Разработка реагентов для регулирования вязкости нефтей и нефтяных эмульсий тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

Введение

ГЛАВА 1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1. Состав, строении и свойства компонентов высоковязких нефтей.

1.1.1. Некоторые закономерности в составе и строении асфальтенов и смол.

1.1.2.Методы исследования состава и строения основных фрагментов нефтяных дисперсных систем.

1.2. Дисперсное строение нефтяных систем. 20 1.2.1.Влияние состава и строения нефтяных дисперсных систем на структурно-механические свойства.

1.3. Современные представления о реологии неньютоновских жидкостей. 26 1.3.1. Влияние внешних факторов на реологические свойства нефтяных дисперсных систем.

1.4. Методы снижения вязкости нефтей и нефтяных эмульсий 33 1.4.1. Применение ПАВ для снижения вязкости нефтей и нефтяных эмульсий

ГЛАВА 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Физико-химические характеристики нефтей

2.2. Структурно-групповой состав нефтей

2.3. Структурно-динамический анализ нефтей методом импульсного ЯМР

2.4. Изучение реологических характеристик нефтей и нефтяных эмульсий

2.5. Характеристика выбранных реагентов

2.6. Оценка реологических свойств нефтей и нефтяных эмульсий с применением реагентов

2.7. Оценка деэмульгирующей эффективности реагентов

ГЛАВА 3 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Исследование свойств и состава нефтей 88 3.2 Структурно-динамический анализ нефтей методом импульсного ЯМР

3.3. Реологические свойства нефтей

3.4. Влияние поверхностно-активных веществ на вязкостные свойства нефтей и нефтяных эмульсий

3.5. Оценка влияния композиционных составов на реологические и эмульсационные свойства нефтяных эмульсий

3.6. Технологическая часть 148 ВЫВОДЫ 151 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ 15 2 ПРИЛОЖЕНИЕ

В отличие от обычных нефтей, представляющих собой мало- и среднеконцентрированные дисперсные системы, высоковязкие нефти являются высококонцентрированными дисперсными системами, что отражается на эффективности процессов их добычи, транспортировки и переработки. С целью оптимизации этих процессов важное значение приобретает исследование структурно-группового состава и коллоидно-химических свойств высоковязких нефтей.

Наиболее важным является вопрос транспортировки высоковязких нефтей. Протяженность трубопроводов достигает нескольких сотен километров; создать оптимальные термобарические условия для эффективной транспортировки по всему участку трубопровода невозможно, в результате чего высоковязкая нефть претерпевает многократные изменения дисперсности, что отражается на ее вязкостных свойствах. Все это приводит к резким колебаниям гидродинамических сопротивлений трубопроводной аппаратуры.

В связи с этим актуальным становится поиск новых технологических решений в области транспортировки высоковязких нефтей, одним из которых является разработка химических реагентов комплексного действия для снижения их вязкости.

Работа выполнена в соответствии с научным направлением - «Создание научных основ и разработка новых высокоэффективных технологий в химии и нефтехимии» по теме «Изучение природы синергизма межмолекулярных взаимодействий в растворах органических соединений» на период 1995-2000 г. г., код темы по ГАСНТИ 61.51.17.61.51.37.

Работа выполнялась также по программе «Фундаментальные основы химии и разработка новых высоких химических технологий» в рамках проекта Академии наук РТ и фонда НИОКР РТ по теме: "Разработка композиционных реагентов для снижения вязкости нефтей и нефтяных эмульсий" № 07-7.6-132/2002 (Ф).

Цель работы: Разработка композиционных реагентов комплексного действия, эффективно снижающих вязкость нефтей и водонефтяных эмульсий и обладающих деэмульгирующими свойствами с целью их использования в нефтепромысловой практике.

Научная новизна:

• впервые изучен структурно-групповой состав пяти высоковязких нефтей, определена молекулярная подвижность их групповых компонентов, изучены реологические характеристики нефтей и их водонефтяных эмульсий;

• впервые исследовано влияние ПАВ и ароматических углеводородов на времена релаксации групповых компонентов НДС;

• установлено, что введение концентрата ароматических углеводородов (ПАБС) изменяет молекулярную подвижность групповых компонентов НДС, что приводит к снижению вязкости и агрегативной устойчивости НДС;

• выявлены синергетические эффекты межмолекулярных взаимодействий между ароматическими углеводородами и ПАВ в НДС, на основе которых разработаны новые химические реагенты для снижения вязкости нефтей и разрушения водонефтяных эмульсий.

Практическая значимость. Разработаны композиционные реагенты комплексного действия, снижающие вязкость тяжелых нефтей и разрушающие их водонефтяные эмульсии. Для реагента под торговой маркой «ИНТА-12» разработаны технические условия, технологическая карта на выпуск его опытной партии на АО «Казаньоргсинтез», получено санитарно-эпидемиологическое заключение и сертификат ТЭК системы «ТЭКСЕРТ», допускающий применение его в технологических процессах добычи и транспорта нефти на территории Российской Федерации.

Реагент «ИНТА-12» прошел опытно-промысловые испытания на объектах Демкинского месторождения ЗАО «ТАТЕХ». Акт проведения испытаний прилагается.

Апробация работы. Основные результаты работы были доложены на научно-практической конференции «Высоковязкие нефти, природные битумы и остаточные нефти разрабатываемых месторождений» в рамках VI международной специализированной выставки «Нефть, газ - 99», Казань, 1999 г., на научно-практической конференции «Новейшие методы увеличения нефтеотдачи пластов - теория и практика их применения» в рамках VIII международной специализированной выставки «Нефть, газ. Нефтехимия - 2001», Казань, 2001 г., на всероссийской конференции «Актуальные проблемы нефтехимии», Москва, 2001 г., на всероссийской научно-технической конференции «Большая нефть: реалии, проблемы, перспективы», Альметьевск, 2001 г., на отчетных научно-практических конференциях, КГТУ, Казань, 1999-2001 г.

По результатам исследований вошедших в диссертацию опубликовано 4 статьи, 10 тезисов докладов, получено положительное решение о выдаче патента.

Автор выражает большую благодарность за содействие и научную консультацию при выполнении и оформлении диссертационной работы доценту каф. химической технологии переработки нефти и газа КГТУ к. т. н. Башкирцевой Н. Ю.

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1 СОСТАВ, СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА КОМПОНЕНТОВ ВЫСОКОВЯЗКИХ НЕФТЕЙ.

В соответствии с современными представлениями нефть следует рассматривать как сложную полидисперсную систему, в которой дисперсной фазой одновременно могут быть газообразные, жидкие и твердые углеводороды. Нефтяные системы состоят из низко- и высокомолекулярных углеводородных и неуглеводородных соединений. Углеводородными компонентами нефтяных систем являются в основном представители трех классов соединений: алканы, циклоалканы и арены, а также значительное количество углеводородов смешанного гибридного строения. Неуглеводородные соединения нефти представлены главным образом смолами и асфальтенами [2]. Последние принято называть высокомолекулярными соединениями. В работе [3] к высокомолекулярной части относят гетероциклические соединения и углеводороды с молекулярной массой более 1000.

Углеводородные и неуглеводородные соединения нефти могут находиться в молекулярном и ассоциированном состояниях.

Стабильные молекулы при определенных условиях способны не только к химическим, но и к физическим взаимодействиям с образованием ассоциатов. Ассоциированное состояние является более сложным, чем молекулярное, и обусловлено суммарным действием химических и физических связей [4].

С проявлением межмолекулярных сил приходится сталкиваться как при рассмотрении поведения нефтяных газов, так и при изучении процессов взаимодействия в жидких средах. В настоящее время нет единой классификации сил межмолекулярного взаимодействия (ММВ). Некоторые авторы подразделяют их на физические, определяемые физическими характеристиками взаимодействующих молекул, и химические, приводящие к образованию химических связей. В работе [5] ММВ подразделяются на универсальные и специфические, а автор [6] классифицирует их на взаимодействия ближнего и дальнего порядка. При всем различии классификаций ММВ имеют единую природу - в их основе лежат электростатические силы и электродинамические взаимодействия ядер и электронов атомов, образующих молекулы [7].

Все компоненты нефтяной системы склонны к тем или иным ММВ. В зависимости от совокупности внешних условий ММВ обуславливают положение компонентов нефти в системе: в составе дисперсионной среды или дисперсной фазы.

В результате ММВ в нефтяных системах при обычных температурах происходит ассоциация преимущественно неуглеводородных и полиароматических соединений. Но, несмотря на это алканы в нефтяных системах могут находиться в молекулярном и ассоциированном состоянии. Однако, интенсивность ММВ алканов существенно ниже по сравнению с углеводородами других классов [2]. Уменьшение температуры в большей степени способствует ассоциации молекул н-алканов.

Циклоалканы в нефтях представлены широким рядом соединений и их содержание колеблется от 25 до 75 % масс. В общем случае, в отличие от «-алканов с таким же числом углеродных атомов, циклоалканы находятся в ассоциированном состоянии при более высокой температуре. В работе [8] указывается, что по мере удлинения заместителя в цикле средняя степень ассоциации молекул уменьшается.

Ароматические углеводороды также содержаться в нефти в значительных количествах, причем по мере перехода от низкокипящих нефтяных фракций к высококипящим увеличивается содержание ароматических углеводородов и изменяется их структура. Общей закономерностью является не увеличение числа колец, а наличие алкильных цепей и насыщенных циклов в молекулах. Естественно такое строение обуславливает повышенную склонность ароматических углеводородов к ММВ.

Одной из наиболее представительных групп неуглеводородных или гетероорганических соединений нефти являются смолисто-асфальтеновые вещества (САВ). Характерные особенности САВ - значительные молекулярные массы, наличие в их составе различных гетероэлементов, высокая склонность к ММВ и ассоциации, полидисперсность и проявление выраженных коллоидно-химических свойств. Учитывая специфику этих соединений, Сергиенко выделил химию высокомолекулярных соединений нефти в самостоятельный раздел химии нефти [9, 10]. За последние десятилетия проведен большой объем исследований о строении и составе ас-фальтенов и смол с привлечением современных инструментальных методов. Поэтому автор считает необходимым уделить этим компонентам нефтяных систем особое внимание.

1. Изучен компонентный, структурно-групповой и углеводородный состав пяти высоковязких нефтей. По результатам исследования вы явлена закономерность изменения структурной единицы в ряду мас ла - бензольные смолы - спирто-бензольные смолы - асфальтены.2. На основании данных газожидкостной хроматографии и ряда рас четных коэффициентов проведена химическая типизация нефтей на типы А

3. Данными ИК-спектроскопии, импульсного ЯМР, структурно группового состава нефтей подтверждено, что молекулярную под вижность компонентов нефтяной дисперсной системы определяет общее содержание смол, асфальтенов и их структурные особенно сти.4. Подвижность компонентов дисперсионной среды и дисперсной фа зы, определяемая по временам спин-спиновой релаксации, обуслав ливает реологические характеристики НДС.

5. Введение ПАВ способствует изменению молекулярной подвижно сти групповых компонентов НДС, изменяет структурно механические свойства нефти, что в конечном итоге приводит к снижению вязкости.6. Комплексом проведенных исследований определен механизм дейст вия ПАБС в нефтяной среде: особенности его строения позволяют эффективно увеличивать молекулярную подвижность компонентов НДС, изменять их сольватные, структурно-механические и адсорб ционные свойства.7. Введение ПАБС существенно влияет на агрегативную устойчивость НДС и позволяет снизить вязкость всех исследованных нефтей и нефтяных эмульсий.8. На основании выявленных синергетических эффектов межмолекулярных взаимодействий между ароматическими углеводородами и ПАВ разработаны химические реагенты комплексного действия для снижения вязкости нефтей и нефтяных эмульсий и обладающие деэмульгирующим действием.

1. Сюняев 3. И. Нефтяные дисперсные системы / 3. И. Сюняев, Р. 3. Сюняев, Р. 3. Сафиева. - М : Химия, 1990.-226 с.

2. Сюняев 3. И. Нефтяной углерод. -М.: Химия, 1980.-272 с.

3. Нефтяные дисперсные системы: Учебное пособие / 3. И. Сюняев; -МИНГП им. Губкина.- М., 1981. -84с.

4. Унгер Ф. Г., Красногорская Н. Н., Андреева Л. Н. Роль парамагнитных молекул в межмолекулярных взаимодействиях нефтяных дисперсных систем. Препринт №11. Томск: Томский филиал СО АН СССР, 1987. -46с.

5. Бахшиев Н. Г. Спектроскопия межмолекулярных взаимодействий. -Л.: Наука, 1972. -263с.

6. Сафиева Р. 3. Физикохимия нефти. Физико-химические основы технологии переработки нефти. - М : Химия, 1998. -448с.

7. Белоусов А. И., Бушуева Е. М. // Химия и технология топлив и масел. 1987. №1.-с.26-29.

8. Сергиенко Р. // Химия нефти и газа. М.: Изд-во АН СССР, 1958. Т.2.-С.199-413.

9. Сергиенко Р. Высокомолекулярные неуглеводородные соединения нефти / Сергиенко Р., Таимова Б. А., Талалаев Е. И. - М : Наука, 1979. -269с.

10. Гончаров И. В., Бабичева Т. А., Бодяк А. Н., Немировская Г. Б., Матигоров А. А. Некоторые закономерности в составе асфальтенов и смол нефтей Западной Сибири // Нефтехимия. -1985. -T.XXV, -№3. -С.333-342.

11. Сергиенко Р. Высокомолекулярные соединения нефти. -М.: Химия, 1974. -539с.

12. Поконова Ю. В. Химия высокомолекулярных соединений нефти. -Л.: Изд-во Ленингр. Ун-та, 1980. -172с.

13. Химия смолисто-асфальтеновых веществ нефти: Учебное пособие /Поконова Ю. В.; ЛТИ им. Ленсовета. -Л., 1978. -87с.

14. Камьянов В. Ф., Горбунова Л. В., Шаботкин И. Г. Основные закономерности в составе и строении высокомолекулярных компонентов тяжелых нефтей и природных битумов // Нефтехимия. -1996. -Т.36, -№1. -С.3-9.

15. Петрова Л. М., Лифанова Е. В., Юсупова Т. В., Мухаметшин Р. 3., Романов Г. В. Структурно-групповой состав смолисто-асфальтеновых компонентов остаточных и добываемых нефтей // Нефтехимия. -1995. -Т.35, -№6.-С.508-515.

16. Филимонова Т. А., Горбунова Л. В., Камьянов В. Ф. Асфальтены нефтей Западной Сибири // Нефтехимия. -1987. -T.XXVII, -№5. -С.608-615.

17. Ten Fu Yen, Erdman J.G., Pollack S. S. Investigation of the structure of petroleum asphaltenes by X-ray diffraction // J. of Analitical chemistry. -Oct. 1961,-vol. 33.-№4.

18. Реутов О. А. Теоретические проблемы органической химии. - Изд-во Моск. гос. ун-та, 1962. -429с.

19. Pfeiffer J. Ph., Saal R. N. J. Asphaltic bitumen as colloid system // J. of Physical chemistry. -1940, vol. 44. -p. 139-149.

20. Кадычагов П. Б., Туров Ю. П. Особенности инструментального анализа высокомолекулярных нефтяных соединений и их смесей // Инструментальные методы исследования нефти. -Новосибирск: Изд-во «Наука» Сибирское отделение. -1987. -С.4-18.

21. Химия нефти и газа: Учебное пособие для вузов / Под ред. В. А. Проскурякова и А. Е. Драбкина. -Л.: Химия. -1981. -С.359.

22. Бакирова Ф., Ягьяева М. Исследование структуры порфири- новых нефтей Казахстана // Нефтехимия. -1991. -Т.31, -№5. -С.609-613.

23. Арефьев О. А., Забродина М. Н., Русинова Г. В., Петров Ал. А. Биомаркеры нефтей Волго-Уральской нефтегазоносной провинции // Нефтехимия. -1994. -Т.34, -№6. -С.483-502.

24. Солиенко О. В. Применение ИК-спектроскопии в исследовании нефтей и нефтепродуктов // Инструментальные методы исследования нефти. -Новосибирск: Изд-во «Наука» Сибирское отделение. -1987. -С. 18-40.

25. Williams R. В. Characterizati of hudrocarbons in petroleums by nuclear magnetic resonance spectrometry. Symp. on Composition of petroleum oils, determination and evaluation // ASTM Spec. Tech. Publ. -1958. -№224. -P. 168-194.

26. Brown J. K., Lander W. R. A study of the hydrogen distribution in coallike materials by high-resolution nuclear magnetic resonance spectrocopy // Fuel. -1960. -V.39, №1. -P.87-96.

27. Speight J. G. A strutural investigation of the constituents of Athabasca bitumen by proton magnetic resonance spectrometry // Fuel. -1970. -V.49, №1. -P.76-90.

28. Bartle K. D., Smith I. A. S. A high resolution proton magnetic resonance stydy of refined tars. 1. Fractions unprecipitated by /7-heptane // fuel. -1965. -V.44, №2.-P. 109-124.

29. Helm R. V., Petersen J. C , Compositional stydies of an asphalt and its molecular distillation fractoins by nuclear magnetic resonance and infrared spectrometry // Anal. Chem. -1968. -V.40, №7. -P. 1100-1103.

30. Oelert H. H. Entwicklung und Anwendung einer auf IR-, NMR- Spektroskopie und Elementaranalyse Beruhenden Structurgruppenanalyse fur hohersinde Kohlewasserstoffgemische und Miheralolanteile // Z. Anal. Chem. -1971. -Bd. 255, №3. -S . 177-185.

31. Методы определения и расчета структурных параметров фракций тяжелых нефтяных остатков. / Д. А. Розенталь, И. А. Посадов, О. Г. Попов, А. Н. Пауку. -Л.: ЛТИ, 1981. -84с.

32. Максютин Ю. К., Камьянов В. Ф., Аксенов В. Структурно- групповой анализ нефтяных фракций с использованием данных спектроскопии ПМР // Препринт №11. -Томск, ИХН СО АН СССР, 1982. -69с.

33. Хрящев А. Н., Кушнарев Д. Ф., Рохин А. В., Попов О. Г., Посадов Н. А., Калабин Г. А., Розенталь Д. А. Особенности спектроскопии ЯМР 'Н нефтяных асфальтенов // Нефтехимия. -1991. -Т.31, -№4. -С.462-465.

34. Огородников В. Д. ЯМР-спектроскопия как метод исследования химического состава нефтей // Инструментальные методы исследования нефти. -Новосибирск: Изд-во «Наука» Сибирское отделение. -1987. -С.49-66.

35. Смирнов М. Б., Смирнов Б. А. Применение спектроскопии ЯМР 13С для количественного анализа высокомолекулярных углеводородов нефти // Нефтехимия. -1985. -T.XXV, -№3. -С.402-411.

36. Dereppe I. M., MoreauxC, Castex H. Analysis of asphaltenes by l3C and *H nuclear magnetic resonance spectrocopy // Fuel. -1978. -V.57, №7. -P.435-441.

37. Киселев В., Дубер С, Юркевич А. Исследование структуры асфальтенов методами магнитного резонанса // Нефтехимия. -1987. -T.XXVII, №2. -С.279-284.

38. Глебовская Е. А. Применение инфракрасной спектроскопии в нефтяной геохимии. -Л.: Недра. -1971. -185с.

39. Ботнева Т. А.. Шулова Н. С . Грайзер Э. М. Применение ИК- спектрометрии при геохимических исследованиях нефтей // Там же. -С. 16.

40. Гончаров И. В., Звездова И. Г., Шаламова Л. М. Карбонилсодер- жащие соединения в нефтях Западной Сибири // Геология нефти и газа. -1982.-№1.-С.36-39.

41. Шулова Н. К вопросу об использовании спектральных коэффициентов для характеристики нефракционированных нефтей // Труды ВНИГНИ. -Л.: ВНИГНИ, 1978. -Вып. 205. -С.81-93.

42. Патент 119311 ГДР, МКИ G 01 N 21/00 // Бертольд П., Штауде Б., Батке Б. ИК-спектрометрический структурно-групповой анализ смеси ненасыщенных углеводородов.

43. Куклинский А. Я., Пушкина Р. А. Исследование структуры насыщенных углеводородов нефтей, нефтепродуктов и органического вещества по инфракрасным спектрам поглощения // Нефтехимия. -1980. -Т.20, №3. -С.346-353.

44. Посадов И. А., Попов О. Г., Проскуряков В., Розенталь Д. А.. Каницкая Л. В., Калабин Г. А. Структурно-молекулярные аспекты генетической взаимосвязи высокомолекулярных соединений нефти // Нефтехимия. -1985. -Т.25, №3.-С.412-416

45. Ратов А. Н. Физико-химическая природа структурообразования в высоковязких нефтях и природных битумах и их реологические различия // Нефтехимия. -1996. -Т.36, №3. -С.195-208.

46. Мурзаков Р. М. Исследование устойчивости и некоторых физико- механических свойств нефтяных дисперсных систем и способов их регулирования. Автореф. дис. канд. техн. наук. Уфа: УНИ, 1975. -29с.

47. Фролов Ю. Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. -М.: Химия, 1988 .-464с.

48. Унгер Ф. Г., Красногорская Н. Н., Андреева Л. Н. // Преп. №12, Томск: Томский филиал СО АН СССР, 1987. -36с.

49. Зимон А. Д. Коллоидная химия / А. Д. Зимон, Н. Ф. Лещенко. - М.: Химия, 1995.-336с.

50. Физико-химическая механика нефтяных дисперсных систем, учебное пособие/ 3. И. Сюняев; -МИНГП им. Губкина.- М., 1981. -92с.

51. Позднышев Г. Н. Стабилизация и разрушение нефтяных эмульсий. -М.: Недра, 1982. -221с.

52. Целиковский О. И., Тарасов М. Ю. Исследование состава механических примесей в нефти. М., ВНИИОЭНГ, Нефтепромысловое дело, №7, 1977.

53. Тронов В. П. Промысловая подготовка нефти. -Казань: «Фэн», 2000.-416с.

54. Аванесян В. Г. Реологические особенности эмульсионных смесей. - М : Недра, 1980. -116с.

55. Френкель Я. И. Кинетическая теория жидкостей. -Л.: Изд-во «Наука», Ленингр. отд., 1975. -592с.

56. Неньютоновские жидкости и их механические модели. Методические указания / Сост. репин В. Б.; КХТИ. -Казань, 1985. -35с.

57. Рейнер М. Реология. -М.: Наука, 1965, -782с.

58. Прикладная физико-химическая механика нефтяных дисперсных систем. Учебное пособие / 3. И. Сюняев; -МИНГП им. Губкина.- М., 1981. -92с.

59. Бабалян Г. А. Физико-химические процессы в добыче нефти. -М.: Недра, 1974.-196с.

60. Бибик Е. Е. Реология дисперсных систем. -Л.: Изд-во ЛГУ, 1981, -170с.

61. Панченков Г. М. Теория вязкости жидкостей. -М.: Гостоптехиз- дат, 1947,-154с.

62. Физико-химическая механика природных дисперсных систем / Под ред. Щукина Е. Д. и др. М.: Изд-во МГУ, 1985. -266с.

63. Голубев И. Ф. Вязкость предельных углеводородов / Голубев И. Ф., Агаев Н. Б. -Баку, Азернешр, 1964. -160 с.

64. Сагитова Ч. X. Влияние надмолекулярных структур на реологические и электрофизические свойства нефтяных систем. Автореф. дис. канд. физ.-мат. наук. Уфа: БашГУ, 1997. -152с.

65. Евдокимов И. Н., Елисеев Н. Ю. -ХТТМ, 1999, №6, с.32-34.

66. Евдокимов И. Н., Елисеев Н. Ю. -ХТТМ, 2001, №1, с.29-31.

67. Евдокимов И. Н., Елисеев Н. Ю. -Наука и технология углеводородов, 2000, №1, с.52-56.

68. Тугунов П. И. Транспортирование вязких нефтей и нефтепродуктов по трубопроводам / П. И. Тугунов, В. Ф. Новоселов. -М.: Недра, 1972. -340с.

69. А. с. 495501 СССР, МКИ F17 D 1/16. Способ трубопроводного транспорта высокопарафинистой нефти. Бюл. № 46.

70. А. с. 1260632 СССР, МКИ F17 D 1/17. Способ транспортирования высоковязких нефтей. Бюл. № 36.

71. А. с. 1642189 СССР, МКИ F17 D 1/16. Способ транспортировки по трубопроводу вязких нефтей и нефтепродуктов. Бюл. № 14.

72. Заявка №95103552 РФ, МКИ F17 D 1/17. Способ для извлечения и перемещения нефтепродуктов с высокой вязкостью.

73. А. с. 485277 СССР, МКИ F17 D 1/16. Способ транспортировки вязкой нефти. Бюл. № 35.

74. Патент РФ 2028538, МКИ F17 D 1/16. Способ транспортирования высоковязких нефтей. Бюл. № 4.

75. Патент РФ 2105923, МКИ F17 D 1/16. Способ трубопроводного транспорта высоковязких нефтей. 27.02.98.

76. Саяхов Ф. Л. Радиофизические методы в процессах добычи высоковязких нефтей. -/ РЖ «Горное дело», 1984, -12с. -Деп. в ВИНИТИ №6129-83.

77. Федоров Е. Е., Санарский А. Н. Влияние электрического поля на реологические свойства неньютоновской нефти. -Изв. вузов. Нефть и газ. 1984,№3.-с.27-29.

78. Патент РФ 2042876, МКИ F17 D 1/16. Способ снижения температуры застывания высокопарафинистых нефтей. Бюл. № 24.

79. Дыбенко В. П. Пути практического применения высокочастотного электромагнитного воздействия на пласты высоковязких нефтей и битумов. -М.: РЖ «Горное дело», 1983, -15с. -Деп. в ВНИИОЭНГ №1002.

80. Регулирование реологических свойств парафинистой нефти высокочастотным электромагнитным полем / Р. Н. Ширяева, Ф. Л. Саяхов, Ф. X. Кудашева, Л. А. Ковалева, Р. Н. Гимаев // Химия и технология топлив и масел. -2001, -№6. -С.45-50.

81. Изменение свойств нефтей при ударно-волновом воздействии /А. Ф. Максименко, Н. Ю. Елисеев, Ю. Шахиджанов, А. А. Максименко, Д. Ю. Елисеев // Известия ВУЗов. Серия «нефть и газ». -2000, -№3. -С.24-31.

82. Патент РФ 2083916, МКИ F17 D 1/16, С02 F 1/48. Способ транспортировки продукции нефтяной скважины по трубопроводам. Бюл. № 19.

83. А. с. 492703 СССР, МКИ F17 D 1/16. Способ трубопроводного транспортирования смеси высокозастывающей нефти с маловязким низкоза-стывающим углеводородным разбавителем. Бюл. № 43.

84. А. с. 631746 СССР, МКИ F17 D 1/16. Способ трубопроводного транспорта высоковязких и смолосодержащих нефтей. Бюл. № 41.

85. А. с. 1451435 СССР, МКИ F17 D 1/17. Способ подготовки высоковязкой тяжелой нефти к трубопроводному транспорту. Бюл. № 2.

86. Патент РФ 2089778, МКИ F17 D 1/16. Способ подготовки высоковязких и парафинистых нефтей к трубопроводному транспорту. Бюл. № 25.

87. А. с. 504046 СССР, МКИ F17 D 1/16. Способ подготовки высоковязкой парафинистой нефти к транспорту. Бюл. № 7.

88. А. с. 987277 СССР, МКИ F17 D 1/16. Способ подготовки высоковязкой парафинистой нефти к транспорту. Бюл. № 1.

89. А. с. 145434 СССР, МКИ F17 D 1/17. Способ подготовки и транспортировки по трубопроводу высоковязких нефтей и нефтепродуктов. Бюл. №2.

90. Патент РФ 2124160, МКИ F17 D 1/16. Способ транспортировки неньютоновской парафинсодержащей углеводородной жидкости по трубопроводу. 27.12.98.

91. Ахматов А. Молекулярная физика граничного трения. -М.: Физматгиз, 1963. -257с.

92. Губин В. Е., Гоник А. А., Емков А. А. Физико-химические основы применения ПАВ в трубопроводном транспорте высоковязкой нефти // Нефтяное хозяйство. -1976, №7. -С59-60.

93. Русанов А. И. Фазовые явления и поверхностные явления. -Л.: Химия, 1967. -388с.

94. Кащавцев В. Е. Предупреждение солеобразовании при добыче нефти / В. Е. Кащавцев, Ю. П. Гаттенбергер, Ф. Люшин. -М.: Недра, 1985. -305с.

95. Абрамзон А. А. Поверхностно-активные вещества. -Л.: Химия, 1981.-273с.

96. Коллоидные поверхностно-активные вещества К. Шинода и др. - М.: Мир, 1966. -198с.

97. Ребиндер П. А. Поверхностные явления в дисперсных системах. Коллоидная химия. -М.: Наука, 1978. -246с.

98. Ольков П. Л. Исследования поверхностных явлений в нефтяных дисперсных системах и разработка новых продуктов, автореф. дис. д-ра техн. наук. Уфа: УНИ, 1982. -407с.

99. Тронов В. П. Механизм образования смолопарафиновых отложений и борьба с ними. -М.: Недра, 1969. -192с.

100. Урьев Н. Б. Высоконцентрированные дисперсные системы. -М.: Химия, 1980.-318с.

101. Ребиндер П. А. Поверхностные явления в дисперсных системах. Физико-химическая механика. Избранные труды. Т.2. -М.: Наука, 1979. -384с.

102. Шенфельд Н. Поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена. -М.: Химия, 1978. -438с.

103. Шехтер Ю. Н. Маслорастворимые поверхностно-активные вещества / Ю. Н. Шехтер, Э. Крейн, Л. Н. Терерина. - М : Химия, 1978. -248с.

104. Патент РФ 2176656, МКИ С09 К 3/00, Е21 В 37/06. Состав для добычи и транспорта нефти и способ его получения. 2001.12.10.

105. ГОСТ 3900-85. Нефть и нефтепродукты. Методы определения плотности.

106. ГОСТ 6258-85. Нефтепродукты. Метод определения условной вязкости.

107. ГОСТ 2177-99. Нефтепродукты. Методы определения фракционного состава.

108. ГОСТ 20287-74. Нефтепродукты. Методы определения температуры застывания.

109. ГОСТ 1437-75. Нефтепродукты темные. Ускоренный метод определения серы.

110. ГОСТ 2477-65. Нефтепродукты. Метод определения содержания воды.

111. Рыбак Б. М. Анализ нефти и нефтепродуктов. - М : Гостоптехиз- дат, 1962. -888с.

112. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. - М : Мир, 1965. -216с.

113. Методическое руководство по люминисцентнобитуминологиче- ским и спектральным методам исследования органического вещества пород и нефтей / Сост. Т. А. Ботнева, А. А. Ильина, Я. А. Терской и др.; М.: Недра, 1979.-с.204.

114. Гольберт К.А Введение в газовую хроматографию / К.А. Голь- берт, М.С. Вигдергауз. -М.: Химия.- 1990.- 351с.

115. Катаев Р. С , Тарасов В. Ф., Идиятуллин 3. Ш. и др. Малогаба- тирные автоматизированные релаксометры ЯМР-02РС и ЯМР-ЗС80 // ПТЭ, 1993,№1.-с.242-243.

116. Вашман А. А. Ядерная магнитная релаксация и ее применение в химической физике / А. А. Вашман, И. Пронин. -М.: Наука, 1979. -236с.

117. Катаев Р. Влияние структурного упорядочения на физико- химические свойства нефтей // Журнал физической химии, 1999. -Т.73, №1. --с. 1972-1977.

118. Катаев Р. С, Кемалов А. Ф., Дияров И. Н., Фазрутдинов Р. 3. Связь между ЯМР-параметрами и эксплутационными характеристиками битумов // ХТТМ. -1999, №2. -с.37-39.

119. Фахрутдинов Р. 3., Прокопьев В. П., Кемалов А. Ф. и др. А. с. 1583823. 1990//Бюл. №29.

120. Реологические свойства нефтей и нефтяных эмульсий. Методическое пособие / Сост. Н. Ю. Башкирцева, О. Ю. Трифонова (О. Ю. Сладов-ская); КГТУ. -Казань, 2003, -55с.

121. Определение эффективной вязкости консистентных жидкостей автоматическим капиллярным вискозиметром АКВ-2М. Методические указания / Сост. Г. И. Горелов; Изд-во «Самарский Университет», 1997, -26с.

122. Химия нефти. Руководство к лабораторным занятиям: Учеб. пособие для вузов / Дияров И. Н., Батуева И. Ю., Садыков А. Н., Солодова Н. Л. -Л.:Химия, 1990.-240 с.

123. Реотест 2.1. Цилиндрический и конуснопластинчатый ротационный вискозиметр / Инструкция по эксплуатации / VEB MLW/ -SITZ FREITAL. 1986. -47с.

124. ТУ 6-01-10-37-78. Фракция этилбензольная.

125. ТУ 38.402-62-140-92. Изопропилбензол технический.

126. ТУ 38-10297-78. Бутилбензольная фракция.

127. Современные методы исследования нефтей / Под ред. А. И. Богомолова. -Л.: Недра, Ленингр. отд. 1984. -432с.

128. Химия нефти / Под ред. 3. И. Сюняева. -Л.: Химия, Ленингр. отд. 1984. -360с.

129. Bestougeff M., Burolett P. F., Byramjee R. J. Heavy crude oils and their clasification // Proc. of the 2 International conferenca "The Future of heavy Crude and Tar Sands". -Caracas, 1982. -P. 12-16.

130. Дияшев Р. Н. О классификации и определениях нафтидов // Труды конф. Проблемы комплексного освоения трудноизвлекаемых запасов нефти и природных битумов. -Казань, 1994. —С.81-112.

131. Дияшев Р. Н. Нафтиды пермских отложений на землях Татарстана: битумы или нефти? В сб. тр. науч.-практ. конф. «Высоковязкие нефти, природные битумы и остаточные нефти разрабатываемых месторождений». -Казань, 1999.-С.69-84.

132. Сидоренко А. А., Писарева И. Изучение состава и свойств компонентов нефтей // Тр. ИХН СО АН СССР. -Томск: Томский филиал СО АН СССР, 1983.-С.125-141.

133. Разделение и анализ нефтяных систем / Под ред. Г. Ф. Большакова . -Новосибирск: Наука, СО АН СССР, 1989. -175с.

134. Дмитриева 3. Т. Инструментальные метода исследования нефти. -Новосибирск: Наука, СО АН СССР, 1987. -С. 113-116.

135. Bertold P.H., Staud В., Bernard U. IK-Spectrometrische strukturgmp- penanalyse aromatenhaltigen Mineraloiprodukte // Schmierungstechnik. - 1976.-N7.- S.280-283.

136. Мессерле П.Е., Бикбулатова Л.А., Зенит Н.М. и др. Исследование смолисто-асфальтеновых веществ экстракта селективной очистки смазочных масел методом ЭПР // Химия и технология топлив и масел.-1972.-№2.-С.55-56.

137. Посадов И. А., Поконова Ю. В. Структура нефтяных асфальте- нов. Учебное пособие. -Л.: ЛТИ, 1977. -76с.

138. Петров Ал. А. Углеводороды нефти. -М.: Наука, 1984. -264с.

139. Катаев Р. Применение импульсного ЯМР в нефтехимии и нефтедобыче. -Казань, 1999. -85с.

140. Катаев Р. Импульсная спектроскопия ЯМР структурно- динамического анализа нефтяных дисперсных систем / Р. Катаев, И. Н. Дияров. -Казань: КГТУ, 2002. -109с.

141. Катаев Р. Исследование структуры смолисто-асфальтеновых компонентов методом импульсного ЯМР // Нефтехимия, 2000, Т.40, № 4. -С.266-270.

142. Михайлов Н. Ф., Ребиндер П. А. О структурно-механических свойствах дисперсных и высокомолекулярных систем. -«Коллоидный журнал», 1955, T.XVII, вып. 2. -С. 107-119.

143. Трифонова О. Ю. (Сладовская О. Ю.), Башкирцева Н. Ю. Изучение реологических особенностей высоковязких нефтей // В материалах 2-ой международной конференции молодых ученых и студентов «Актуальные проблемы современной науки». -Самара. -2001. -С.112.

144. Девликамов В. В. Аномальные нефти / В. В. Девликамов, 3. А. Хабибуллин, М. М. Кабиров. -М.: Недра, 1975. -168с.

145. Девликамов В. В., Хабибуллин 3. А., Кабиров М. М. Исследование аномалии вязкости пластовых нефтей месторождений Башкирии // «Известия вузов», сер. «нефть и газ», 1972, 38, с. 41-44.

146. Хайруллин И. А., Рафиков А. А., Козин В. Г., Башкирцева Н. Ю. (Сладовская О. Ю.), Трифонова О. Ю. Новый эффективный реагент ИНТА 12 для снижения вязкости нефти // Нефтяное хозяйство. -2001. -№1. -С.69-71.