Разработка технологии утилизации отходов производства металлилхлорида с получением продуктов малотоннажной химии тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Соединения, подавляющие рост микроорганизмов, водорослей, грибов и ингибиру!ощие коррозию металлов (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ).

1.1. Бактерициды.

1.2. Фунгициды.

1.3. Реагенты для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий.

1.4. Органические ингибиторы коррозии.

ГЛАВА 2. РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

2.1. Выбор и обоснование объекта исследования.

2.2. Синтез четвертичных аммонийных солей на основе гексаметилен-тетрамина и третичного бутилхлорида.

2.3. Синтез реагентов на основе Т^М'-тетраметил-диаминометана.

2.4. Синтез четвертичных аммонийных солей на основе пиперидина и морфолина.

2.5. Испытания синтезированных четвертичных аммонийных солей в качестве бактерицидов и ингибиторов коррозии металлов.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Характеристика исходных веществ.

3.2. Характеристика синтезированных соединений.

3.3. Методика получения четвертичных аммонийных солей в водной среде.

3.4. Методика получения четвертичных аммонийных солей в хлороформе.

3.5. Методика получения хлористых солей моно- и ди(алкил- и алкенил)-Ы,М'-тетраметил-диаминометана в ацетоне.

3.6. Методика получения четвертичных аммонийных солей на основе пиперидина(морфолина) без применения растворителя.

3.7. Методика определения массовой доли хлорид-иона в водном растворе.

ГЛАВА 4. ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

4.1. Описание технологии получения четвертичных аммонийных солей.

4.1.1. Описание технологической схемы.

4.1.1.1 .Прием сырья.

4.1.1.2.Приготовление водного раствора НМ'-тетраметил-диаминометана.

4.1.1.3 .Синтез реагента.

ВЫВОДЫ.

Проблемы ликвидации и переработки отходов производства - одна из важных задач современной промышленности. Значительная их часть приходится на долю химической промышленности, в том числе и на производства хлорсодержащих продуктов.

При производстве металлилхлорида газофазным хлорированием изобутилена наряду с целевой идут побочные реакции, в результате которых образуются хлорорганические соединения (до 240 кг на тонну металлилхлорида). На конечной стадии процесса они представляют собой третичный бутилхлорид и смесь дигалогенпроизводных, которые в настоящее время не находят промышленного использования и идут на сжигание.

Уничтожение отходов таким способом как сжигание является недопустимым с экологической точки зрения, так как при этом образуются высокоопасные соединения - так называемые «супертоксиканты» - диоксины, фосгены, фураны и т.п. Поэтому актуальной проблемой является поиск новых, безопасных способов утилизации хлорорганических отходов.

Одним из направлений в решении этих задач является разработка продуктов малотоннажной химии на основе отходов промышленных производств. Исследования прошлых лет показали эффективность использования четвертичных аммонийных солей для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий (СВБ) на нефтепромыслах при нефтедобыче. Учитывая то, что СВБ в водных средах быстро адаптируются к бактерицидным реагентам приходится постоянно обновлять их ассортимент. В этой связи, представляется актуальным получение новых реагентов для подавления роста СВБ и ингибирования сероводородной коррозии, вызываемой их жизнедеятельностью, а также разработка технологии синтеза реагентов комплексного действия на основе отходов химических производств.

Цель работы: - Синтез четвертичных аммонийных солей с использованием отходов производства металлилхлорида и разработка на этой основе технологии получения бактерицидов и ингибиторов коррозии металлов. Для достижения поставленной цели решены следующие задачи: -проведение исследований по использованию отходов производства металлилхлорида для получения четвертичных аммонийных солей;

-проведение испытаний полученных соединений в качестве бактерицидов и ингибиторов коррозии металлов;

-разработка на базе производства металлилхлорида технологии утилизации его отходов и побочных продуктов с получением бактерицидов и ингибиторов коррозии металлов. Научная новизна:

Алкилированием гексаметилентетрамина третичным бутилхлоридом синтезированы новые хлористые соли moho-, ди-, три- и тетратретбутилгексамети-лентетрамина, полностью подавляющие рост сульфатвосстанавливающих бактерий при концентрации 200-500 мг/л.

Впервые установлено, что степень подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий увеличивается при увеличении числа введенных в гексаметилентетрамин алкилов третичного бутила.

На основе Ы,Ы'-тетраметил-диаминометана и металлилхлорида и отходов его производства получены новые хлористые соли моно- и ди(алкил- и алке-нил)-Ы,]\Г-тетраметил-диаминометана, полностью подавляющие рост сульфатвосстанавливающих бактерий при концентрации 200-500 мг/л и ингибирующие сероводородную коррозию металлов на 82-93 % при концентрации 100 мг/л.

Показано, что кватернизация М,Ы'-тетраметил-диаминометана по одному атому азота усиливает ингибирующие и ослабляет бактерицидные свойства его аммонийной соли, в то время как кватернизация по двум атомам азота -наоборот усиливает бактерицидные и ослабляет ингибирующие свойства.

Практическая ценность:

Подобраны оптимальные условия получения четвертичных аммонийных солей на основе ^Ы'-тетраметил-диаминометана и отходов производства металлилхлорида в чистом виде и в виде водных растворов с количественным выходом.

Впервые на базе производства металлилхлорида разработана универсальная технология получения продуктов малотоннажной химии с использованием в качестве сырья как металлилхлорида-сырца, так и отходов его производства.

Разработанная технология получения четвертичных аммонийных солей позволит не только синтезировать ценные продукты малотоннажной химии, но и сократить хлорорганические отходы и сточные воды производства металлилхлорида, решив тем самым важные задачи охраны окружающей среды а также повысить эффективность производства.

выводы

1. На основе гексаметилентетрамина и третичного бутилхлорида синтезированы новые хлористые соли moho-, ди-, три- и тетратретбутилгексаметилен-тетрамина, полностью подавляющие рост сульфатвосстанавливающих бактерий при концентрации 200-500 мг/л. Впервые установлено, что степень подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий увеличивается при увеличении числа введенных в гексаметилентетрамин алкилов третичного бутила.

2. Взаимодействием ]\Г,№-те.траметил-диаминометана с аллилгалогенидами, выделенными из отходов производства металлилхлорида получены новые хлористые соли моно(алкил- и алкенил)-М,1\Г-тетраметил-диаминометана и ди(алкил- и алкенил)-Ы,Ы'-тетраметил-диаминометана, полностью подавляющие рост сульфатвосстанавливающих бактерий при концентрации 200-500 мг/л и ингибирующие сероводородную коррозию металлов на 82-93 % при концентрации 100 мг/л. Показано, что у хлористых солей моно(алкил- и алкенил)-1Ч,№-тетра-метилдиаминометана наиболее выражены ингибирующие свойства, а у хлористых солей ди(алкил- и алкенил)-!Ч,Ы'-тетраметил-диаминометана -бактерицидные свойства.

3. Подобраны оптимальные условия получения реагентов на основе N,N'-тетраметил-диаминометана с количественным выходом в чистом виде и в виде водных растворов.

4. Разработана универсальная технология, позволяющая на базе производства металлилхлорида получать бактерициды и ингибиторы сероводородной коррозии металлов с использованием в качестве сырья как металлилхлорида-сырца, так и отходов его производства.

5. Разработанная технология позволит наряду с получением новой продукции квалифицированно утилизировать хлорорганические отходы и сточные воды производства металлилхлорида, решив тем самым важные задачи охраны окружающей среды, а также повысить эффективность производства.

6. Ожидаемый экономический эффект от производства бактерицидов и ингибиторов коррозии составит 2705002 (УШд) и 2402171 (1Хд) руб/год.

1. Шлугер М.А., Ажогин Ф.Ф., Ефимов ЕА. Коррозия и защита метал-лов.-М.: «Металлургия». -1981. -216 с.

2. Розенфельд И.Л. Ингибиторы коррозии. М.: «Химия».- 1977. -352 с.

3. Тодт Ф. Коррозия и защита от коррозии. Перевод с немецкого под редакцией Н.Н. Милютина.-Л.: «Химия».- 1967. -712 с.

4. Клинов И.Я. Коррозия химической аппаратуры и коррозионностойкие материалы. -М.: «Машгиз». -1960. -514 с.

5. Пат. 4874785 (США) Smith Kim R., Borland James E., Saner Joe D. Quaternary ammonium compounds / Ehtyl Corp. -1991. -РЖ хим. -20 390П.

6. Пат. 4874788 (США) Smith Kim R., Borland James E., Saner Joe D. Quaternary ammonium compounds / Там же.

7. Пат. 4933327 (США) Phieddemann Edwin P., Revis Anthony. Organosilikon quaternary ammonium antimikrobial compounds / Dow Corning Corp. -1992. -РЖ хим.-З 0 418П.

8. Заявка 45206 (Япония)Хэги Юити, Ивасаки Тэцудзи, Морияма Тадаси. Бактерицидный и дезинфицирующий состав / Ханого к.к. -1995- РЖ хим.-12 О 287П.

9. Пат. 5399762 (США) Walker Leigh Е. Quaternary ammonium hydroxide compositions and preparation thereof / Lonza Inc.- 1997. -РЖ хим. 6 О 275П.

10. Пат. 2082713 (Россия) Кадников В.Л., Ибатуллин У.Б. Валеева Р.Г.,

11. Мунтанион J1.M., Басимова Р.А., Масютин В.Н. Четвертичные аммониевые соли оксиэтилированных изононилфенолов в качестве поверхностно-активных веществ, обладающих бактерицидными свойствами / Бюл. изобр. -1997. -№ 18.

12. Заявка 1-93502 (Япония) Аидзава Кацуо. Метод ингибирования роста микроорганизмов / Кокай токке кохо. -1990. -РЖ хим. 6 О 655П.

13. Заявка 1-268611 (Япония) Фудзивара Горо, Масуда Мицунобу, Сираиси Масанори, Мацумото Нобуя. Противомикробное средство / Кокай кокке кохо. 1990. -РЖ хим. -23 О 429 П.

14. Пат. 4963179 (США) Purzycki Kenneth L, Virgilio Joseph A. Preservatives containing P-bromo-(3-nitrosturene for use in aqueus systems / Givaudan Corp. -1991. -РЖ хим. -15 О 423П.

15. Заявка 1207287 (Япония) Сакаи Мамору, Цунона Икуро. Способ получения хлортиофендиоксиаминов и их полимеров / Кокай токке кохо. -1991.-РЖхим. 16 0 399П.

16. Пат. 4960590 (США) С. George Hollis. Novel polymeric quternary ammonium trihalides / Buckman Labs Int., Inc. -1991. -РЖ хим. 16 О 414П.

17. Пат. 4966775 (США) Donofrio Deborah К., Whitekettle Wilson К. Biocidal copositions and use thereof / Betz lab. 1991. -РЖ хим. - 19 О 426П.

18. Пат. 5064613 (США) Higgs Bruce S., White William C. Solid antimicrobial / Dow Corning Corp. -1993. -РЖ хим. 8 О 398П.

19. Пат. 5028620 (США) Hsu Jemin С. Biozide composition / Rohm and Haas

20. Co. -1992. -РЖ хим. -16 О 413П.

21. Пат. 5026723 (США) Katayama Sakae, Ito Yosuke, Hirashima Hidenori. Microbicidal/microbiostatic composition for industrial use / Katayma Chemical Inc. -1992. -РЖ хим. 16 О 387П.

22. A.c. 1833779 (СССР) Левашова В.И., Краснов В.А., Лукин С.С., Исламшин А.З., Садыков Н.М., Камильянов В.Н. Способ получения 1-замещенных -3,5,7-триаза-1-азониатрицикло3,3,1,1.деканхлоридов / -Бюл. изобр. -1993. -№ 30.

23. Пат. 5512191 (США) Krueger Mark К. Aqueous funczional fluidhaving improwed resistance to microorganismus / Cincinnati Milacron Inc. -1998. -РЖ хим.- 11 П 292П.

24. Заявка 2754425 (Франция) Daudal Jose, Lucas Frederic. Composition desin fectane notamment adaptee an traitement des batiments d'elevage / SO . GE . Val. SA. -1999. -РЖ хим. 20 О ЗЗЗП.

25. Заявка 64-71802 (Япония) Мицуи Сусуму, Фунадзу Редзи, Тунэкава Кэндзи. Промышленный гермицид / Кокай токке кохо. -1990. -РЖХ. 9 О 427П.

26. Заявка 64-61402 (Япония) Мицуи Сусуму, Фунадзу Редзи, Тунэкава Кэндзи, Куросэ Сигэру. Промышленный бактерицид / Кокай токке кохо. -1990. РЖ хим. - 10 О 412П.

27. Заявка 1-197411 (Япония) Мицуи Сусуму, Фунацу Редзи, Куросэ Сигэру. Противомикробное средство / Кокай кокке кохо. 1990. —РЖ хим.-13 О 374 П.

28. Заявка 1-197412 (Япония) Мицуи Сусуму, Фунацу Редзи, Куросэ Сигэру. Антимикробное средство / Кокай кокке кохо. 1990. -РЖ хим. -13 О 375 П.

29. Пат 4914130 (США) Donofrio Deboran К., Whitekelte Wilson К. Biocidal compositions and use thereof containing a synergistic mixtyre of 2-(decylthio)ethanamine hydrochloride and dodecylguanidine / Betz Lab., Inc. 1991. -РЖ хим. - 4 О 406П.

30. Пат 4914134 (США) Donofrio Deboran К, Whitekelte Wilson К. Biocidal compositions and use thereof containing a synergistic mixtyre of 2-(decylthio)ethanamine hydrochloride and 2-bromo-2-nitro propane-1,3-diol / Betz Lab., Inc. 1991. -РЖ хим. - 4 О 407П.

31. Заявка 253703 (Япония) Сано Йоти, Урасима Макото, Ито Хироаки, Катаяма Сакаэ. Промышленный бактерицид / Кокай токке кохо. -1991-РЖ хим. 8 О 403П.

32. Заявка 2-9802 (Япония) Хидака Хиро, Маками Синрон, Иноуи Такаси, Накане Сумио. Бактерицидный препарат, содержащий 1,5-дихлор-1,2- дитиол-Зон / Кокай токке кохо. -1991. РЖ хим. - 3 О 409П.

33. А.с. 1417442 (СССР) Яровенко В.Н., Краюшкин М.М., Заварзин И.В., Таралашвили В.К. Способ получения производных 3-(5-нитрофуранил-2')-1,2,4-оксадиазола / Бюл. изобр. -1990. -№ 36.

34. Пат. 4908381 (США) Greenwald R.B., Sze I.S.Y. Antimicrobial filmforming compositions / Ecolab Inc. 1991. РЖ хим. - 21 О 400П.

35. Пат. 5017592 (США) Umekawa Osamu. Stable biocide composition for industrial use / Umwekawa Osamu. -1992.-РЖ хим. 18 О 389П.

36. Заявка 2255645 (Япония) Ниути Киеаки, Окабэ Акира, Минами Тамоцу, Ямагути Хидэюки. Соединение ряда галогенидов 2,3,3-трийодалкилза-мещенного четвертичного аммония / Кокай токке кохо. -1992. -РЖ хим. 15 0 398П.

37. А.с. 267055 (ЧССР) Dimun Milan, Zeman Svatopluk, Blâha Paromir, Sokol Dragomir, Kobâtovâ Viera, Belko Dusan, Truchlik Stefan. Prostreidor s biologickou najmâ baktericidnou aktiviton. 1992. —РЖ хим. -7 0 393П.

38. Пат. 152669 (ПНР) Ciba Geigy A.G. Srodek mikrobojezy / 1993. -РЖ хим. - 8 О 392П.

39. Пат. 299027 (ГДР) Schobel Hans-Jurgend, Gleistmann Roland, Schmidt Brigitte, Arnold Frank, Bloedorn Jrgand, Rosier Peter. Bakterizide Mittel / BASF Schwarzheide GmbH. -1993. -РЖ хим. 4 О 399П.

40. Пат. 299028 (ГДР) Schobel Hans-Jiïrgend, Gleistmann Roland, Schmidt Brigitte, Arnold Frank, Bloedorn Jrmgand, Torzewski Horst. Bakterizide Mittel / BASF Schwarzheide GmbH. -1993. РЖ хим. - 4 О 400П.

41. Заявка 228185 (Япония) Адзума Кокити, Накан Хидэо, Ямагути Тотаро. Цефалоспорины и полупродукты для их синтеза / Кокай токке кохо. -1992. -РЖ хим. 4 О 147П.

42. Заявка 3101634 (Япония) Накамура Эйити. Производные циклопропено-на / Кокай токке Кохо. -1992. -РЖ хим. 15 О 406П.

43. Пат. 5239100 (США) Tsunetoshi Honda, Azuma Akiko, Nishara Akira. Amtibackterial compounds containing guanidyl group / Mitsubisi Materials Corp. -1995. -РЖ хим. 2 О 287П.

44. Заявка 421606 (Япония) Норицуки Кацухиро, Тояма Такэо, Йосихара Масааки, Сайто Идзуми, Эгава Масахиро. Бактерицидный и противоплесневый препарат летучего типа / Сионо Коре к.к. -1995. -РЖ хим. -11 О 286П.

45. Заявка 436203 (Япония) Мидзугути Сигэкадзу, Номура Ясухиро, Катаяма Сакаэ Промышленный бактерицидный и противоплесневый препарат / Мидзугути Сигэкадзу, Номура Ясухиро, Катаяма Сакаэ; к.к. Катаяма кагаку Коге кокюсе. -1995. -РЖ хим. -8 О 293П.

46. Заявка 41104 (Япония) Киути Хиродзи, Суги Такуеси. Бактерицидный состав для промышленных целей / Киути Хиродзи, Суги Такуеси; Курита коге к.к. -1995. РЖ хим. 8 О 292П.

47. A.c. 1181271 (СССР) Хороших А.П., Солганова Д.Н., Полякова Л.В., Сазонова В.М., Лазарева А.А. Способ получения 4-(п- аминобензол-сульфамидо)-2,6-диметокси-пиримидина / Бюл. изобр. -1995.- № 6.

48. Заявка 3220105 (Япония) Иида Сэйдзи, Фудзии Кацутоси. Бактерицидный препарат / Кокай токке кохо. -1993. -РЖ хим. 6 О 422П.

49. Пат. 5424435 (США) Hani Rahim, Berkowitz Philip Т. l-Hydroxy-6-substituted-2-pyridones / Olin Corp. -1997. -РЖ хим. 4 О 39П.

50. Desai J.R., Parikh A.R., ChauhanN.A. Thieno 2,3-d.pyrimidines. Part-1. Preparation and antimicrobial activity of 3-N-sustituted-thioureido-2-methyl-6-phenylthieno[3,2-d]pyrimidin-4(3H)-ones // J. Indian Chem. Soc. -1997. -74. -№ 2. -C. 160.

51. Richardson Thomas O., Neale Nancy, Carwell Natosha Synthesis and antibacterial aktivity of 7-ethyl-3-metyl-4,7 digydro-4-oxoisothiazolo5,4-b.pyridine-5- carboxylic acid // J. Heterocycl. chem. -1995. -32. -№ 1. -C. 359-361.

52. Заявка 4416620 (ФРГ).Jaetsch Thomas, Petersen Uwe, Bremm Klaus, Endermann Reiner, Metzger Karl-Georg, Scheer Martin, Stegemann Michael, Wetzstein Heinz-Georg. 8-Amino-pyrido l,2,3-d,e.[l,3,4]benzoxa-diazinderivate. Там же.

53. Пат 5409920 (США) Guthikonda Ravindra N, DiNinno Frank Р. 2-(3-Pyridyl)-carbapenem antibakterial agents / Merck and Co. -1997. -РЖ хим. -2 О 87П.

54. Sunthesis and antibacterial propertis of new dithienyl containing pyran, pyra-no2,3-b.pyridine, pyrano[2,3-d]pyrimidine and pyridine derivatives / Ghorab M.M., Hassan A.Y. // Phosph, Sulfur and Silicon and Relat. Elem. -1998. -141.-C. 251-261.

55. Пат. 267902 (ГДР) Jaenecke Günter, Freude Horst-Gerhard, Holzel Horst, Fieseier Christine, Schönfelder Dietmar. Fungizide und bakterizide Mittel / Pädagogische Hochschule. -1990. -РЖ хим. 4 О 389П.

56. Заявка 1-131163 (Япония) Насу Рикуо, Комедзи Тэрумасо, Накасима Тосио, Судзуки Кадзуми. Производные имидазола и средства борьбы с вредными организмами на их основе / Кокай кокке кохо. -1990.-РЖХ. 9 О 414П.

57. Заявка 1-167212 (Япония) Ямамото Тацуо, Утида Синдзи, Курикара Ясуо. Противобактериальные амфотерные алюмосиликаты / Кокай токке кохо. -1990. -РЖ хим. -12.

58. A.c. 1565450 (СССР) Хазипов Р.Х., Имашев У.Б., Симицев H.H., Калашников С.М., Логинова С.А., МавлютоваР.Ф. Фунгицид и бактерицид / Бюл. изобр. -1990. -№ 19.

59. Заявка 1-254659 (Япония) Хасэгава Хироси, Сигэки Кинъити, Сиоири Нориаки, Сато Сусума, Кандори Тацухико. Производные пиррола / Эсу эсу сэйяку к. к. -1990. -РЖ хим. 23 О 417П.

60. Заявка 1-163171 (Япония) Йонэкура Норихиса, Юмита Такаси, Нэдзу Macao, Кодзима Йосиюки, Маэно Синъитиро, Ягути Сигэхару. Производные 4(1Н)-пиридона и гермициды на их основе / Кокай кокке кохо. -1990. РЖ хим. -14 0 380П.

61. Заявка 1311006 (Япония) Ягами Кэйсукэ. Бактерицидные и фунгицид-ные препараты для применения в промышленности / Кокай токке кохо. -1991. -РЖ хим. 12 О 426П.

62. Пат. 4952398 (США) Tapin Jean. Biocidal composition with copper algicide /1991. -РЖ хим. 13 О 408П.

63. Заявка 2164803 (Япония) Окамото Киеси. Устойчивый бактерицидный препарат / Кокай токке кохо. -1991. -РЖ хим. 15 О 424П.

64. Заявка 2311403 (Япония) Мацумото Акико, Итикава Харуо. Бактерицидное и фунгицидное средство / Кокай токке кохо. -1992. -РЖ хим. -14 0 407П.

65. Заявка 3907070 (ФРГ) Werle Peter, Trageser Martin, Weiß Svea. Qaternäre Ammoniumsalze, Vervaren zu deren Herstellung und Verwendung derselben / Dequssa AG. -1992.- РЖ хим. 3 О 420П.

66. Пат. 291914 (ГДР) Luthardt Horst, Fiseler Christine, Röthling Tilo, Holzel Horst, Biber Barbara, Biering Holgen. Fungizide and bakterizide Mittel / VEB Chemiekombinat Bitterfeld.-1992. -РЖ хим. 4 О 376П.

67. Заявка 4105537 (ФРГ) Luthard Horst, Beger Jörg, Röthling Tilo, Pöschmann Claudia. Bakterizide und fungizide Mittel / Chemie AG Bitterfeld Wolfen. -1993. -РЖ хим. 14 О 294П.

68. Пат 275391 (ГДР) Walek W., Fieseier С., Otte V., Schiewald E., Britz Р., Kochmann W., Schulz H., Steinke W. Fungizide und bakterizide Mittel / VEB Chemiekombinat Bitterfeld. -1992. -РЖ хим. 13 О 409П.

69. Заявка 4002471 (ФРГ) Gattner Hans, Lindner Wolfgang, Waner Karl, Wöhner Gerhard. Verwendung eines mikrobioziden Mittels zur Behandlung von Betondachsteinen / Riedeide Наёп AG. -1992. -РЖ хим. 22 О 318П.

70. Пат 5091399 (США) Osei-Gyimah Peter, Sherba Samuel E.Antimicrobial Compounds and methods of use / Rohm and Haas. -1993. -РЖ хим. 10 О 287П.

71. Исакова О.П. Загребельная И.В., Саранова Л., Гареев В.М., Соков Ю.Ф. Синтез и исследования четвертичных аммонийных оснований // Материалы 45 научно-технической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых УГНТУ. -Уфа. -1994. -С. 72.

72. Заявка 4115184 (ФРГ) Elbe Hans-Ludwig, Dehne Heinz-Wilhelm, Dutzmann Stefan, Ludwig Georg-Wilhelm Plempel Manfred. Benzothio-phen-2-carboxiamid-S,S-dioxide / Bayer AG-NP. -1994. -РЖХ. 11 О 323П.

73. Пат. 5470875 (США) Merianos John J., Elder Todd, Garelick Paul. Water soluble, antimicrobial compositions of polyhexamethyllene biguanidine and iodopropynylbytyl carbamate / ISP Chemical Inc.- 1997. РЖ хим. - 24 О 428 П.

74. Заявка 93032699/04 (Россия)Шелудяков O.A., Яговкин А.Ю., Бакибаевш

75. A.A., Филимонов В.Д., Сологуб А.П., Бычков И.А., Новожеева Т.П. Способ получения 2,4,6,8-тетрахлор-2,4,6,8-тетраазабицикло3.3.0.-октан-3,7-диона/Бюл. изобр. -1996. -№ 36.

76. Заявка 4447361 (ФРГ) Berscheid Ralf Eggensparger Heinz, Beilfuß Wolfgang, Behrends Sabine, Puchstein Burghard. Biozide Alkohole ihre Herstellung und ihre Verwendung / Shülke and Mayr GmbH. -1998. -РЖ хим. -10 0 385П.

77. A facile hydroxy(tosyloxy)iodo.bensene mediated synthesis of substituted imidazo[l,2-a]pyridines / Singh Shiv P., Naithani Rajesh, Prakash Om//J. Indian Chem Soc. 1998. -75. -№ 11-12. -C. 770-772.

78. Сафарова В.Г., Шахова Ф.А. Бактерициды из циклических ацеталей // Тезисы докладов конференции «Современные проблемы синтеза биологически активных веществ и биотехнологий» Уфа. сентябрь 1990. -С.23.

79. Заявка 96122996/03 (Россия) Рагулин В.В., Смолянец Е.Ф. и др. Бактерицидный состав для подавления роста микроорганизмов в нефтепромысловых средах. -2000. -РЖ хим. 00.03. -19 П 93П.

80. Пат. 2122108 (Россия) Рольник JI.3., Рольник К.Б., Ягафарова Г.Г., Бахтегареева Э.С., Газизова Л.Б. Способ подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий и углеводородокисляющихбактерий / Бюл. изобр. -1998. -№ 32.

81. Рольник JI.3., Ягафарова Г.Г. Новый бактерицид для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий и углеводородокисляющих бактерий //Башкирский химический журнал. -1998. -5 -№ 3. С. 46-47.

82. Кручинина О.Г., Бибик М.В., Король О.А., Аптикаева Э. Синтез и исследование свойств четвертичных аминных оснований / Химия, нефтехимия, нефтепереработка: Тез. докл. 41 конференции молодых ученых Башкирии / Уфимский нефтяной институт. Уфа. -1990.

83. Пат. 5500368 (США) Tatnall Robert Е. Finely divided anthraquinone formulations as inhibitors of sulfide production from sulfate-reducing bacteria / Bio-Techncal Resources. -1998. -РЖ хим. 12 H 82П.

84. Юхневич P. и др. Техника борьбы с коррозией. Перевод с польского к.х.н. Грибеля В.И. под ред. проф.Сухотина A.M.-JL: Химия, 1980. 225 с.

85. Путилов И.Н. и др. Ингибиторы коррозии металлов. М: Госхимиздат. -1958.-500 с.

86. Хаккерман К.Т., Макридес И.М. Действие полярных органических ингибиторов при растворении металлов в кислотах. М: Химия. -1966.300 с.

87. ЮО.Розенфельд И.А. Атмосферная коррозия металлов. Изд. АН СССР. -i960.- 160 с.

88. Брегман Дж. Ингибиторы коррозии. М: Химия. -1966. 442 с.

89. Biair S.M. Применение органических ингибиторов коррозии в нефтяной промышленности. Corrosion. -7. -№ 6. -1951.-С. 55-60.

90. ЮЗ.АгашаЬи К., Fujii S. Изучение ингибирующего действия аминов. XVI. Ингибиторы с разветвленными углеводородными радикалами. Boshoku Gijutsu 9. i960.- С. 23-27.

91. Fuju S. Aramaku К. Изучение ингибиторов коррозии типа аминов.ХШ. Вторичные амины как ингибиторы коррозии в водных растворах. Corrosion End (Japan). 5. -№ 2. -1956.- С. 61-68.

92. Fuju S. Aramaku К. Ингибирующие действия аминов. XV. с разветвленными углеводородными радикалами. Boshoku Gijutsu. -1959.- С. 32-36.

93. Natban С.С. Коррозионные исследования, связанные с изучением адсорбции. Corrosion. -12. -№ 44. -1956. С. 43-50.

94. Гоник А.А., Тихова Е.М. Борьба с коррозией установок по демульсации нефти и очистки сточных вод. М: Химия. -1966. 320 с.

95. Пат. 2061098 (Россия). Митина А.П., Клочко Е.Ю., Корох Н.И., Борщевский С.Б., Фролова JI.B., Куница Т.С., Митина А.П. Ингибитор коррозии /Бюл. изобр. -1996. -№ 15.

96. Ю.Процессы обработки воды в оборотных системах. Keeping process water fit // Chem Eng.(USA). -1993. -100. -№ 5. -C. 67,69,71.

97. Пат. 2065950 (Россия) Петров H.A., Есипенко А.И., Сафин С.Г. Способ кислотной обработки продуктивного пласта /Бюл. изобр. -1996. -№ 24.

98. А.С. 1696449 (СССР) Хисамутдинов И.И., Марин А.Р., Хуснитдинов Р.Н., Телин А.Г. Состав для восстановления приемистости водонагне-тательных скважин / Бюл. изобр. -1991. -№ 45.

99. Пат. 5171415 (США) Khambatta Binaifer S, Young Paul R., Fulks Kenneth E. Simultaneous use of water soluble polumers with ozone in cooling water systems / Nalko Chemical Co. -1994. -РЖ хим. 9 И 246П.

100. Габдрахманов А.Г., Фасхутдинов Р.А. Предупреждение образования эмульсий и коррозии в нагнетательных скважинах // Нефтяное хозяйство. -1996. -№ 2. -С. 47-48.

101. Заявка 4316374 (ФРГ) Hoffman H., Kremer G. N-Alkyl-N'-poly(oxyal-kyl)hexahydropyrimidine / Hoechst AG. -1996. -РЖХ. -6 H 94П.

102. Полуэктов П.Т., Кривошеева Е.И.,Матвеева H.A. Новые ингибиторы коррозии для систем оборотного водоснабжения предприятий нефтехимической и химической промышленности // Производство и использование эластомеров. -1996. -№ 7 -С. 7.

103. Сороченко В.Ф. Лигносульфонат натрия как средство предотвращения коррозии стали в оборотной воде // Химия и технология топлив и масел.-1997. -№ 1.-С. 45-48.

104. Заявка 96102647/04 (Россия) Зотова A.M., Зотов С.Р., Зотова Н.Р. Состав для обезвоживания и обессоливания нефти и ингибирования коррозии нефтепромыслового оборудования и асфальтено-смоло-парафиновых отложений / Бюл. изобр. -1998. -№ 2.

105. Пат. 2135483 (Россия). Загидуллин Н.Р., Асфандияров Л.Х., Акчурин Х.И., Калимуллин A.A., Расулев З.Г., Колонских C.B. Способ получения ингибитора коррозии и наводороживания металлов / Бюл. изобр.1999. -№ 24.

106. Заявка 96102648/04 (Россия).Зотова A.M., Зотов С.Р., Зотова Н.Р,

107. Заявка 97101532/25 (Россия) Смирнова О.И., Савельев B.C., Гумиянц С.Т., Ведин Ю.Н., Солдатов С.А., Седина Г.П. Способ ингибирования коррозии и отложений в водооборотных системах / Бюл. изобр. -1999. -№ 5.

108. Пат 5595688 (США) Adams Mark А., Brill Robert V. Water soluble caking inhibitors for ammonium phosphates / Monsanto Co. -1999. -РЖ хим. 16 И 291П.

109. Пат. 5035720 (США) Weers Jerry J. Composition for inhibition of corrosion in fuel systems and methods for use and preparation thereof / Petrolite Corp. -1992. -РЖ хим. 18 П 303П.

110. Пат. 296951 (ГДР) Brendel Helga, Büchner Reiner, Oehler Ralf. Verfahren zur Herstellung metalldeaktivierender Schmierstoffzusätze / Mineralöl GmbH Lützkendorf. -1991. -РЖ хим. -18. П 306.

111. Климюк H.B., Широкова Г.Б., Митягин В.А. Ингибитор коррозии на основе компонента сланцевой смолы // Химия и технология топлив и масел. -1992. -№ 9 -С.4-6.

112. A1-Sabbagh A.M. Osman M.M, Omar A.M., El-Gamal J.M. Organic corrosion inhibitors for steel pipelines in Oilfilds // Anti-Corros. Meth and Mater. 1996. -43. -№ 6. -C.2.

113. Пат 5080686 (США) Garrecht Robert J., Knepper Irvine, Dear George W. Alkyl or alkenyl succinic acids as corrosion inhibitors for oxygenated fuels / Petrolite Coro. -1993,- РЖ хим. 5 П 234П.

114. A.C. 1039891 (СССР) Хазипов P.X., Избицкая Н.Л., Левашова В.И., Петров А.А., Бунина-Криворукова Л.И., Краснов В.А., Васильев В.П., Шурупов Е.В. Реагент для подавления роста сульфатвосстанавливаю-щих бактерий в водных средах / Бюл. изобр. -1983. -№ 33.

115. А.С. 1422577 (СССР) Хазипов Р.Х, Левашова В.И, Лукин С.С., Абдрашитов Л.М., Шурупов Е.В., Кудрашова Н.А.,, Избицкая Н.Л., Хазипова З.А., Калимуллин А.А. Способ предотвращения роста микроорганизмов / Бюл. изобр. -1988. -№ 33.

116. А.С. 1417445 (СССР) Левашова В.И, Лукин С.С, Краснов В.А, Абдрашитов Я.М, Шурупов Е.В, Камельянов В.Н. Способ получения1 -(2-алкенил)-3,5,8-триаза-1 -азо-ниатрицикло 3,3,1,1 .деканхлоридов / Бюл. изобр. -1988. -№30.

117. А.С. 1547414 (СССР) Левашова В.И., Хазипов Р.Х., Лукин С.С. Добавка к воде для заводнения нефтяного пласта / Бюл. изобр. -1989. -№ 23.

118. А.С. 1607478 (СССР) Левашова В.И., Хазипов Р.Х., Силищев H.H., Игнатьева В.Е., Алмаев Р.Х., Герштанский О.С., Лукин С.С. Добавка к воде для заводнения нефтяного пласта / Бюл. изобр.- 1990.- № 42.

119. Шарло. Методы аналитической химии. М: Химия. -1965. -С.895.

120. РД 39-519-81 «Методика испытания ингибиторов коррозии в двухфазных сероводородсодержащих средах».

121. Справочник химика, том II "Основные свойства неорганических и органических соединений" / Под редакцией Б.П. Никольского. М: Химия.- 1964. -1168 с.

122. Постоянный технологический регламент производства металлилхлори-да СЗАО «Каустик» № 33-2000.

123. Клименко В.А., Табурган П.П., Иванова С.Н. и др. Экономика химической промышленности.-Л: Химия.-1990.-288 с.