Разработка научных основ направленного синтеза компонентов топлив, масел и присадок на основе процессов метатезиса и олигомеризации низших олефинов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

стр /

Введение.

Глава 1 Основные закономерности метатезиса и олигомеризации олефинов (Литературный обзор).

1.1. Структура ренийсодержащих катализаторов метатезиса.

1.2. Биметаллические катализаторы метатезиса.

1.3. Сокатализаторы (промоторы) рениевых катализаторов.

1.4. Особенности метатезиса непредельных соединений различного строения на ренийсодержащих катализаторах.

1.4.1. Метатезис пропена и бутена-1.?.

1.4.2. Метатезис высших а-олефинов.

1.4.3. Метатезис разветвленных олефинов.

1.4.4. Метатезис олефинов, содержащих циклические заместители.

1.5. Кинетика метатезиса олефинов на АРК.

1.6. Механизм метатезиса олефинов на АРК.33 f

1.7. Промышленная сырьевая база производства олигомеров 38 низшихолефинов.

1.8. Катализаторы олигомеризации бутенов.

1.9. Механизм и кинетика олигомеризации бутенов.

1.10. Особенности процессов катионной соолигомеризации.

1.11. Структура полиизобутенов.

Глава 2 Экспериментальная часть.

2.1. Приготовление и анализ катализаторов, растворителей и ис- о ходных реагентов метатезиса олефинов.

2.1.1. Приготовление катализаторов метатезиса.

2.1.2. Элементоорганические промоторы (сокатализаторы).

2.1.3. Гетерогенный катализатор метатезиса, промотированный элементоорганическим соединением.

2.1 А. Приготовление растворителей и исходных реагентов.

2.1.5. Методы анализа состава катализаторов метатезиса и органических веществ.

2.1.6. Адсорбционная очистка МЦБ.

2.1.7. Изомеризационные превращения МЦБ на активированном у

АА1203.

2.1.8. Метатезис олефинов на гетерогенных катализаторах.

2.1.9. Метатезис олефинов с отводом обоих продуктов из зоны ре- ? акции.

2.1.10. Синтез и хроматографирование возможных побочных продуктов реакции метатезиса МЦБ.

2.1.11. Превращения 4-метиленспиро[2,3]гексана (МСГ) на промотированных АРК./

2.2. Методики получения олигомерных с соолигомерных продуктов.

2.2.1. Исходные вещества и реагенты.

2.2.2. Приготовление катализаторов олигомеризации.

2.2.3. Методика экспериментов по олигомеризации низших олефинов в лабораторных и промышленных условиях /

2.2.4. Методики анализа бутенсодержащих газов, целевых и побочных продуктов олигомеризации

2.2.5. Методика исследования кинетики олигомеризации бутена-1.

Глава 3. Синтез высокоэнергоемких соединений на основе олефинов

С5 - С7 с применением реакции метатезиса.

3.1. Оптимизация состава гетерогенных каталитических систем J мметатезиса МЦБ и условий их активации.

3.2. Метатезис олефинов на ренийсодержащих катализаторах, промотированныхэлементоорганическими соединениями.

3.3. основы технологии процесса метатезиса МЦБ.

3.3.1. Очистка нефтехимического МЦБ

3.3.2. Метатезис очищенногь МЦБ

3.4. Сометатезис МЦБ с олефинами различного строения

• 3.4.1. Изомеризация МЦБ в 1 -метилциклобутен

3.4.2. Сометатезис МЦБ с нормальными и циклоолефинами

3.4.3. Сометатезис циклопентена с МЦБ и ДЦБ.

3.5. Синтез высокоэнергоемких соединений реакцией метатезиса

4-метиленспиро[2,3 гексана.

Глава 4. Высокоэффективный направленный синтез компонентов вы- 156 сококачественных масел и присадок на основе низших олефинов в присутствии гетерогенных катализаторов.

4.1 Синтез компонентов высококачественных масел и присадок путем совмещения реакций метатезиса и олигомеризации.

4.2 Олигомеризация низших олефинов - изобутена, бутена-1 и гексена-1 на гетерогенных каталитических системах.

4.2.1. Олигомеризация низших олефинов на магнийхлоридных каталитических системах.

4.2.2. Олигомеризация низших олефинов на сульфокатионитных каталитических системах.

• 4.2.3. Олигомеризация олефинов в присутствии каталитической системы, полученной нанесением А120з хлорида алюминия из его раствора в ССЦ на у

А120з.

4.2.4. Олигомеризация олефинов в присутствии хромсиликатного \1\ катализатора.

4.2.5 Структура и свойства олигомеров низших олефинов, полу- 175 ченных на гетерогенных катализаторах.

Глава 5. Основные закономерности синтеза олигомеров и соолигоме- 180 ров бутена-1, их структура и свойства.

5.1. Гомогеннокаталитический синтез олигомеров бутена-1 с применением аквакомплекса хлорида алюминия с алкила-роматическими углеводородами.

5.2. Олигомеризация бутена-1 в присутствии каталитического комплекса хлорида алюминия, включающегов свою структуру координационно связанный углерод.( ВН-18).

5.3. Исследование кинетики олигомеризации бутена-1 на ком- ^ плексном алюмохлоридном катализаторе.

5.4. Промышленный направленный синтез олигомеров бутена-1 с использованием бутеновой фракции на гомогенных аква-комплексах А1С1з.

5.5. Структура и физико-химические свойства олигомеров бутена-1.

5.5.1. Спектроскопические исследования структуры олигомеров.

5.5.2. Результаты термоаналитических исследований олигомеров 197 бутена-1.

5.6. Исследования в области поиска основных направлени использования олигомеров бутена-1.

5.6.1. Исследования смазочных свойств олигомеров и соолигоме- 201 ров бутена-1.

5.6.2. Синтез на основе олигомеров бутена-1 - сырья для получе- 203 ниа сукцинимидной присадки типа С-5А

5.6.3. Получение на основе олигомеров бутена-1 компонентов 206 герметиков.

5.6.4. Получение на основе олигомеров бутена-1 компонентов электроизоляционных масел.

Глава 6 Процессы соолигомеризации низших олефинов.

6.1. Исследование процессов лигомеризации олефинов ББФ в 210 объемных термостатируемых реакторах с мешалками.

6.1.1. Закономерности олигомеризации олефинов С4 в объемном реакторе в присутствии уайт-спиритного аквакомплекса

А1С13.

6.1.2. Закономерности олигомеризации олефинов ББФ в объемном реакторе в присутствии алкилароматических аквакомплек-сов.

6.1.3. Закономерности олигомеризации олефинов ББФ в объемном реакторе в присутствии аквакомплекса AICI3 с углеводородами бензина платформинга.*

6.1.4. Соолигомеризация в объемных реакторах изобутена и бутена-1 в присутствии комплексов А1С13 с координационно связанным углеродом.

6.1.5. Получение октолов в турбулентном реакторе с применением 234 этилбензольного каталитического аквакомплекса

АА1С13.

6.1.6. Исследование влияния содержания изобутена и бутена-1 в составе ББФ на выход соолигомеров и их свойства.

6.2. Исследование структуры полибутенов, синтезированных из олефинов ББФ.

6.2.1. Структура соолигомеров изобутена и бутена-1, синтезиро- 247 ванных присутствии комплексов AICI3 с координационно связанным углеродом.

6.3. Сопоставительные исследования составов соолигомеров, по- 257 лученных из ББФ в объемном и в турбулентном реакторе.

6.4. Синтезы компонентов масел и присадок на основе соолигомеров низших олефинов.

6.4.1. Синтез соолигомеров бутенов с изогексенами - побочными продуктами производства бутена-1.

6.4.2. Характеристики промышленно вырабатываемых низкомолекулярных соолигомеров низших олефинов

6.4.3. Синтез алкилароматических углеводородов на основе легких полимеров.

Выводы.

Актуальность темы. Технический прогресс особо остро ставит проблему создания топлив и масел нового поколения, качественно новый уровень которых могут обеспечить только их синтетические составляющие. Приоритетность использования синтетических продуктов бесспорна, однако, экономическая конкурентоспособность их должна достигаться не только доступностью и дешевизной сырья, но и комплексом научных и технологических решений для процессов, обеспечивающих практически количественный выход целевых продуктов, что до недавнего времени являлось недостижимым. Основным препятствием широкого промышленного внедрения таких высокоэффективных' нефтехимических процессов, как метатезис, олигомеризация (димеризация) и др., позволяющих получать на их основе высокоценные компоненты топлив, масел и присадок, является недостаточно глубокая проработка химических основ и понимание закономерностей этих процессов. Эффективное вовлечение низших олефинов в указанные реакции может быть осуществлено на базе знания механизма протекающих реакций, а также оценки влияния особенностей структуры этих олефинов как на их реакционную способность, так и на свойства получаемых продуктов, детерминируемых направлениями их использования.

Цель и задачи работы. Цель работы заключается в разработке научных основ и методологии направленного селективного синтеза компонентов топлив и смазочных на базе реакций метатезиса* и олигомеризации низших олефинов и апробации разработанных методологических подходов к получению материалов с заданными структурой и свойствами.

Для реализации этой цели необходимо решить следующие задачи:

Исследования, связанные с метатезисом непредельных карбоциклических углеводородов, проводились совместно с д.х.н. ,проф. Фипкельштейном Е.Ш. (ИНХС РАН) д.х.н. проф. Черных СЛ. (ВНИИОС) и к.х.н. Стрельчиком Б.С. ( ЗАО «Новокуйбышевская пефтехшугче*. <ая компания»)

- изучить закономерности гетерогеннокаталитического метатезиса метилен-и винилциклоалканов, линейных а-олефинов, а также сометатезиса этих олефинов друг с другом и с низшими циклоолефинами,

- на основе результатов исследований разработать методологические подходы, позволяющие осуществить целенаправленный подбор каталитической системы, субстратов и условий протекания реакций;

- изучить и оптимизировать процессы приготовления и состав катализаторов метатезиса олефинов, а также разработать принципы научно обоснованного подбора эффективных металлоорганических промоторов катализаторов метатезиса;

- исследовать закономерности олигомеризации (димеризации) и соолигомери-зации олефинов нормального и изостроения под воздействием как гомогенных, так и гетерогенных катализаторов, установить зависимость между условиями процесса и структурой олигомеров а также их молекулярной массой, определяющими комплекс свойств получаемых продуктов, детерминируемый областями применения получаемых соединений;

- апробировать в опытных и промышленных условиях разработанные методологические подходы к направленному синтезу и подтвердить их состоятельность испытаниями партий наработанных продуктов в специализированных организациях

Научная новизна

Разработаны научные основы и методология направленного синтеза компонентов топлив, масел и присадок с прогнозируемой структурой и свойствами с использованием реакций метатезиса и олигомеризации низших олефинов.

На базе обобщения данных по механизму реакций метатезиса разработан комплекс принципов организации направленного синтеза карбоциклических углеводородов, научная состоятельность которого подтверждена селективным синтезом 10 ранее неизвестных соединений.

Установлено, что усиление металлических свойств центрального атома в ряду тетраалкильных производных элементов IVA группы, используемых в качестве промоторов гетерогенных рений- молибден- и вольфрамсодержащих катализаторов, коррелирует с возрастанием каталитической активности последних в метатезисе метилен- и винилциклоалканов, а также линейных олефинов.

Осуществлена высокоселективная низкотемпературная изомеризация мети-ленциклобутана (МЦБ) в 1-метилциклобутен, для чего впервые использован термоактивированный у-оксид алюминия. Доказано протекание реакции изомеризации с термодинамически равновесным выходом и изучены закономерности этого процесса.

Разработаны принципы и методология направленного селективного синтеза непредельных углеводородов - изомеров терпенов - сометатезисом МЦБ с 1-метилциклобутеном и циклопентеном, а также закономерности сометатезиса циклоолефинов с линейными а-олефинами на алюморениевых (АРК) и алю-момолибденовых (АМК) катализаторах.

Впервые установлено протекание в присутствии АРК, промотированного тетраалкилплюмбанами, изомеризации положения двойной связи в молекуле 4-метиленспиро[2,3]гексана (МСГ), приводящей к образованию 4-метил-спиро[2,3]гекс-4-ена, и дальнейшего сометатезиса этих олефинов с раскрытием четырехчленного кольца последнего. Осуществлен сометатезис МСГ и дицик-лобутилидена (ДЦБ) с получением ранее неописанного 4-цикло-бутилиденспиро[2,3]гексана (ЦБСГ).

Изучены направления и особенности олигомеризации линейных олефинов на ряде гетерогенных и гомогенных катализаторов, позволившие разработать методологические принципы селективного получения олигомеров с необходимым количеством заместителей при двойной связи, среднечисловой молекулярной массой и требуемым молекулярно-массовым распределением. Анализом констант элементарных стадий процесса установлено, что основной реакцией ограничения роста цепи является передача заряда растущего катиона на моно мер.

Впервые осуществлён процесс соолигомеризации 2-этилбутена-1 с нлзши ми а-олефинами. Сделаны выводы о характере реакций изомеризации, проте кающих после соолигомеризации.

Практическая ценность. Результаты исследования процессов метатезиса и олигомеризации позволили составить научную базу направленного синтеза основ и компонентов высокоэффективных топлив, масел и присадок.

Разработаны простые и технологичные способы направленного синтеза на основе метиленциклоалканов соединений, содержащих напряженные трех- и четырехчленные кольца (ДЦБ, ЦБСГ, и др.). На основе ДЦБ была осуществлена наработка опытных партий дициклобутила ("боктан") и диспи-ро[3,0,3,1] нонана ("соктан-2"), прошедших успешные испытания в качестве компонентов горючих для жидкостных ракетных двигателей. Выдан регламент на проектирование опытной установки.

Разработаны научные основы и методология получения основ низкоза-стывающих масел требуемого уровня вязкости - димеров терминальных олефинов - двухстадийным синтезом, включающим в себя метатезис исходных линейных а-олефинов и последующую димеризацию полученных продуктов.

В промышленных условиях (Куйбышевский, Новогрозненский НПЗ, Сумгаитское ПО «Оргсинтез») доказана высокая эффективность научного подхода к организации процесса соолигомеризации олефинов С4 в реакционном блоке, состоящем из турбулентного реактора и реактора объемного смешения.

Разработаны научные основы и методология направленного синтеза компонентов высококачественных компонентов масел и присадок алкили-рованием моно- и бициклических ароматических углеводородов низкомолекулярными соолигомерами бутенов.

Разработаны и подтверждены в промышленных условиях принципы управления процессом олигомеризации бутена-1, обеспечивающие получение олигомеров заданных свойств, молекулярной массы и молекулярно-массового распределения. Структура и свойства полученных олигомерв, выбранные согласно требованиям, предъявляемым для компонента при синтезе ингибитора коррозии алкенилянтарного ангидрида, полупродукта при получении сукцинимидной беззольно-диспергирующей присадки к маслам, основы электроизоляционного масла, а также герметизирующей ленты Терлен", соответствовали всем этим требованиям, что было подтверждено успешными испытаниями на промышленных предприятиях и организациях.

На защиту выносятся следующие положения:

- научные основы и методология осуществления с помощью метатезиса и сометатезиса низших олефинов направленного синтеза непредельных соединений, как алифатических, так и содержащих напряженные карбоциклы. компонентов топлив и смазочных материалов с заданными свойствами на базе низших олефинов с применением процессов и олигомеризации

-совокупность принципов и подходов к осуществлению направленного синтеза димеров, олигомеров и сооолигомеров олефинов, обладающих заданной структурой, средней молекулярной массой и свойствами, обеспечивающими получение на их основе компонентов высококачественных масел и присадок.

-научные разработки и экспериментальные данные по оптимизации состава гетерогенных и гомогенных каталитических систем метатезиса и олигомеризации с целью максимально эффективного получения продуктов с заданными свойствами

- экспериментальные данные, а также результаты опытных испытаний, демонстрирующие научную состоятельность предложенных принципов направленного синтеза продуктов с требуемыми свойствами и методология получения ранее неизвестных углеводородов.

Публикации. Результаты исследований, вошедших в диссертацию, отражены в 70 научных трудах, в том числе 1 монографии, 15 изобретениях, 2 обзорах и опубликованных тезисах докладов.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на:

Республиканской научно-технической конференции "Нормирование и контроль за выбросом вредных веществ в окружающую среду, мероприятия по обеспечению нормативов ПДВ и ПДС", Казань,1989г., 9-й Всероссийской межвузовской научно-практической конференции "Актуальные эколого-экономические проблемы современной химии", Самара, 1991., Республиканской межвузовской научно-технической конференции "Актуальные эколого-экономические проблемы современной химии Экология-92.", Самара, 1Р,92г, III Конгрессе нефтепереработчиков России, Уфа, 2001 г., на Международном форуме "Топливно-энергетический комплекс России. Региональные аспекты", С-Петербург, 2002г., II-й Международной научно-практической конференции "Новые топлива с присадками", С-Петербург, 2002г., 5-й Международной научно-технической конференции "Актуальные проблемы состояния и развития нефтегазового комплекса России". Москва, 2003г., Ш-й Международной научно-практической конференции "Новые топлива с присадками", С-Петербург 2004г., Всероссийской научно-технической конференции "Коршуновские чтения", Тольятти, 2005г., Международной научно-практической конфере*тци:: "Нефтегазопереработка и нефтехимия - 2005", Уфа, 2005г.; 6 -м Международном форуме «Топливно-энергетический комплекс России» С-Петербург, 2006. Структура и объем диссертации

Диссертационная работа изложена на 306 страницах машинописного текста, состоит из введения, 6 глав, общих выводов и списка цитированной литературы.

Выводы

1. Разработаны научные основы и методология направленного синтеза компонентов синтетических топлив, масел и присадок метатезисом и олигомеризаци-ей низших олефинов. Выявлены принципы управления процессами синтеза, обеспечивающие получение продуктов с прогнзируемой структурой и свойствами.

2. Исследованы закономерности протекания процессов метатезиса и сометатезиса линейных и разветвленных а-олефинов, метилен- и винилциклоалканов, а также циклоолефинов на гетерогенных рений- ,молибден- и вольфрамсодер-жащих катализаторах.

3.Показано, что каталитическая активность промотированных тетраалкильными производными элементов lVa группы ренийсодержащих гетерогенных катализаторов метатезиса олефинов коррелирует с усилением металлических свойств центрального атома промотора, что позволяет научно обоснованно выбрать тетраалкилплюмбаны в качестве наиболее эффективных промоторов данных катализаторов.

4. Установлено, что на промотированном тетраалкилплюмбанами алюморе-ниевом катализаторе возможно осуществить с высокими выходами сометатезис 4-метиленспиро[2,3]гексана и ДЦБ в ранее неописанный 4-цикло-бутилиденспиро [2,3]гексан, сометатезис МЦБ с линейными а-олефинами, а также с циклоолефинами С5 с селективным получением изомеров терпеноидов.

5.Осуществлена высокоселективная изомеризация МЦБ в 1-метилциклобутен на термоактивированном у-оксиде алюминия. Изучены закономерности этого процесса : влияние температуры и длительности активации катализатора, а также параметров изомеризации на выход 1-метил-циклобутена. Доказано, что выход последнего может достигать термодинамически равновесных значений.

6. Установлено, что на АРК, промотированом тетраалкилплюмбанами, в молекуле 4-метиленспиро[2,3]гексана последовательно протекает процесс изомеризации положения двойной связи с промежуточным получением 4-метилспиро[2,3]гекс-4-ена и последующий сометатезис этих олефинов с раскрытием четырехчленного кольца последнего. Физико-химическими методами идентифицированы структуры полученных ранее неизвестных углеводородов.

7. Изучены закономерности и разработана методология синтеза основ масел с уникальными вязкостно-температурными свойствами, получаемых двухста-дийным синтезом, включающим в себя метатезис линейных а-олефинов и последующую гетерогеннокаталитическую димеризацию продуктов метатезиса.

8. Исследованы закономерности олигомеризации и соолигомеризации низших олефинов нормального и изостроения под воздействием различных гомогенных и гетерогенных катализаторов, кинетика реакций и комплекс свойств получаемых олигомеров.

9. Впервые осуществлён процесс соолигомеризации 2-этилбутена-1 с а-олефинами. Сделаны предположения о характере протекающих после соолигомеризации реакций изомеризации.

10. Исследована структура побочных продуктов, образующихся при соолигомеризации изо- и н-бутенов - «легких полимеров». Показаны основные направления их утилизации - алкилирование ими ароматических моно- и бчцк:;-лических углеводородов.

11. Разработаны и подтверждены в промышленных условиях принципы управления процессом олигомеризации бутена-1, обеспечивающие получение олигомеров с заданными свойствами, молекулярной массой и молекулярно-массовым распределением. Выбраны оптимальные условия, в которых выработана опытно-промышленная партия олигомера, обладающего свойствами, необходимыми при производстве ряда масел и присадок.

1. Шмидт Ф.К., Липович В.Г., Гречкина Е.А. Диспропорционирование олефи- ?нов С5-С8 на катализаторе M0O3+AI3O3. И Нефтехимия. 1971. Т.П. № 6. С.850-856.ч. т

2. Uchida J., Hidai М., Tatsumi С., Olefin Dispraportionation by Rheniam Tungsten and Molybdenum Based Catalysts. Effect of the addition of Oxygen.// Bull. Chem. Soc. Japan., 1972, v.26 p.2344-2348.

3. De Vries J.L.K.F., Pott G.T. The Nature and Number of active Sites on some Alumina-supported Tungsten Metathesis Catalysts.// Rec. trav. chim. 1977. v.96. № 11. p. 115-120.

4. Tsuda N., Fujimori A. Metathesis of Propylene over Unsupported Rhenium Triox- /ide.//J. Catal., 1981, v.69. №2, p.410-417.

5. Пат. 3365513, 1967 (Великобритания) Disproportionation of Olefines. Авт.изобрет. Turner L., Howman E.J. РЖХим.,1967,22П126.

6. Пат. 3442969, 1969 (США) Olefin Conversion Catalysts. Авт. изобрет.ВапкБ

7. R.L.C.A. 1969, v.71,№ 9, 38315k.

8. Anders K., Feldhaus R., Novak S., Metathese von Propen an Metalloxidtregerkatalysatoren // Chem. Techn. (DDR), 1982, v.34, № 10, s.525-529.

9. Диспропорциониравание гадоидолефинов // Фридман P.A., Либеров Л.Г., Носакова С.М. и др. // В кн. Всесоюзная конференция по механизму каталити- / ческих реакций (1978): Тез. докл.- М., 1978. T.l. С.229-236.

10. Боголепова Е.И., Фридман Р.А., Башкиров А.Н. Диспропорционированиеолефинов на модифицированных алюморениевых катализаторах.//Известия АН СССР, сер. химия, 1979, № 7. С.1623-1625.

11. Едрева-Карджиева P.M.,Андреев А. А. Природа активных центров нанесенных рениевых катализаторов в реакции диспропорционирования олефинов.//- В кн.: Всесоюзная конференция по механизму каталитических реакций (1978 г.) Тез. докл. М. 1978, Т. 1. С.222-228.

12. Пат. 4215017,1980 (США),Catalyst for Dispropartionation/ Double Bond Isom-erisation of Olefmes.// Авт.изобрет.Тигпег L., Howman E.J., РЖХим, 1981, 7Н156П.

13. Пат.З 883606,1975 (США), Conversion of Unsaturated Compounds. Авт. ' изобр. Banks R.L., РЖХим, 1976, 5П168П.

14. Пат. 3878262, 1975 (США), Preparation of 1,9-Decadiene and 1,5-Hexadiene.ABT.H3o6peT. Vives Van C., Reusser R.E. РЖХим, 1976, 5П169П.

15. Пат. 1105565,1968 (Великобритания), Polymerisation Process.//Turner L., Bradshaw C.P.C.

16. Пат. 3675520,1972 (США), Conversion of Olefins.// Heckelsberg L.F. РЖХим, 1973, 7П175П.

17. Пат. 1205677,1979(Великобритания)01зргоро111опа^оп of Olefins. Авт.изобр. Sampson R.J., Lake I.J.S. РЖХим, 1971, 9Н16П.

18. Saito K., Yamaguchi Т., Tanabe K., Metathesis of 1,5-Cyclooctadiene over Supported Rhenium Oxide Catalysts // Bull. Chem. Soc. Japan, 1979, v.52. №11, p.3192-3197.

19. Пат. 1093784,1967 (Великобритания) Disproportionation of Olefins. Howman E.J., Terner L., Williams K.V., Bradshaw C.P.C., РЖХим, 1968, 20Н16П.

20. Edrewa-Kardjiewa R.M., Andreev A.A. Nature of the Active Sites in Re207/Mg0 Catalyst in Butene-1 Metathesis and Isomerisation.// Rec. trav. chim., 1977, v.96, № 11, p. 141.

21. Пат. 1096250, 1967 (Великобритания) Dispropartionation of olefins. Terrjer I , Williams K.W. РЖХим, 1968 17Н16П.

22. Пат. 54-22431, 1979 (Япония), Авт. изобрет. М.Йосинори, И. Харуки, То-сиюки И., РЖХим, 1980, 20Л208П.

23. Миначев Х.М., Ряшенцева М.А., Исагулянц Г.В.Исследование реакции дис-пропорционирования олефинов на рение-вых катализаторах с применением меченного С14 пропилена // Известия АН СССР сер. Химия. 1972. № 3. С.705-707.

24. Усов Ю.Н., Скворцова Е.В., Устинова B.C. Диспропорционирование олефинов Сз и С4 на окиснорениевых катализаторах, содержащих природный носитель . // Нефтехимия. 1976. Т.16, № 6,.С.829-835.

25. Усов Ю.Н., Скворцова Е,В., Устинова Н.С. Превращение изобутена на окиснорениевых катализаторах, содержащих природный носитель. // Нефтехимия. 1977. Т.17, № 4. С.524-527.

26. Пат. 1105363, 1968 (Великобритания), Catalyst Preparation. Авт.изобрет. Howman E.J., Turner L.

27. Пат. 1159056, 1969 (Великобритания). Process for the Prepa-ration of Olefins. Авт. изобрет. Mc Grath B.P., Williams K.W. РЖХим, 1970, 9Н12П.

28. Пат. 1105564, 1968 (Великобритания). Catalyst Preparation. Авт. изсбре*. Howman E.J., Bradshaw C.P.C., Turner L. РЖХим. 1969.12Н8П.

29. Shpiro E.S., Avaev V.J., Antoshin G.V., XPS Studies of the Rhenium State in Supported Re Catalysts // J. Catal., 1978, v.55. № 2, p.402-406.

30. Maksimow Yu.Y., Kushnerev M.Ya., Dumesic J., Structural Investigation of Re207/Al203 Catalysts for Olefin Disproportionation // J.Catal. 1976, v.45 № 1, p.114-117.

31. Kapteijn F., The Metathesis of Propane on Rhenium Oxide Alumina Catalyst.// Diss. Amsterdam, 1981. 167p.

32. Cimino A., Angelis B.A., Gazzoli D. et al. Photoelectron Spectroscopy (XPS) ard Thermogravimetry (TG) of Pure and Supported Rhenium Oxides. 2. Rhenium Oxides on Titanium Dioxide // Z. anorg. allgem. Chem., 1980, v.471, № 12, p.208-226.

33. Bolivar C., Charcosset H., Frety R. et al Platinum — Rhenium Alumina Catalysts. 1. Investigation of Reduction by Hydrogen.,// J. Catal. 1975, v.39,№ 2, p.249-259.

34. Кадушин А.А., Алиев P.K., Крылов O.B. Природа активых центров и механизм метатезиса олефинов на нанесенных окисных катализаторах молибдена, вольфрама и рения // Кинетика и катализ. 1982. Т.23. вып.2. С.276-290.

35. Пат. 1106016, 1968 (Великобритания). Improvements in or Relating to the Dis-praportionation of Olefins.Terner L., Howman B.J., Williams K.V., РЖХим 1969, 13Н14П.

36. Kerkhof F.P.J.M., Moulijn J.A., Thomas R. Laser Raman Spec-troscopy of the Alumina- Supported Rhenium Oxide Metathesis Catalyst// J. Catal. 1979. v.56, № 1, p.279-283.

37. Salvati L.Jr., Hercules D.M. Metal Support Interactions in heterogenous Catalysts. //Abstr. Pap. Pitsburgh. Conf. Anal. Chem. and Appl. Spectrosc., Atlantis City, N.J., 1980. Pitsburgh, Pa, 1980, № 233, p.229.i

38. Nakamura R., Abe F., Echigoya E. Structures of Rhenium (VII) Oxides on Alumina and Their Catalytic Activities vor Metathesis of Olefins. // Chem. Lett., 1981. № 1. p.51-54.

39. Kapteijn F., Bredt L.H.G., Mol J.C. On the Activity of the Re207/Y-Al203 Catalustfor the Metathesis of Propene.//Rec. trav. chim., 1977, v.96, № 11, p. 139-140.

40. Yao H.C., Shelef M. Surface Interactions in the System Re/y-Al203 // J. Catal., / 1976, v.44, № 2, p.392-403.

41. Andreev A.A., Edreva-Karjieva R.M., Neshev N.M. Active Centres in Metathesis of Olefins over Re207/A1203./У Rec. trav. chim. 1977. v.96, p.23-26.

42. Крюков Ю.Б., Башкиров А.П., Фридман P.А. Изучение закономерностей диспропорционирования гептена-1 на алюморениевом катализаторе. // Нефтехимия. 1974. Т. 14. № 4, С.847-852.

43. Lin C.J., Aldag. A.W., Clark A. Adsorption and Disproportionation of Ethylene • on Supported Rhenium Oxide Catalysts. // J. Catal., 1976, v.45, №2, p.287-296.

44. Aldag A.W., Lin C.J., Clark A. On the Number of Active Sites for the Disproportionation of Propylene.// Rec. trav. chim., 1977, v.96, № 11, M 27-30.

45. Пат. 3725494, 1973 (США). Propylene Disproportionation Catalyst. Авт.изобр. Bradshaw C.P.C., Turner L. РЖХим 1974,4Н2П.

46. Peri J.B. Ifrared Studies of Pt and Pt-Re Reforming Catalysts. // J. Catal., 1978, / v.52, № 1, p. 144-156.

47. Аптекарь E.A., Халиф В.А., Гринев B.E. Изучение адсорбции олефинов икислорода на поверхности нанесенных окисных катализаторов. // В кн.: 12-й

48. Менделеевский съезд по общей и прикладной химии (1981 г.). Тез. докл. -М., 1981.С.106.

49. Гринев В.Д., Мадден М., Халиф В.А. Теплоты адсорбции олефинов и кислорода на Re207/Al203/ и др., // Кинетика и катализ. 1983. т.24. вып. 3. с.753-755.

50. Nakamura R., Echigoya Е. Metathesis of Oleyl Cloride.// Chem. Lett., 1977, № /10, р.1227-1230.

51. Пат. 1121806, 1968 (Великобритания). Propylene Disproportionation Catalyst. Bradshaw C.F.C., Turner L.C.A. v. 69, 7659.

52. Nakamura R., Ichikawa K., Echigoya E. Active Sites on Re207/Al203 Catalysts for Metathesis of Olefins over the Catalysts.// Nippon kagaku kaishi, J.Chem. and Ind. Chem, 1978, № 1, p.36-41.

53. Nakamura R, Echigoja E. The Role of MexOy in the Metathesis of Olefins over Modified Re207/Al203 with MexOy. // Rec. trav. chim, 1977, v.96, № И, р.Л-Зч.

54. Пат. 1377161 (Великобритания) Disproportionation Catalyst and Process. Palmer B.M. РЖХим 1975, 23П147П.

55. Усов Ю.Н., Скворцова E.B, Плетнева Э.В. Диспрорционирование пропилена на алюморениевых катализаторах, протированных окислами кобальта и никеля.// Нефтехимия. 1974. Т.14. № 2. С.196-200.

56. Заявка 2137361 (ФРГ) Varfahren zur Disproportionierung von acyclischen Al-kenen in Gegenwart der molekularen Wasserstoff und Katalysator 1980, Изобретения в СССР и за рубежом, 1981, вып. 55, № 2.

57. Пат. 1532981, 1978 (Великобритания) A Process for Preparing Olefinic'Compounds. Авт.изобрет. De Jong A.J, Heijmen H.J,Van Helden R. РЖХим 1979, 15Н8П.

58. Пат. 3792108, 1974 (США) Dismutation of Olefins. Авт.изобрет. Arganbright R.P. РЖХим 1974,24Н13П.

59. Пат. 162350,1980 (Нидерланды) Werkwijze poor het disproportioneren van acy-clische alkenen. Авт.изобрет. Verbrugge P.A,Kehll F, Van Helden R. РЖХим, 1981, 8Н6П.

60. Пат. 1174968, 1969 (Великобритания) Process for the Disproportionation of Olefins. Авт. изобрет. Alkema H.J, Van Helden R, РЖХим. 1970, 18Н16Л.

61. A.c. 644766 (СССР). Башкиров A.H, Боголепова Е.И, Фридман Р.А. Способ получения олефинов. Открытия. Изобретения. Промышленные образцы. Товарные знаки, 1979, № 4.

62. А.с. 555905 (СССР). Жоров Ю.М., Морозова Ю.В., Панченков Г.М. Катализатор для диспропорционирования н-бутена. РЖХим, 1977, 11Н249П.

63. А.с. 755294 (СССР). Усов Ю.Н., Плетнева Э.В., Скворцова Е.В. Катализатор для диспропорционирования олефиновых углеводородов. РЖХим., 1981, 8Л146П.

64. Пат. 4180524, 1979 (США), Disproportionation /double bond isomerisation of olefins. Авт.изобрет. Reusser R.E., Hughes W.B.

65. Пат. 2306813,1973 (ФРГ), Verfahren zum Disproportionierung von Monoole-finen. Авт.изобрет. Ellis A.F.C.A. v.19, 125796, (1973).

66. Накамура P. Катализаторы Re207/Al203 и Re207/V205 А120з реакции метатезиса олефинов. Сёкубай, 1981, т.23, № 2, с. 179-180, РЖХим., 1981, 22Б1442.

67. Пат. 1117968, 1968 (Великобритания) Process for the Disproportionation-of Olefins. Авт.изобрет. Alkema H.J., Van Helden R. РЖХим. 1969, 8Н17П.

68. А.с. 701695 (СССР). Катализатор для диспропорционирования непредельных углеводородов. // Усов Ю.Н., Скворцова Е.В., Плетнева Э.В. и др. -РЖХим., 1980, 15Н167П.

69. Усов Ю.Н., Скворцова Е.В., Плетнева Э.В. и др. Диспропорционирование пропилена на окиснорениевых катализаторах //. Известия ВУЗов , сер. Химия и химическая технология. 1974. Т. 17, № 6. С.898-901.

70. Усов Ю.Н., Скворцова Е.В., Еловатская Л.А. Превращение н-пентенов на алюморениевых катализаторах.// Нефтехимия, 1978, т.18, № 2, с. 193-197. .

71. Пат. 3697613 , 1972 (США) Dismutation of Olefins. Argabright R.P. РЖХим., 1973, 15Н9П.

72. Пат. 1901648, 1969 (ФРГ) Katalysator und Verfahren zur Disproportionierung von Olefinen. Авт. изобр. Sampson R.J., Lake U.S. РЖХим, 1970, 9Н213П.

73. Пат. 1208038, 1970 (Великобритания) Disproportionation Process. Авт.изобрет. Alkema H.J., Medema L., Wattimena F. РЖхим., 1971, 9H18H.

74. Пат. 3729525, 1973 (США) Disproportionation Process. Авт.изобрет. Banks R.L., Pennella F. РЖХим., 1974, 7Н156П.

75. Пат. 3855338, 1974 (США) Preparation of 6-Methyl-l,5-Heptadiene. Авт.изобрет. Fitton P.C.A. v.83, P 91568, (1975).

76. Фридман P.A., Либеров Л.Г., Носакова C.M. и др. Некоторые закономерности содиспропорционирования галоидолефинов с олефинами // Известия АН СССР. сер. Химия. 1979. №12. С.2816-2819.

77. А.с. 523889 (СССР). Способ получения монохлоролефинов / Башкиров А.Н., Фридман Р.А., Либеров Л.Г. и др. РЖХим. 1977. 14Н17.

78. А.с. 564301, 1977, (СССР). Способ получения дигадоидолефинов /Башкиров А.Н., Фридман Р.А., Либеров Л.Г. и др. РЖХим.,1978, 22Н12П.

79. А.с. 572444, 1977, (СССР) Способ получения галоидолефинов, меченных дейтерием / Башкиров А.Н., Смирнова Р.П., Фридман Р.А. и др. РЖХим., 1979, ЗН18П.

80. Фридман Р.А., Башкиров А.Н., Либеров Л.Г. и др. Диспропорционирование галоидолефинов//Доклады АН СССР. 1977. Т.234. № 6. С. 1354-1357.

81. Носакова С.М. Диспропорционирование галоидолефинов. В кн.: Новые аспекты нефтехимического синтеза (1978г.)// Тез. докл. М, 1978, С.43-51.

82. Боголепова Е.И., Фридман Р.А., Башкиров А.Н. Внутримолекулярное диспропорционирование непредельных простых эфиров, // Известия АН СССР, сер. Химия. 1978. № 10. С. 2429.

83. А.с. 595282, 1978 (СССР) Башкиров А.П., Боголепова Е.И., Фридман Р.А//. Способ получения децен-5-диона -2,9. РЖХим., 1978, 22Н44П.

84. Стрельчик Б.С. Синтез моно- и бициклических углеводородов на основе реакции мотатезиса метилен- и винилциклоалканов. Дисс. канд. хим. наук.-М., ИНХС АН СССР, 1978, - 149С.

85. Стрельчик Б.С., Фридман Р.А., Финкелыштейн Е.Ш. и др. Закономерности диспропорционирования метиленциклобутана на алюморениевом катализаторе // Известия АН СССР. сер. Химия. 1976. № 3. С.579-582.

86. А.с. 517575, 1976 (СССР) Способ полученя олефинов / Башкиров А.Н., Фридман Р.А., Носакова С.М., и др. Открытия. Изобретения. Промышленные образцы. Товарные знаки. 1976. № 22, с. 71.

87. A.C. 525028, 1976 (СССР) Способ получения дивинила // Башкиров А.Н., Либеров Л.Г., Фридман Р.А. и др. РЖХим., 1978, 16Н6П.

88. А.с. 607831, 1978 (СССР) Способ получения 1,6-гептадиена/ Башкиров А.Н., Фридман Р.А., Митина С.Б. и др. РЖХим., 1979,4Н11П.

89. Фридман Р.А., Носакова С.И., Либеров Л.Г. и др. Диспропорционирование олефинов на алюмомолибденовых и алюморениевых катализаторах, промотированных тетраалкил производными олова //Известия АН СССР. сер. Химия. 1977. № 3. С.678-679.

90. Башкиров А.Н., Фридман Р.А., Носакова С.М. и др. 0 каталитической активности пентахлорида рения в реакции диспропорционирования олефинов //. Кинетика и катализ. 1974 Т. 15, вып.6. С. 1607.

91. Финкельштейн И.Ш., Портных Е.Б., Ушаков Н.В. и др. Метатезис диалке-нилсиланов и полимеризация 1,1-диметил-1-силациклопентена-3 в присутствии алюморениевых катализаторов // Известия АН СССР. сер. Химия. 1981. № 3. С.641-645.

92. А.с. 639883, 1978 (СССР). Башкиров А.Н., Боголепова Е.И., Фридман Р.А. Способ получения 2,5-дигидрофурана. Открытия. Изобретения. Промышленные образцы. Товарные знаки. 1978. № 48, С.89.

93. Фридман Р.А., Либеров Л.Г., Носакова С.М. и др. Диспропорционирование сопряженных диеновых углеводородов // Известия АН СССР. сер. Химия. 1978. №5. с.1225.

94. Карасев А.Н., Полак Л.С., Шлихтер Э.Б. Применение эффекта Мёссбау-эра для изучения адсорбции и катализа. // В кн.: Глубокий механизм каталитических реакций. Проблемы кинетики и катализа. XII. М., Наука, 1968, с.297-301.

95. Карасев А.Н., Полак Л.С., Шлихтер Э.Б. и др Исследование адсорбционных процессов а помощью эффекта. Мёссбауэра /.// Кинетика и катализ. 1965. Т.6. С.710-716.

96. Mol J.C. Woerlee E.F.G. Heterogeneous Metathesis of Alkenes having'Functional Groups. //Chem. Communs, 1979, № 7, p.330-331.

97. Heterogenous Metathesis of Unsaturated Fatty Acid Esters/ Verkuijlen E., Kap-teijn F., Mol J.C. et al., // J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1977. No 7. p. 198-199.

98. Bosma P.H.A., Van Den Aardweg G.C.N., Mol J.C. Heterogenous Metathesis of Unsaturated Esters Using a Rhenium Based Catalyst. // J. Organemet. Chem. 1983. v.225, p.159-171.

99. Финкелыштейн Е.Ш., Стрельчик B.C. Заикин В.Г. и др. Каталитический синтез бицикличесхих углеводородов на основе алкилен- и винилциклоал-канов // Нефтехимия. 1975. Т. 15, № 5 С.667-672.

100. Финкельштейн Е.Ш., Стрельчик Б.С., Портных И.Б. и др. Диспропорционирование олефинов, включающих малые карбоциклы // Доклады АН СССР, 1977. Т.232. С.1322-1325.

101. А.с. 445257, 1975 (СССР) Способ получения олефиновых углеводородов / Башкиров А.Н., Крюков Ю.Б., Фридман Р.А. и др. Открытия. Изобретения. Промышленные образцы. Товарные знаки. 1975, № 33, с.181.

102. А.с. 445259, 1975 (СССР) Способ получения олефиновых углеводородов / Башкиров А.Н., Крюков Ю.Б., Фридман Р.А. и др.- Открытия. Изобретения. Промышленные образцы. Товарные знаки. 1975, № 33, с.181.

103. Башкиров А.Н., Фридман Р.А., Носанова С.М. и др. Диспропорционирование олефинов на алюмомолибденовых и алюморениевых катализаторах, модифицированных кремнийоргаическими соединениями // Нефтехимия. 1976. Т.16. № 6. С.823-828.

104. Вдовин В.М., Финкельштейн Е.Ш., Наметкин Н.С. Новые пути синтеза напряженных карбоциклических систем. // В кн.: XI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии (1974г.): Реф. докл. и сообщ., М. Наука, 1974, с.318-319. .

105. Усов Ю.Н., Вайстуб.Т.Г., Плетнева Э.В. и др. О диспропорционировынии пропилена на окисных катализаторах// Нефтехимия, 1972. Т. 12, № 2. С.223-229.

106. ИЗ. Плетнева Э.В., Усов Ю.Н., Скворцова Е.В. Кинетика диспро-порционирования пропилена на алюморениевом катализаторе.//Нефтехимия. Т.15. № 3. С. 347-353.

107. Усов Ю.Н., Скворцова Е.В., Еловатская JI.A. и др. Превращение алкенов С3-С5 на окисных алюморениевых катализаторах // Нефтепереработка и нефтехимия. 1974. № 1. С.33-34.

108. Усов Ю.Н., Скворцова Е.В., Вайстуб Т.Г. и др. Диспропорционирование бутена-1 на алюморениевом катализаторе //.Нефтехимия. 1974. Т. 14. № 3 С. 368-372.

109. Исагулянц Г.В., Рар Л.Ф. Исследование взаимодействия низших олефинов в условиях дегидратацианного катализа над AI2O3// Известия АН СССР. сер. Химия. 1969. №6. С.1362.

110. Фельдблюм В.Ш., Баранова Т.И., Цайлингольд Т.А., и др. Диспропорционирование олефинов, И. Этенолиз и пропенолиз изогексенов на алюморениевом катализаторе //Журнал органической химии. 1973. Т.9. вып.5. £.8/4-878.

111. Стрельчик Б.С., Попов A.M. Новые пути синтеза напряженных поликарбо-циклических систем. // В кн.: Исследования в области нефтехимии (1976 г.) Сборник работ молодых ученых. М. 1976 .С.40-48.

112. Долгоплоск Б.А., Маковецкий К.Л., Тинякова Е.И. и др. О механизме цепной стадии процесса метатезиса олефинов и раскрытия циклоолефинов // Доклады АН СССР. 1976. Т.228,№5.С. 1109-1111.

113. Долгоплоск Б.А., Тинякова Е.И., Яковлев В.А. К вопросу о механизме реакций метатезиса а- и р-олефинов. // Доклады АН СССР. 1977. Т.232, № 5, С.1075-1076.

114. Заявка 2230490, 1973 (ФРГ) Katalysator zur Disproportionierung und Verfahren zur Disproportionierung von Olefinen. Авт. изобрет.АНеп J.K., Palmer B.M., McGrath B.P.C.A., 1975, vol.78, 98245s.

115. Пат. 1955640, 1970 (ФРГ) Katalysator und Verfahren zur Verwandlung von Olefinen. Авт.изобрет. Allen J.K. РЖХим., 1973, 7Н6П.

116. Nakamura R., Iida H., Echigoja E. Olefin Metathesis over Supported Rhenium Oxide Catalysts. //Nippon Kagaku Kaishi, 1976, № 2, p.221-226.

117. Далии M.A., Атлас B.B, Письман И.И. и др. Синтез неогексена из диизобу-тилена // Нефтепереработка и нефтехимия. 1982. № 2. С.28-29.

118. Nakamura R., Ichikawa К., Echigoya Е. Olefin Metathesis IX. The Reactivity of Various Olefins and the Reaction Mechanism for the Metathesis over Rhenium (VII) Oxide-Alumina Oxide Catalysts.// Nippon Kagaku Kaishi, 1978,- v. 12, p.l 602-1606.

119. Пат. 2531959, 1977 (ФРГ) Verfahren zur Disproportionierung von olefinisch ungesattigten Kohlenwasserstoffen. Авт.изобрет. Kuepper F.W. C.A. 1977, v.87, 22390a.

120. Kupper F.W. Stack R. Synthesis of Insect Attractants by Metathesis Catalysts. // Zeitschr. Naturforsch., 1976, Bd 31, s. 1256-1264.

121. Попов A.M., Фридман P.А., Финкельштейн Е.Ш.и др. Получение дицикло-бутилидена диспропорционированием метиленциклобутана // Известия АН СССР. сер. Химия. 1973. № 6. С.1429.

122. Heckelsberg L.F., Banks R.L., Bailey С.С. Conversion of Acyclic Polyenes.// J.Catal., 1969, v. 13, № 1, p.99-102.

123. Пат. 3870763, 1975(США) Conversion of Acyclic Polyenes Авт.изобрет. Heckelsberg L.F., Banks R.L. РЖХ 1976, 5HI3.

124. Боголепова Е.И., Вербовецкая С.Б., Башкиров A.H. Метатезис несопряженных диеновых углеводородов на алюморениевом катализаторе. // Нефтехимия. 1982. Т.22. № 2. С.207-210.

125. Kumobayashi Н., Ogura Т., Akutagawa S. et al., Catalytic Activity and Selectivity Re203/Al203 in Metathesis of Cyclooctadyene // Chem. Lett. 1976, № 4,p.317-320.

126. Archibald J.I.C., Rooney J.J., Stewart A. Conversion of Cycloheptatriene into Benzene on Re207/Al203 Dismutation Catalyst. Formation and Reactivity of Adsorbed Metylenes.// J.Chem. Soc. Chem Communs. 1975, № 14, p.547-548 ,

127. Mol J.C. Metathesis of Functionalised Olefins. // J. Mol. Catal. 1982. v.15. № 1-2. p.35-45.

128. Фиикельштейн Е.Ш., Портных К.Б., Ушаков H.B. и др Синтез 1,1-диметил-1-силациклопентена-З по реакции метатезис диметилдиаллилсилана // Известия АН СССР. 1979. № 2. С.474-475.

129. Jansen Е., Warwel S. Olefin-Metathese. XIII. Heterogenkata-lysierte Metathese von 4-Penten-l-nitril mit Monoolefinen.// Chem. Ztg., 1982, v. 106, № 6, p.266-267.

130. Aardweg G.C.N., Bosma R.H.A., Mol J.C. Heteroreneous Metathesis of Unsaturated Nitriles. //J.Chem. Soc. Chem. Communs., 1983 № 6, p.262-263.

131. El-Sawi М., Iannibello A., Morelli F. et.al., Studi of Metathesis of Propone on a Rhenium-Aluminium Catalyst. // Chem. Technol. and Biotechnol. 1981. v. 31. № 7. p.388-394.

132. Mol J.C., Moulijn J.A. The Metathesis of Unsaturated Hydrocarbons Cat?lyz~d by Transition Metal Compounds.// Advances in Catalysis, 1975, v.24. p. 131.

133. Kaptijn F Bredt H.I.C., Homburg E. et al Kinetic of Metathesis of Propene over Re207/Al203.// Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. 1981. v.20. p.457-466.

134. Некрасов H.B., Устинова H.C., Усов Ю.Н, и др. Кинетика диспропорционирования пропилена на окисном алюморениевом катализаторе. // Кинетика и катализ. 1982. Т. 23. № 3. С. 649-653.

135. Mol J.C, Visser R.R, Boelhouwer С. The Mechanism of Olefin Disproportionation.//J Catal. 1970. v.17. № 1. p.114-116.

136. Mol J.C, Moulijn J.A, Bollhouwer C. Carbon C14 Studies on the Mechanism of Disproportionation of Propene.// J. Chem. Soc, Chem. Commun. 1968. № 11. p.633.

137. Laverty D.T, Rooney J.J, Stewart A. Possible Role of Hydrido-Metal Complexes in Metathesis, Isomerisation, Dimerisation and Polymerisation of Alkenes. -J. Catal. 1976. v.45.№ l.p.110-113.

138. Устинова H.C, Гудков Б.С, Хруст Т.Б. О механизме диспропорциониро-вания пропилена на алюморениевом катализаторе. // В кн. III Всесоюзная конференция. Механизм каталитических реакций (1982) Тез. докл. Новосибирск. 1982.С. 160-163.

139. Casey С.Р.С, Tuinstra Н.Е, Saeman М.С. Reactions of (CO)5WC(Tol)2 with Alkenes. A Model for Structural Selectivity in the Olefin Metathesis.// J. Amer. Cham. Soc. 1976. v.98. p.608-609.

140. Search Manual. Powder Diffraction File. Inorganic Compounds. Alphabetical Listing and Search Section of Frequently Encounted Phases.// JCPOS, New York. 1975.

141. Адлер Ю.П, Маркова Ю.В, Грановский Ю.В. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий, М, Наука, 1976. 228 с.

142. Клейн Дж. Статистические методы в имитационном моделировании.//М. Статистика. 1978. 109 С.

143. Беспалова Н.Б. Исследованию реакции метатезиса олефинов под влиянием каталитических систем : галогениды вольфрама германий- или оловоорга-ническию соединения : Автореф. дисс. . канд. хим. наук. - Москва, ИНХС АН СССР, 1978,-21с.

144. Финкельштейн Е.Ш, Микая А.И, Сире Е.М. и др. Катионные реакции метиленцикдобутана // Доклады АН СССР. 1976. Т.223. № 5. С.1123-1125.

145. Финкельштейн Е.Ш., Стрельчик B.C., Вдовин В.М. и др. Перегруппировка бициклобутилидена в Д(|'5) бицикло3,3,0.октена // Доклады АН СССР. 1975. Т.220. № 1. С.131-134.

146. Shabtai J., Gil-Av Е. A Convenient Method for the Preparation of 1-Methylcyclobutene.//J. Organic Chem. 1963 v.28, p.2893-2894.

147. Гордымова T.A., Давыдов А.А Изучение адсорбции углеводородов на окисных катализаторах методом ИК-спектроскопии. VI. Аллильные комплексы на поверхности окиси алюминия и механизмы изомеризации // Кинетика и катализ. 1979. Т.20. вып.З. С.733-740.

148. Гордымова Т.А., Давыдов А.А. Изучение адсорбции углеводородов "а окисных катализаторах методом ИК-спектроскопии. / V. Центры адсорбции пропилена на у-А120з. Природа слабосвязанной формы пропилена.// Кинетика и катализ. 1979. Т.20. вып. 3. С.727-732.

149. Pari J.B., Infrared Studi of Adsorption of Ammonia on Dry y-Alumina. // J. Phys. Chem. 1965. v. 69. № 1. p. 231-239.

150. Byrd J.E., Cassar L., Eaton P.E. et al. Oxidation of 1-Methylcyclobutene by Metal Ions // J. Chem. Soc. Chem. Commun.1971/ № 40. p. 40-41.

151. Несмеянов A.H., Кочешков К.А. Методы элементоорганической химии. Германий. Олово. Свинец.//М.: Наука, 704с. ,

152. Губен-Вейль Методы органической химии. Т.2. Методы анализа.- 2-е изд. Пер. с нем. B.JI. Анохина.//М.: Химия, 1967,- 1032с.

153. Фурман Д.Б., Дмитриев Р.В.,Васильков М.А. и др., Метатезис непредельных соединений. Термодинамический расчет равновесия реакции этеноли-за метилолеата.// Нефтехимия. Т.43. №6. С.450 453.

154. Пат. 2363705, 1975 (ФРГ). Verfahren zur Herstellung von reinem Cyclopenten. Kupper F.W., Streck R. РЖХим, 1977, 11 H127.

155. Banks R.L., Regier R.B. Metathesis of Propene. // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Devel., 1971, v.10, № 1 p.170-173.

156. Старцева Г.П., Кирьякова С.В., Матковский П.Е. и др. Диспропорционирование а-олефинов активированными оксидномолибденовыми катализаторами // Нефтехимия. 1983. Т.23. № 1. С.48-54.

157. Сангалов Ю.А., Минскер К.С. Изобутилен и его сополимеры //Уфа , 2001

158. Прокофьев К.В., Вербицкий Б.Г., Рогов С.А., Кириченко JI.H., Низкомолекулярные полибутены.//М.: ЦНИИТЭнефгехим, 1982. 84С.

159. Рабкина A.JI., Хаимова Т.Г. Производство и потребление пропан- пропи-леновой и бутан-бутиленовой фракций в СССР и за рубежом.// М. ЦНИИ-ТЭНефтехим, 1986, 56с.

160. Эйдус Я.Т. и дрУ/Изв. АН СССР. ОХН.-1960.-№ 1.-С.111,115

161. Эйдус Я.Т. и др.//Изв .АН СССР. ОХН.-1960.- № 3.-С.513.

162. Эйдус Я.Т. и дрУ/Изв. АН СССР. <ЭХН.-1960.-№ 4.- С.703.

163. Эйдус Я.Т. и др.// Изв. АН СССР. ОХН.- 1960.-№ 5.-С.920.

164. Minsker K.S., Berlin Al. Al., Fast Polymerisation Process. Gordon and Breach.

165. Publ., Inc. Switzerl., Austr., Japan.,USA, 1996.146 .P.

166. Эйдус Я.Т.,Нефедов Б.К.// Нефтехимия. 196l.T.47.-№ 4.С.752.174 .Пат.878.560 (ФРГ)

167. Ziegler К.// Brennstoff Chemie.1954. V. 35.-Р. 321.

168. Angewandte Chemie . 1954. V. 65. P.711.

169. Получение бутена-1 димеризацией этилена /Д.Комероук., И. Шовен.

170. Дж.Гильярд // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1984.№ 11. С. 112-114.

171. Герасина М.П., Брикенштейн Х-М.А., Белов Г.П. Дьячковский Ф.С. /7В сб.

172. Основной органический синтез и нефтехимия. Ярославль, 1978. Вып. 10.1. С.15-18.

173. Белов Г.П.Дьячковский Ф.С.,Смирнов В.И. Димеризаэция этилена в присутствии каталитической системы Ti(H-C4H90)4 A1R3 в среде н-гептана.// Нефтехимия. 1978. Т. 19. № 6. С.891 -894.

174. Матковский П.Е., Руссиян Л. Н., Дьячковский Ф.С. и др.// Кинетика и катализ. 1978. Т. 19. № 1.С. 263.

175. Матковский П.Е., Дьячковский Ф.С.,Руссиян JI.H. и др.// Нефтехимия. 1982. Т.22.№З.С.317-322.

176. Белов Г.П. Бутен-1, методы получения и область применения // Нефтехимия. 1977. Т. 17. № 1.С.З.

177. А.с.485101 СССР,1975./Белов Г.П. ,Джабиев Т.С. , Дьячковский Ф.С., и др./Бюллетень изобр.,1975,№ 35. С.63.

178. А.с.485102 СССР, 1975./ Белов Г.П., Джабиев Т.С., Кузьмин В.Е. и др./-Бюллетень изобр.,1975,-№ 35.- С.63.

179. А.с.658119 СССР,1979./Белов Г.П.,Жуков В.И.,Дьячковский Ф.С.АБюл-летень изобр.,1979. № 15.С.81.

180. А.с. 681032 СССР, 1979./Жуков В.И., Шестак Н.П., Белов Г.П. и др./ -Бюллетень изобр.,1979.№ 31. С.90.

181. А.с.739044 СССР, 1980./ Невзоров В.Е., Белов Г.П., Сопин В.Ф. и др./ Бюллетень изобр.,1980.- № 21. С. 132.

182. А.С.992501 СССР., 1983./Жуков В.И.,Иволгин В.Я. и др./ Бюллетень изобр., 1983.-М 4.- С. 106.

183. Юкельсон И. И. Технология основного органического синтеза.// М. .Химия, 1971.75 с.

184. Выделение бутена-1 сорбутен (Sorbutene). Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1985.№ 7.С.103-104.

185. Далин М.А., Плаксунов Т.К., Трущелева Г.И. и др. // Сб. Комплексные металлорганические катализаторы полимеризации олефинов. Черноголовка. ОИХФ АН СССР.1978.С.111.

186. Полиолефины: получение, модифицирование, переработка и применение. Сб.научи.трудов/ /ВНИИОлефин. М. ЦНИИТЭНефтехим. 1981. С. 95.

187. Новые процессы органического синтеза //Серебряков Б.Р., Масагутов P.M., Правдин В.Г. и др. под ред. Черных С.П. М.:Химия,1989.С.77.

188. Получение высших олефинов и синтезы на их основе./Сб. научн. трудов / ВНИИОлефин.-М.:ЦНИИТЭНефтехим, 1980.- 131с.197 .Высшие олефины. Производство и применение // Под ред.М.А.Далина.-Л.Химия. 1984.262с.

189. Кеннеди Д. Катионная полимеризация олефинов // М., Пер. с англ. Л. Д. Ужиновой под ред. Н.А.Платэ, М. «Мир» 1978 С. 151.

190. Джейкинс А. Реакционная способность, механизмы реакции и структура в химии полимеров. // М. 1977. С. 645.

191. Минскер К.С., Сангалов Ю.А. //Изобутилен и его полимеры.:М., 1986.

192. Топчиев А.В., Завгородский С.Е., Паушкин Я.М. Фтористый бор и его соединения как катализаторы в органической химии.//М., 1956. С. 356.

193. Жоров Ю.М., Панченков Г.Н., Волохова Г.С. Изомеризация олефинов. М., 1977. С. 204.

194. А.с. 125799 СССР, МПК 12/9, 19/01.

195. Танабе К. // Твердые кислоты и основания. М.,1973. С. 183. 205 Антипина Т.В., Чукин Г.Д., Кирина О.Ф.//Журнал физической химии. 1972. Т.46. №11. С. 2921-2922.

196. Гютербок Г. // Полиизобутилен и сополимеры изобутилена,- JI.1962,C.363

197. Sheppard F.E., Rooney Т.Т., Kemball C.J.,// J. Catal. 1962, V.l, № 4, P.379-388 208 Hattori H., Shiba T. // J. Catal. 1968. - V. 12. № 2. P. 111-112.

198. Лапидус А.Л. Применение цеолитов в катализе. Новосибирск,; 1976. С. 53.

199. Эйдус Я.Т. Астехиометрические компоненты каталитических реакций. //1. М. 1976. С. 140.

200. Пат. 2411711 ФРГ,МКИС08 Г.

201. Ермаков Ю.И. Окиснохромовые катализаторы глубокой полимеризации1. Новосибирск, 1969, С.73.

202. Ходаков , Андерс К, Субботин А.П. и др. Олигомеризация изобутилена на окислах. Сообщение 1 .Каталитические свойства алюминийвольфрамовых катализаторов.//Изв. АН СССР. сер. хим. 1981. №8. С. 1725-1728.

203. Беккер Г. Введение в электронную теорию органических реакций. М, 1978 г.

204. Каратун А. А, Сухов Ф.Ф., Словохотова Н.А. //ДАН СССР. 1977. Т. 234, №3. С. 632-635

205. Пат. 1398021 Франция, МКИ С 08 Г.

206. Сангалов Б.А, Гладких И.Ф., Пинскер К.С. // Высокомолекулярные^ соединения. 1982. Т. 24Б. №5. С. 356-358.

207. Сангалов Ю.А. и др. // ДАН СССР. 1982. Т. 234.- № З.С. 632-335.

208. Плеш П. Катионная полимеризация. М. 1966. С. 127

209. Баринов В.Е. Полимеризация и алкилирование углеводородов. М, 1966. С. 121.

210. Паушкин Я.П. Нефтехимический синтез в промышленности. М, 1966. С. 92.

211. Валитов Р.Б, Панченков Г.М, Прусенко Е.Е. Выделение изобутилена из бутиленовых фракций методом селективной полимеризации в по-либутеновые масла.// Химия и технология топлив и масел. 1969. № eJ. С.15.

212. Мартынова Н.В, Динцес А.И, Никоноров Е.М. Использование А1С1з в твердом виде и в растворе при полимеризации бутан-бутиленовой фракции. //Химия и технология топлив и масел. 1966. № 10. С. 10-11.

213. Тугушев Р.Ш, Петров Н.М, Сметнов А.И. Электропроводность и каталитические свойства углеводородного комплекса хлористого алюминия при полимеризации изобутилена. //Химия и технология теплив и масел. 1977. №8. С. 18-20.

214. Прокофьев К.В, Казанский B.JI, Лабинцева Г.Н. и др.// Химия и технология топлив и масел. 1977. № 7. С. 23-25.

215. Прокофьев К.В, Сангалов Ю.А Основные направления совершенствования технологии получения низкомоекулярных полибутенов.// Химия и технология топлив и масел. 1986. №3. С. 2-4.

216. Берлин А.А.и др. Особенности кинетики полимеризации изобутилена //

217. Высокомолекулярные соединения. 1979.Т.21Б .№6.С. 468-471.

218. Иванова JT.3., Прохоренко Ф.Ф. Проект установки по производству полибутенов // Нефтепереработка и нефтехимия. 1977. № 4. С. 24.

219. Пат. 132532 Великобритания, РЖХ. С 08. Г.

220. Рогов С.А., Кириченко JT.H., Вербицкий В.Г.и др. Полимеризация промышленной бутан- бутиленовой фракции в присутствии А1С1з.// Нефтепереработка и нефтехимия. 1981. №2. С. 28-30.

221. Butlerov А.М . Libichs Annalen der Chemie. 1877, №189, p.47

222. Whtmore F.C., Chruch J.M. //J. Am. Chem. Soc. 1932, V.54, p.3710

223. Hughes E.D., Ingold C.K.// Trans. Faraday Soc. 1941, № 37, P.657 г •

224. Ingold C.K., Structure and Mechanism in Organic Chemistry // New York 1953

225. Brown H.C. // J. Am. Chem. Soc. 1956 p. 1248

226. Russel E. Progress in Chemistry. //New York, 1969

227. Whtmore F.C., Wilson C.D., Capinjoba J.V.// J. Am. Chem. Soc. -1941, № 63,p.2035

228. Dainton F,C., Sutherland G.B. // J. Polym. Sci. 1949, № 4 p.3353

229. Flatt M.St. C. Plesch P.H.,// J. Am. Chem. Soc. 1952 p.3353

230. Покровский E. И., Голъфрарб Ю.Я, Кренцель B.A. /УЖурн. прикл. спектроскопии. 1966. T.5. вып. 4. С. 514-518

231. Рогов С.А., Вербицкий Б.Г., Кириченко Л.Н. и др. //Химия и технология топлив и масел. 1978. №8. С. 16-18.

232. Гарун Я.Е., Главати О.Д., Главати Е.В. и др. Влияние строения олигобуте-нов на высокотемпературные диспергирующие свойства сукцинимидных присадок //Химия и технология топлив и масел. 1979. № 2. С. 14-17.

233. Сангалов Ю.А., Худайбердинова З.И., Ясман Ю.Б./7Тез. докл. VI конф. по старению и стабилизации полимеров. Уфа. 1983. С. 8.

234. Слободин Я.М., Матусевич Н.И. // Высокомолекулярные соединения. 1963. Т.5. С. 774.-776

235. Puskas I., Banas Е.М., Nereim // J. Polymer Sci. Polymer Symposia. 1976. № 56. P. 191 -202.

236. Сирюк А.Г.,Зимина К.И.,Филиппова H.A. и др., Контроль при синтезе сук-цинимидной присадки по ИК- спектрам поглощения // Химия и технология топлив и масел. 1972. №6. С. 52-57.

237. Кичкин Г.Н., Купреев А.И., Латхин В. Л. // Химия и технология топлив и масел. 1973. №7. С. 47-49.

238. Берлин А.А., Минскер К.С., Сангалов Ю.А. и др. Особенности кинетики полимеризации изобутилена // Высокомолекулярные соединения. 1979.Т.21 Б. С. 468.

239. Breitmaier Е. Voelter W. I3CNMR Spectroscopy. Weinheim // Verlag Chemie, 1974. P. 126-127.

240. Алиев Мамедали оглы Исследование реакции полимеризации бутена-1 икомплекса свойств полибутенов. //Автореф. дисс. канд. хим наук. Баку.1978 г.

241. Фурман А.А. Неорганические хлориды // М. Химия., 1980. С.416.

242. Пат. 4173821 // США МКИ2 С 08 Г.

243. Пат. 4288649 // США МКИ2 С 07 С 2/02

244. Пат. 4306105 // США МКИ2 С 07 С 2/02

245. Цветков О.Н., Топорищева Р.И. // Химия и технология топлив и масел. 1984. №2. С.15 16.

246. Зейналов Н.Юсиф оглы Синтез олигомеров н- бутенов и некоторые пути их применения. // Автореф. дисс. канд. хим. наук. Баку . 1990.

247. Тиунова И.М., Дискина Д.Е., Прокофьев К.В. и др.,// Химия и технология топлив и масел. 1978. №7 С.56

248. Быков В.И., Беляев Б.А., Бутенко Т.А. и др., Реакционная способность а-олефинов в реакции метатезиса на каталитической системе MoCls/SiCb -SnMe4// Нефтехимия. 2005. Т.45. С.463-466.

249. Виноградов М.Г., Зиненков А.В. Химия метиленциклобутана // Успехи химии. Т.65.№2. С. 140- 155.

250. Ivin K.J. Mol J.C. Olefin methathesis and methathesis polymerisation/ London. Academic press, 1997. 472 p.

251. Bykov V.I., Finkelstein E,Sh.// J.Mol Catal. 1998, V.133. P. 17.

252. Bykov V.I., Butenko T.A., Petrova E.B. Finkelstein E,Sh.// Tetrahedron, 1999,V.55.P.8249.

253. Spronk R. Mol J.C.// Appl. Catal. 1991.V.70 P.295

254. Spronk R. Dekker F.H.M, Mol J.C. //Appl. Catal. 1992. V.83.