Реакции галогенидов селена с ацетиленом, его производными и диаллилхалькогенидами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.08 ВАК РФ

На правах рукописи

МУСАЛОВ Максим Викторович

РЕАКЦИИ ГАЛОГЕНИДОВ СЕЛЕНА С АЦЕТИЛЕНОМ, ЕГО ПРОИЗВОДНЫМИ И ДИАЛЛИЛХАЛЬКОГЕНИДАМИ

02.00.08 - химия элементоорганических соединений

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

4849366

9 11 ЮН 2011

Иркутск-2011

4849366

Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Иркутском институте химии им. А.Е. Фаворского Сибирского отделения РАН

Научный руководитель доктор химических наук, профессор

Потапов Владимир Алексеевич

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор

Дьячкова Светлана Георгиевна

доктор химических наук Басенко Сергей Владимирович

Ведущая организация Новосибирский институт

органической химии им. H.H. Ворожцова СО РАН

Защита состоится 28 июня 2011 года в 12 часов на заседании совета по защите докторских и кандидатских диссертаций Д 003.052.01 при Иркутском институте химии им. А.Е. Фаворского СО РАН по адресу: 664033, Иркутск, ул. Фаворского, 1.

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке Иркутского института химии им. А.Е. Фаворского СО РАН.

Автореферат разослан 27 мая 2011 г.

Ученый секретарь совета д.х.н.

Тимохина JI.B.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность. Химия ацетилена представляет собой одно из важнейших фундаментальных направлений органической химии, у истоков которого стоял великий русский химик А.Е. Фаворский. Есть все основания предполагать, что ацетилен, который можно получать из угля, станет в будущем одним из основных видов сырья для химической промышленности. Химия ацетилена и его производных является основным направлением исследований Иркутского института химии им. А.Е. Фаворского СО РАН (ИрИХ СО РАН), которые успешно развиваются под руководством академика Б.А. Трофимова и продолжают традиции великого русского химика А.Е. Фаворского.

Настоящая работа базируется на химии ацетилена и новых злектрофильных реагентов — дихлорида и дибромида селена, возможность использования которых в синтезе селенорганических соединений впервые показана в ИрИХ СО РАН.

Развитие химии селенорганических соединений рассматривается сегодня как важный аспект современной науки. Прогресс селенорганической химии имеет большое значение не только для получения фундаментальных знаний, но и для практического использования. Органические соединения селена используются для получения полупроводниковых материалов, пленок и покрытий, аккумуляторов солнечной энергии. Комплексы с переносом заряда и ион-радикальные соли на основе селенсодержащих гетероциклов обладают свойствами органических металлов. Кроме того, селенорганические соединения проявляют широкий спектр биологической активности.

Селен является важным микроэлементом для человека и млекопитающих. Селенсодержащий фермент глутатионпероксидаза, действующий в организме человека, катализирует реакцию глутатиона с перекисными соединениями, которые являются причиной многих патологий организма человека и вызывают старение.

Возможность создания новых препаратов для медицины и реагентов для применения в новых областях промышленности является мощным стимулом к разработке методов синтеза и исследованию свойств ранее неизвестных и труднодоступных селенорганических соединений. Поэтому введение в органический синтез новых эффективных селенсодержащих реагентов, исследование ранее неизвестных реакций, синтез и изучение свойств новых селенорганических соединений является актуальной задачей.

Настоящая работа выполнена в соответствии с планом НИР ИрИХ СО РАН «Разработка методов направленного синтеза и изучение превращений новых халькогенорганических ациклических и гетероциклических соединений с целью создания веществ и материалов с практически ценными свойствами» (проект 5.1.6.5., Гос. регистрация. № 01.2.00704819) и по проекту Программы фундаментальных исследований (2009-2011 гг) Отделения химии и наук о материалах РАН «Теоретическое и экспериментальное изучение природы химической связи и механизмов важнейших химических реакций и процессов» № 5.1.8: «Изучение эффекта анхимерного содействия атомами халькогенов с

целью создания новых методов образования связи углерод-углерод и функционализации ненасыщенных органических соединений».

Целью работы является синтез новых функциональных селенидов и гетероциклических соединений на основе реакций галогенидов селена с ацетиленом, его производными и диаллилхалькогенидами.

Научная новизна и практическая значимость. Систематически изучены реакции галогенидов селена с ацетиленом. На основе этих реакций разработаны эффективные и стереоселективные методы синтеза Е,Е-бис(2-галогенвинил)селенидов, £-(2-галогенвинил)-1,2,2-тригалогенэтилселенидов, £,£-бис(2-галогенвинил)селендигалогенидов, в том числе содержащих одновременно атомы хлора и брома.

Впервые осуществлены и систематически изучены реакции дигалогенидов селена с аллилфениловым и пропаргилфениловым эфирами. Показана возможность аннелирования дигидро-1,4-бензоксаселенина к бензольному кольцу. Найдены условия, позволяющие направить реакции в сторону образования либо аннелированных продуктов, либо бис-аддуктов. Разработаны эффективные хемо- и региоселективные методы синтеза Е-Ъ-хлорметилен-2,3-дигидро-1,4-бензоксаселенина, £'(£-бис(3-фенокси-1 -галоген-1 -пропенил-2)селенидов, 3-хлорметил-2,3-дигидро-1,4-бензоксаселеиина,

бис(3-фенокси-2-хлорпропил)селенида с выходами до 98%.

Обнаружен пример регио- и стереоспецифической реакции, которая приводит к продукту 7,£-строения путем предполагаемого анти-сип-присоединения. Так, реакции дигалогенидов селена с триметилпропаргилсиланом протекают с образованием ис(3-

триметилсилил-2-галоген-1-пропенил-1)селенидов с количественным выходом.

Систематически изучены реакции дигалогенидов селена с диаллилхалькогенидами. Разработаны эффективные хемо- и региоселективные методы синтеза 3,5-дигалогенметил-1,4-оксаселенина, -тиаселенина и -диселенина. Установлено, что при взаимодействии дигалогенидов селена с диаллил- и дивинилтеллуридами с количественным выходом образуются диаллилтеллурдигалогениды и дивинилтеллурдигалогениды.

Полученные вещества являются ценными полупродуктами для синтеза новых классов селенорганических соединений, перспективными экстрагентами благородных металлов и реагентами для микроэлектроники, потенциальными биологически активными соединениями.

Апробация работы и публикации. По материалам диссертации опубликовано 15 работ, из них 10 статей. Основные результаты представлены на XI Международной конференции по химии селена и теллура (Оулу, Финляндия, 2010), Международном симпозиуме по органической химии серы (Флоренция, Италия, 2010), Всероссийской конференции по органической химии (Москва, 2009), VII Российской ежегодной конференции молодых научных сотрудников и аспирантов «Физико-химия и технология неорганических материалов» (Москва, 2010). Автором сделан устный доклад на VII Международной школе по металлоорганической химии (Камерино, Италия, 2009).

Объем н структура работы. Диссертация изложена на 130 страницах машинописного текста и состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка литературы, который насчитывает более 200 работ.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

1. Стереоснсцифическое присоединение монохлорида и монобромида селена к ацетилену

Изучены реакции монохлорида и монобромида селена с ацетиленом. Установлено, что реакции протекают стереоспецифично как антиприсоединение с образованием £,£-бис(2-галогенвинил)селенидов (1,2).

СС14,10-12 атм х X

Sc2X, + IIC=CII ---+ [Se]

30-40 °С Se

1,2

Х = С1 (1), Вг(2)

На основе этих реакций разработаны эффективные методы синтеза селенидов 1,2 с количественными выходами. Процесс реализуется в автоклаве под давлением ацетилена 10-12 атм при нагревании 30-40 °С в четыреххлористом углероде или хлороформе.

Показана возможность синтеза селенидов 1,2 с выходом 32-35% при атмосферном давлении ацетилена.

В литературе (Hurd С. D., Fancher О. Int. J. Sulfur Chem. A. 1971. - Vol. 1, No I. - P. 18-22) имеются сведения о реакции Se2Cl2 с ацетиленом, которая приводит к £-2-хлорвинилселененилхлориду (3), ClCH=CHSeCl. Спектральные доказательства строения соединения 3 в работе отсутствуют, приведены лишь данные элементного анализа на содержание селена и хлора.

Нами изучена реакция монохлорида селена с ацетиленом в условиях, указанных в данной работе (пропускание ацетилена в раствор монохлорида селена в бензоле при температуре 2-4 СС). Установлено, что реакция приводит к селениду 1 с выходом около 30% и сопровождается выпадением красного элементного селена. Образования соединения 3 как продукта не зафиксировано. Таким образом, утверждение, что взаимодействие монохлорида селена с ацетиленом приводит к соединению 3 как к продукту реакции, является ошибочным.

2. Стереоспецифический синтез £,,£--бис(2-галогенвинил)селенидов из дигалогенидов селена и ацетилена

Разработаны* эффективные способы получения селенидов 1,2 с выходом 90-98% (автоклав, 10-12 атм, 30-40 °С) реакциями дихлорида и дибромида селена с ацетиленом в четыреххлористом углероде.

СС14,10-12 атм X X

БеХ2 + НС=СН ->- —\ /—

30-40 °С ве

1,2

Х = С1 (1), Вг (2)

В отличие от аналогичных реакций моногалогенидов селена, сопровождающихся выпадением элементного селена, синтез селенидов 1,2 из дихлорида и дибромида селена является атом-экономным.

При проведении реакции при атмосферном давлении ацетилена (СНС13, комнатная температура) выход селенидов 1,2 составляет 30-33%. Доступность селенидов 1,2 открывает путь к их использованию в качестве полупродуктов и синтонов для органического синтеза. Эти новые реагенты обладают подвижными атомами галогенов, активированными атомом селена по механизму анхимерного содействия, и двойными связями, способными к присоединению электрофильных реагентов.

3. Синтез £,,£,-бис(2-галогенвинил)селендигалогенидов

Можно было предположить, что при добавлении брома или хлористого сульфурила к селенидам 1,2 будет наблюдаться реакция присоединения галогенов к двойной связи. Однако установлено, что в данных реакциях атомы брома и хлора селективно присоединяются к атому селена, окисляя его до четырехвалентного состояния. Так, взаимодействие селенидов 1,2 с сульфурилхлоридом или бромом в гексане при температуре около 0 °С приводит к образованию £,£-бис(2-галогенвинил)селендигалогенидов (4а,Ь, 5а,Ь) с количественным выходом. Образования каких-либо продуктов присоединения галогенов к двойным связям селенидов 1,2 не наблюдается.

X X

X

Вг2 или «о2а2

8с Сбнм,-20»С

1,2

4а,Ь, 5а,Ь

X = С1 (1); X = Вг (2); X = С1, У = С1 (4а); X = Вг, У = Вг (4Ь); X = Вг, У = С1 (5а); X = С1, У = Вг (5Ь)

*Совместно с О.И. Хуригановой

Продукты 4а,Ь, 5а,Ь представляют собой кристаллические соединения. Их строение доказано на основании данных спектроскопии ЯМР и элементного анализа. Значения химических сдвигов как олефиновых протонов в спектрах ЯМР 'Н, так и атомов углерода в спектрах ЯМР ,3С, значительно смещены в сторону слабого поля относительно сигналов исходных селенидов 1,2.

Обнаружено, что при стоянии продуктов 4а,Ь, 5а,Ь при комнатной температуре в течение нескольких недель наблюдается реакция диспропорционирования, которая приводит к галогенированию двойной связи и образованию £-(2-галогенвинил)-1,2,2-тригалогенэтилселенидов (6а,Ь, 7а,Ь). Выход селенидов 6а,Ь, 7а,Ь количественный в расчете на вступившие в реакцию продукты 4а,Ь, 5а,Ь при их конверсии до 100%.

4а,Ь 6а,Ь

5а,Ь 7а, Ь

X = С1, У = С1 (4а, 6а); X = Вг, У = Вг (4Ь, 6Ь); X = Вг, У = С1 (5а, 7а); X = С1, У = Вг (5Ь, 7Ь)

Таким образом, разработаны эффективные способы получения ранее неизвестных или труднодоступных соединений 4а,Ь, 5а,Ь, 6а,Ь, 7а,Ь, в том числе содержащих различные галогены, — перспективных полупродуктов и синтонов для органического синтеза.

4. Реакции тетрагалогенидов селена с ацетиленом

Изучены реакции тетрахлорида и тетрабромида селена с ацетиленом в таких растворителях, как СНС13 и СС14 (автоклав, давление ацетилена 10-12 атм, 30-40 °С).

Установлено, что во всех случаях основными продуктами реакции являются сслениды 1,2 (выход 45-70%) и £-(2-галогенвинил)-1,2,2-тригалогенэтилселениды 6а,Ь, выход которых составляет 30-55%.

ЭеХ, + НС^СН

СНС13 или СС14

X XXX

м

т 8е 8е х

!'2 6а,Ь

5. Реакции дигалогенидов селена с тримстилэтинилсиланом

Впервые осуществлены и изучены реакции дихлорида и дибромида селена с триметилэтинилсиланом. Установлено, что реакции протекают стереоселективно как анотм-присоединение с образованием неизвестных ранее £,Е-бис(2-триметилсилил-2-галогенвинил)селенидов (8а,Ь) с выходом 68-75% и £-(2-триметилсилил-2-галогенвинил)-£-(1-триметилсилил-2-галогенвинил)-селенидов (9а,Ь) (выход 18-25%),

Взаимодействие дихлорида селена с триметилэтинилсиланом наиболее селективно протекает в среде хлороформа при охлаждении до -60 °С, в то время как реакция дибромида селена осуществляется в среде четырёххлористого углерода при температуре -20 °С.

Десилилирование каждого из соединений 8а,b и 9а,Ь, а также их смеси хемоселективно приводит к селенидам 1,2, что подтверждает протекание реакций как а///ш-присоединение с образованием продуктов 8а,b и 9а,b Е-строения.

Соединения 8а,b и 9а,b выделены на колонке с силикагелем (элгоент -гексан). Их строение доказано данными ЯМР 'Н, 13С, 29Si, масс-спектрометрии и элементного анализа. Так, в спектре ЯМР ПС селенида 9Ь наблюдаются четыре сигнала олефиновых углеродов, причем два их них (атомы углеродов =СН и =CSi групп) имеют прямые КССВ с атомом селена (!Jse-c '24 и 111 Гц, соответственно). В масс-спектрах соединений 8а,b и 9а,b наблюдаются молекулярные ионы.

Таким образом, реакции дихлорида и дибромида селена с ■ триметилэтинилсиланом протекают как ан/ш-присоединение и приводят преимущественно к продуктам присоединения по правилу Марковникова. Интересно отметить, что в аналогичных условиях реакция теллурсодержащего электрофила, ТеС14, с триметилэтинилсиланом протекает как сии-присоединение и приводит к продукту присоединения против правила Марковникова, 2-(1-триметилсилил-2-хлорвинил)теллуртрихлориду (10).

SeX, +

'3

X = CI (a), Br (b)

8а,b

9а,b

СНС1

MejSi

TeCl4 +

SiMe3

■з

CI3Te

CI

6. Регио- и стсрсосслективный метод синтеза £',£'-б11с(1,3-днгалоген-1-пропенил-2)селе11идов

Впервые осуществлены и систематически изучены реакции дигалогенидов селена с пропаргилгалогенидами. Установлено, что реакции дихлорида селена с пропаргилгалогенидами протекают стерео- и региоселективно с образованием продуктов а///ии-присоединения против правила Марковникова, £,£-бис(1-хлор-3-галоген-1-пропенил-2)селенидов (11а, Ь), с высокими выходами.

А CHCIj, -60 "С

х + SeCI: -ск

X = Cl (а), Вг (b) Па,ь

Найдено, что оптимальным является проведение реакций в среде хлороформа при температуре -60 °С. В этих условиях реакции протекают с высокой селективностью, давая продукты 11а,Ь с выходами 95-98%.

Аналогично протекают реакции присоединения дибромида селена к пропаргилхлориду и пропаргилбромиду, приводя к образованию Е,Е-бис(1-бром-3-галоген-1-пропенил-2)селенидов (12а, Ь).

__ССЬ, -20 «С х. /X

ч>

+ SeBr.

Г

X 2 " Вг^^^ -Ч/Вг

5е

X = С1 (а), Вг (Ь) 12а, Ь

Проведение реакций с дибромидом селена в среде хлороформа приводит к образованию смеси изомеров как при комнатной температуре, так и при охлаждении до -60 °С. Однако проведение реакций дибромида селена с пропаргилгалогенидами в ССЦ позволяет получить селениды 12а,Ь с высокой регио- и стереоселективностыо.

Строение продуктов 11а,Ь и 12а,Ь доказано с помощью спектроскопии ЯМР на ядрах 'Н (в том числе Ж)Е8У-20), 13С и "Бе, масс-спектрометрии и элементного анализа. Наличие прямой константы спин-спинового взаимодействия между атомом селена и атомом углерода, не связанным с протоном, однозначно указывает на присоединение атома селена к центральному атому углерода пропаргильной группы.

7. Регио- и стереоспецифическая реакция дигалогенидов селена с триметилпропаргиленланом

Неожиданный результат был получен нами при исследовании реакций дигалогенидов селена с триметилпропаргиленланом. Реакции протекают регио-и стереоспецифично с образованием продуктов присоединения по правилу Марковникова 7,£-строения, 2,£-бис(3-триметилсилил-2-галоген-1-пропенил-1)селенидов (14,15) с количественными выходами.

Можно предполагать, что реакции идут как амоти-присоединение дигалогенида селена к одной молекуле триметилпропаргилсилана с последующим ««/-присоединением промежуточного моноаддукта 13 ко второй молекуле триметилпропаргилсилана. По-видимому, сгш-присоединение на второй стадии процесса становится энергетически более выгодным, чем антиприсоединение, за счет сильного стерического эффекта триметилсилильных групп, отталкивание которых в ожидаемом продукте 16 делает его образование маловероятным.

X = С1 (14), Вг (15) 16

Строение соединений 14,15 доказано методами ЯМР *Н, |3С, 2981,778е и подтверждено данными элементного анализа. Величины КССВ (101 и 102 Гц) между атомом селена и двумя олефиновыми атомами углерода, содержащими по одному протону, соответствуют значению прямых констант С-Бе ('./с-ве), что указывает на присоединение атома селена к терминальным атомам углерода двух пропаргильных групп. В спектрах ЯМР 77Яе соединений 14,15 наблюдается один сигнал, однако две 3-триметилсилил-2-хлор-1-пропенильные группы дают разные сигналы в спектрах ЯМР *Н, 13С и 298к Интегрирование сигналов, относящихся к двум разным пропенильным группам, в спектре ЯМР *Н дает соотношение 1:1. В спектре ЖЭЕБУ наблюдается взаимодействие одного олефинового протона с протонами одной из двух групп Б1СН2. Так, в спектре >ЮЕ8У соединения 14 наблюдается взаимодействие олефинового протона при 5.91 м.д. с протонами группы 81СН2 при 1.97 м.д., что позволяет отнести эти сигналы к 3-триметилсилил-2-хлор-1-пропенильной группе 7.-строения. Взаимодействие аналогичных протонов в £-3-триметилсилил-2-хлор-1-пропенильной группе отсутствует.

ЭМез Ме381

8. Реакции днгалогенидов селена с нропаргилфеннловым эфиром. Анислирование 2,3-днгидро-1,4-бензоксасслешша к бензольному кольцу

Систематически изучены реакции дихлорида и дибромида селена с пропаргилфениловым эфиром. Установлено, что реакции днгалогенидов селена с избытком пропаргилфенилового эфира приводят к продуктам присоединения против правила Марковникова ^-строения, £,£-бис(3-фенокси-1-галоген-1-пропен-2-ил)селенидам (17,18), с выходом 94-98%.

X = С1 (17), Вг (18)

Реакции проводятся в четырёххлористом углероде при добавлении раствора дигалогенида селена к раствору двукратного избытка пропаргилфенилового эфира при температуре -20 °С.

Установлено, что при эквимольном соотношении реагентов реакция дихлорида селена с пропаргилфениловым эфиром протекает регио- и стереоселективно с образованием нового гетероциклического соединения, 3-хлорметилен-2,3-днгидро-1,4-бензоксаселенина (21), с выходом 82%.

Регио- и стереоселективность реакции можно объяснить образованием переходного селенерениевого катиона 19, который подвергается атаке анионом хлора по терминальному атому углерода ввиду стерического эффекта, что приводит к образованию промежуточного моноаддукта 20, вступающего в реакцию внутримолекулярного ароматического замещения.

Наибольший выход продукта (82%) получен при одновременном добавлении в реакционную смесь растворов дихлорида селена и пропаргилфенилового эфира в хлороформе при температуре -60 "С с последующим кипячением реакционной смеси. Присоединение дихлорида селена к тройной связи легко протекает и при низких температурах, тогда как реакция ароматического замещения требует длительного нагревания.

Таким образом, реакцию дихлорида селена с пропаргилфениловым эфиром можно направить в сторону образования как линейного бис-аддукта, так и аннелированному продукта, в зависимости от условий.

Реакция дибромида селена с пропаргилфениловым эфиром в условиях синтеза соединения 21 не приводит к образованию предполагаемого аннелированного продукта, 3-бромметилен-2,3-дигидро- 1,4-бензоксаселенина (22). Это может быть связано с более низкой реакционной способностью 8еВг2 в реакциях электрофильного ароматического замещения по сравнению с дихлоридом селена.

9. Реакции дигалогенидов селена с аллилфеннловым эфиром

Систематически изучены реакции дихлорида и дибромида селена с аллилфеннловым эфиром. Установлено, что при эквимольном соотношении реагентов реакция дихлорида селена протекает региоселективно с образованием нового гетероциклического соединения, 3-хлорметил-2,3-дигидро-1,4-бензоксаселенина (25). Максимальный выход этого соединения (90%) получен при одновременном добавлении растворов реагентов в хлороформе в реакционную смесь при температуре -60 °С с последующим кипячением реакционной смеси для проведения стадии электрофильного ароматического замещения.

йеС!, +

СНС1,

-бо »с

С1

»

С! 24

60 "С -1НС1)

С1

Можно предполагать, что реакция протекает через образование промежуточного соединения 24 и селенераниевого катиона 23, который подвергается атаке анионом хлора по терминальному атому углерода.

В отличие от реакции 8еС12 с пропаргилфениловым эфиром, в результате которой образуется я///га-Марковниковский бис-аддукт 17, взаимодействие дихлорида селена с аллилфеннловым эфиром приводит к образованию бис-аддукта по правилу Марковникова, бис(3-фенокси-2-хлорпропил)селенида (26), с выходом 98%.

БеС!,

Рп

.О

Л-

СС14 -20 "С

1410

а

Эе

26

ОРЬ

С1

Как и в случае реакции дибромида селена с пропаргилфениловым эфиром, взаимодействие дибромида селена с аллилфеннловым эфиром не приводит к образованию гетероциклических систем. В реакции дибромида

селена с двукратным избытком аллилфенилового эфира образуется смесь двух продуктов присоединения по правилу Марковникова 27 и против правила Марковникова 28 в соотношении 1:2 с общим выходом 92%.

SeBr, +

Ph

-20 "С

CCIj Pho

Br

Se

T'

Br

OPh

+

PhO

Se 28

OPh

27

Каждое из соединений 26, 27 и 28 состоит из двух диастереомеров (d,l- и мезо-формы) в соотношении 1:1.

Установлено, что нагревание смеси приводит к изомеризации продукта анда/-Марковниковского присоединения 28 в продукт присоединения по правилу Марковникова 27. Так, кипячение смеси продуктов в среде четырёххлористого углерода в течение 5 ч приводит к изменению соотношения изомеров 27/28 от исходного 1:2 до 5:1. Эти данные показывают, что реакция присоединения дибромида селена к аллилфениловому эфиру является обратимой. Можно предполагать, что соединение 28 является кинетическим продуктом, который при нагревании изомеризуется в термодинамически более устойчивый продукт присоединения по правилу Марковникого 27.

10. Реакции днгалогенидов сслсна с дналлилхалькогенидами.

Регносслсктивный синтез 3,5-бис(галогенмстил)-1,4-дихалькогенанов

Систематически изучены реакции дигалогенидов селена с диаллилхалькогенидами. Установлено, что реакции дигалогенидов селена с диаллиловым эфиром протекают региоселективно с образованием 3,5-бис(галогенметил)-1,4-оксаселенанов (29а, Ь).

Наиболее высокий выход продуктов 29а,Ь (84-90%) получен при проведении реакции в СС14 при температуре -20 °С .

На основе реакций дигалогенидов селена с диаллилсульфидом разработаны эффективные способы получения шестичленных гетероциклов, 3,5-бис(галогенметил)-1,4-тиаселенанов (30а,Ь), с выходами 90-93%.

О

29а,b

X = CI (a), Br (Ь)

Бе

в. + БеХ2

О «С

X = С1 (а), Вг (Ь)

30а,Ь

На примере диаллилселенида и дихлорида селена впервые осуществлено присоединение соединения со связью селен-галоген к аллилселеногруппе. Реакция протекает с высокой региоселективностью и приводит к образованию неизвестного ранее 3,5-бис(хлорметил)-1,4-диселенана (31) с выходом 70%.

СНС13 е

Бе + БсО, г. I , г.

^ 0 »С

31

Каждый из гетероциклов 29а,Ь, 30а,Ь, 31 состоит из двух диастереомеров, соотношение которых варьируется от 1:1 до 10:1 в зависимости от условий реакций. Основной диастереомер гетероцикла 30а выделен в индивидуальном виде и исследован методом рентгеноструктурного анализа. Установлено, что это цис-диастереомер, который имеет конформацию "кресло" (Рис.).

В отличие от других диаллилхалькогенидов, диаллилтеллурид не дает продуктов присоединения к двойным связям в реакциях с дигалогенидами селена. Единственными продуктами являются ранее неизвестные диаллилтеллурдигалогениды (32а,Ь), образующиеся с количественным выходом. При этом в ходе реакций наблюдается выпадение элементного селена.

5еХ1 + СбН"/СС1: + 18еИ

0»С XX

32а, Ь

X = С1 (а), Вг (Ь)

11. Реакции дигалогенндов селена с вннилорганнлхалькогенидамц

Реакции дигалогенндов селена с дивинилсульфидом и дивинилселенидом, которые с высоким выходом приводят к новым гетероциклическим соединениям, изучены ранее в ИрИХ СО РАН. Однако реакции дигалогенндов селена с винилфенил- и алкилвинилхалькогенидами, а также с дивинилтеллуридом оставались не изученными.

Нами исследованы реакции дигалогенндов селена с винилхалькогенидами, содержащими в качестве халькогена атомы кислорода, серы, селена и теллура: винилфенилхалькогенидами,

алкилвинилхалькогенидами и дивинилтеллуридом. Винилфениловый эфир рассматривался как потенциальный кандидат для осуществления реакции аннелирования (аналогично превращениям пропаргилфенилового и аллилфенилового эфиров). Известно, что виниловые эфиры обладают высокой реакционной способностью по отношению к электрофильным реагентам.

Установлено, что реакции дигалогенндов селена с винилфениловым эфиром приводят к продуктам галогенирования винилоксигруппы, 1,2-дигалогенэтилфениловым эфирам. Образования возможного аннелированного продукта или бис-аддукта не наблюдается.

В отличие от винилфенилового эфира, алкилвиниловые эфиры в реакциях с дигалогенидами селена с высоким выходом (80-96%) образуют продукты присоединения по правилу Марковникова, бис(2-алкокси-2-галогенэтил)селениды (33а,Ь; 34а,Ь).

33а, Ь

X = С1 (а), Вг (Ь); Я = ¡-Рг (33), ¡-Вч (34) 34а,Ь

Винилфенилсульфид и винилфенилселенид в реакции с дигалогенидами селена образуют продукты присоединения по правилу Марковникова. Аналогичным образом реагируют винилэтилсульфид и винилэтилселенид. Найдены условия (СС14, -20 СС,), позволяющие получить бис(2-органилхалькогено-2-галогенэтил)селениды (35-38а,Ь) с выходами 82-98%.

ЯсХ,

ИУ

1

СС14 -20 •С

ИУ

вс

35а, Ь, 36а, Ь 37а,Ь, 38а,Ь

К = РЬ, У = в (35); 1< = ГЬ, У = йе (36); Я = Е«, У = 8 (37); И = Е1, У = вс (38); X = С1 (а), Вг (Ь)

УИ

Единственными продуктами реакции дихлорида и дибромида селена с дивинилтеллуридом являются дивинилтеллурдигалогениды (39а,Ь), образующиеся с количественными выходами. При этом в ходе реакции наблюдается выпадение элементного селена. Реакции характеризуются высокой хемоселективностыо: образования каких-либо гетероциклических соединений не наблюдается.

СС1 /=

веХ, + -Тс + [8е] \

-20 »С X X

X = С1 (а), Вг (Ь) 39а,Ь

Таким образом, направление реакций дигалогенидов селена с ненасыщенными халькогенидами в значительной степени определяется природой атома халькогена. В реакциях с диаллилтеллуридом и дивинилтеллуридом дигалогениды селена ведут себя как селективные галогенирующие агенты по атому теллура.

ВЫВОДЫ

1. Систематически изучены реакции дихлорида и дибромида селена с аллилфениловым и пропаргилфениловым эфирами. Показана возможность аннелирования дигидро-1,4-бензоксаселенина к бензольному кольцу. Найдены условия, позволяющие направить реакции в сторону образования либо аннелированных продуктов, либо бис-аддуктов. Разработаны эффективные хемо- и региоселективные методы синтеза £-3-хлорметилен-2,3-дигидро-1,4-бензоксаселенина, £,£-бис(3-фенокси-1 -галоген-1 -пропенил-2)селенидов, 3-хлорметил-2,3-дигидро-1,4-бензоксаселенина, бис(3-фенокси-2-хлорпропил)селенида с выходами 82-98%.

2. На базе галогенидов селена и ацетилена разработаны стереоселективные методы синтеза £,£-бис(2-гапогенвинил)селенидов, £-(2-галогенвинил)-1,2,2-тригалогенэти лселенидов, £, £-бис(2-галогенвинил)селен-дигалогенидов, в том числе содержащих одновременно атомы хлора и брома. Установлено, что дигалогениды селена являются более

эффективными реагентами в синтезе £,£-бис(2-галогенвинил)селенидов по сравнению с моно- и тетрагалогенидами селена.

3. Реакция дихлорида и дибромида селена с триметилпропаргиленланом протекает с образованием Z, />бис(3-тримстилсилил-2-галоген-1 -пропенил-1)селенидов с количественным выходом. Таким образом, обнаружен пример регио- и стереоспецифической реакции, которая приводит к продукту 7.,Е-строения путем предполагаемого анти-син-присоединения.

4. Реакции дихлорида и дибромида селена с диаллиловым эфиром, диаллилсульфидом и диаплилселенидом приводят к 3,5-бис(галогенметил)-1,4-оксаселенану, -гиаселенану и -диселенану, соответственно, с высокими выходами. При взаимодействии дигалогенидов селена с диаллилтеллуридом с количественными выходами образуются диаллилтеллурдигалогениды.

5. На основе дигалогенидов селена и пропаргилгалогеиидов разработаны эффективные регио- и стереоселективные методы синтеза Е,Е-бис(1,3-дигалоген-1-пропенил-2)селенидов, в том числе содержащих одновременно атомы хлора и брома.

6. Исследовано влияние природы атома халькогена в винилорганилхалькогенидах на направление реакций с дихлоридом и дибромидом селена. Взаимодействие дигалогенидов селена с алкилвиниловыми эфирами, винилфенилсульфидом и -селенидом, винилэтилсульфидом и -селенидом приводит к продуктам присоединения по правилу Марковникова, бис(2-галоген-2-органилхалькогеноэтил)-селенидам с высокими выходами. В реакции дигалогенидов селена с дивинилтеллуридом с количественными выходами образуются дивинилтеллурдигалогениды. При взаимодействии дигалогенидов селена с винилфениловым эфиром наблюдается галогенирование винилоксигруппы.

Основное содержание работы изложено в следующих публикациях:

1. Мусалов М.В., Потапов В.А., Амосова C.B. Аннелирование пропаргилфенилового эфира дихлоридом селена // Изв. АН. Сер. хим. - 2011. - № 4. - С. 752-753.

2. Мусалов М.В., Потапов В.А., Амосова C.B. Реакция дихлорида селена с триметилпропаргиленланом // Изв. АН. Сер. хим. - 2011. - № 4. - С. 754-755.

3. Мусалов М.В., Потапов В.А., Амосова C.B. Реакция дихлорида селена с аллилфениловым эфиром // Журн. орг. химии. - 2011. - Т. 47, № 6. - С. 930931.

4. Мусалов М.В., Потапов В.А., Амосова C.B. Реакция тетрабромида селена с ацетиленом // Журн. общей химии. - 2011. - Т. 81, № 6. - С. 1048-1049.

5. Потапов В.А., Мусалов М.В., Амосова С.В., Мусалова М.В., Пензик М.В. Реакция дихлорида селена с дивинилтеллуридом // Журн. орг. химии. - 2011.

- Т. 47, № 6. - С. 932.

6. Потапов В.А., Мусалов М.В., Хуриганова О.И., Ларина Л.И., Амосова С.В. Реакции монобромида и дибромида селена с ацетиленом // Журн. орг. химии. - 2010. - Т. 46, № 5. _ с. 758-759.

7. Потапов В.А., Хуриганова О.И., Мусалов М.В., Ларина Л.И., Амосова С.В. Стереоспецифический синтез £,£-бис(2-хлорвинил)селенида // Журн. общей химии. - 2010. - Т. 80, № з. _ С. 513.

8. Амосова С.В., Мусалов М.В., Мартынов А.В., Потапов В.А. Регио- и стереоселективное присоединение дигалогенидов селена к пропаргилгалогенидам // Журн. общей, химии. - 2011. - Т. 81, № 6. - С. 1046-1047.

9. Amosova S. V., Martynov А. V., Shagun V. A., Musalov М. V., Larina L. I., Krivdin L. В., Zhilitskaya L. V., Voronkov M. G. a/?ii-Markovnikov addition of tellurium tetrachloride to trimethyl ethynyl silane // J. Organomet. Chem. - 2008. -Vol.693,No 15.-P. 2509-2513.

10.Potapov V.A., Kurkutov E.O., Musalov M.V., Amosova S.V. Reactions of selenium dichloride and dibromide with divinyl sulfone: synthesis of novel four-and five-membered selenium heterocycles // Tetrahedron Lett. - 2010. - Vol. 51, No 40.-P. 5258-5261.

И.Потапов В.А., Хуриганова О.И., Куркутов E.O., Мусалов М.В., Амосова С.В. Дихлорид и дибромид селена - новые реагенты для органического синтеза // Всероссийская конференция по органической химии. Тезисы докладов. -Москва, Россия. - 2009. - С. 346.

12.Potapov V.A., Amosova S.V., Musalov M.V., Khuriganova О.1., Kurkutov E.O., Penzik M.V., Volkova K.A. Selenium dichloride and dibromide in synthesis of novel heterocycles and functionalized organic selenides // XI Int. Conference on the Chemistry of Selenium and Tellurium. Abstracts. - Oulu. Finland. - 2010. - P. 77.

13.Potapov V.A., Amosova S.V., Musalov M.V., Khuriganova O.I., Larina L.I. Reactions of selenium dichloride and dibromide with acetylenes: synthesis of novel functionalized divinyl selenides // 24th Int. Symposium on the Organic Chemistry of Sulfur. Abstracts. Florence, Italy. -2010. - P. 96.

14.Мусалов М.В. Разработка эффективных способов получения халькогенорганических соединений, перспективных в качестве селективных экстрагентов благородных металлов // VII Российская ежегодная конференция молодых научных сотрудников и аспирантов «Физико-химия и технология неорганических материалов». Тезисы докладов. - Москва, Россия.-2010.-С. 425.

15.Musalov M.V., Amosova S.V., Potapov V.A. Selenium dichloride and dibromide

- novel reagents for synthesis of organoselenium compounds // 7 Int. School on Organometallic Chemistry. Abstracts. - Camerino, Italy, 2009. - P. 71.

Подписано в печать 26.05.11. Формат 60x82 1/16. Бумага писчая белая. Печать RIZO. Усл.печ.л.1.6. Отпечатано в типографии Института земной коры, г.Иркутск, ул. Лермонтова, 128 Тираж 100 экз. Заказ №718

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. РЕАКЦИИ ЦИКЛИЗАЦИИ ПОД ДЕЙСТВИЕМ СЕЛЕН- И СЕРУСОДЕРЖАЩИХ НЕОРГАНИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ

Литературный обзор).

1.1 Дигалогениды селена - новые электрофильные реагенты.

1.2 Синтез гетероциклических соединений из дигалогенидов селена.

1.3 Синтез гетероциклических соединений из тетрагалогенидов селена.

1.4 Синтез гетероциклических соединений из моногалогенидов селена и других селенсодержащих реагентов.

1.5 Синтез гетероциклических соединений из дигалогенидов

1.6 Селенираны и селенирены

Химия ацетилена представляет собой одно из важнейших фундаментальных направлений органической химии, у истоков которого стоял великий русский химик А.Е. Фаворский. Есть все основания предполагать, что ацетилен, который можно получать из угля, станет в будущем одним из основных видов сырья для химической промышленности. Химия ацетилена и его производных является основным направлением исследований Иркутского института химии им. А.Е. Фаворского СО РАН (ИрИХ СО РАН), которые успешно развиваются под руководством академика Б.А. Трофимова и продолжают традиции великого русского химика А.Е. Фаворского. Настоящая работа базируется на химии ацетилена и новых электрофильных реагентов -дихлорида и дибромида селена,' возможность использования которых в синтезе селенорганических соединений впервые показана в ИрИХ СО РАН.

Химия селенорганических соединений рассматривается сегодня как важный аспект современной науки. Прогресс селенорганической химии имеет большое значение не только для получения фундаментальных знаний, но и для практического использования. Разнообразие и уникальность химических свойств селенорганических соединений являются причиной их широкого использования в органическом синтезе как незаменимых синтонов и интермедиатов, открывающих возможности получения новых или труднодоступных ранее химических соединений [1-20]. Реакции селенорганических соединений в большинстве случаев протекают с высокой хемо-, регио- и стереоселективностью, а сами селенорганические соединения широко используются в реакциях циклизации [21, 22], стереоселективного и асимметричного синтеза [23-26].

Селенорганические соединения нашли применение в различных областях промышленности для получения светочувствительных материалов и аккумуляторов солнечной энергии [27-31], плёнок и покрытий [32-40], электропроводящих материалов [41]. Катион-радикальные соли и комплексы с переносом зарядов на основе селенорганических гетероциклических соединений обладают свойствами проводимости и сверхпроводимости [42-47].

Один из важнейших аспектов химии селена связан с высокой биологической активностью его соединений. Селен является важным микроэлементом для человека и млекопитающих. Селен входит в состав некоторых ферментов и белков. Селенсодержащий фермент глутатионпероксидаза, действующий в организме человека, катализирует реакцию глутатиона с перекисными соединениями, которые являются причиной многих патологий организма человека и вызывают старение [48]. Найдены селенорганические соединения, которые могут быть использованы для лечения раковых заболеваний, лейкоза, заболеваний сердечно-сосудистой системы, вирусных и бактериальных инфекций [49-56]. Селеноаминокислоты широко применяются в косметических средствах [57]1 Недостаток селена в организме приводит к угнетению иммунитета и репродуктивных функций [5874]. В последние десятилетие было опубликовано несколько обзоров, посвященных биологической активности соединений селена [75,76].

Возможность создания новых препаратов для медицины и реагентов для применения в новых областях промышленности является мощным стимулом к разработке методов синтеза и исследованию свойств ранее неизвестных и труднодоступных селенорганических соединений. Поэтому поиск новых селенсодержащих реагентов, исследование ранее неизвестных реакций, синтез и изучение свойств новых селенорганических соединений является актуальной задачей.

Настоящая работа выполнена в соответствии с планом НИР ИрИХ СО РАН «Разработка методов направленного синтеза и изучение превращений новых халькогенорганических ациклических и гетероциклических соединений с целью создания веществ и материалов с практически ценными свойствами» (проект 5.1.6.5, Гос. регистрация № 01.2.00704819) и по проекту Программы фундаментальных исследований (2009-2011 гг) Отделения химии и наук о материалах РАН «Теоретическое и экспериментальное изучение природы химической связи и механизмов важнейших химических реакций и процессов» № 5.1.8: «Изучение эффекта анхимерного содействия атомами халькогенов с целью создания новых методов образования связи углерод-углерод и функционализации ненасыщенных органических соединений».

Целью работы является синтез новых функциональных селенидов и гетероциклических соединений на основе реакций, галогенидов селена с ацетиленом, его производными и диаллилхалькогенидами.

В лаборатории халькогенорганических соединений ИРИХ СО РАН впервые показана возможность использования дихлорида и дибромида селена для синтеза селенорганических соединений. Несмотря на то, что дихлорид и дибромид селена в растворах медленно диспропорционируют, реакции со свежеприготовленными дигалогенидами селена протекают хемоселективно, приводя к органическим селенидам с высоким выходом.

Нами продолжены систематические исследования по введению в органический синтез дихлорида и дибромида селена - новых реагентов, позволяющих в одну стадию получать новые классы селенорганических соединений. Доказано, что дигалогениды селена являются более эффективными s реагентами в синтезе диорганилселенидов по сравнению с моно- и тетрагалогенидами селена. Впервые осуществлены и систематически изучены реакции дихлорида и дибромида селена с аллилфениловым и пропаргилфениловым эфирами. Показана возможность аннелирования дигидро-1,4-бензоксаселенина к бензольному кольцу. Найдены условия, позволяющие направить реакции в сторону образования либо аннелированных продуктов, либо бис-аддуктов. Разработаны эффективные хемо- и региоселективные методы синтеза Е-3-хлорметилен-2,3-дигидро-1,4-бензоксаселенина, Е,Е-бис(3-фенокси-1 -галоген-1 -пропенил-2)селенидов, 3 -хл ормети л-2,3 -дигидро-1,4-бензоксаселенина, бис(3-фенокси-2-хлорпропил)селенида.

Систематически изучены реакции галогенидов селена с ацетиленом. На основе этих реакций разработаны эффективные и стереоселективные методы синтеза £,£-бис(2-галогенвинил)селенидов, £-(2-галогенвинил)-1,2,2тригалогенэтилселенидов, Д£-бис(2-галогенвинил)селендигалогенидов, в том числе содержащих одновременно атомы хлора и брома.

Обнаружен пример регио- и стереоспецифической реакции, которая приводит к продукту ~ Д£-строения путем предполагаемого анти-син-присоединения. Так, реакция дихлорида и дибромида селена с триметилпропаргилсиланом протекает с образованием Д£-бис(3-триметилсилил-2-галоген-1-пропенил-1)селенидов с количественным выходом.

Систематически изучены реакции дигалогенидов селена с диаллилхалькогенидами, на основе которых разработаны эффективные хемо- и региоселективные методы синтеза 3,5-бис(галогенметил)-1,4-оксаселенина, -тиаселенина и -диселенина. Установлено, что при взаимодействии дигалогенидов селена с диаллил- и дивинилтеллуридами с количественными выходами образуются диаллилтеллурдигалогениды и дивинилтеллурдигалогениды.

Исследовано влияние природы атома халькогена в винилорганилхалькогенидах на направление реакций с дихлоридом и дибромидом селена.

По материалам диссертации опубликовано 15 работ, из них 10 статей. Основные результаты представлены на XI Международной конференции по химии селена и теллура (Оулу, Финляндия, 2010), Международном симпозиуме по органической химии серы (Флоренция, Италия, 2010), Всероссийской конференции по органической химии (Москва, 2009), VII Российской ежегодной конференции молодых научных сотрудников и аспирантов «Физико-химия и технология неорганических материалов» (Москва, 2010). Автором сделан устный доклад на VII Международной школе по металлоорганической химии (Камерино, Италия, 2009).

Диссертация изложена на 130 страницах машинописного текста и состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка литературы, который насчитывает 204 работы.

выводы

1. Систематически изучены реакции дихлорида и дибромида селена с аллилфениловым и пропаргилфениловым эфирами. Показана возможность аннелирования дигидро-1,4-бензоксаселенина к бензольному кольцу. Найдены условия, позволяющие направить реакции- в сторону образования-либо аннелированных продуктов, либо бис-аддуктов. Разработаны эффективные хемо- и региоселективные методы синтеза Е-Ъ-хлорметилен

2.3-дигидро-1,4-бензоксаселенина, Д£-бис(3-фенокси-1-галоген-1-пропенил-2)селенидов, 3-хлорметил-2,3-дигидро-1,4-бензоксаселенина, бис(3-фенокси-2-хлорпропил)селенида с выходами 82-98%.

2. На базе галогенидов селена и ацетилена разработаны стереоселективные методы синтеза Д.Е-бис(2-галогенвинил)селенидов, £-(2-галогенвинил)-1,2,2-тригалогенэтилселенидов, Д£-бис(2-галогенвинил)селен-дигалогенидов, в том числе содержащих одновременно атомы хлора и ' брома. Установлено, что ' дигалогениды селена являются более эффективными реагентами в.синтезе Д£-бис(2-галогенвинил)селенидов по-сравнению с моно- и тетрагалогенидами селена.

3. Реакция дихлорида- и дибромида селена с триметилпропаргилсиланом протекает с образованием Д£-бис(3-триметилсилил-2-галоген-1-пропенил-1)селенидов с количественным выходом. Таким образом, обнаружен пример регио- и стереоспецифической реакции, которая приводит к продукту Z,E-строения путем предполагаемого антм-смн-присоединения.

4. Реакции дихлорида и дибромида селена с диаллиловым эфиром, диаллилсульфидом и диаллилселенидом приводят к 3,5-бис(галогенметил)

1.4-оксаселенану, -тиаселенану и -диселенану, соответственно, с высокими выходами: При взаимодействии дигалогенидов селена с диаллилтеллуридом с количественными выходами образуются ди ал л и лте л лурд игал огени ды.

5. На основе дигалогенидов селена и пропаргилгалогенидов разработаны эффективные регио- и стереоселективные методы синтеза Д2?-бис(1,3-дигалоген-1-пропенил-2)селенидов,-в том числе содержащих одновременно атомы хлора и брома.

6. Исследовано влияние природы атома халькогена в винилорганилхалькогенидах на направление реакций с дихлоридом и дибромидом селена. Взаимодействие дигалогенидов селена с алкилвиниловыми эфирами, винилфенилсульфидом и -селенидом, винилэтилсульфидом и -селенидом приводит к продуктам присоединения по правилу Марковникова, бис(2-галоген-2-органилхалькогеноэтил)-селенидам с высокими выходами. В реакции дигалогенидов селена с дивинилтеллуридом с количественными выходами образуются дивинилтеллурдигалогениды. При взаимодействии дигалогенидов селена с винилфениловым эфиром наблюдается галогенирование винилоксигруппы.

1. Sadekov 1. D., Maksimenko A. A., Minkin V. I. Peculiarities in the reactivity of tellurium organic compounds in comparison with their sulfur and selenium analogs // Sulfur Reports. 1990. - Vol. 9. № 5. - P.359-398.

2. Магдесиева H. H. Селенониевые соединения и их применение // Успехи химии. 1989. Т. 57. Вып.2. - С.281-306.

3. Радченко С. И., Петров А. А. Ацетиленовые эфиры и их аналоги // Успехи химии. 1989. Т. 58. Вып.Ю. - С.1671-1702.

4. Konstantinovic S. К., Mihailovic М. L. J. Selenium in organic synthesis // J. Serb. Chem. Soc. 1992. Vol.57. № 8. - P.465-482.

5. Selenium // Eds. Zingaro R. A., Cooper W. C. New York: Van Nostrand Reinhold Company, 1974. - 835p.

6. Магнус П. Д. Общая органическая химия: в 12 т. / Под. Ред. Д. Бартона и У. Д. Оллиса. — Т. 6: Соединения селена, теллура, кремния и бора. // Под. Ред. Н. К. Кочеткова и Ю. Н. Бубнова. М.: Химия, 1984. С. 12-65.

7. The chemistry of organic selenium'and tellurium compounds // Ed. S. Patai. -New York: John Wiley & Sons Ltd., 1987. Vol.2. 794p.

8. Paulmier C. Selenium reagents and intermediates in organic systhesis // Oxford: Pergamon Press, 1986. 463p.

9. Organoselenium chemistry // Ed. D. Liotta. — New York: John Wiley & Sons, Inc., 1987. -421p.

10. Гурьянова E. H. Строение и электронодонорные свойства органических соединений селена (II) // Успехи химии. 1988. Т.57. Вып.5. - С.778-802.

11. Clive D. L. J. Modern organoselenium chemistry // Tetrahedron. 1978. -Vol.34. №8. P. 1049-1132.

12. Садеков И. Д., Минкин В. И., Семенов В. В., Шевелев С. А. Дважды стабилизированные халькогениевые илиды // Успехи химии. 1981. -Т.50. Вып.5. С.813-859.

13. Organic selenium compounds: their chemistry and biology // Eds. D. L. Klayman, W. H. H. Gunther. New York: Wiley-Interscience, 1973. -1128p.

14. Reich H. J. Functional group manipulation using organoselenium reagents // Acc. Chem. Res. 1979. Vol.12. №1. - P.22-30.

15. Krief A. Synthetic methods using a-heterosubstituted organometallics // Tetrahedron. 1980. Vol.36. №18. - P.2531-2640.

16. Comasseto J. V. Vinylic selenides // J. Organometal. Chem. 1983. -Vol.253". №2. P.131-182.

17. Liotta D. New organoselenium methodology // Acc. Chem. Res. 1984. -Vol.17. №l.-P.28-34.

18. Nicolaou K. Organoselenium induced cyclization in organic synthesis // Tetrahedron. 1981. - Vol.37. №23. - P.4097-4109.

19. Бэгналл К. Химия селена, теллура и полония // М.: Атом, 1971. 205с.

20. Rheinboldt Н. Methoden zur Herstellung und Umwandlung von Selen- und' Tellur- Verbindungen // Methoden der Organishen Chemie (Houben-Weyl). // Ed. Muller E. Stuttgart: Georg Thieme Verlag, 1955. - P.917-1209.

21. Deziel R., Malenfant E., Thibault C. Asymmetrie arene-alkene cyclizations mediated by a chiral organoselenium. reagent // Tetrahedron Lett. 1998. -V.39. No.31. - P.5493-5496.

22. Tiecco M., Testaferri L., Marini F., Sternativo S., Bagnoli L.-, Santi C., Temperini A. A sulfur-containing diselenide as an efficient chiral reagent in asymmetric selenocyclization» reactions // Tetrahedron: Asymm. 2001. -V.12. No.10. - P.1493-1502.

23. Huang X., Xu W. Polystyrene-supported benzyl selenide: an efficient reagent for highly stereocontrolled synthesis of olefins and allylic alcohols // Tetrahedron Lett. 2002. - V.43. No.31. - P.5495-5497.

24. Wirth T. Organoselenium chemistry in stereoselective reactions // Angew. Chem., Int. Ed. 2000. - V.39. No. 12. - P.3740-3749.N

25. Rafmski Z., Scianowski J., Wojtczak A. Asymmetric selenocyclization with the use of dialkyl monoterpene diselenides // Tetrahedron: Asymm. 2008. - V.19.No.2.-P.223-230.

26. Deziel R., Malenfant E., Thibault C., Frechette S., Gravel M. 2,6-Bis(2S)-tetrahydrofuran-2-yl.phenyl diselenide: An effective reagent for asymmetric electrophilic addition reactions to olefins // Tetrahedron Lett. 1997. -V.38. No.27. - P.4753-4756.

27. Патент № 5306613 США, МКИ G03C1/9. Silver halide photographic material containing selenium compound / Yagihara M., Mifune H., Sasaki Hiromoto, Kato S.; Fuji Photo Film Co., Ltd. Заявл. 24.08.1993; Опубл. 26.04.1994.

28. Заявка № 19729062 Германия, МПК G03C1/09, G03C1/28. Photografische Silberhalogenidemulsion / Bergthaller P., Siegel J., Borst H.U.; Agfa-Gevaert AG. Заявл. 08.07.1997; Опубл. 14.01.19991

29. Заявка № 19719841 Германия, МПК G03C7/392, C07D521/00. Photografisches Silberhalogenidmaterial / Borst H.U., Kapitza D., Siegel J., Buscker R., Bell P., Bergthaller P.; Agfa-Gevaert AG. Заявл. 12.05.1997; Опубл. 19.11.1998.

30. Kabir M.Z., Kasap S.O. DQE of photoconductive x-ray image detectors: application to A-Se // J'. Physics D: Applied Physics. 2002. - V.35. No.21. - P.2735-2743.

31. Kasap S.O. X-Ray sensitivity of photoconductors: application to stabilized A-Se // J. Physics D: Applied Physics. 2000. - V.33. No.21. - P.2853-2865.

32. Домрачев Г. А., Суворова-О. Н. Получение неорганических покрытий при разложении металлоорганических соединений // Успехи химии. 1980. Т.49. Вып.9. - С. 1671-1686.

33. Казакова JI. П., Цэндин К. Д. Изменение концентрации U-центров в халькогенидных стеклообразных полупроводниках системы Se-As при легировании металлами и галогенами // Физ. и техн. полупровод. — 1999. Т.ЗЗ. №7. - С.866-869.

34. Хидекель М. JL, Жиляева Е. И. Органические металлы // ЖВХО им. Д. И. Менделеева. 1978. Т.2. №5. - С.5006-523.

35. Malik М Azad, О' Brien Paul, Otway David J. Novel approaches to the deposition of selenium containing materials // Phosph., Sulfur and Silicon and Relat. Elem. 1998. Vol.136-138. - C.431-446.J

36. Dirlikov Stoilk. 3,4,5-Триселенатрицикло(5,2,1,02'б)деканы и их производные // Пат. 4754028 США, МКИ С 07 D 345/00 Заявл. 24.09.84 № 653421 опубл. 28.06.88 НКИ 540/1.

37. Ardahan Cetin G., Balan A., Durmus A., Giinbas G., Toppare L. A new p-and n-dopable selenophene derivative and its electrochromic properties // Organic Electronics. 2009. - V.10. No.l. - P.34-41.

38. Любовская Р. H. Органические металлы и сверхпроводники на основе производных тетратиофульвалена // Успехи химии.' 1983. Т.52. Вып.8. - С.1301-1325.

39. Стародуб В. А., Кривошей И. В. Высокоанизотропные молекулярные твердые тела// Успехи химии. 1982. Т.51. Вьит.5. - С.764-792.

40. Тодрес 3. В. Ион-радикалы в органическом синтезе // М.: Химия, 1986. С.5-240.

41. Wudl F. Organic metals based on selenium compounds: Organoselenium chemistry // Ed. D.Liotta New York: John Wiley & Sons, Inc., 1987. -P.395-409.

42. Cowan D., Kini A. Synthesis of organic conductors containing selenium and tellurium compounds // Ed. S. Patai. New York: Lohn Wiley & Sons Ltd., 1987.- Vol.2. - P.463-494.

43. The chemistry of organic selenium and tellurium compounds // Ed. S. Patai and Z. Rappoport. New York: John Wiley & Sons Ltd., 1986. - Vol.1. -856p.

44. Rotruck J.T., Pope A.L., Ganther H.E., Swanson A.B., Hafeman D.G., Hoekstra W.G. Selenium: biochemical role as a component of glutathione peroxidase // Science. 1973. - V.179. - P.588.

45. Wolfgang G. H. H., Frederick S. J. Novel selenium-containing merocyanine dyes // Пат. 4885366 США, МКИ С 07 D 421/06. Заявл. 8.06:88. № 203843. Опубл. 5.12.89. НКИ 544/300.

46. Беззубец Э. А. Дьяченко К. К., Иванов В. Е. Координационные соединения Си (II) с производными бензо-2,1,3-тиа- и селенадиазолов //ЖОХ. 1989. Т.59. №12. - С.435-441.

47. Дяченко, В. Д. Синтез, строение и свойства функционально замещеных 3-циано-3(1К)-пиридинселенов: дис. . канд. хим. наук: 02.00:08 // В. Д. Дяченко. ИОХ АН СССР, Москва, 1990. - 154с.

48. Беленькая И. А., Сирик С. А., Шапиро Ю. Е., Дьяченко Е. К. Изучение реакций электрофильного замещения и окисления 4- и 5-оксибензо-2,1,3-селенадиазолов // XFC. 1992. №8. - С.1135-1140.

49. Дьяченко Е. К., Обозова JL А., Любомирова К. Н., Разукрантова Н. В. Синтез и биологическая активность комплексных соединений бензо -2,1,3-селенодиазола и его производных с медными солями жирных кислот//Хим. фарм. журн. 1991. №4. - С.37-40.

50. Burke K. E. Method for the prevention and reversal of the extrinsic aging of the skin by transdermal application of selenoaminoacide and compositions therefore // Пат. 5330757 США, MKU5 A61 К ,13/00. № 147902, заявл. 04.11.93. Опубл. 19.07.94.

51. Selen w organizmach zywych. II. Selenobialka ssakow / Zbikowska Hdlina M. // Acta UL. Folia biochim. Et biophys, 1999. №14. - C.35-43.

52. Гигиенические критерии состояния окружающей среды // Селен. Изд.: Женева, 1989. - 98с.

53. Frost D. V., Ingvolstad D. Ecological aspects of selenium and tellurium human and animal health // Chem. Scr. 1975. Vol.8A. - P. 96-107.

54. Zdansky G. Selenium amino acids and peptides. Selenoamino acids. //Organic selenium compounds; their chemistry and biology // Eds. D. L. Klayman, W. H. H. Gunther. New York: Wiley-Interscience, 1973. -P.579-600.

55. Shapiro J. R. Selenium compounds in nature and medicine. Selenium and human biology // Organic selenium compounds: their chemistry and biology // Eds. D. L. Klayman, W. H. H. Gunther. New York: Wiley-Interscience, 1973. - P.693-726.

56. Ganther H. E. Biochemistry of selenium. Selenium // Eds. R. A. Zingaro, W. C. Cooper. New York: Van Nostrand Reinhold Company, 1974. -P.546-614.

57. Clover J. R. The toxicology of selenium and its compounds: Selenium // Eds. R. A. Zingaro, W. C. Cooper. New York: Van Nostrand Reinhold Company, 1974. - P.654-674.

58. Moxon A. L., Olson О. E. Selenium* in agriculture: Selenium // Eds. R. A. Zingaro, W. C. Cooper. New York: Van Nostrand Reinhold Company, 1974. - P.675-707.

59. Soda K., Tanaka H., Esaki N. Biochemistry of physiologically active selenium compounds. The chemistry of organic selenium and telluriumcompounds // Ed. S. Patai. New-York: John Wiley & Sons Ltd., 1987. -Vol.2.-P.349-366.

60. Masukawa T. Pharmacological and toxicological aspects of inorganic and organic selenium compounds. The chemistry of organic selenium and tellurium compounds // Ed. S. Patai. New-York: John Wiley & Sons Ltd., 1987. - Vol.2. - P.377-392.

61. Walter R., Schwartz I. L., Roy I. Can selenoamino acids act as reversible biological antioxidants. Organic selenium and tellurium chemistry // Eds. Y: Okamoto, W. H. H. Gunther Ann. New York Acad. Sci., 1972. - Vol.192.- P.175-180.

62. Levander O. A. Metadolic interrelationships and adaptations in selenium toxicity. Organic selenium and tellurium chemistry // Eds. Y. Okamoto, W. H. H. Gunther Ann: New York Acad. Sci., 1972. - Vol.192. - P. 181-192.

63. Martin J. L., Gerlach M. L. Selenium metabolism in animals. Organic selenium and tellurium chemistry // Eds. Y. Okamoto, W. H. H. Gunther -Ann.New York Acad. Sci., 1972. Vol.192. - P.193-199.

64. Селен в биологии. // Под ред. Г. Б. Абдулаева, Г. Г. Гасанова, Р. А. Бабаева, М. И. Джабарова, А. И. Джафарова. Баку.: Элм, 1981. 310с.

65. Mugesh G., du Mont W.W., Sies H. Chemistry of biologically important synthetic organoselenium compounds // Chem. Rev. 2001. - V.101. No.7. -P.2125-2179.

66. Nogueira C.W., Zeni G., Rocha J.B.T. Organoselenium and organotellurium Compounds: Toxicology and Pharmacology // Chem. Rev.- 2004. V.104. No. 12. - P.6255-6285.

67. Nagy-Felsobuki E., Peel J.B. Photoelectron spectra of sulfur dibromide and selenium dibromide // Chemical Physics. 1980. - V.45, No.2. - P.189-194.

68. Milne J. Selenium dibromide and dichloride in acetonitrile // Polyhedron -1985.-V.4, No:l.-P.65-68.

69. Lamoureux M., Milne J. Selenium chloride and bromide equilibria in aprotic solvents; a 77Se NMR study. // Polyhedron: 1990. - V.9, No.4. -P.589-595.

70. Maaninen Т., Chivers Т., Laitinen R.S., Wegelius E.' Acyclic imidoselenium(II) dihalides: synthesis and X-ray structures of ClSeN(But)Se.nCl (n = 1, 2) // Chem: Commun. - 2000. - V.39, No.9. -P.759-760.

71. Maaninen A., Boere R.T., Chivers Т., Parvez M. Preparation and X-Ray Structure of 4-N,N'-Bis(trimethylsilyl)amino-3,5-diisopropylphenyl-selenium trichloride // Naturforschung. 1999. - V.54B, No.9. - P. 11701174. •

72. Потапов B.A., Амосова C.B., Белозерова O.B., Албанов А.И., Ярош О.Г., Воронков М.Г. Синтез 3,6-дигалоген-4,4-диметил-1,4-селенасилафульвенов // Химия гетероцикл. соед. 2003. - №4. - С.633-634.

73. Потапов В.А., Амосова С.В. Новые способы получения селен- и теллурорганических соединений из элементных халькогенов // Журн. орган, химии. 2003. - Т.39, №10. - С.1449-1455.

74. Потапов В.А., Амосова C.B., Белозерова O.B., Албанов А.И., Ярош О.Г., Воронков М:Г. Реакция тетрабромида селена с диметилдиэтинилсиланом // Химия гетероцикл. соед. — 2003. №4. — С.634-635.

75. Potapov V.A., Shagun V.A., Penzik M.V., Amosova S.V. Quantum chemical studies of the reaction of selenium dichloride with divinyl sulfide and comparison with experimental results // J. Organomet. Chem.- 2010. -V.695, No.10-11. P." 1603-1608.

76. Amosova S.V., Penzik M.V., Potapov V.A. Novel reactions of selenium dichloride with divinyl sulfide // 23rd International Symposium on the Organic Chemistry of Sulfur. Abstracts. June 29 July 4. 2008. - Moscow. Russia.-2008.-P.71.

77. Амосова C.B., Пензик M.B., Албанов А.И., Потапов В.А. Реакция дихлорида селена с дивинилсульфидом // Изв. АН. Сер. хим. 2008. -№6. - С. 1248.

78. Амосова C.B., Пензик M.B., Албанов А.И., Потапов В.А. Реакция дибромида селена с дивинилсульфидом // Журн. общ. химии. 2009. — Т.79, №1. - С.164.

79. Пензик М.В. Синтез новых селенсодержащих гетероциклов на основе реакций присоединения ди- и тетрагалогенидов селена к дивинилхалькогенидам и замещенным диэтинилсиланам и -германам. Дис. канд. хим. наук. Иркутск. 2010, 100 с.

80. Потапов В.А., Волкова К.А., Пензик М.В., Албанов А.И., Амосова С.В. Реакция дихлорида селена с дивинилселенидом // Журн. орг. химии. -2008. Т.44, №10. - С.1577-1578.

81. Потапов В.А., Волкова К.А., Пензик М.В., Албанов А.И., Амосова С.В. Синтез 4-бром-2-бромметил-1,3-диселенолана из дибромида селена и дивинилселенида // Журн. общ. химии. 2008. - Т.78, №10. - С. 17531754.

82. Converso A., Burow К., Marzinzik A., Sharpless К.В., Finn M.G. 2,6-Dichloro-9-thiabicyclo3.3.1.nonane: A Privileged, bivalent scaffold for the display of nucleophilic components // J. Org. Chem. 2001. - V.66, No. 12. -P.43 86-4393.

83. Converso A., Saaidi P.-L., Sharpless K.B., Finn M.G., Nucleophilic substitution by Grignard reagents on sulfur mustards // J. Org. Chem. -2004. V.69, No.21. - P.7336-7339.

84. Diaz D.D., Converso A., Sharpless K.B., Finn M.G. 2,6-Dichloro-9-thiabicyclo3.3.1.nonane: Multigram display of azide and cyanide components on a versatile scaffold // Molecules. 2006 - V.ll. - P.212-218.

85. Lautenschlaeger F. The reaction of selenium monochloride with diolefins // . J. Org. Chem. 1969. - V.34., No. 12. - P.4002-4006.

86. Амосова C.B., Пензик M.B., Мартынов A.B., Жилицкая JI.B., Воронков М.Г. Электрофильное присоединение галогенидов селена и теллура к метилдиэтинилсилану. // Журн. общей химии. 2009. - Т.79, №.2. - С. 233-239.

87. Куркутов E.O. Реакции дихлорида и дибромида селена с алкенами и их кислород- и серусодержащими производными. Дис. канд. хим. наук. Иркутск. 2010, 100 с.

88. Потапов B.A., Куркутов E.O., Албанов А.И., Амосова С.В. Регио- и стереоселективное присоединение дибромида селена к дивинилсульфону // Журн. орг. химии. 2008. - Т.44, №10. - С. 15681569.

89. Хуриганова О. И. Реакции дихлорида и дибромида селена с алкинами и аренами. Дис. канд. хим. наук. Иркутск. 2010, 111 с.

90. Потапов В.А., Хуриганова О.И., Амосова С.В. Эффективный способ получения З-бром-2-фенилбензоселенофена из дибромида селена и дифенилацетилена // Журн. орган, химии. 2010. - Т.46, №.9. -С.1417-1418.

91. Riley R.F., Flato J., Mclntyre P. A Selenium Heterocyclic from the Reaction of Diphenylacetylene and Selenium Tetrachloride // J. Org. Chem. 1963. - V.28, №.4. - P.l 138-1139.

92. Смирнов-Замков И.В., Зборовский Ю.Л. Присоединение бромистого водорода и двуокисей серы и селена к фенилпропиоловой кислоте // Журн. общей химии. 1977. - Т. 13, №.3. - С.667-668.

93. Смирнов-Замков И.В., Зборовский Ю.Л., Станинец В.И. Гетероциклизация фенилацетиленсульфамида под действием бромистого водорода и двуокисей серы и селена // Журн. орг. химии. -1979. -Т.15, №.8. С.1782-1783.

94. Мигалина Ю.В., Галла Бобик C.B., Лендел В.Г., Станинец-В.И. Реакция производных фенилацетилена с тетрахлор- и тетрабромселеном в двухфазной системе // Химия гетероцикл. соед. -1981. - №.9. - С.1283.

95. Лендел В .Г., Пак Б.И., Балог И.М., Кияк М.В., Мигалина Ю.В. Электрофильные реакции галогенидов шестой группы И. Синтез Конденсированной системы селен(теллур)азино-2,3^,11.карбазола // Химия гетероцикл. соед. 1990. - №.1. - С. 126-128.

96. Лендел В .Г., Пак В.И., Петрус В.В., Кияк М.Ю., Мигалина Ю.В. Препаративный синтез производных бензоЬ.тио(селено, теллуро)фенов // Химия гетероцикл. соед. 1990. - №.10. - С.1331-1333.

97. Лендел В.Г., Пак Б.И., Балог И.М., Петрус В.В. Реакция тетрабромселена с производными 4-пентинолтиомочевиной // В кн. тез. докл. XVI Украинской конф. по органической химии, авг-сент. 1992 г. Тернополь. - 1992. - С.275.

98. Мигалина Ю. В., Галла-Бобик C.B., Крипак С.М., Станинец В.И. Электрофильные реакции галогенидов элементов шестой-группы VII. Реакции аллилбензола и аллилфенилового эфира с тетрагалогенидами селена // Химия гетероцикл. соед. -1982. №7. - С.911-913.

99. Funk H., Papenroth W. Darstellung selenorganischer Verbindungen in wäßrigem medium // J. prakt. Ghem. 1959. - Bd.8; N-.4. - S. 256-263.

100. Мигалина. Ю.В., Станинец В.И. Лендел B.F., Балог И.М:,. Палюлин В.А., Козьмин A.C., Зефиров Н1С. Органические соединения селена и теллура. I«. Реакции тетрагалогенидов селена с 1,5- и 1,6-диолефинами-и их производными //ХГС. 1977. № 1. С. 58-62.

101. Лендел В.Г., Мигалина Ю.Ю., Фединец М:Ф., Сани А.Ю., Ершова И.И. Синтез 1,4-пергидроселеназинов, содержащих сульфамидную группу //В кн. тез. докл. XV Украинской республикой конф. по органической химии. Ужгород, сен.-окт. 1986. С.211.

102. Лендел В.Г., Сани А.Ю., Мигалина Ю.Ю., Пак Б.И., Балог И.М. Синтез пергидро-1, 4-селен(теллур)азинов содержащих сульфамидную группу//ХГС. 1989. № 4. С.564-567.

103. Мигалина Ю.В., Лендел В.Г., Козьмин A.C., Зефиров, Н.С. Синтез новой гетероциклической- системы селенатиетана //ХГС. 1978. С. 708-710.

104. Мигалина Ю.В.,. Лендел В.Г., Балог И.М., Станинец В.И. Реакция тетрабромселена и тетрабромтеллура с бицикло2,2,1.-2,5-гептадиенами //Укр. хим. журн. 1981. Т.47. №12. С.1293-1295.

105. Мигалина Ю.В., Станинец В.И., Лендел В.Г., Козьмин A.C., Зефиров Н.С. Синтез галогенопроизводных 2-селенадамантана // ХГС. 1977. С. 1633 1635.

106. Зборовский Ю. Л., Станинец В. И., Сайченко Л. В. Гетероциклизация нафтилпропионовых кислот под действием бромистого- водорода и диоксидов серы или селена // Журн. орг. химии. 1992. Т.26, №4. -С.760-763.

107. Toshimitsu A., Uemura S., Okano М. Intramolecular oxyselenation of diolefms // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1979. No.l. P. 1206-1210.140: Ried W., Sell G. Elektrophile Addition von Diselendichlorid an Alkyne // Synthesis. 1976. - №7. - P.447-448.

108. Muhlstadt M., Martinetz D. Die addition von dichlorsulfan (schwefeldichlorid) an ungesättigte verbendungen eine methode zur molekulverknupflmg bzw. Cyclisirung über schwefelatome // Z. Chem. -1974. No.8. 297-304

109. Lautenschlaeger F. The reaction of sulfur dichloride* with linear diolefins. Stereochemical aspects in the formation of cyclic sulfides // J.Org.Chem. -1968. V. 33, No.7. - P.2620-2627.

110. Методы элементорганической химии. Ртуть // Макарова Л. Г., Несмеянов. А. Н. Москва.: Наука, 1965 115с

111. Summerbell R. К., Lestina G. J. A New Synthesis and the Stereochemistry of. Some 2,3-Disubstituted Dioxanes // J. Am. Chem.Soc. 1957. Vol.79, No. 14. - P.3878-3884.

112. Uemura S., Toshimitsu A., Aoai Т., Okano M. Facile preparation of cyclic ethers by oxyselenation of diolefins // Chem. Lett. 1979, No. 10. - P. 13591360

113. Uemura S., Toshimitsu A., Aoai Т., Okano M. Phenylselenenyl chloride as a reagent for the facile preparation of cyclic ethers from diolefins // Tetrahedron Lett. 1980. - Vol. 21, No.16. - P.1533-1536.

114. Muhlstadt M., Schneider P., Martinetz D. Die reaction von dichlorosulfan mit isobutene, isobutenderivaten und alien // J. Prakt. Chem. 1973. Vol.15, No.5. - P.929-934.

115. Barton S. Т., Kippenhan R. C. Reaction of sulfur dichloride with o-divinylbenzene //J. Org. Chem. 1972. Vol.37, No.25. - 4194-4195.

116. Lautenschlaeger F. The reaction of sulfur dichloride with cis,cis-1,5-cyclooktadiene // Can. J. Chem. 1969 Vol.44, No.23. - P.2813-2817.

117. Weil D. E., Smith J. K., Gruber R. J. Transannular Addition of Sulfur Dichloride to Cyclooctadienes // J. Org. Chem. 1966. Vol.31, No.6. -P. 1669-1679.

118. Mueller W.H. Thiiranium-ionen als reactionswischenstufen // Angew. Chem. 1969. Vol. 81, No.13. - P.475-484.r

119. Ganter C., Moser F. J. Zur photochemic von gesattigten p-ketosulfiden // Helv. Cim. Acta. 1968. Vol.51, No.2. - P.300-310.

120. Haufe G., Muhlstadt M. Zur elektrophilen addition von pseudohalogenen an cyclookta -l(Z),5('Z)-dien // J. Prakt. Chem. 1981. Vol.323, No.l. - P.89-92.

121. Mueller W. H. Transannular тс-bond activation by sulfur toward electrophilic attack // J. Am. Chem. Soc. 1969. Vol.91, No.5. - P. 12231224.

122. Растейкене JI., Грейчуте Д., Линькова М.Г., Кнунянц И.Л. Присоединение сульфенхлоридов к непредельным соединениям // Усп. Химии. 1977. Т.46, Ж6. - С.1041-1073.

123. Толстиков Г. А., Каптюкова P. F., Спирихин Л. В. Исследование взаимодействия галогенидов серы с непредельными соединениями // Журн. орг. химии. 1980. Т. 16, №.7. - 1408-1418.

124. Lautenschlaeger F. Reaction of sulfur dichloride with cyclic polyolefins // J. Org. Chem. 1968. Vol.33, No.7. - P. 2627-2733.

125. Ziman S. D., Trost В. M. Reactions of 2,8-dihalo-8-thiatricyclo3.2.1.03'6.octane // J. Org. Chem. 1973. Vol.38, No.4. - P.649-651.

126. Smith D. J. H., Finlay J. D., Hall C. R., Uebel J. J. Conformational study of 3-substituted thietane 1-oxides. Lanthanide shift reagent approach // J. Org. Chem. 1979. Vol.44, No.26. - P.4757-4761.

127. Stetter H., Schwartz F. F. Uber ringschubreaktionen des bicyclo3.3.1.nonadiens-(2,6) // Chem. Ber. 1968. No.7. - P.2464-2467.

128. G. A. Tolstikov The reaction of sulphur dichloride with olefins as a pathway to the synthesis of thiacyclanes // Sulfur Rep. 1983. Vol.3, No.2.- P.39-65.

129. Анисимов А. В., Гришкиян А. А., Гаисина X. А., Викторова E. A. Образование бензотиокраунов при реакции диаллильного производного 2-меркапто-4-метилфенола с SC12// Химия гетероцикл. соединений. 1992. №9. - С. 1276-1279.

130. Абрамов А. А., Анисимов А. В., Бобылева А. А. Синтез оксатиакраунсоединений на основе реакций дихлорида серы с непредельными соединениями и их экстракционные свойства // Химия гетероцикл. соединений. 2002. №3. - С.291-305.

131. Архипов А, Ю., Романова Д. А., Анисимов А. В. Синтез р,р-дихлорсульфидов и их реакции с тиолами // Журн. орг. химии. 1998. -Т.34, №4. С.564-567.

132. Фёдоров Н. В., Гришкиян' А. А., Анисимов А. В., Викторова Е. А. образование 2,3-дигидро-3-хлорметилнафто1,2-Ь.[1,4]дитиана при взаимодействии аллил-1-нафтилсульфида с дихлоридом серы // Химия гетероцикл. соединений. 1990. №10. - С. 1429-1430.

133. Garratt D. G., Schmid G. Н. The isolation of an episelenurane from the reaction of 4-tolueneselenenyl chloride with ethylene // Can. J. Chem. 1974.- Vol.52, No.6. P.1027-1028.

134. Schmid G. H., Garratt D. G. The preparation of seleniranium and selenirenium ions // Tetrahedron Lett. 1975. Vol.16, No.46. - P.3991-3994.

135. Garratt D. G., Schmid G. H. Organoselenium chemistry. 7. Reaction of beta-methylselenium trichloride with some simple alkenes // J. Org. Chem. 1977. Val.42, No.10. - P.1776-1780.

136. Denis J. N., Vicens J., Krief A. New synthetic routes to p-hydroxyselenides and p-azidoselenides // Tetrahedron Lett. 1979. Vol.20, No.29. - P.2697-2700.

137. Toshimitsu A., Aoai Т., Owada H., Uemura S., Okano M. Amidoselenation of olefins and its utilization for synthesis of allylic amides // J. Org. Chem. 1981. Vol.46, No.23. - P.4727-4733.

138. Toshimitsu A., Aoai Т., Uemura S., Okano M. Highly Convenient Method for Hydroxyselenation of Olefins // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1980. -No.9. P.412-413.

139. Raucher S. The regiospecific synthesis of a-phenylseleno ketones from monosubstituted alkenes // Tetrahedron Lett. 1978. Vol.19, No.26: -P.2261-2262.

140. Miyoshi N., Ohno Y., Kondo K., Murai S., Sonoda N. Acetoxyselenation: reaction of olefins with diphenyl diselenide and cupric acetate // Chem. Lett. 1979. Vol.8, No.ll.-P. 1309-1312.

141. Lindagen B. The Reaction between Bis(2-bromoethyl)selenide and Potassium Selenocyanate // Acta Chem. Scand. 1973. No.27. - P.726-727.

142. Lindagen B. Nucleophilic substitution reactions of P-substituted^selenides // Tetrahedron Lett. 1974. Vol.15, No.49-50. - P:4347-4350.

143. Бородкин Г. И., ГатиловТО. В., Рыбалова Т. В., Черняк Е. И., Шубин В1. Г. Первое рентгеноструктурное исследование эписеленониевых ионов: 1,2-диметилаценафтилен- Г,2-8е-фенилэписеленоний тетрахлоралюминат // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1986. №12. - С.2832.

144. The Chemistry of the Sulphonium Group. Part 1. // Perozzi E. F., Paul I. C. New York.: Wiley, 1981. P. 15.

145. Callear А. В., Tyerman W. J. R. Absolute rate constants-for reaction of atomjc selenium with olefins // Proc. Chem. Soc. 1964. P.296-297.

146. Callear А. В., Tyerman W. J. R. Flash photolysis of carbon diselenid // Trans. Faraday Soc. 1965. Vol.61. - P.2395-2403.

147. Callear A. B:, Tyerman W. J. R. Rate parameters for reaction of atomic selenium with ethylene // Trans. Faraday Soc. 1966. Vol.62. - P. 371-378.

148. Катаев E., Чмутова Г., Мусина А., Анастасева А. Циклизация арилаллилселенидов // Журн. орг. химии. 1972. Т.8, №.7. - 1531-1532.

149. Calo V., Lopez L., Mincuzzi. A., Pesce G. 3-Methyl-2r selenoxobenzothiazole, a new reagent for the stereospecific deoxygenation of epoxides and the desulfurization of episulfides into olefins // Synthesis. 1976. No.3. - P.200.

150. Chan Т. H., Finkenbine J. R. Reaction of epoxides with phosphine selenides and trifluoroacetic acid. Evidence for the: formation of episelenides // Tetrahedron Lett. 1974. Vol.15, No.24. - P.2091-2094.

151. Behan L, Jonstoun R., Wright M. Stereospecific conversions of epoxides into olefins // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1975. No. 13. - P. 1216-1217.

152. Швайка О.П., Коротких Н.И. Асланов А.Ф. Гетероароматические карбены // Хим. гетероцикл. соедин. 1992. №.9.- С.1155-1170.

153. Потапов В.А., Мусалов М.В., Хуриганова О.И., Ларина Л.И., Амосова С.В. Реакции монобромида и дибромида селена с ацетиленом // Журн. орг. химии. 2010. - Т. 46, № 5. - С. 758-759.

154. Потапов.В.А., Хуриганова О.И., Мусалов М.В., Ларина Л.Амосова -С.В: Стереоспецифический синтез Е,Е-бис(2-хлорвинил)селенида // Журн. общей, химии.-2010.-Т. 80, № 3.--С. 513.

155. Мусалов М;В.,. Потапов BiA., Амосова1 C.Bi Реакция» тетрабромида. селена с ацетиленом // Журн. общей, химии. — 201 Г. — Т. 81, № 6. С. 1048-1049;

156. Potapov V.A.,.Kurkutov E.Oi, Musalov M:V., Amosova S;V. Reactions of selenium dichloride and; dibromide with divinyl sulfone: synthesis of novel four- and five-membered selenium heterocycles // Tetrahedron Lett.- 2010. Vol. 51, No 40. P. 5258-5261.

157. Мусалов M.B., Потапов B.A., Амосова С.В. Аннелирование пропаргилфенилового эфира дихлоридом селена // Изв. АН Сер. Хим. -2011. № 4. - С. 751-752.

158. Мусалов M.B., Потапов B.A., Амосова C.B. Реакция дихлорида селена с аллилфениловым эфиром // Журн. орг. химии. 2011. - Т. 47, № 6. -С. 930-931.

159. Потапов В.А., Мусалов М.В., Амосова С.В., Мусалова М.В., Пензик М.В'. Реакция дихлорида селена с дивинилтеллуридом // Журн. орг. химии. 2011. - Т. 47, № 6. - С. 932.

160. Hurd С. D., Fancher О. 2-Chloroetheneselenenyl chloride, 2-chloroetheneseleninyl chloride and related compounds // Int. J. Sulfur Chem. (A). 1971. - V. 1, №. 1. - P. 18-22.