Хитеева Д.М., Оганян B.A.J Нуриев P.A. Влияние природы альфа-олефина на температурные переходы в его высокомолекулярных аналогах. // Сб. научн. Трудов. / ВНИИОлефин. М.: ЦНИИТЭнефтехим. - 1988. - Вып.11. - с. 54-62.

40. Brennan J.A. // Ind. а Eng. Chem. Prod. Res. a Dev. 1980. - V 19. - № 1. - p. 2-6.

41. Техническая информация фирмы Мицуи / Япония. 1989.

42. Цветков О.Н., Топорищева Р.И. // Нефтепереработка и нефтехимия. -198 1.-№6.-с. 25-26.

43. Tumer А.Н. // JAOCS . 1983. V 60. - № 3. - р. 623-627.

44. Цветков О.Н. и др. // Химия и технология топлив и масел. 1982.-№10.- с. 42-44.

45. Герасичева З.В., Соскинд Д.М. Выбор условий термического крекинга парафинов для получения а-олефинов. // Химия и технология топлив и масел, 1980. № 10. - с. 3-7.

46. Кинау Э.Р., Вудс У.У. Смазочные материалы на основе диалкилбен-золов. // Химия и технология топлив и масел . 1971. - № 5. - с. 35-39.

47. Плаксунова СЛ., Иванова Е.К., Серебряков Б.Р., Школьников В.М. Синтетические смазочные масла на основе алкилбензолов. // Химическая промышленность. 1983. - № 6. - с. 328-331.

48. Серебряков Б.Р., Плаксунов Т.К., Аншелес В.Р., Далин М.А. Высшие олефины. Производство и применение. Л.: Химия, 1984.- с. 264.

49. Пат. 1448360 Великобритания, 1976.62. Пат. 3538178 США, 1970.63. Пат. 3775325 США, 1973.64. Пат. 3766285 США, 1973.65. Пат. 4011166 США, 1977.66. Пат. 4148834 США, 1979.

50. Пат. 1448360 Великобритания, 1976.68. Пат. 4035308 США, 1977.

51. Пат. 1155204 Великобритания, 1969.70. A.c. 228215 СССР, 1969.

52. Заявка 53-17602 Япония, 1978.72. A.c. 378025 СССР, 1973.73. Пат. 3538177 США, 1970.74. Пат. 3725280 США, 1972.75. Пат. 3518321 США, 1970.

53. Иванова Е.К., Потоловский Л.А., Дорофеев В.А., Ряузова И.О. Получение диалкилбензолов основы северных масел методом диспро-порционирования моноалкилбензолов. // Нефтепереработка нефтехимия. -1979 .-№ 8. - с.

54. Дорофеев В.А., Потоловский Л.А., Иванова Е.К., Мучинский Я.Д. Влияние углеводородного состава алкилбензольных масел на их эксплуатационные характеристики . // Нефтепереработка и нефтехимия. -1983. -№ 12 .-с.

55. Дорофеев В.А. Синтез и исследование свойств высокомолекулярных алкилбензолов основ низкозастывающих смазочных масел. - Дис. канд. тех. наук. - М., 1982.

56. Плаксунова СЛ., Зильбертер СЛ., Плаксунов Т.К., Серебряков Б.Р. Получение алкилбензольной основы низкозастывающих смазочных масел. // Сб. научн. трудов. /ВНИИОлефин. -М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1988.-Вып. 11 .-с. 26-31.

57. Белов П.С, Григорьева E.H., Комарова H.H. Применение и получение алкилнафталинов. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1984. - с. 1-48. - (Переработка нефти : Тем. обзор ).

58. Мамедалиев Ю.Г. и др. Алкилнафталины. // Успехи химии . 1954.т. 23 .-Вып. 7.-с. 876-900.83. A.c. 577198 СССР, 1976.84. A.c. 544644 СССР, 1977.85. A.c. 727212 СССР, 1980.86. Пат. 3563673 США, 1971.87. Пат. 3598739 США, 1971.

59. Заявка 53-101351 Япония, 1978.89. Пат. 4644785 США, 1977.90. Пат. 4046826 США, 1977.91. A.c. 709609 СССР, 1980.

60. Цветков О.Н., Чагина М.А., Синтез и свойства алкилнафталинового вакуумного масла. // Нефтепереработка и нефтехимия. 1983. - № 1. -с. 22-23.93. A.c. 973520 СССР , 1982.

61. Нисимацу M., Мукаи С. Современные тенденции в области разработки электроизоляционных масел для конденсаторов. // Ниссин дэн-ки гихо. 1983. - т. 28. - № 3. - с. 87-97. (Пер. ЦООНТИ/ВНО И-19245, 1984).

62. Нисимацу и др. Взаимосвязи между химической структурой и электрическими свойствами изоляционных масел. // Ниссин дэнки гихо. -1979. т. 24. - № 1 . - с. 104-114. ( Пер. № В-47219, 1980 ).

63. Заявка 61-97232 Япония, 1985.

64. Marinello R.L. Industrial Synthetic Lubricants. // Plant Engineering. -1976.-V30.-№17.-p.94-97.

65. Gergel W.C. Component! sintetici per Lubricanti // Tribologia + Lubrificazione. 1976. - VU . -№ 2. - p. 57-68.

66. Miller B.I., Rogers T.W., Smith B.D., Trautwein W.P. Synthetic Engine Oils A New Concept. // SAE Automotive Engineering Congress, Detroit, February 1974, Paper № 740120.

67. Фудзивара Нобуо. Полиальфаолефиновое моторное синтетическое масло углеводородного ряда. // Дзюнкацу цусин. 1982 . - № 181 . - с. 27-28. (Пер. Е-42518, 1984 ).

68. Ripple D.E., Fuhnnann J.F. Perfomance Comparisons of Synthetic and Mineral Oil Crankcass Lubricant Base Stocks. // Technische Académie Esslingen / 4* International Colloquim Synthetic Lubricants and Operational Fluids January 10-12. - 1984.

69. Токасики Митихидэ. Синтетические базовые машинные масла. // Кикай ко кэнкю. 1980. - т. 32. - № 11. - с. 1270-1276.

70. Заявка 42-25381 Япония, 1967. '

71. Antonsen D.H., Hoffman P.S., Steams R.S. // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Develop. 1963. - № 2. - p. 224.

72. Beynon K.J., Evans T.G., Milne C.B., Sou them D.J. // Appl. Chem. -1962.-№ 12.-p. 33.

73. Заявка 49-113890 Япония, 1974.

74. Заявка 49-113889 Япония, 1974.

75. Заявка 49-11804 Япония, 1974 .

76. Shubkin R.L. // Ind. А. Eng. Chem. Prod. Res. a Dev. 1980. - V 19. -№l.-p. 15-19.

77. Onopchenko A. // Ind. A. Eng. Chem. Prod. Res. a Dev. 1983. - V 22. -№2.-p. 182-191.

78. Заявка 50-112303 Япония, 1975.

79. Заявка 50-111001 Япония, 1975.

80. Заявка 54-38386 Япония, 1979.124. Пат. 3842134 США, 1974.

81. Токасики Митихэдэ . Смазочные масла для особых условий. // Дзюнкацу.- 1981.-Т. 26.-№11.-с. 747-752. (Пер. Е-35191 , 1983).126. Пат. 4172855 США, 1979.127. Пат. 4085056 США, 1978.

82. Виппер А.Б., Виленкин А.В., Гайснер Д.А. Зарубежные масла и присадки . М.: Химия. - 1981. - с. 192.

83. Сэки К. и др. Разработка смазочных масел, снижающих расход топлива. // Дзюнкацу. 1983. - т. 28. - № 1. - с. 23-29.

84. Сакаи И. Современные тенденции разработки смазочных масел. // Гидзюцу сирё мицубиси сэкию кабусики кайся. 1979. - № 54. - с. 6879 . ( Пер. ВЦП В-37478 , 1980 ).

85. Резников В. Д., Кондратьев В.М. Новое в области всесезонных моторных масел. // Химия и технология топлив и масел. 1987. - № 8. -с.35-39.

86. Школьников В.М., Лисенков Ю.Г., Богданов Ш.К., Цветков О.Н., Трофимов Г.А. Моторные испытания масел на полиальфаолефиновой основе. // Нефтепереработка и нефтехимия. 1983. - № 101

87. Цветков О.Н., Паронькин В.П., Школьников В.М., Мерзликин Ф.Н. Синтетические продукты как базовые компоненты низкозастываю-щих моторных масел. // Химия и технология топлив и масел. 1990. -№4.-с. 16-18.

88. William В. Chamberlin Performance of Synthetic Engine Oils // Lubrication Engineering. 1979. - V 35. - № 2. - p. 80-90.

89. James E. Davis Viscosity and volatility characteristics of Engine Oils Modified with Synthetic Polyalphaolefin Basestocks. // Lubrication Engineering. 1985.-V 4 1.-№3.-p. 155-159.

90. Heinemann R.W. Синтетические смазочные масла и их значение в будущем . // Krafthand. 1979. - V 52. - № 20. - р.1727-1772. ( Пер. ВЦПГ-65434, 1981 ).

91. Hubmann Marhold. Реологические свойства моторных масел, облегчающие запуск двигателей с добавлением депрессантов и без них . // Mineraloltechnik. 1983. - т. 28. - № 9. - р. 2-19 .

92. Imparato L. e. al. Impiego dei Lubrificanti sitetici negli oil motore multigradi. // ATA, 1974. V 27. - № 9. - p. 481-490 ( Пер. ВЦП A-5202, 1977 ). '

93. Венцель СВ. Применение смазочных масел в двигателях внутреннего сгорания . М.: Химия. - 1979. - с. 240.

94. Сугиура К. Проблемы эксплуатации моторных масел, связанные с вязкостью. // Дзюнкацу. 1978. - т. 23. - № 8. - с. 535-541. (Пер. 84/26105 ГПНТБ).

95. Wise Clare Е. Motor oil: Crude with a touch of alchemy. // Machine Disign. 1978. -V 50. - № 8. - p. 38-40, 42-44.

96. Sulz B.H. // Diesel and Gas Turbine progress. 1977. - V 43. - № 12. -p.1-16.

97. Паронькин В.П. Разработка северного синтетического моторного масла для транспортных дизелей. Дис. канд. тех. наук. - М., 1989.

98. Marine Propulsion International, 1985. p. 24,26.

99. Jayne G.J.J., Matthews B.W., Thomas A.S. Hypoid gear oils for the 1980s. //Proc. Int. Symp., London, 1980. p. 301-329.

100. Bailey W.W. Polyalphaoiefms In Greases And Gear Oils. // NLGL SPOKESMAN, 1979.-V43.-№4.-p. 116-122.

101. Deniel G., МифЬу W.R. Practical applications of polyalphaolefin -Based industrial gear oils. // 2eme Congr. mond. engrem. Paris. 1986 . -1. -p. 425-435.

102. Fowle T.I. Oils for power transmissions . // Engineering, 1981. V 221. -№9.-p. 1-8.

103. Fattori S.//Tribol. and lubrific-1981.-V 16.-№4.-p. 148-160.

104. Dawson R.B. e.a. // Int. Jahrb. Tribologie. 1982. - p. 687-697.

105. Schiemann L.E. // NLGI SPOKESMAN. 1977. - V 40. - № 8 - p. 268272.

106. Milligan G.W. e.a. // Iron and Steel Engineer. 1985. - p. 49-53.

107. Me Cay R.R., Taber D.S. A Cold Look at Lubricants. // SAE Technical Paper Series, №710716.

108. Сапронов В.И. Масла для холодильных машин . M.: ЦНИИТЭ-нефтехим, 1982.

109. Law D.A., Lohuis LR. // Technische Académie Esslingen / 4*^ International Colloquim. Synthetic Lubricants and Operational Fluid. -January 10-12.-1984.

110. Jayne G.J., Jones A.P. Current Progress in the Development of Sythetic Air Compressor Oils. // Technishe Académie Esslingen / 4* International Synthetic Lubricants and Operational Fluid. January 10-12. - 1984 .157. A.c. 1077922 СССР, 1984.

111. Модзу X. // Сэкию гаккай си. 1976. - т. 19. - № 12. - с. 1001-1004. (Пер. ВЦП№ А-42472 , 1978 ).

112. Miller I.W. // Technishe Académie Esslingen / 4* International Colloquim Synthetic Lubricants and Operational Fluid. January 10-12. -1984.160. Пат. 3576898 США, 1971.161. Пат. 4239638 США, 1980.

113. Galli R.D., Cupples B.L., Rutherford R.E. // Lubriction Engineering. -1982.-V 3 8. -№6.-p. 365-368.

114. Camren M. // Hydrocarbon Proc. 1982. - V 61. - № 2. Sec 1. - p. 7582.

115. Warne T.M., Halder C A . // Lubriction Engineering. 1986. - V 42 . -№2 .-p. 97-103.

116. Miller Z.W. // Lubriction Engineering. 1984. - V 40. - № 7. - p. 433436.

117. Заявка 49-138702 Япония, 1980.

118. Заявка 50-11897 Япония, 1980.168. Пат. 4198534 США, 19801169. Пат. 4219691 США, 1980.

119. Заявка 55-45047 Япония, 1980.

120. Baudouin Р. // Technishe Académie Essiingen/4* ICSLOF January 10-12. -1984.

121. Tedrow L. E. // Plant Engineering. -1984. V. 38. - № 2. - p. 87-88.

122. Судзуки T. // Дзюнкацу. 1982. - т. 27. - №3. - с. 167-172. (Пер.№ И-04944,1984).

123. Методика. Хромадистилляционный метод определения фракционного состава нефтей и нефтепродуктов. ВНИИНП, 1987. - № 159/8747. - с.22.

124. Методы анализа, исследований и испытаний нефтей и нефтепродуктов. М. 1986. - с.44-46.

125. Гарун Я.Е. Влияние строения и молекулярно-массового состава олигобутенов на их реакционную способность с малеиновым ангидридом. -Дисс. канд. хим. Наук. Киев. - 1980. - с.206.

126. Методика. Масс-спектральный анализ группового и гомологического состава продуктов полимеризации олефинов Cg-Cn, выкипающих в диапазоне температур: ПК ISO^ 180-240°С, 240-350°С. ВНИИНП.- 1988. -Ко 174/8969. - 176/8971. - с.80.

127. Методика определения молекулярной массы нефтепродуктов с применением осмометра. ВНИИНП 1986. - Ш 129/8482.

128. Методика определения молекулярной массы тяжелых нефтепродуктов. ВНИИНП. 1987. - № 129/8422.

129. Рыбак Б.М. Анализ нефти и нефтепродуктов. М.: Гостоптехиздат. - 1962. -С.168.

130. Стыскин Е.Л., Ициксон Л.Б., Брауде Е.В. Практическая высокоэффективная жидкостная хроматография. М.: Химия. 1986. - с.288.

131. Нефедов П.П., Лавренко П.Н. Транспортные методы в аналитической химии полимеров. Л.: Химия. 1979. - с.232.

132. Francis J. Onuska. // Journal of Chromatography. 1979. - № 186. -p.259-271/

133. Hudec P., Weiglova J., Cvengros J. // Ropa a Vhlie. 1989. - № 31. -p.21-25.

134. Yan W., Kirkland J., Bly D. Modem Size-Exclusion Chromatography. N.Y.J. Wiley. 1979.-p.476.

135. Waters sourcebook for chromatography columns and supplies. Milli-pore Corporation. - 1987. - p.50.

136. Беленький Б.Г., Виленчик Л.З. Хроматография полимеров. М.: Химия. - 1978.-С.344.

137. Фракционирование полимеров. Под ред. М.Кантова . Пер. с англ. под ред. Наметкина Н.С. и Литмановича А.Д. М.: Мир. - 1971. -С.444.

138. Рафиков СР., Будтов В.П., Монаков Ю.Б. Введение в физико-химию растворов полимеров. М.: Наука.- 1978. - с.328.190. mORI Saciao. II Jomal of Chromatography. 1978. - v 156. - № 1. -p.111-120.

139. Цветков O.H., Жерноклеева H.A. Кинетика олигомеризации децена-1 под действием комплексов хлорида алюминия. // Нефтехимия. -1989. Т.29. - № 2. - C.224.

140. Фукс Г.И. Вязкость и пластичность нефтепродуктов. Гостоптехиз-дат.-1951 .-С.272.

141. Цветков О.Н., Колесова Г.Е., Богданов Ш.К., Топорищева P.M. Реологические и противоизносные свойства полиальфа-олефиновых масел. // Химия и технология топлив и масел .- 1987.- №5 .-с. 19-21.

142. Цветков О.Н., Богданов Ш.К., Колесова Г.Е., Шестаковская Т.В. Влияние фракционного состава полиальфаолефиновых масел на их вязкостно-температурные свойства. // Нефтепереработка и нефтехимия. 1989. - №7.-0.16-18.

143. Михеев В.А., Цветков О.Н., Легков М. И., Колесова Г.Е. О влиянии вязкости масел на их контактную вибростойкость. // Нефтепереработка и нефтехимия. 1991. - №7. - с. 19-22.

144. Цветков О.Н., Чагина М.А., Строганова М.В., Колесова Г.Е., Римша Т.В. Термоокислительная стабильность полиальфаолефиновых масел. //Нефтепереработка и нефтехимия. 1988. - №3. - с. 16-18.

145. Цветков О.Н., Чагина М.А., Школьников В.М., Колесова Г.Е. Эксплуатационные свойства смазочных масел на синтетической углеводородной основе. М.: ЦНИИТЭнефтехим. - 1989.- с. 92 (Переработка нефти: Тем. обзор.).

146. Школьников В.М., Цветков О.Н., Чагина М.А., Колесова Г.Е. Улучшение противоокислительных и противоизносных свойств поли-альфаолефиновых масел. // J. Synthetic Lubrication. 1990. - 7, № 3. -с.235-241.