Разработка технологии переработки аминосодержащих отходов производства 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенола с получением продуктов малотоннажной химии тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Методы получения фенольных оснований Манниха

1.1.1 Аминометилирование фенолов

1.1.2 Реакция Манниха в ряду пространственно-затрудненных фенолов

1.2 Физико-химические свойства и строение фенольных оснований Манниха

1.3 Реакции фенольных оснований Манниха

1.4 Препараты для подавления роста микроорганизмов в водных средах

1.5 Органические азотосодержащие ингибиторы коррозии

ГЛАВА 2. СИНТЕЗ НЕКОТОРЫХ ГИДРОКСИБЕНЗИЛАМИНОВ

2.1 Синтез М,1Ч-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-диметиламина из 2,6-ди-трет-бутилфенола

2.2 Реакция переаминирования М,М-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)диметиламина 1,3,5-триметилгексагидро-1,355-триазином

2.3 Синтез 8-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)диметил-дитиокарбамата и диметилдитиокарбамата цинка

2.4 Кислотно-основные свойства экранированных гидроксибензиламинов

2.5 Изучение стабилизирующей и ингибирующей эффективности экранированных гидроксибензиламинов

2.6 Основания Манниха как стабилизаторы изопренового каучука (СКИ-3)

2.6.1 Взаимосвязь ингибирующих свойств пространственно-затрудненных гидроксибензиламинов и их строения

2.7 Получение водорастворимых фенольных стабилизаторов

ГЛАВА 3. ПОЛУЧЕНИЕ ИНГИБИТОРОВ КОРРОЗИИ И БАКТЕРИЦИДОВ

3.1 Разработка технологи получения ингибитора коррозии и бактерицида «БИК-1»

3.2 Разработка оптимальных условий получения препарата «БИК-2»

3.3 Получение ингибитора коррозии «БИК-2-А»

3.4 Синтез бактерицидных препаратов

3.5 Описание технологической схемы узла синтеза N,N-диметил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амина

3.6 Описание технологической схемы узла синтеза "БИК-1"

ГЛАВА 4. ОПИСАНИЕ ЭКСПЕРИМЕНТА

4.1 Характеристика сырья

4.2 Взаимодействие фенольных оснований Манниха с органическими кислотами

4.3 Определение основности пространственно-затрудненных гидроксибензиламинов 99 4.3.1 Определение стабилизирующей активности пространственно-замещенных гидроксибензиламинов в цзопреновом каучуке

4.4 Методика проведения синтеза К,М-диметил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амина 101 4.4.1 Методика проведения синтеза 8-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)диметилдитиокарбамата и диметилдитио-карбамата цинка

4.5 Методика получения бактерицидов и ингибиторов коррозии 101 4.5.1 Методика получения ингибитора коррозии "БИК-Г

4.5.2 Методика получения ингибитора коррозии "БИК-2"

4.5.3 Методика получения бактерицида" БИК-3" 103 ОБЩИЕ ВЫВОДЫ 105 БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК 107 ПРИЛОЖЕНИЯ

В основных направлениях экономического и социального развития РФ на ближайшие годы предусматривается увеличение и расширение выпуска номенклатуры малотоннажной химической продукции, прежде всего продукции органического синтеза.

Интенсивный рост производства разнообразных полимерных материалов с широким спектром физико-механических свойств сделал необходимым увеличение выпуска различных химических добавок, применяемых при получении и эксплуатации полимеров.

Так, при производстве 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола на стадии аминометилирования 2,6-ди-трет-бутилфенола образуется значительное количество аминосодержащих отходов, включающих в себя такие соединения как диметиламин, М,Т\т-тетраметилметилендиамин, 1,3,5-триметилгексагидро-1,3,5-триазин, триметиламин, метанол.

В связи с этим большое практическое значение имеет использование этих отходов в качестве сырьевой базы в синтезе аминосодержащих соединений, обладающих совокупностью ценных и полезных свойств. В их числе пространственно-затруднённые гидроксибензиламины, фенольные основания Манниха, ингибиторы коррозии, бактерициды, серосодержащие ускорители вулканизации.

Однако в настоящее время аминосодержащие отходы производства ионола не находят квалифицированного применения.

Таким образом, переработка аминосодержащих отходов и получение продуктов малотоннажной химии, обладающих комплексом полезных свойств, и расширение их применения является актуальной проблемой органического синтеза.

Цель работы. Целью исследования являлось решение научно-практической задачи - разработка технологии переработки аминосодержащих отходов производства ионола (2,6-ди-трет-бутил-4метилфенола) с получением пространственно-затрудненных фенольных оснований Манниха, ингибиторов коррозии, бактерицидов, ускорителей вулканизации, и поиск областей их эффективного практического использования.

Научная новизна. Впервые показана возможность получения N,N-диметил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амина из аминосодержащих отходов производства ионола и исследовано влияние концентрации формальдегида на скорость реакции и выход целевого продукта. Впервые исследована реакция переаминирования 1Ч,М-диметил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амина 1,3,5-триметилгексагидро-1,3,5-триазином и показана зависимость выхода М,]Ч-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил) метиламина от эмпирического параметра полярности Е^ применяемого растворителя.

Показана возможность двухстадийного синтеза диметилдитиокарбамата цинка с получением на первой стадии 8-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)диметилдитиокарбамата из аминосодержащих отходов производства ионола, исследовано влияние концентрации растворителя на скорость реакции аминометилирования 2,6-ди-трет-бутилфенола.

Практическая ценность. Разработаны новые способы получения антиокислительных присадок из аминосодержащих отходов по эффективности превосходящие стандарт-ионол.

Установлено, что аминосодержащие отходы производства ионола способны эффективно подавлять рост сульфатвосстанавливающих бактерий.

На их основе разработаны рецептурные составы новых антикоррозионных препаратов «БИК-1» и «БИК-2». Выявлено, что данные препараты также эффективно подавляют рост сульфатвосстанавливающих бактерий.

На Стерлитамакском нефтехимическом заводе выпущена опытная партия препарата "БИК-1".

Даны практические рекомендации по переработке аминосодержащих отходов производства ионола.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на международной конференции "Инженерная защита окружающей среды" г.Москва, МГУИЭ, 2001 г., на научно-практической конференции

Актуальные проблемы Волго-Уральской нефтегазоносной провинции" в г.Уфе, 2001г., "III конгрессе нефтегазопромышленности России" в г.Уфе,

2001г., "Теория и практика массообменных процессов химической технологии" в г.Уфе, 2001г.

Публикации. По материалам работы опубликовано 2 статьи в журнале, 7 тезисов докладов на конференциях.

Объём работы. Диссертация изложена на 117 страницах машинописного текста и состоит из введения, четырех глав, выводов, списка используемой литературы. Диссертация содержит 16 рисунков, 13 таблиц, 107 ссылок на публикации отечественных и зарубежных авторов.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1 Осуществлён усовершенствованный метод получения 1Ч,М-диметил-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амина из аминосодержащих отходов производства ионола с выходом целевых продуктов 96%. Разработана технологическая схема синтеза 1Ч,1Ч-диметил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амина. Выявлен эффективный температурно-временной режим (t=90-110°C, т=1-2 часа) получения К,К-диметил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амина.

2 Впервые осуществлён синтез >Т,М-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил)метиламина реакцией переаминирования Н,М-диметил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амина 1,3,5-триметилгексагидро-1,3,5-триазином. Установлено, что выход целевого продукта значительно увеличивается при использовании полярных растворителей, в частности, при использовании метанола - выход 96%, а гептана - 30%.

3 Осуществлён двухстадийный синтез 8-(3,5-ди-трет-бутил-4-. гидроксибензил)диметилдитиокарбамата и диметилдитиокарбамата цинка с выходом целевых продуктов 98% на основе аминосодержащих отходов производства ионола.

4 Установлено, что 1,3,5-триметилгексагидро-1,3,5-триазин способен подавлять рост сульфатвосстанавливающих бактерий (Desulfovibrio desulfuricans ВКМ-1388, Mycobacterium flavum ВКМВ-356, Aspergillus niger BKMF-1119) при концентрации 200 мг/л.

5 Разработаны процессы получения антикоррозионных препаратов "БИК-1"и "БИК-2" на основе аминосодержащих отходов производства ионола. Выявлено, что они обеспечивают степень защиты от коррозии Ст.З в сероводородсодержащих минерализованных средах 97% при концентрации 75мг/л, а также подавляют рост сульфатвосстанавливающих бактерий при концентрации 75 и 150 мг/л, соответственно.

1. Auwers К., Sheldon N., Liebigs Ann. Chem., 1898. S.267.

2. Seeberger D. Concept in the development of new curing for reducing nitrosamine formation in elastomeric compounds. // Kautschuk und Gummi Kunstst. 1999.-Vol.42, N 10.-P.875-877.

3. Никифоров Г.А., Дюмаев K.M. Ингибиторы свободно-радикальных реакций. Докл. АН СССР, 1961, т.141, №2, С.368-370.

4. Gupta Н. Nitrosamine in der gummiindustrie giftigkeit und moeglichkeit der reduktion. //GAK: Gummi Fasern Kunstst. 1998.- Vol.39, N1.-P.6-8.

5. Chasar D., Matheny P. Some factors affecting nitrosamineformation from accelerators in styrene-butadiene rubber. // Kautschuk und Gummi Kunstst. 1999.-Vol.44, N5.- S.435-438.

6. Loadman M. Nitrosamines and natural rubber formulations: the current position. // Kautschuk und Gummi Kunstst. 1999.- Vol.42. N 3. S.201-204.

7. Davies B. The problem of nitrosamine. // Eur. Rubber J. 1998. Vol. 171, N 5. -P.22-24.

8. Фойгт И. Стабилизаторы синтетических полимеров против действия тепла и света. JL: Химия, 1997.-544 с.

9. Гурвич Я.А., Зоротаревская JI.K. Фенольные стабилизаторы. М.: изд. ЦНИИТЭнефтехим, 1989. 80 с.

10. Ю.Пат.3634515(США). Alkylphenol-alkylene polyamine-formaldehyde-aldehyde condensation products as ashless dispersants for lubricants. /Piasek Edmund I., Karll Robert E.-C.A., 1998, v.16, 88267.

11. И.Пат.3539633(США). Di-hydroxybenzyl polyamines. /Piasek Edmund I. C.A., 1997, v.67, 75168

12. Пат.3218322(США). Piperazine derivatives. / Orloff Harold D. C.A., 1997, v.64,6666.

13. Пат.3225099(США). 3,5-Dialkyl-4-hydroxybenzilamines. / Coffild Thomas H. C.A., 1998, v.64,9636.

14. Пат.3224974(США). Organic material, especially rubber, stabilized with substituted hydroxybenzylamines. / Boag James C., Dittmar Harry R. C.A., 1998, v.66,76778.

15. Пат.3326801(США). Lubricating oil compositions. / Schlobohm Roland Т., Millay Herbert D. РЖХим, 1990, №18, П225П.

16. Пат.3591598(США). Certain condensation products derived from Mannich bases. / Traise Thonton P., Watson Roger W., Little Randel Q. -РЖХим, 1999, № 7, П251П.

17. Пат.3442808(США). Sludge and varnish inhibitors for lubricating oils. / Traise Thornton P., Little Randel Q., Watson Roder W. C.A., 1997, v.71,23525.

18. Пат.1061904(Англия). Substituted aminomethyl derivatives of imidazoles and triazoles as metal deactivators and oxidation inhibitors. / Elliott John Scotchford., Davis Brayn Terence. C.A.,1998, v.67,73608.

19. Пат.4157308(США). Mannich base composition. / Wilgus Donovan R., King John M. C.A., 2000, v.91,177899.

20. Пат.144049(ФРГ). Vervahren zur Herstellung von aminometylierten Phenolderivaten. / Hopp Alfred. РЖХим, 1997, № 19, Н141П.

21. Рогинский В. А. Феиольиые антиоксид анты: реакционная способность и эффективность. М.: Наука, 1998. 247с.

22. Грасси Н., Скотт.Дж. Деструкция и стабилизация полимеров. М.: Мир, 1998.-446 с.

23. Bartlet P., Funahashi Т. Galvinoxyl (2,6-di-tert-butyl-4-oxo-2,5-cyclohexadiene-l-ylidine)-p-tolyloxy) as a scavenger of shorter-lived free radicals. // J. Am. Cem. Soc. 1992. vol.84. - P.2596.

24. Da Rooge M., Mahoney L. Kinetic and termochemical stady of the reaction of 2,4,6-tri-tert-butylphenoxy radical with substituted phenols. // J. Am. Cem. Soc. 1970.- Vol.92. P.890.

25. Shelton J., Vincent D. Retarded autoxidation and transmission and the chain-stopping action of ingibitors. // J.Am.Chem. Soc. 1996. Vol.85. - P.2431.

26. Coppinger G. Ingibition reactions of hindered phenols. // J. Am. Chem. Soc. 1996.-Vol.86.-P.4385.

27. Прокофьев А.И., Солодовников С.П., Бубнов H.H. Влияние нитробензола на реакционную способность некоторых ароксильных радикалов в реакции с ди-трет.-бутил-перекисью и на спектры этих радикалов. // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1979. С. 1664.

28. Ершов В.В., Никифоров Г.А., Володькин А.А. Пространственно-затрудненные фенолы. М.: Химия, 1982. 352 с.

29. Сендерская Е.Г., Авдеева Т.А., Бабаян В.Г., Глушкова Л.В., Львов Ю.А. Исследование эффективности замещенных фенолов как ингибиторов окисления каучука. ЖПХ, 1984, т.4, вып.2, с.468-470.

30. Пат.3454497(США). Lubricating oil compositions. / Wittner Eugene. -РЖХим, 1995, № 15, П293П.

31. Пат.3586629(США). Metal saits as lubrivant additves. / Otto Ferdinand P., Frank Frederick С. РЖХим, 1996, № 7, П254П.

32. Пат.1182776(Англия). Additives for lubricating compositions. / Elliott John Scotchford., Crail Jan Robert Henry, Jayne Gerald John J. РЖХим, 1995, № 21, П211П.

33. Пат.3429812(США). Lubricating oil concentrates containing calcium salts of alkylphenol-formaldehyde-diaminoalkane condensates. / Kivelevich Doris, Ruidisch Louise E. C.A., 1994, v.70, 79769.

34. Володькин А.А., Ершов В.В., Кудинова Л.И. Образование 2,6-ди-трет-бутилметилхинона при окислении 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенола. // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1981. №2 - С.512.

35. Володькин А.А., Ершов В.В., Городецкая Н.Н. Метиленхиноны -стабилизаторы термоокислительной деструкции полипропилена. // Доклады АН СССР. 1980. Т.27, № 4. - С.894-6.

36. Пиотровский К.Б., Тарасова З.Н. Старение и стабилизация синтетических каучуков и вулканизантов. М.: Химия, 1987. 264 с.

37. Худяков И.В., Левин П.П., Кузьмин Б.А. Обратимая рекомбинация радикалов. // Успехи химии. 1986. Т.49, № 10. С. 1990-2031.

38. Mueller Е., Heimann U. Ueber sauerstoffe. XX/ Instabile aroxyle. // Liebigs Annalen der Chem. 1991. Bd.645. - S.66.

39. Da Rooge M., Mahoney L. The reaction of 2,4,6-tri-tert-butilphenoxy radical with unhindered phenols. // J. Ord. Chem. 1997. Vol.32. - P.l.

40. Рубцов В.И., Рогинский В. А., Миллер В.Б. О кинетике взаимодействия кислорода с 2,4,6-три-трет.-бутил-феноксильными радикалами в жидкой фазе и полимерной матрице. // Высокомолекулярные соединения Б.1980. Т.22. № 6, - С.446-9.

41. Никифоров Г.А., Плеханова JI.Г., Ефременко А.А. Взаимодействие пара-бензохинондиазидов с аминами. // Известия АН СССР. Сер. Хим. 1981. № 1. С.146.

42. Нонхиббел Б., Теддер Д., Уолтон Д. Радикалы. М.: Мир, 1994. 266 с.

43. Рогинский В.А., Дубинский В.З., Миллер В.Б. Диссоциация 4-трет.-бутокси-2,6-трет.-бутилфеноксила и антиокислительная активность фенолов с алкоксизаместителями. // Известия АН СССР. Сер. Хим. 1991. № 12ю -С.2808-2812.

44. Эммануель Н.М., Денисов Е.Т. Современные представ-ления о механизме действия ингибиторов окисления. // Нефтехимия. 1986. Т. 16, № 3. - С.366-382.

45. Афанасьев С.В., Бабаян В.Г. / Синтез и исследование эффективности химикатов для полимерных материалов. Тамбов.: Тамбовская правда, 1989. С.28-29.

46. Кулиев A.M., Ягишев Б., Мамедов Ф.Н. Конденсация тре-тичных алкифенолов и их моносульфидов с формалином и пипери-дином. Изв. АН Турк.ССР, сер.ФТХ и ГН, 1976, № 6, с.123-125.

47. Кулиев A.M., Ягишев Б. Конденсация алкифенола с формальдегидом и некоторыми аминами. Изв. АН Турк.ССР, сер. ФТХ и ГН, 1976, № 3, с.115-119.

48. Кулиев A.M., Мамедов Ф.Н., Мусаева Н.Ф., Алиева Р.Г. Конденсация алкифенолов с формальдегидом и диэтиламином.

49. Азсрб.хим.Ж., 1972, Ш 1, С.93-97.

50. Пат.125542(ЧССР). Zpusob pripravy Mannichovych bazi. / Mleziva Jossef. РЖХим, 1990, № 6, Н257П.

51. Кулиев A.M., Мусаева Н.Ф., Мамедов Ф.Н. Конденсация алкифенолов с формальдегидом и вторичными аминами. Азерб. хим. ж., 1974, № 1, с.43.

52. Кулиев A.M., Ягишев Б., Мамедов Ф.Н. Конденсация п-трет-алкифенолов с формальдегидом и некоторыми вторичными аминами. Изв. АН Турк.ССР, сер. ФТХ и ГН, 1977, № 5, с.58-63.

53. Кулиев A.M., Мамедов Ф.Н, Намазов И.И., Ягишев Б. Материалы Всесоюзной научно-технической конференции. Тамбов, 1979, с.338,346.

54. Кулиев A.M., Салимов М.А., Мамедов Ф.Н., Ибрагимов Н.Ю. Об изменениях в инфракрасном спектре оснований Манниха, обусловленных внутримолекулярной водородной связью. Докл. АН . Vol.СССР, 1979, т. 184, с.1141-1143.

55. А.С. 393267 (СССР). Способ получения аминометильного производного п-нитрофенола. / Кулиев A.M., Мамедов Ф.Н., Мамедов Ф.А., Мирзоева М.А. Б.И., 1978, № 33.

56. Пат.986549(Англия). Improvements relating to antioxidanst. /Tiller C.G., Lister А. -РЖХим, 1996, №18, Н132П.

57. Hansell David P. Mannich Reaction of 2,5-Xylenol,Morpholine and Formaldehyde. I.Liebigs Ann.Chem.,1998,Nl,pp.54-56.

58. Походенко В.Д., Ганюк В.Д., Бродский А.И. Радикалы продукты термического разложения перекиси замещенного цикло-гексадиенона. // Доклады АН СССР. 1973. - Т.149, № 2. - С.321.

59. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации. М.: Наука, 1976.-300 с.

60. Берлин А.А., Асаева P.M., Зеленецкая Т.В. Высокомо-лекулярные соединения. М.: Изд. ИХФ АН СССР. 1984. С.236-242.67.3олотова Н.В., Токарева М.Б., Денисов Е.Т. // Кинетика и катализ. 1983. Т.20, № 1. - С.56-61.

61. Becker Н. Photochemical reactions with phenols. I. The photochemical reactions with 2,6,-di-tret-butilphenol. // J. Org. Chem. 1997. Vol.32. P.2115.

62. Рогинский B.A., Беляков В. А. 2,6-ди-трет.-бутил-1,4-бензохиноновая ловушка для алкильных радикалов. // Доклады АН СССР. 1987. Т.237. - С.1405.

63. Paquette L. -Halosulphones. IV. A facile conversion of mercaptans to homologous terminal olefins. // J. Am. Chem. Soc. 1994. Vol.86. - P.4383.

64. Денисов Е.Т. Радикальные реакции в твердой фазе и механизм окисления карбоцепных полимеров. // Успехи химии. 1988. Т.47. - С.1090-1118.

65. Scott G. New development in rubber-bound antioxidants. // Plast. Rubber Process. 1989. Vol.2, N 2, - P.41-48.

66. John A., George Z., Kurien I. Loss of antioxidants from truck tires. Part 2.2. Loss due to leaching by water and migration. // Kautschuk und Gummi Kunststoffe. 1998. Vol.37, N 2. - S.l 15-123.

67. Scott G. Chemistry antioxidants for rubber and plastics materials for increased resistance toaging. // Mater. Plast. Elastomeri. 1997. N 5. - P.298-301.

68. Scott G. Some chemistry problems in the recycling of plastics. // Resour. Recoveiy Conserv. 1996. Vol 1, N 4. -P.381-395.

69. Scott J. Atmospheric oxidation and antioxidants. Amsterdam: Elsevier, 1995.-528 p.

70. Pospisil J. Antioxidants. Prague.: Academia, 1998. 143 p.

71. Денисов Е.Т. Теоретические аспекты выбора оптимального ингибитора органических соединений. Черноголовка, 1989. 31с.

72. Pospisil J. Ueber den einfluss der chemischen structur auf die wirkung der antioxydanten. // Plast. Und Kautsch. 1989. Vol.24, N 6. - S.396-400.

73. Старкова О.Ф. Исследования в области метиленбисфенолов -стабилизаторов полимерных материалов. / Автореф. дис. ктн. М. 1985. 24 с.

74. Пат.№4340767. Кл. МКИ С07С 39/12. 1982. США. Antioxidant process using formaldehyde. / Mina G. // Опуб. в Chem. Abs. 1992. Vol.97. -P56849d.

75. Синтез и исследование добавок для полимерных мате-риалов. Материалы Всесоюз. Научно-тех. конференции. Тамбов: Тамб. правда. 1979. С.376.

76. Ethyl. пат. № 3925488. США. Способ получения 1,3,5-триметил-2,4,6-трис(3,5-ди-трет.-алкил-4-оксибензил)бензола / Шин К. // Опуб. в РЖХим. 1996. № 18.-Н 174 П.

77. А.С. № 749821. Кл.МКИ С07С 39/12, 39/16. 1980. СССР. Способ получения 2,4,6-три-(3,5-ди-трет.-бутил-4-оксибензил)мези-тилена. / Гурвич Я.А., Кумок С.Т., Латышева Г.Г. // Опуб. в Б.И. 1992. № 27. - С.98.

78. Shell.naT.№ 6909355. 1979. Нидерланды. l,3,5-Trialkyl-2,4,6-tris-(3,5-alkyl-4-hydroxybenzyl)benzenes. / Maatschappij N. // Опуб. в Chem Abs. 1970. -Vol 72. -P132296x.

79. Заявка 61-30544. Кл. МКИ С07С 39/15. 1996. Япония. 1,3,5-Trialkyl-2,4,6-tris-(3,5-alkyl-4hydroxybenzyl)benzenes. / Yamaoka H., Yamaoka T.,Yoshi-mura Т. // Опуб. в Chem.Abs. 1986. Vol.105. - P78644u.

80. Банников Г.Ф., Никифоров Г.А., Ершов B.B. Замещенные диалки-ламинометилфенолы в обменной реакции с ангидридами карбоновых кислот. // Известия АН СССР. 1989. № 12. - С.72765-70.

81. Bystrom S, Aslanian R., Buckwall J.E. Syntesis of proteckted allylamines vinpalladium-catalyzed amide addition to allylic substrates. Tetrahedron Leff, 1985.

82. Bross Arnold, Gessner Wieslaw P., Sher Rongsen, Abell Greed W. Chemical Syntesis and biologial, properties of 4-allyl-Substituted pyridinus,tetrahudropuridines and piperidines. Prague, 2end-8th Sent, 1984, Oxford, Washington. B.C. 1984.

83. Jman Т., Devincky F., Laeko J., Mlynarcik D., Krasnes L. Preparation and antimicrobial activity of Somenew bisguatemary ammonium salts -"Pharmazie", 1983, 38, №5, p.308-310.

84. Breston J. N. Борьба с коррозией с помощью органических ингибиторов. Jad. End. Chem. 44, № 8, 1992.

85. Biair C.M. Применение органических ингибиторов коррозии в нефтяной промышленности. Corrosion. 7, № 6, 1991.

86. Aramaku К., Fuju S. Изучение ингибирующего действия аминов. XVI. Ингибиторы с разветвлёнными углеводородными радикалами. Boshoku Gijutsu 9, 1998.

87. Fuju S., Aramaku К. Изучение ингибиторов коррозии типа аминов. XIII. Вторичные амины как ингибиторы коррозии в водных растворах. Corrosion End (Japan). 5. № 2, 1996.

88. Natban С.С. Коррозионные исследования, связанные с изучением адсорбции. Corrosion, 12, № 44, 1996.

89. Falevicz Piotr, Wielofunkcjonalne pochdne poliamidow. Pr. nauk. Inst, technol nieorg nawos. Miner. P.Word, 1997.

90. Маташкин В.Г., Силак X.X. и др. Новые ингибиторы на основе сланцевых фенолов. Тезисы Всесоюзной конференции Кохтла-Ярва, 1988.

91. Devinsky F., Bittererova F., Lasko J., Mlynarcik D. Amineoxides Preparation infrared spectra and antimrolial aktivity of tris (N-oxdes) of bis (2 dimethylaminoethyl)alkilamines, chemzvesti, 1985, 39, №1,125-134.

92. Барановская O.E., Голопко Б.К., Шутер А.Ю. Исследование присоединения бисульфите натрия к алиловому спирту. Львов, 1985. №1009 УК 86 Деп.

93. Shine H.J., МТР International Revier of Schince, Organic chemistry series One.-London, Butterwortus, v.3,1991, p.65.

94. Fahrui P., Schmid H., Pas theoretische Verhalten von2,4,6-Trimethyl-phenyl-allylathen (y-c), Zur Kenntnis der claisem-Unlagerung Xl-Chem. Act.,r v.42, 1999, P. 1102-1124.

95. Woordward R.B., Hoffmunr R. The conservation of orbital symetry -Angew. Chem. Yut. Ed., 8, 1989, P. 781-811.

96. Hurd C.P., Pollack M.A. Their mechanism did not explicite include the dierone formulation. J.Org.Chem., №3, 1989, p.550.

97. Бугай Д.Е., Голубева И.В., Лаптев А.Б., Ляпина Н.К., Баева Л.А., Габитов А.И. Заявка № 98119519 к патенту РФ, 7 С 23F 11/18,11/16 от 28.10.98. Б. И. 27.06.2000.

98. Бугай Д.Е., Селимов Ф.А., Яханова Ю.Н., Лаптев А.Б., Габитов А.И., Рахманкулов Д.Л. Заявка № 98119755 к патенту РФ, 7 С 23F 11/18, 11/14 от 28.10.98. Б. И. 27.06. 2000.

99. Conroy Н., Firestone R. The jutermediate dienone in the pe claisen rearrangement. J. Am. Chem. Soc., v.78,1996, P.2290-2331.

100. Anderson Wayre K., Lavoic Edmand J., Syntesis of 2-metylbesofurans and 2-methyl-benso-thiophens. J. Chem. Goc. Chem. Commung, v.5, 1974, P.174-182.