Реакции а,в-непредельных полифторированных сульфенхлоридов с алкенами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

НИЖЕГОРОДСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ

На правах рукописи

Османов Владимир Кимович

РЕАКЦИИ а,р -НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ПОЛИФТОРИРОВАННЫХ СУЛЬОЕНХЛОРИдОВ С АЖЕНАМИ.

02. 00. 03 - органическая химия

АВТОРЕ«ЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук.

Нижний Новгород - 1993

Работа выполнена в Нижегородском государственном техническом университете на кафедре "Органическая химия и строение вещества".

заслуженный деятель науки и техники РФ, доктор химических наук, профессор И. В. Бодриков

кандидат химических наук, доцент

A. В. Борисов

кандидат химических наук, старший научный сотрудник

B. Я. Попкова

Официальные оппоненты:. доктор химических наук,

профессор Ю. И. Дергунов

кандидат химических наук, старший научный сотрудник Н. Н. Чуваткин

Ведущая организация: НИИ химии при Нижегородском

государственном университете им.. Н. И. Лобачевского.

Запита 'диссертации состоится декабря 1993 г.

на заседании Диссертационного Совета Д. 063.85.05 в Нижегородском государственном техническом университете ( Нижний Новгород, ул. Минина, 24).

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Нижегородского государствненного технического университета.

Автореферат разослан "Й5Г" ноября 1993 г. Ученый секретарь Диссертационного совета ! _

кандидат химических наук, доцент С<-/^ Т. Д. Сулимова

Научные руководители:

Научный консультант:

Актуальность проблем. . Непреходящий интерес к серосодержащим • соединениям обуславливается постоянным расширением сферы применения их во всех областях человеческой деятельности. Только в последние . годы такие серосодержащие соединения как полисульфиды и поли-сульфоны приобрели статус незаменимых в авиа-, машино-, судостроении, медицине и других областях. Общеизвестно и традиционное использование -серосодержащих соединений- в качестве биологически активных препаратов и присадок к смазочным маслам.

Важное место з синтезе полифункциональных серосодержащих соединений занимают реакции непредельных систем с соединениями двухвалентной серы и прежде всего с сульфенхлоридами, которые традиционно рассматриваются как типичные представители группы слабых электрофильных реагентов. Характерным направлением их реакций с алкенами принято считать образование /?-:■:лореульфидов исключительно по типу транс-присоединения. В последние годы были разработаны методы, позволившие га счет внешних воздействий значительно расширить диапазон реакций сульфенхлоридоз и реализовать направления, считавшиеся атрибутом сильных электрофилов (замещение, перегруппировки, циклизации). Однако принципиально возможно, изменение направлений реакций и за счет варьирования структуры электрофильной части реагента. Однако в синтетическом аспекте этому принципу управления Ас!Е-реакциями алкенов с сульфенхлоридами не уделялось должного внимания и в основной изучались реакции алкеноз с арил- и алкилсульфенхлоридами, для ' которых возможности варьирования структуры, а, следовательно, и спектр направлений реагирования ограничены. Представляется актуальным подход, заключающийся в повышении синтетического потенциала реакций алкенов с сульфенхлоридами за счет использования реагентоз, содержащих, сильноакцепторные фрагменты в электрофильной части реагента.

Работа выполнена в соответствии с координационным планом НИР Научного совета РАН по направлению "Синтетическая органическая химия" и планом НИР Нижегородского государственного технического •университета (номер государственной регистрации темы 01660120275).'

Целью работы является выявление собственных и стимулированных направлений и особенностей реагирования а,/?-непредельных полифтори-рованных сульфенхлоридов- реагентов, содержащих в электрофильной

части сильноакцепторные группы с алкенами различного типа.

Научная новизна и практическая ценность работы. Реализован подход к стимулированию в Ас]-,- реакциях таких неаддитивных направлений как замещение водорода, скелетные перегруппировки, циклизации, позволяющий получать непредельные сульфиды и гетероциклы различных типов,содержащие полифторированные фрагменты.

Найден необычный -эффект сильных электролитов в Ас)ЕгРеакциях соединений двухвалентной серы, заключающийся в .подавлении 1,2-сдвига арильной группы.

Предложен подход к реализации син- присоединения сульфен- . хлоридов к непредельным соединениям, в отсутствии дополнительной стабилизации карбкатионного центра-интермедиатов.

Выявлены две формы реагирования 2-трифторметилперфтор-З - пе-нтенилсульфенхлорида-3 (сульфенхлоридная и тионная) с непредельными соединениями, целенаправленное варьирование которык представляет эффективный путь реализации широкого спектра направлений реакций алкенов с соединениями двухвалентной серы.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на IV Конференции "Перспективы развития химии и практического применения каркасных соединений" <г.Волгоград,1992,г.). '

Публикации.Основное содержание работы изложено в 4 публикациях

Объем работы. Диссертационная_ работа состоит из введения, литературного обзора, результатов опытов и их обсуждения, экспериментальной части и библиографического списка литературы, который содержит -/75"наименований работ отечественных и зарубежных авторов. Диссертация изложена на -70/ страницах машинописного текста, содержит '7 рисунков и таблиц.

Содержание работы.

г

В соответствии с поставленной целью в качестве реагентов в работе использовались а.р - непредельные полифторированные сульфенхлориды циклического и линейного строения : ^-хлорперфтор-циклоге-'ксенилсульфенхлорид (1а), 2-трифторметилперфтор- 2-пентенил-сульфенхлорид-3 Об) и Ы-2-трифторметилперфтор-2-пентенил-3-имино-хлорметилсульфенхлорид (1в), который получен нами впервые.

Выбор непредельных соединений проводился таким образом, чтобы обеспечить потенциальную возможность реализации широкого спектра направлений, которые дают важную информацию для суждения о электро-фильности реагента и форме его участия в реакции. В связи с этим наш взяты акены алифатического и бициклического ряда: стирол (2), 3,3- диметилбутен-Г (3), замещенные аллилбензолы (4-7), тетрафтор-бензобаррелен (8), ' 3,7- диметиленбицикло Г 3.3.1] нонан (9), 2-/3-дейтеростирол С0-2) и Е-1-дейтеро-3,3-диметилбутен (Р-3).

С1Н.СВ=СН,

(сн3) Зссн=сн,

,—снасн=сн2

К 4-7

П = Н (4), *-ссн3 (5), г-он (6), г-осна <7).

(СН,)3С й

о-З

Структура полученных соединений доказана методами спектроскопии ЮС, КРС, ЯМР 1н, "с, масс-спектрометрии и

химическими превращениями. Для всея соединений получен-удовлетворительный элементный анализ. Во избежании вторичных превращений соотношение продуктов в реакционных смесях определяли методами ЯМР ,"р и ГЖХ-анализа реакционных смесей.

I.Реакции сульфенхлоридов с адкенахи алифатического ряда.

При взаимодействии арил- и алкилсульфенхлоридов с алкенами алифатического ряда в обычных условиях образуются продукты 1,2-при-соединения. Случаи реализации неаддитивных направлений крайне редки, а степень их развития незначительна.

2

Нами показано,что в реакции сульфенхлоридов(1б) и (1в) со стиролом (2) в сн2а2 и сн3г«э2 значительное развитие получает замещение с образованием винилсульфидов цис- и транс-конфигурации (Юб-в) и СПб-в). Наряду с этим образуются и обычные продукты присоединения по правилу Марковникова (12б-в) (табл. I). В реакции сульфенхлорида (1а) со стиролом (2) в сн2а2 и сн3г«з2 образуется только аддукт (12а).

С.НвСН=СНа «• Rj.SC Г

.2 I а-в

♦ свнвсн-сн2

I I

С1 ЭИр

12 а-в

Таблица I.

Результаты взаимодействия сульфенхлоридов (1а-в) со стиролом (2) в сн3ма2 (20°С).

Реагент I Состав реакционной смеси 7.

10 II • 12

а - - • 100

б 7 13 80

в 19 23 58

Взаимодействие сульфенхлоридов (Ia-в) с 3,3-диметилбутеном-1 в ch2ciз и ch3no2 протекает с образованием только продуктов присоединения против правила Марковникова (13а-в).

( СН3) зССКггСНа . ♦ R_SCI -► ( СН3) 3ССН-СН3

F I I

SRp Cl

3 I а-в 13 а-в

В системе l ¡ ci o„-ch3no2 основным направлением реакции сульфенхлоридов (Ia-в) с алкеном (3) становится образование продуктов 1,2-сдЕига метальной группы (14а-в) и (15а) (табл.2). Установлено,

II

что первичными продуктами перегруппировки в этих реакциях являются непредельные сульфиды (14а-в), первый из которых в условиях реакции присоединяет нс1 с образованием у-хлорсульфида (15а).

Показано, что аддукты (13а-в) в условиях реакции не претерпевают превращений. Таким образом, найденные перегруппировки реализуются непосредственно в А^-процессе (л-путь перегруппировки).

(СН3) 3ССН=СН2 ♦ Rj.SC!

3 I а-в

ис10»-сн3гоа

II а-в

-зя,.

(снэ)Зссн—сн3 I I

Эйр С1

13 а-в

Таблица 2.

Результаты взаимодействия сульфенхлоридов (1а-в) с 3,3-диметидбутеном-1 в системе ц!С1 о»-снэмо2, _(20°С).

Реагент I Состав реакционной смеси 7.

13 14 15

а " 24 60 16

б 20 . 80 -

в 56 44 -

В реакциях сульфенхлоридов (1а-в) с замененными в кольцо аллилбензолами (4-7) кроме продуктов присоединения (аМ-16 а-в) и (М-16 а-в) образуются продукты 1,2-сдвига арильных групп (17 а-в), циклизации, завершаемой нуклеофильно активными группами субетрата-(18 а-в) и (19) или реагента - (20), а также продукты еновой реакции (21). Степень развит!:* указанных, направлений контролируется условиями реакции и структурными особенностями алкенов I". сульфенхлоридов (табл.3).

19

+ ^^ ^—СН=СН—СК,5-

К -,т С,РЕ СР;

Г Г'

21

Таблица 3.

Результаты взаимодействия сульфенхлоридов (1а-в) с . аллилбензолахм С4-7) в различных средах,(20°с).

_ , ч

Реа- Среда К Состав реакционной смеси,7.

гент аМ-16 М-16 17. 18 19 20 21

1 - г 3 4 3 6 7 8 9 10

1а СН3С1а н 80 . 20 - - - - -

4-ОСНд 46 22 32 - - - -

2-ОН 42 33 - 23 - -

2-0СН3 63 20 - 15 - - -

СН3ЛЮ2 Н 80 , 20 - - •- - -

4-ССН3 48 27 25 - - - -

г-он 40 30 - 30 - - -

2-0СН3 6В 17 - 17 - - - -

|.:с1 о„- н 80 20 - - - - -

СН3М02 4-0СН3 44 27 29 - - - -

г-он 21 11 - 68 - - -

г-оснд 61 28 - 11 - - -

Продолжение таблицы 3.

1 г 3 4 5 6 7 8 9 10

16 CH3N03 H 5 5 - - - - 90

4-0CH3 - 6 12 - ' - - 82

2-OH 1B 27 - 24 - - 25

2-OCH3 25 24 - 6 - - 45

LiCIO»- H SS 45 - - - - -

CH3N03 4-0CH3 20 80 - - - -

2-OH 16 19 - 63 - - -

2-OCH3 25 25 - 50 - - -

Bu„CI *-OCH3 - 7 13 - - - 80

CH3N03

1В CH3CI 3 H 57 24 19 - - ,- -

4-OCHj 11 24 65 - - - -

2-OH 33 17 32 18 - -

2-OCH3 S '22 60 9 - - -

CH3N03 H BS 29 9 - 5 -

4-0CH3 16 19 60 - - 5 -

- 2-OH 11 30 _ 38 21 - - -

2-OCH3 18 20 49 10 - 3 -

LiCI 0»- H 27 " 14 3 - - 58 -

CH3N03 4-0CH3 ' IS 14 14 - - 57 -

2-OH 9 14 4 19 54 - -

• 2-0CH3 IS 13 S 5 - 62 -

Нами установлено,что -за образование аллилсульфидов (21> при взаимодействии 2-трифторметалперфтор-2-пентэнилсульфенхлорида-3(1б)• с аллилбензолами (4-7) ответственна таутомерная форма этого реагента - 2-трифторметил-2-хлорперфторпентенилтион-3 (22)*

* Ранее изомеризация сульфенхлорида (16) в тион (22) была описана в работе P.A. Беккера, В.Я.Попковой, В.».Снегирева, И.Л.Кнунянца // Изв. АН СССР. Сер. хим. ,1981, С. 2167.

СР,

СГ3

СРз I II

I б

С1 в

22

Действительно нами показано, что в сн3но3 и системе Ви,ысю»-сн3моа сульфенхлорид С1б), согласно данным ЯМР "р,'быстро изомери-зуется в тион (22) и при 20°с образуется равновесная смесь, содержащая изомеры (16) и (22) в соотношении 7:13.

В отличии от этого в системе исЮц.-сн3моа изомеризация реагента (16) не происходит. В реакциях сульфенхлорида (16) с аллилбензолами (4-7) в этой , системе наблюдается полное ингибирование еновых реакций и .значительное развитие получают 1,2-сдвиг арильной группы или циклизация, завершаемая нуклеофильно активными группами субстрата (табл.3).

является образование только продуктов перегруппировок. В реакциях же с алкил- ;и арилсульфенхлоридами в различных растворителях (сн3а3, снс|3, снасоон, сн3ж>,) реализуются только аддитивные направления.

Нами установлено, что при взаимодействии сульфенхлорида (16) с ТФББ в сн3с|3 образуется 2продукта перегруппировки гомоаллиль-ного типа (236) и аддукты экзо-(24б) и эндо-(25б) конфигурации. При действии сульфенхлорида (1а) на ТФББ в тех же условиях образуется только аддукт (24а) (табл.4). " 1 •

При взаимодействии сульфенхлоридов (1а) и (16) с ТФББ в сн3№а основным направлением реакций становится образование продуктов перегруппировок гомобензильного типа (26 а-б) и гомоаллильного типа

2.Реакции сульфенхлоридов с непредельными системами бициклического ряда.

Характерной Особенностью реакций тетрафторбензобаррелена (ТФББ) с сильными электрофилами (галогены,галогенводороды и др.)

. (236) и (27а) (табл.4).

Г

CHaCI3

CHaN03

F Rr4f

~26 a-6

23 б ♦ ' 24 a-6 ♦

27 a

Таблица 4.

Влияние растворителя на направления реакций сульфен -хлоридов (1а) и (16) с тетрафторбенэобарреленом,20°С.

Реагент Растворитель Состав реакционной смеси,X

23 24 25 26 27

1а СНаС1а - 100 . - - -

CH,NOa - 20 - 40 15

16 CHaCIа 25 66 9 - -

CH3NOa 13 16 - 42 -

Типичным направлением реакций диолефинов бицикло t3.3.1J нонановой структуры с различными реагентами является образование продуктов трансаннулярной циклизации адамантанового типа.

Нами установлено", что при взаимодействии сульфенхлоридов (1а) и (1в) с 3,7- диметиленбицикло [3.3.I] нонаном образуются продукты трансаннулярной циклизации (28а) и (28в), которые характерны для реакций этого диолефина с различными электрофильными реагентами, в том числе и с арилсульфенхлоридами.

* ЙрвС!

С1

9

I а, в

28 а,в

В реакции сульфенхлорида (16) с 3,7-диметиленбицикло [3.3.1] нонаном в сн3ыоа в зависимости от соотношения реагент- диолефин (1:1 или 2:1) образуются аллилсульфиды (29) или (30) соответственно, а продукт трансаннулярной циклизации образуется лишь, в следовых колличествах. При взаимодействии реагентов в системе исюк-снэио2 образуется только продукт трансаннулярной циклизации (286).

Приведенные выше результаты свидетельствуют о • значительном влиянии структуры серосодержащего электрофила на соотношение продуктов присоединения и . замещения,что косвенным образом указывает на возможность генерирования в этих процессах различных по структуре интермедиатов. Образование продуктов замещения г-одорода при взаимодействии алкенов с электрофильными реагентами принято рассматривать как тест на участие в реакции частиц

г

3. Стереохимия сульфенхлорирования алкенов.

открытого типа. Наиболее важную информацию для суждения о структуре интермедиатов в Аац-реакциях дают данные по стереохимии процессов.

Методом ПМР спектроскопии нами установлено, что присоединение сульфенхлорида (16) к 2-В-дейтеростиролу (о-2) в соа3 в интервале, температур 0-20°С протекает с образованием смеси стереоизомерных ^-хлорсульфидов (трео-сЫО б) и (эритро-о-Ю б) в соотношении 2:3. Присоединение сульфенхлорида (1в) к алкену (0-2) в аналогичных условиях дает смесь стереоиэомеров (трео-о-Ю в) и (эритро-о-Ю в) в соотношении 10:7.

СЕНВ

D-2

RpSCI

I б-в

С.н

SR-

трео-D-IO б-в

CI но

✓Ч i

C«HS Н SRp

эритро-о-Ю б-в

В реакции сульфенхлорида (1а) с 7-/3-дейтеростиролом (D-2) при 20°С образуется только продукт присоединения (трео-D-IOa).

При взаимодействии сульфенхлорида (16) с E-I-дейтеро-3,3-диме-тилбутеном-I (D-3) в cdci3 при 20°С образуется смесь стереоизомерных продуктов присоединения (Tpeó-D-I3 б) и (эритро-о-13 б) в соотношении 7:13.

(СНЭ)3С

♦ RpSCI

CDCI .

г-

Н D

-V

D-3

I б

SRp Н D

(СН3)3С Н CI

эритро-0-13 б

(CH3)?C Н CI

Tpeo-D-I3 б

Присоединение сульфенхлорида (1в) к алкену (0-3) протекает в таких же условиях с образованием только /?-хлорсульфида (эритро-о-13в).

Показано,что в условиях реакции или при нагревании до 90°С стереоконверсия стереоизомерных /3-хлорсульфидов (о-Ю) и (Р-13) не происходит. Следовательно, найденое нестереоселективное присоединение сульфенхлоридов (16) и (1в) к алкенам происходит непосредственно в Ас1£-процессе.

*

Кз полученных результатов следует, что замена арильных и алкильных заместителей в сульфенхлоридах на непредельные полифтори-рованные фрагменты принципиальна образом меняет направления реагирования соединений серы (II) с алкенами и отклики ^.воздействие внешних факторов. По найденым регио- и стереохимическим характеристикам эти реагенты можно квалифицировать как относительно сильные электрофилы.

Действительно, развитие процессов замещения водорода в алкенах обычно связывают с участием в Adg-реакциях интермедиатов открытого типа .Перегруппировки в реакциях изучаемых реагентов с алкенами алифатического и бициклического строения также являются определенна доводом в пользу протекания реакций через интермедиаты с сильно разделенными зарядами.

Эти косвенные доводы хорошо подтверждаются данными по стереохимии реакций сульфенхлоридов' (16) и (1в) с дейтерированными алкенами.

Б рамках современной аксиоматики нестереоселективный ход реакции возможен только при незначительной степени реализации back-donation (возникновение интермедиатов типа 31 или 32 ) или при отсутствии обратного переноса электронной плотности вообще (возникновение интермедиатов типа карбкатионов 33 или 34 ).

Необычно и влияние сильных электролитов на направления реакций изучаемых реагентов с алкенами по сравнению с алкил- и арилсульфен-хлоридами. Это связано, по-видимому, с различием в состоянии связи г-а в интермедиатах: благодаря большей электроотрицательности эле-ктрофильноИ части реагентов эта связь характеризуется большей кова-лентной составляющей (возникновение интермедиатов типа 31 или 33).

Из полученных нами результатов четко прослеживаются различия в механизмах реакций с 1,2-сдвигом групп в случаях алкенов, в которых им.'ется значительная движущая сила перегруппировки (3,3-диметилбу-тен-1 и тетрафторбензобаррелен) и алкенов, в реакциях которых с

электрофилами отсутствует движущая сила , скелетной ■ перестройки (аллилбензолы). Например, в реакции 3,3-диметилбутена-1 с сульфен-хлоридами система 1101 о„-сн3№Эа стимулирует I,2-метильный сдвиг. Эффект этой системы заключается, вероятно не столько в замене аниона хлора в интермедиате на перхлорат-анион, как общепринято считать, сколько в участии катиона и+в увеличении электрофильности реагента за счет координирования электрофильннм фрагментом. Такое предположение следует из того, что в реакции наблюдается выделение НС!, а не иа как обычно, и происходит региоспецифичное отщепление метанового протона. В соответствии с этим 1,2-сдвиг мерильной группы можно представить схемой,включающей переходное состояние типа С 35).

В реакции же замещенных аллилбензолов с сульфенхлоридом (1в) 1,2-сдвиг арильной группы максимально реализуется в относительно малополярном растворителе (сн3с1а) и практически полностью подавляется системой ис10»-сн3И0а. Следовательно, в этой ситуации хлор-анион принимает участие в перегруппировке, которое можно представить как внутримолекулярное нуклвофильное содействие сдвигу арильной группы по ^-типу (возникновение переходного состояния типа 36).

сн3

Хб+ч (сн3) Зс —-с-

-сн,

•ч о

б-чи

С1' X С10„

35

<5+

7СН>

Однако в реакциях тех же алкенов с сульфенхлоридом (16) ысю„ ингибирует превращение сульфенхлорида в изомерный тион (22), способствуя косвенно развитию процесса с 1,2-сдвигом арильной группы ,но непосредственно не подавляет это направление по аналогии с реакциями сульфенхлорида (1в). Можно полагать, что в реакциях изучаемых сульфенхлоридов с замещенными аллилбензолами состояние связи э-а в интермедиатах меняется в широких пределах,- от чисто ковалентной ( в пределе образование интермедиатов типа цвиттер-иона 31 или 33) до чисто ионной (в пределе образование ионов

карбония 32 или 34).Этим определяется форма и степень участия сильных электролитов в трансформации переходных состояний (интермедиатов), а, следовательно, и стимулировании направлений реакций.

Выводы.

1.Впервые изучены направления реагирования а,р- непредельных полифторированных сульфенхлоридов, содержащих сильно акцепторные заместители в электрофильной части реагента с различными алкенами алифатического и бициклического ряда. Выявлены различия в .направлениях реакций этих сульфенхлоридов с алкенами по сравнению с арилсульфенхлоридами и откликах на воздействие внешних факторов.

2. Установлено, что при взаимодействии а,р- непредельных полифторированных сульфенхлоридов с алкенами в обычных условиях (ch,ci а,сн3моя) получают развитие направления, включающие депротонирование (стирол) и скелетные перегруппировки (тетрафтор-бензобаррелен); в системе uci оч-сн^чэ2 стимулируется 1,2- сдвиг метальной группы в субстрате (3,3- диметилбутен-1).

3.При взаимодействии a.(i- непредельных полифторированных сульфенхлоридов с аллилбензолами в обычных условиях получают развитие направления включающие 1,2- сдвиг арильной группы, циклизацию, завершаемую нуклеофильно активными центрами субстрата и перенос водорода от субстрата к реагенту Среакция енового типа). Система L¡ci0»-CHaN03 ингибирует скелетную перегруппировку в реакциях N-2- трифторметилперфтор- 2-пентенил- 3-иминохлорметил-сульфьнхлорида с аллилбензолами, стимулируя циклообразоЕание, завершаемое нуклеофильно активным центром реагента.

1.Показано,что 2-трифторметилперфтор-2-пентенилсульфенхлорид-3 2 заЕисимости от условий вовлекается в реакции с замещенными аллилбензолами и 3,7- диметиленбицикло [ 3.3.11 нонаном в форме оу.ифеихлорида, ответственного за развитие циклизации, перегруппи-и присоединения или его изомера - 2-трифторметил -2- хлорпер-5торпентилтисна-3, обеспечивающего реализацию реакций енового типа.

Ь.НаКдено, что присоединение а,р- непредельных полифториро-сульфенхлоридов к Z-Д-дейтеростиролу и E-I- дейтеро- 3,3-л^м-гтилбутену-! протекает нестереоселективно. Таким образом

реализован подход к структурной трансформации серосодерзащих реагентов, обеспечивающий нарушение самого характерно'го признака этих реагентов - транс - присоединения.

6. На основании полученных результатов .a,ß- непредельные полифторированные сульфенхлориды -по направлениям реагирования и стереохимическим характеристикам можно квалифицировать как относительно сильные электрофилы, значительно отличающиеся по хемоселективности от.алкил- и арилсульфенхлоридов.

Основные результаты работы изложены в следующих сообщениях:

1. Попкова В.Я.,Мысов Е.И. .Галахов И.В. .Османов В.К.,Герман Л.С. а,/?-Непредельные фторсодержащие тиоцианаты // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1990. N 12. С.2862-2865.

2. Попкова В. Я. .Виноградова J1. , Лей тес JI. А. .Османов В. К. Внутримолекулярная гетероциклизация с сопутствующим экзоиминированием при взаимодействии аммиака с 2-хлорперфтор-1 -циклогексенилтиоциана-

том-1 // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1991. N 10. С. 2366-2370.

3. Османов . В.К. .Борисов А.В:',Бодриков И.В. .Попкова В.Я. Направления реакций 3,7- димётиленбицихло С 3.3.11 нонана с полифто-рированными а, /?-непредельными сульфенхлоридами. // Перспективы развития химии и практического применения каркасных соединений: Т&з. докл. VI конф. 15-17 сент.1992 г. - Волгоград, 1992.- С. 30.

1. Popkova V. Ya. .Osmanov V.K. .Borisov A.'V. .Lutsenko A. I. ,Gala-hov M.V. .Aerov A. F. . Mysov E. I. ,Bodrikov I.V. Functional ization of alkenes by pol yfluor aided a,p- unsaturated sulfenyl Chlorides // J. Fluor. Chem. . 1993.