Реакции окислительно-восстановительного диспропорционирования оксикарбонильных соединений и их производных тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ОШСЛИТЕЛЬНО-ВОССГАНОВИТЕЯЬНАЯ ИЗОМЕРИЗАЦИЯ

КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ.

1.1. Особенности реакций внутримолекулярного д менмолекулярного окгз сле ния-в ос стан овления

1.2. Изомерные окислительно-восстановительные превращения карбонильных соединений

1.2.1. Альдегидо-кетонная перегруппировка

1.2.2. Изомеризация кетонов в кетоны

1.2.3. Механизм изомерных превращений карбонильных соединений.

1.3. Оксикетонная перегруппировка оксикарбонильных соединений.'.

1.3.1. Изомеризация 0<-оксикетонов

1.3.2. Изомеризация СХ -оксиальдегидов

1.4. Окислительно-восстановительная изомеризация в ряду Сахаров.

ГЛАВА П. САХАРИНОВАЯ ПЕЕЕГР&ТШИРОВМ.

2.1. Особенности строения и получения сахариновых кислот.

2.2. Механизм сахариновой перегруппировки

2.3. Влияние природы катиона щелочи, Iii и температуры на направление перегруппировки

2.4. Влияние заместителей на реакцию образования сахариновых кислот.

2.4.1. Влияние 1-0-заместителя

2.4.2. Влияние 2-0-заместителя

2.4.3. Влияние 3-0-заместителя.

2.4.4. Влияние 4-0-заместителя

2.4.5. Влияние 6-0-заместителя

2.5. Образование сахариновых кислот при расщеплении олиго- и полисахаридов действием щелочей

2.5.1. Гликапы с (I 4)-связями.

2.5.2. Гликаны с (I 3)-связями.

2.5.3. Гликаны с (I —> 6)-связями.

2.6. Сахариновая перегруппировка как аналитический глет од исследования структуры полисахаридов и некоторых производных углеводов

ГЛАВА III. РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ОБСУЦШШ.

3.1. Выбор объектов и методов исследования

3.2. Кислотное превращение модельных соединений (простейших оксикарбонильных соединений)

3.3. Окислительно-восстановительное диспропорциони-рование аль7;оз.

3.3.1. Изомеризация метоксипроизводных альдоз

3.3.2. Кислотное превращение ацетатов и алкали-деновых производных альдоз

3.3.3. Диспропорционирование альдоз с электроно-акцепторными заместителями при углеродном атоме, соседнем с карбонильной группой

3.4. Перегруппировка кетоз

3.5. Изомеризация незащищенных Сахаров.

3.6. Механизм кислотной перегруппировки оксикарбонильных соединений

3.6.1. Электронные аспекты окислительно-восстановительных перегруппировок альдоз ♦

3.7. Особенности при изомерных превращениях оксикарбонильных соединений и углеводов

3.8. Специфическое действие реагента (катшшый эохоект ) в изомерных превращениях.

3.9. Некоторые свойства дезоксиальдоновых кислит.

3.9.1. Синтез дезоксиСахаров па основе кислотной перегруппировки углеводов.

3.9.2. ИК, ПНР и масс-спектры некоторых исходных веществ, дезоксиальдоновых кислот и их производных.

3.9.3. Об альтернативных путях образования органических кислот в природных условиях.

3.9.4. К вопросу абиотического синтеза дезоксиСахаров

3.10. Пути практического использования дезоксиальдоновых кислот.

3.10.1. Стимулирующее действие на растения.

3.10.2. Поиск новых средств химической защиты растений.

3.10.3. Применение в животноводстве

3.10.4. Фармакологическая активность

3.10.5. Влияние на микроорганизмы

3.10.6. Влияние на активность ферментов

ГЛАВА 1У. ЭКСПЕР№ШТАЛЫ1АЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

Оки слит ельно-в ос ст ан овительн ое ди спр оп орци онировани е играет важную роль в процессах, происходящих в живых организмах, является источником энергии для биологических систем. Оно нередко сопровождается самыми разнообразными изменениями как функциональных групп, так и углеродного скелета молекул. В ходе окислительно-восстановительных превращений могут возникнуть соединения, более богатые энергией, чем исходные. Несмотря на большое значение, многие из этих процессов изучены недостаточно, а относительно их механизмов нет четкого и убедательного представления.

Все -¿сивые организмы являются химически реагирующими системами, зависящими от постоянно происходящих процессов окисления и восстановления. У растений это достигается использованием лучистой энергии для восстановления двуокиси углерода. Биохимические превращения Сахаров (различные виды брожений) представляют собой многочисленные примеры одновременного окисления-восстановления. В органической химии имеются более простые модели тех превращений Сахаров, которые совершаются в природных условиях. На значение таких реакций для происхождения жизни и эволюции обмена веществ указывают А.И.Опарин /I/, Дж.Бернал /2/, Ю.Л.Дданов /3/, С.Н.Данилов /4/ и др. Окислительно-восстановительные отношения атомов углерода являются форяой диалектической противоположности, крайне важной для органической химии /5/. В сахарах еще больше, чем в других кислородсодержащих соединениях, выявляется способность к окислительно-восстановительным превращениям, вплоть до перехода в углекислоту и воду.

Сочетание карбонильных и спиртовых групп обусловливает большую реакционную способность и многообразные превращения углеводов под воздействием даже весьма мягко действующих агентов.

Сложные и разнообразные превращения углеводов в щелочной среде давно обратили па себя пристальное внимание исследователей. Однако, несмотря на интенсивные исследования, реакции взаимопревращений и деструкции углеводов в щелочных растворах изучены еще недостаточно. Превращение восстанавливающих Сахаров под действием водных оснований включает следующие процессы /6-8/: мутаротацию (аяомеризацию); эпимеризацию и взаимопревращения альдоз и кетоз (реакция Лобри де Брюина - Альберда ван Экепштейна); ретроальдольное расщепление, продукты которого способны к новым реакциям; сахаринОЕую перегруппировку /9/> Возмоешы такие образование карбоциклических соединений /10-15/, реакция Каннгщцаро /16,17/, внутримолекулярное окисление-восстановление /18/. Замечено так:хе образование полимерных соединений /19/, вероятно, через альдозулозы при повышенных температурах /20/. Кроме того, сахара образуют комплексы (сахараты) с гидроксидами щелочных и щелочно-земельных металлов /21-28/. Под воздействием щелочей гликозиламины претерпевают перегруппировки Амадори /29/ и Хейнс /30/. Многочисленные производные углеводов под влиянием щелочных агентов претерпевают внутримолекулярные замещения, например, с элиминированием таких групп, как алкил- и арилсульфопилокси-группы, атом галогена, нитратная и сульфатная группы, с образованием окисиого кольца (внутримолекулярного эфира) /31,32) и миграцию ацильных групп /31/, включающую изомеризацию через внутримолекулярную трансэтерийи-кацшо. Еще 70 лет тгалу назад Нефом /33/ были описаны 116 продуютоб, которые образуются при обработке Т)-глюкозы сильными основаниями. Однако сахара достаточно устойчивы к действию основания при 5°С. Так, 85-90$ сахара (ТЭ -глюкоза, "О -манно-за и Г)-фруктоза) остается неизменным при длительном контакте (9 месяцев) с разбавленным гидроксидом натрия /34/.

Бурное развитие исследований в области органической химии делает необходимым время от времени проанализировать накопившиеся вновь шакты, сопоставив их с ранее известными, и выяснить их отношение к господствующим теориям и воззрениям. Понимание процессов окисления и восстановления ваино для раскрытия сущности жизни, и задача химиков-органиков состоит в том,, чтобы четко указать пути, по которым могут происходить эти химические изменения в простых молекулах, чтобы для биологов это могло бы служить прочным основанием для изучения сложных организмов.

Настоящая работа посвящена исследованию окислительно-восстановительных превращений карбонильных соединений и молекулярных перегруппировок углеводов с иелью выявления закономерностей в изомерных превращениях кислородсодержащих органических соединений, моделирования ряда важных биохимических процессов и разработки методов синтеза дезоксиСахаров и других биологически активных соединений.

В первой главе изложены и систематизированы данные об основных особенностях реакций окислительно-восстановительного диспропорционирования карбонильных соединений, показана их роль в органической химии и рассмотрены основные пути моделирования некоторых биогенетических превращений углеводов. Хотя сахара имеют ряд особенностей по сравнению с монооксиальдеги-дами и монооксикетонами, однако некоторые превращения более простых оксшсарбопильных соединений могут разъяснить сложные превращения Сахаров.

Во второй главе рассмотрен и систематизировал материал по химии сахариновых кислот. Обсуждена щелочная деструкция moho-, олиго- и полисахаридов, причем большое внимание уделено условиям, которые влияют на ход реакции. Показано, что природа катиона щелочи, рй среды, температура, а также строение углевода играют важную роль. Подробно изложены данные, касающиеся стабилизации полисахаридов в щелочной среде.

В третьей главе изложены экспериментальные данные и подытожены результаты работ по изучению окислительно-восстановительных превращений карбонильных соединений. Изучен и обсуждается механизм внутримолекулярной кислотной перегруппировки углеводов в свете теоретических представлений современной органической химии. Рассмотрены области применения (в органическом синтезе, в биохимических превращениях Сахаров, для получения некоторых лекарственных веществ, регуляторов роста растений и др.) изученного нового типа перегруппировок углеводов.

Показано, что направление реакции изменяется в зависимости от рй среды, природы катиона и условий реакции. Подобрав условия, можно получить определенные вещества.

Изучено окисление-восстановление и обнаружено специфическое действие гидроксидов тяжелых металлов при кислотном превращении карбонильных соединений.

Изучен новый тип перегруппировок углеводов, заключающихся в окислительно-восстановительном диспропорционаровании атомов углерода в одной молекуле до крайне предельных форм поляризации, что является пока лишь единственным примером подобного превращения в органической химии.

Разработан общий способ синтеза дезоксиальдоновых кислот, основанный на окислительно-восстановительной перегруппировке альдоз (пиралоз и фураноз) с незамещенными псевдоальдегидной и соседней спиртовой или электроноакцепторяыми группами. Б данном случае формально происходит обмен местами соседних групп и фрагмент оксиальдегида переходит в крайнюю форму окисления-восстановления - в карбоновую кислоту, с сохранением уже имеющейся степени окисления.

Разработаны новые пути превращения частично замещенных углеводов со свободной полуацетальной и соседней вторичной спиртовой группами. Найдены новые реакции альдоз и кетоз с электро-н©акцепторными заместителями у соседнего углеродного атома к карбонильной группе.

Ряд полученных соединений успешно применен в качестве реагентов для органического синтеза. Так, например, разработан способ получения дезоксисахаров из соответствующих производных альдоз и кетоз. Ванные биологические функции, выполняемые дезокснсахарами в жизни организмов, делают актуальной проблему их синтеза.

Кислотное внутримолекулярное превращение оксикарбонильных соединений и углеводов моделирует один из ванных биохимических процессов - синтез гидроксикарбоновых кислот и дезоксисахаров в природе.

Впервые обнаружен широкий спектр биологического действия дезоксиальдоновых кислот и их производных па растения и животные организмы. Вместе с этим, эти препараты нетоксичны или малотоксичны и являются транспортерами для металлов через клеточную мембрану. Открытие специфической физиологической активности дезоксиальдоновых кислот и их производных подтверждает целесообразность поиска новых типов биологически активных препаратов в ряду Сахаров,

Полученные в результате исследования данные позволяют совершенно по-новому рассматривать проблему одновременного окисления-восстановления карбонильных соединений и углеводов, что дает возможность управления реакциями молекулярных перегруппировок.

Биологические испытания предложенных наш соединений проводились на кафедрах химии высокомолекулярных соединений, ботаники, физиологии человека и животных, биофизики, микробиологии, в лаборатории фотосинтеза Тбилисского государственного университета; в лаборатории фармакологии Института фармакохимии АН ГССР; на кафедре фармакологии Грузинского медицинского института; в лаборатории физиологии древесных растений Тбилисского горнолесного института Минлесхоза ГССР; в Институте защиты растений Минсельхоза ГССР; в Институте ботаники АН ГССР; в Закавказском филиале Всесоюзного Государственного Института "Союз-гипролесхоз", в Грузинском научно-исследовательском институте земледелия Минсельхоза ГССР, во Всесоюзном научно-производственном объединении чайной и субтропических культур и в Грузинском филиале Всесоюзного научно-исследовательского института Министерства заготовок СССР. В производственных условиях испытания проводились в Тбилисском цветоводческом производственно-торговом хозяйстве, в Мцхетской селекционной станции Грузинского НИИ земледелия и в Сагурамском овощном совхозе.

Выполненная работа входит в Государственный план экономического и социального развития Грузинской ССР (приложение № 10 к постановлению Совета Министров Грузинской ССР от 5 января . 1980 г. В 800, регистрационный гё 80065234). Исследование выполнеяо в соответствии с сводным планом научно-исследовательских работ, координируемых АН ГССР в области естественных и общественных наук (утвержден Президиумом АН ГССР от 29 декабря 1981г.), программой по решению научно-технической проблемы "Изыскать новые эффективные средства, разработать технологию и освоить полупромышленное производство новых препаратов и их лекарственных форм"(постановление Государственного комитета ГССР по науке и технике и АН ГССР ^ 716 от 29 мая 1981 г.), целевой программой работ "По разработке, испытанию и внедрению новых методов, способствующих получению стабильного урожая цитрусовых в условиях Аджарской АССР" (постановление Аджарского обкома КП Грузии и Госкомитета ГССР по науке и технике от 29 октября 1981 г.)

в ы в о д ы

1. Систематически исследованы реакции окислительно-восстановительного диспропорционирования оксикарбонильных соединений, углеводов и их производных под действием гидроксидов щелочных, щелочно-зеглельных и тяжелых металлов.

2. Изучен новый тип молекулярных перегруппировок окснкарбонильных соединений, заключающийся в даспропордонировапии атомов углерода в одной молекуле до крайне предельных форм окисления и восстановления (кислотная перегруппировка).

3. Впервые показано, что альдозы с незамещенными псевдоальдегидной и соседней спиртовой группами, пространственно затрудненные вторичные монооксиальдегиды и полиоксикетоны претерпевают внутримолекулярную кислотную перегруппировку.

4. Обнаружено кислотное превращение альдоз и кетоз с электроноакцепторныыи заместителями у соседнего углеродного атома к карбонильной группе.

5. Изучено влияние природа катализатора и заместителей на направление и стереохимию диспропорционирования карбонильных соединений; выявлена зависимость характера продуктов перегруппировки от условий" проведения реакции.

6. Показано, что ответственным за направление кислотной перегруппировки является также ион металла. Альдозы-с незамещенными псевдоальдегидной и соседней спиртовой группами при воздействии гидроксида свинца образуют 2-дезоксиальдоновые кислоты, вследствие 1,2-гидридного сдвига, тогда как при обработке их гидроксидами щелочных и щелочно-земельных металлов получаются сахариновые кислоты, вследствие ^-элиминированная и бензиль-ной перегруппировки.

7. Обнаружено специфическое действие гидроксидов тяжелых металлов переменной валентности (свинца, олова) при кислотном превращении альдоз и кетоз. Кислотная изомеризация частично замещенных альдоз со свободными полуацетальной и соседней спиртовой группами протекает без изменения углеродной цепи. В случае свободных альдоз происходит перегруппировка с изменением углеродного скелета.

8. Главными продуктами деградации моноз гпдроксилами щелочных металлов являются З-дезоксиальдоновые кислоты, в то время как действием двухвалентных катионов щелочно-земельных металлов на сахар помимо 3-дезоксиальдоновых кислот образуются 2-С-метил-альдоновые кислоты. В случае замещенных и сложных Сахаров положение заместителя или тип связи является ответственным за направление реакции.

9. Предложен и экспериментально обоснован механизм кислотной перегруппировки оксикарбонильных соединений. Полученные результаты указывают па течение реакции по циклическому синхронному механизму; кислотное превращение карбонильных соединении с электроноакцепторными заместителями при углеродном атоме, соседнем с карбонильной труппой, протекает по асинхронному ступенчатому механизму. Результаты квантовохимических расчетов находятся в согласии с экспериментальными данными. Предложен также альтернативный механизм сахариновой перегруппировки.

10. Разработаны новые методы получения оксикарбоновых кислот, дезоксиальдоновых кислот и дез оксиСахаров на основе окислительно-восстановительного диспропорционирования оксикарбонильных соединений, альдоз, кетоз и их производных, а также олиго- и полисахаридов.

11. На основании нодельных реакций предложены альтернативные механизмы образования органически кислот в природных условиях и абиотического синтеза дезоксисахаров.

12. Обнаружен широкий спектр биологического действия продуктов окислительно—восстановительного диспропорционирования Сахаров и их производных. Выявлена зависимость между строением испытанных соединений и их биологическим действием. Показано, что многие из них являются эффективными регуляторами роста растений, животных и микроорганизмов, иммунизаторами, фунгицидами, лекарственны!',га препаратами, облаивающими кардаостимулирующими, спазмолитическими, канцеролитическими и т.д. свойства!,ш.

Выявлены области практического использования продуктов окислительно-восстановительного диспропорционирования полиоксикарбонильных соединений; некоторые из них уже нашли применение в сельском хозяйстве, лесном хозяйстве и биохимических исследованиях.

1. А.И.Опарин. Жизнь, ее природа, происхождение и развитие. М., Изд-во АН СССР, 1.60, с. 100.

2. Дж.Бернал. Сб: Возникновение жизни на Земле. М., Изд-во АН СССР, 1957.

3. Ю.А.Жданов. Углерод и жизнь. Изд-во Ростовского университета, 1968.

4. С.Н.Данилов. Сб: "Углеводы и углеводный обмен". М., Изд-во АН СССР, 1959.

5. Ю.А.Ццанов. Очерки методологии органической химии. М., Изд-во "Высшая школа". I960, с. 245.

6. Н.К.Кочетков, А.Ф.Бочков, Б.А.Дштриев, А.И.Усов, О.С.Чижов, В.Н.Шибаев, Химия углеводов. М., "Химия", 1967, с. 97.

7. W.Pigman, E.F.L.J.Anet, in The Carbohydrates,Chemistry and Biochemistry, ed.W.Pigman, D.Horton, v. 1A, Acad.Press., 1T.Y.1972, ch.4.

8. L.Hough, A.C.Richardson, in Rodds Chemistry of Carbon Compounds, v.l, pt.F, Amsterdam-bondon-lI.Y. ,1967, p.251.

9. Р.А.Гахокидзе, Успехи химии, 49, 420, (1980).

10. T.Enkvist, Finska Kemists.Medd., 71, 105(1962).

11. E.Shaw, J.H.Tatum, R.E.Berry, J.Agr.Food Chem. 16,979(1968).

12. H.Kato, M.Mizushima, T.Kurata, Ivi.Fujimaki, Agr.Biol.Chem.,37, 2677(1973).

13. R.Koetz, H.ITeukom, Carbohyd.Res., 42 , 365(1975). I4.I.Forsskahl, T.Popoff, O.Theaner, Carbohyd Res., 48, 131976).1..I.Simkovic, J.Tino, J.Placek, Z.Manasek, Carbohyd. Res.,116,263(1983).

14. А. н.Бах,Е.П.Алексеева, В.П.Древинг, Биохимия, 1,75(1936).17.в.Ф.Казимирова,С.Н. Данилов, Ж. Общ. химии, 33, 1424 (1963).

15. РД.Гахокидзе, Ж.Общ. химии, 46,1620( 1976).

16. J .U.Tief. ,Ann., 376,1(1910).

17. F.Shafizadeh,Y.Z.Iai, Carbohyd Res., 7, 263(1975).

18. А.Herzfeld,Ann.,220,214(1883).

19. J.E.Ma ckenzie, J. P.Quin, J. Chem. So с., 192 9,951.

20. E.G.V.Percival,J.Chem.Soc.,1934,1160. 24JT.Roy,A.K.Mitra,Carbohyd.Res., 24,175(1972). 25.N.Roy,A.K.Mitra,Carbohyd.Res., 24,180(1972).

21. S.P.Moulik,A.K.Mitra,Carbohyd Res., 28,371(1973). 27.S.P.Moulik,D.P.Kahn, Carbohyd Res., 41,93(1975). 28.S.J.Angual, in:Carbohydrates in Solution,Washington D.C.,1973,p.106.

22. J.E.Hodge, Adv.Carbohydrate Chem., 10,169(1955).

23. J.Stanek,M.Cerny, J.Kocourek, J.Pacak. The Monosaccharides, Prague, 1963.

24. J.M.Sugihara, Adv.Carbohydrate Chem.,8,1(1953).

25. R.S.Tipson,Adv.Carbohydrate Chem., 8,107(1953).

26. J.U.ITef., Liebigs Ann., 403,204(1914).

27. H.S.Isbell, H.L.Prush,R.Schaffer^ C.W.R.Wade, R.A.Peterson, ITat .Bur. Stand.Tech.ITote, 274,36 (1965).

28. Clusius, J.Chem.Soc., 1930,2607.

29. К.В.Вацуро, Г.Л.Мищенко.Именные реакции в органической химии. М., Изд-во "Химия", 1976, с.159,

30. С.Н.Данилов, Э.Д.Венус-Данилова, ЖРФХ0, 59, 187(1927).j38.Molecular rearrangements, ed.P.Mayo. Interscience Publ.,

31. Y.-L., 1963, p.I6 . 3 9. С.H.Данилов ДОХ,18,2000(1948).

32. С.H.Данилов ,ЖЕХО, 61,723(1929).

33. С.Н.Данилов, МО, 58,129 (1926).

34. С.Н.Данилоа, Э.Д.Венус-Данилова.ЖЕХО, 57, 347(1925).

35. P.Lagrave, Ann.Chim., 10,8 (1927).

36. P.Lagrave, Ann.Chim., 10,378(1927).

37. P.Ramart-bucas, F.Salmon-Legagneur, Compt. rend., 188, 1301 (1929).

38. C.H .Данилов, ЖРХ0, 58,134(1926).

39. Г.Беккер. ВЕведение в электронную теорию органических реакций. М., Изд-во "Мир", 1977.

40. C.A.Bunton, T.Hadwick, D.R.Llewellyn, Y.Pocker, J.Chem. Soc., 1958, 403.

41. T .E .Залесская, ЖОХ, 18,1177 ( 1948).

42. P.Ramart-Lucas, J.Guerlain, Bull. Soc.chim. France,49,1860 (1931).

43. С.H.Данилов, Э.Д.Венус-Данилова, ЖРХ0,57, 428(1925).

44. С.Н.Данилов, Э.Д.Венус-Данилова, ЖРХ0, 58,957(1926).

45. С.Н.Данилов, Э.Д .Вену с-Данилова,ШО, 61,53(1929).

46. Э.Д.Венус-Данилова, ЖОХ,6,697(1936).

47. Э.Д.Венус-Данилова, ЖОХ,6,1757(1936).

48. Э.Д.Венус-Данилова, ЖОХ,8,1179(1938).

49. Э.Д.Венус-Данилова, ЖОХ,8,1438(1938).

50. Н.Я.Демьянов, М.Н.Дояренко, ЖРХ0,43, 835(1911). 59Е.Я. Демьянов, ЖЕХО,43,507(1911).

51. V/allach, Ann., 347,316 (1906).

52. M.Tiffenau, Bull.Soc.Chim. France, 54, 1955(1936).

53. A.Mckenzie, A.Mills, Ber., 62,287(1929).

54. M.Tiffenau, J.Levy, Bull.Soc.Chim Prance, 49, 1666(1931).

55. M.Tiffenau, Comp.t .rend., 134, 845(1902).

56. M.Tiffenau, Ann.chim.phys., 10,192(1907).

57. К.А.Прилежаев, Вершук, ЖРХО, 61, 456 (1929).

58. H.А.Прилежаев, Вершук, ЖРХО, 61, 473 (1929).

59. H.A.Прилежаев, Прокопчук, ЖОХ, 3, 865 (1933).

60. Б.А. Арбузов. Исследование в области изомерных превращений бициклических терпеновых углеводородов и их окисей, Казань, 1936.

61. Godchot, Bedos, Conquil, Bull.Soc.сhim.Prance, 43, 521(1928).

62. A.E.Фаворекий, ШО, 38, 741 (1906).72.с.Н.Данилов, Э.Д.Венус-ДанилоЕа, ЖРХО, 59, 215 (1927).

63. С.Н.Данилов, ЖРХО, 49, 282 (1917).

64. С.Н.Данилов, ЖРХО, 51, 97 (1919).75.с.Н.Данилов, Э.Д.Венус-Данллова, ЖРХО, 57, 352 (1925). 76.Sameс, Ann., 351, 255(1907).

65. Glucksmann, Mon., 12, 356 (1891). 78.Schindler, Mon., 13, 647 (1892).

66. Hopff, Nenitzescu, Isacescu, Canturiani, Ber., 60, 2251 (1936).gQ^М.Д.Львов, ЖРХО, 16, 469 (1884).

67. A.0rechoff, R.Roger, Comp.rend., 180, 145 (1925).

68. R.A.Mckenzie, R.Roger, Ber., 62, 275 (1929). g3<С.Н.Данилов, ЖРХО,50, 297 (1918).

69. C.Н.Данилов, ЖРХО, 58, 153 (1926).

70. M.Tiffenau, Bull.Soс.сhim.Prance, 49, 1847 (1931).

71. M.Tiffenau, A.Orechoff, Bull.Soc.0him.Prance, 29, 422(1921).

72. A.Orechoff, M.Tiffenau, Oomp.rend.,182, 67 (1926).

73. И. Tiff enau, J.Levy, P.V/e ill, Bull. Soc .Chim. Prance, 491608(1931).

74. K.Ishimura, Bull.Chem. Soc. Japan, 16, 196 (1941).

75. R.Roger, A.Mckenzie, Ber., 62,280(1929).

76. A.Mckenzie, Dennler,Ber., 60,224(1927).

77. П,А.Смит, Д.Р.Боер, в кн.: "Органические реакции", сб.Н, М., Изд-во "Мир", 1965, с.167,

78. А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов. Начала органической химии, кн.II, Изд-во "Химия", 1970, с. 610.

79. С.Н.Данилов.О последовательности в дроховдении химических реакций и о роли промежуточных соединений при изомерных превращениях .Вестник ЛГУ,Химия, Ж2,1952, 0.93.

80. А«Е.Фаворский > А.А.Чилингарян > Compt.rend., 182,2211926).

81. P.Ramart-Lucas, J.Guerlain, Bull.Soc.chim.Prance,56,1082(1938).

82. Bergmann, Schuchardt, Ann., 487, 234 (1931).

83. W.Bachmann, H.Stenberger, J.Am.Chem. Soc., 55,382(1933).

84. M.Tiffenau, Helv.сhim.Acta,21,404 (1938).

85. Э.Венус-Данилова, ЖОХ, 21, 2210(1951).101.bucas, J.Am.Chem.Soc,, 51, 2718 (1929).

86. K.Ingold, J.Chem.Soc., 1928,365.

87. C.H.Данилов, ЖЕХ0, 58,153(1926).

88. Lucas, J.Am.Chem. Soc,, 51, 2718 (1929).105.с.w.Schoppe,Thesis, London, 1929; см. К.Беккер. Таутомерия, 0НТИ, I937,c.234,246.

89. A.E,Фаворский ,Т«Е.Залесская, Д.И.Розанов, Г.В.Челинцев, ЖОХ, 5,1728(1935).

90. S.Barton, S.Porter, J.Chem.Soc., 1956,2483.

91. T.Rothrock, A.Fry, J.Am.Chem. Soc., 80,4348(1958).

92. H.Zook, S.Paviak, J.Am.Chem.Soc.,77,2501(1955).

93. Т.Е.Залесская, ЖОХ, 18, 1168 (1948).

94. Т.Б.Ремиз ова, Т.Е.Залесская, ЖОХ, 35, 31 (1965).

95. A.Pry, W.Garrick, G.Adams, J.Am.Chem.Soc., 80, 4743(1958). ПЗ.З.Н.Паряес, С.В.Витт, Д.Н.Курсанов, ЖОХ, 28, 410 (1958). 114.С.Davis, A.Pry, Chem.Ind., 9, 227 (I960). П5.К.Ингольд. Теоретические основы органической химии, М.,

96. Изд-во "Мир", 1973, с.602, Ц6.П. де Майо, в кн.: "Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами", кн.II, М., Изд-во "Химия", 1967, с. 760.

97. А.Е.Фаворский, ЖРХО, 60, 369 (1928).

98. Т.И.Темникова, М.П.Тихомолова, ДАН СССР, 79,613 (1951).

99. С.Н.Данилов, Н.С.Тихомирова-Сидорова, ЖОХ, 24, 458 (1954).

100. C.Н.Данилов, Н.С.Тихомирова-Сидорова, ЖОХ, 24;455 (1954).

101. П.Ь.Wendler, in: "Molecular Rearrangements", ed. P.Mayo., v.2, Interscience Publ., 1T.Y.-L., 1963, P.III4.

102. С.Н.ДанилOB, ЖРХ0, 59, 1105 (1927).

103. J.U.Nef, Lieb. Ann. 335, 247 (1904).

104. Ewans, Parkinson, Ann.Chem.Soc., 35, 1770 (1913).

105. C.A.Lobry de Bruyn, W.Alberda van Ekenstein, Ree.Trav.Chim., 14, 203 (1895).

106. C.H.Данилов, Э.Д.Венус-Данилова, ЖРХО, 61, 1661 (1929).

107. C.H.Данилов, Э.Д.Венус-Данилова, ЖРХО, 62, 1697 (1930).

108. D.Taub et al., J. Am.Chem. Soc., 76 , 4094(1954).

109. R.U.Lemiux, M.L.Wolfrom, Adv.Carbohyd. Chem., 3,337(1948). I38.S.Selman, J.Eastham. Quart.Rev., 14,221(1960).

110. J.Elphimoff-Felkin, B.Tchoubar, Bull.Soc.Chim., 1958, 522.

111. P.Colard, J.Elphimoff-Felkin, M.Verrier,Bull.Soc.Chim.,1961, 516.1410 .H .Данилов, H .0 .Тихог.шрова-Сид орова ,Ж0Х, 18,1956 (1948).

112. J.С.Speck,Adv.Carbohyd.Chem., 13,63(1958).

113. L.Hough, J.Jones, E.Richards, J.Chem.Soc., 1953,2005.

114. M.Wolfrom, W.Sewis, J.Am.Chem.Soc., 50, 937(1928).

115. С.Н.Данилов, Э.Д.Вену с-Данилова, Д.Шантарович, ЖРХ0, 62, 1377(1930).

116. W.Pigman, R.Goepp, Adv.Carbohyd.Chem., 1948, p.127.

117. R.Duff.;chem.Ind#> 1953 , 898.

118. K.Linek,M.Fedoronko, Carbohyd.Res., 21,326 (1972).

119. Ger.Offen. 1163 307, Feb., 20,1964.

120. U.S.Patent, 3 256 270, Feb., 14,1966.

121. А.М.Гахокидзе , С о общ. АН ГССР, 9,561 (1948).

122. А.М.Гахокидзе, И.Гвелукашвили, ЖОХ,22,143(1952).

123. А.М.Гахокидзе, Е.Кобиашвили, ЖОХ, 22,244(1952).

124. С.Gross, M.Lewis, J.Am.Chem.Soc., 53,2772 (1931).

125. N.Prentice, L.Cuendet, F.Smith, J.Am. Chem.Soc., 78,4439 (1956).

126. S.Roseman, D.Comb, J.Am.Chem.Soc., 80,3166(1958).

127. C.Spivak, S.Roseman, J.Am.Chem.Soc., 81,2403 (1959).

128. B.Coxon, L.Hough, J.Chem.Soc., 1961, 1577.

129. W.B.Gleason, R.Barker, Can. J.Chem., 49, 1433 (1971).

130. H.S.Isbell. Enolization and Oxidation Reactions of reducing Sugars, in "Carbohydrates in Solutions". Washington D.C., 1973, p. 70.

131. A.J.Shaw,III, G.T.Tsao, Carbohyd.Res. 60, 327(1978).

132. Н.К.Кочетков, Л.И.Кз^дряшов, M#А.Членов.Радиационная химия углеводов. М.,Изд-во "Наука", 1978.

133. W.L.Evans,Сhem.Rev., 6,281(1929).

134. W.L.Evans, Chem. Rev., 31, 537(1942).

135. J.C.Sowden, Adv.Carbohydrate Chem., 12,36(1957).

136. J.Stanek, M.Cerny and others.The Monosaccharides,Acad. Press,N.Y.1963.

137. E.Peligot,Compt.rend., 7,106 (1838).

138. G.J.Mulder, J,Pract.Chem.,21,203(1840).

139. J.D.Crum,Adv.Carbohydrate Chem., 13,169(1958).

140. А.М.Гахокидзе,Ж.общ.химии, 11,109 (1941).

141. H.B.Wood, Jr., H.G.Fletcher,Jr., J.Org.Chem., 26,19691961).

142. A.Ishizu, K.Yoshida,N.Yamazaki, Carbohyd.Res., 23,23(1972). 173.0.Samuelson, L.Thede,Acta Chem.Scand.,22,1913(1966).

143. R. Ma linen, E.Sjostro'm , Paperi ja Puu, 54,451 (1972).

144. M.von Glehn И др, . P.E.Warner, Chem.Communs. ,1967,291.

145. R.Norrestam, P.E.Werner,M.von Glehn ,Acta Chem.Scand., 22, 1395 (1968).

146. P.E.Werner, R.lTorrestam, C.Rohnquist,Acta Cryst., B25, 714(1969).

147. D.L.Hudhes, J.Trotter, J.Woward, J.Chem.Soc., 1970,B,983.

148. J.C.Sowden, D.S.Strobach, J.Am.Chem.Soc., 82,3707(1960).

149. A.B.Foster, T.D.Inch, J.Lehman, J.M.Weber, J.Chem.Soc.,1964,948.-313181. G.Petersson, Carbohyd.Res., 43, 1 (1975).

150. L.Lcfwendahl, O.Samuelson, Acta Chem.Scand., B30, 691 (1976).

151. L.Ió'wendahI, G.Petersson, O.Samuelson, Cellul.Chem.Technol., 10, 471 (1976).

152. S.Ylner, Acta Chem.Scand., Ю, 1251 (1956).

153. R.H.Cordingly, TAPPI, 42, 654 (1959).

154. D.L.Ingles, Chem.Ind.(London), I961, 1312.

155. U.Schmidt, Holzforschung, 55, 79 (1961).

156. В.Lindberg, O.Theander, Svensk Papperstidn. 65, 509(1962).

157. B.Lindberg, J.Tanaka, O.Theander, Acta Chem.Scand., 18,1164 (1964).

158. H.L.Hardell, O.Theander, Acta Chem.Scand., 25, 877 (1971).

159. С.В.Солдатенков, Т.А.Мазурова, Биохимия, 21, 6 (1956).

160. С.В.Солдатенков, Биохимия органических кислот растений, Изд-во Ленинградского ун-та, 1971, с.50.

161. A.A.J.Peast, В.Lindberg, O.Theander, Acta Chem.Scand., 19, 1127 (1965).

162. D.Monzie-Guillemet, P.Monzie, Tech.Rech.Papet., 4, 74 (1966).

163. A.Ishizu, B.Lindberg, O.Theander, Carbohyd Res., 5, 329(1967).

164. A.Ishizu, B.Lindberg, O.Theander, Acta Chem.Scand., 21, 4241967).

165. B.Alfredson, O.Samuelson, Svensk Papperstidn., 71, 679(1968).

166. J.J.M.Rowe, K.B.Gibney И др . J.Am.Chem.Soc., 90, 19241968).

167. V.Alfredson, O.Samuelson, Svensk Papperstidn., 72, 361(1969).

168. M.S.Peather, J.P.Harris, Carbohyd Res., 15, 304(1970).

169. W.Droge, V.Lehmann, 0.Luderitz, O.Westphal, Europ.J.Biochem, 14, 175(1970).

170. G.Petersson,Carbohyd.Res., 33, 47(1974).-314203. G.Petersson,Tetrahedron, 26,3413(1970).

171. G.Petersson, Org.Mass.Spect., 6,577(1972).

172. G.O,Aspinall,Sze Chan Tarn, Carbohyd.Res., 38,71(1974).

173. R.P.Burns, P.J.Somers, Carbohyd Res., 31,289 (1973).

174. S.A.Barker, A,R.Law, P.J.Somers,M.Stacey, Carbohyd Res., 3,435(1967).

175. A.M.Y.Ko, P.J.Somers, Carbohyd Res., 33,281(1974).

176. R.P.Burns, P.J.Somers, Carbohyd Res., 31,301(1973).

177. K.Larsson, L.Olsson, O.Samuelson, Carbohyd Res., 38,1(1974).

178. S.A.Barker, J.M.Edwards, P.J.Somers, A.Repas, Carbohyd Res., 6,341(1968),

179. J.U.Hef,Ann., 357,214(1907).

180. W.L.Evans, R.H.Edgar, G.P. Hoff, J.Amm.Chem.Soc., 48,2665 (1926).

181. M.P.Benoy, W.L.Evans, j.Am.Chem.Soc., 48, 2675(1926).

182. H.Ohle, Ergeb.Physiol., 33,694(1931).

183. H.Kiliani, S.Kleemann, Ber., 17, 1302(1884).

184. A.Windaus, Chem.Z., 29,564(1904).

185. H.S.Isbell, J.Res.Nat.Bur.Stand., 32, 45(1944). 219.O.Theander,Adv.Carbohydrate Chem,, ,17,223(1962).

186. E.P.L.J.Anet, Adv.Carbohydrate Chem., 19,181(1964).

187. J.C.Sowden, M.G.Blair, D.J.Kuenne, J.Am.Chem.Soc.,79, 6450(1957).

188. J.C.Sowden, D.J.Kuenne, J.Am. Chem.Soc., 75,2788(1953).

189. H.P.Humphries, O.Theander, ActaChem.Scand., 25,883(1971).

190. B.Lindberg, O.Theander, Acta Chem.Scand., 22, 1782 (1968).

191. L.A.Lindstrom , 0.Samuelson.Carbohyd.Res., 64,57(1978).

192. J.Kenner, G.N.Richards, J.Chem.Soc., 1954,I?84.

193. R.U.Lemieux, in Molecular Rearrangements, pt.2, ed. P. de ' Mayo, Intersci.Publ. N.Y., IS64, p.744.

194. G.Machell, G.N.Richards, J.Chem.Soc., I960, 1938.

195. R.M.Rowe11, J.Green, Carbohyd Res., 15, 197 (1970).

196. J.C.Sowden, E.K.Pohlen, J.Am.Chem.Scо., 80, 242 (1958).

197. W.M.Corbett, A.M.Liddle, J.Chem.Soc., 1961, 531.

198. M.S.Peather, J.P.Harris, Adv.Carbohydrate Chem.,28,161(1973).

199. J.C.Sowden, R.Schaffer, J.Am.Chem.Soc., 74, 499 (1952).

200. J.C.Speck Jr., Adv. in Carbohydrate Chem., 13, 63 (1958).

201. H.A.Hampton, W.N.Haworth, E.L. Hirst, J.Chem. Soc., 1929, 1739.

202. С.В.Блещинский, С.Ф.Лозицкая, Труды хим.ин-та Киргизского филиала АН ССОР, 4, 73 (1951).

203. M.Gibbs, J.Am.Chem.Soc., 72, 3964 (1950).

204. J.Kenner, G.IT.Richards, J.Chem.Soc., 1956, 2916.

205. W.M.Corbett, J.II.Kenner, J.Chem.Soc., 1954, 3281.

206. R.F.Burns, P.J.Somers, Carbohyd.Res., 31, 191 (1973).

207. G.Machell, G.ÏÏ.Richards, J.Chem.Soc., I960, 1932,

208. G.Machell, G.N.Richards, J.Chem.Soc., 1960,1924.

209. J.W.Green, J.Am.Chem.Soc., 78, 1894 (1956).

210. R.Malinen, E.Sjostrom, Paperi Puu, 57, 728 (1975).

211. E.Fischer, Ber., 26, 2400 1893).

212. E.Fischer, L.Beensch., Ber., 27, 2478 (1894).

213. E.Fischer, B.Helferich, Ann. 383, 68 (I9II).

214. B.Lindberg, Svensk Papperristidn., 59, 531 (1956).

215. C.S.Hudson, J.Am.Chem., Soc. 38, 1566 (1916).

216. C.E.Ballou, Adv.Carbohydrate Chem., 9, 59 (1954).

217. J.B.Lee, J.Org. Chem., 28, 2473 (1963).

218. Ch.Degani, M.Halmann, J.Am.Chem.Soc., SO, 1313 (1968).

219. R.L.Whistler, W.M.Corbett, J.Am.Chem.Soc., 77, 3822 (1955). '

220. R.L.Whistler, W.M.Corbett, J.Am.Chem.Soc., 77, 6328 (1955).

221. J.Kenner, G.II.Richards, J.Chem.Soc., 1956, 2921.

222. J.K.Hamilton, Pure Appl.Chem., 5, 197 (1962).

223. R.Aurell, N.Hartler, G.Persson, Acta Chem.Scand., 17,545(1963).

224. B.Lindberg, O.Theander, Acta Chem.Scand., 20, 206 (1966).

225. R.J.Ferrier, W.G.Overend, A.E.Ryan, J.Chem.Soc., 1962,1488. 260.S.J.Eitelman, M.S.Peather, Carbohyd Res., 77, 213 (1979).

226. J.Kenner, G.N.Richards, J.Chem.Soc., 1954, 278.

227. J.Kenner, G.N.Richards, J.Chem. Soc., 1957, 3019.

228. W.M.Corbett, J.Kenner, J.Chem.Soc., 1957, 927.

229. W.M.Corbett, G.N.Richards, R.L.Whistler, J.Chem. Soc., 1957, 11.

230. D.Brown, P.Hayes, A.Todd, Ber., 90, 936 (1957).

231. G.0.Aspina11 и др . , Сапаd.J.Chem., 53, 2171 (1975). 267.S.Lewak, L.Szabo, J.Chem.Soc., 1963, 3975.

232. W.Jachymczyk, L.Menager, L.Szabo, Tetrahedron,21,2049(1965).

233. W.M.Corbett, J.Kenner, G.N.Richards, J.Chem.Soc.,1955,1709.

234. J.Kenner, G.N.Richards. J.Chem.Soc., 1955, 1810.

235. M.Sten, T.Mustola, Cellul.Chem.Technol., 7, 359 (1973).

236. G.0.Aspinall, C.T.Greenwood, R.J.Sturgeon, J.Chem.Soc., 1961, 3667. .

237. R.L.Whistler,J.N.BeMiller, Adv.Carbohydrate Chem., 13,289 (1958).

238. J.Honeyman (ed.), Recent Advances in the Chemistry of Cellulose and Starch, In Tersci.Publ., N.Y., 1959.

239. H.C. Маят, О.П.Голова, Успехи химии, 28, III4 1959 .

240. А.Melier, Holzfoschung, 14, 78, 129 (I960).

241. G.N.Richards, in Cellulose and cellulose Derivatives, Wiley-3171.tersci., N.Y., I971, p.1007. 278.0.Ii.Голова, Н.И.Носова, Успехи химии, 42, 743 (1973).

242. J.R.Clamp, L.Hough и др. Adv.Carbohydrate Chem., 16,159 (1961).

243. H.Kilian!, Ber., 42, 3903 (1909).

244. J.U.lTef., Ann. 357, 301 (1907).

245. T.M.Lowry, G.L.Wilson, Trans.Paradey Soc., 24, 683 (1928).

246. G.Klein, Biochem.Z., 169, 132 (1926).

247. W.M.Corbett, J.N.Kenner, J.Chem.Soc., 1953, 2245.

248. W.M.Corbett, J .IT. Kenner, J.Chem.Soc., 1954, 1789.

249. R.L.Whistler, J.IT.BeMiller, J.Org.Chem., 26, 2886 (1961).

250. R.L.Whistler, D.G.Medcalf, J.Org.Chem., 27, 3560 (1962).

251. H.Kiliani, Ber., 16, 2615 (1883).

252. W.M.Corbett, J.Kenner, J.Chem.Soc., 1955, 1431.

253. D.J.MacLaurin, J.W.Green, Canad.J.Chem., 47, 3957 (1969).

254. R.M.Rowell, P.J.Somers, S.A.Barker, M.Stacey, Carbohyd.Res., 11, 17 (1969).

255. R.M.Rowell, Pulp.Paper Mag.Can., 72, 74 (1971). 293.0.Samuelson, L.Thede, Acta Chem.Scand., 22, 1913 (1968).

256. G.0.Aspina11, M.E.Carter, M.Los, J.Chem.Soc., 1956, 4807.

257. G.0.Aspinall, M.E.Carter, M.Los, Chem.Ind.(London), 1955, 1553.

258. R.L.Whistler, W.M.Corbett, J.Am.Chem.Soc., 78, 1003 (1956).

259. M.H.Johansson, O.Samuelson, Chem.Scripta, 9, 151 (1976).

260. В.Lindberg, O.Theander, J.E.Uddegard, Svensk Papperstidn,69, 360 (1966).

261. H.Richtzenhain, B.A.Abrahamsson, Svensk Papperstidn, 57,538 (1954).

262. J.W.Green, TAPPI, 39, 472 (1956).

263. G.N.Richards,H.H.Sephton,J.Chem.Soc., 1957,4492.

264. H.Richtzenhain, B.O.Lindberg, B. A. Ahr a hams s on, K.Holmberg, Svensk Papperstidn., 57,363 (1954).

265. G.Machell, G.N.Richards,J.Chem.Soc. 1957,4500.

266. G.Machell, G.N.Richards,H.H.Sephton,Chem. Ind.(london), 1957, 467.

267. B.Alfredson, O.Samuelson,B.Sandstig,Svensk Papperstidn., 66,703(1963).

268. M.H.Johansson,O.Samuelson, Carbohydrate Res., 34,33(1974).

269. P.F.Nelson, O.Samuelson, Svensk Papperstidn., 71,325 (1968)^

270. D.W.Hass, B.F.Hrutfiord, K.V.Sarkanen, J.Apl.Polymer Sei., 11,587(1967).

271. A.Melier, Holzforschung, 14,81(1960).

272. Y.Z.Lai, K.V.Sarkanen, Cellulose Chem.Technol., 1,517(1967).

273. G.Centola,F.Pancirolli, G.Ceragioli, Chim. e Ind.(Milan), 37,345(1955).

274. R.L.Colbran, G.F.Davidson,J.Textile Inst., 52,TI40 (1961).

275. L.Lô'wendahl, O.Samuelson, Svensk Papperstidn., 77,593(1974).

276. R.Malinen,E.Sj0*str0fo, Cellulose Chem.Technol., 9,651(1975).

277. R.Malinen, E.Sjostrom, Paperi ja Puu,57,101 (1975).

278. D.Monzie-Guillemet,H.Roux,P.Monzie,Tech.Rech.Papet., 7,37 (1966).

279. D.Monzie-Guillemet, P.Monzie , Tech. Rech.Papet,8,74(1966). 318.0.Samuelson, L.Stolpe,TAPPI,52,1709(1969).

280. L.Jansen, O.Samuelson, Svensk Papperstidn,72,216 (1969).

281. H.Kolmodin, O.Samuelson, Svensk Papperstidn, 73,93(1970).

282. H.Kolmodin, O.Samuelson, Svensk Papperstidn, 74,310(1971). 322.S.M.Aronovic, E.P.Crowell, D.M.Whalen, B.B.Vurnett,TAPPI,54,1693 (1971).

283. R.Ma linen, E.Sjostrom, J.Ylijoki, Paperi ja puu,55,5(1972).

284. H.Kolmodin, 0.Samuelson,Svensk Papperstidn., 75,369 (1972).

285. R.Malinen, E.Sjostrom, paperi ja Puu,55,547(1973).

286. H.Kolmodin, O.Samuelson, Svensk Papperstidn, 76,71 (1973).

287. M.Manouchehri, O.Samuelson, Svensk Papperstidn, 76,486(1973).

288. R.Malinen, Paperi ja Puu, 57, 193(1975).

289. R.M.Rowell, Pulp.Paper Mag.Can., 72,T236(I97I). 330.0.Samuelson,Papier, 24,671(1970).

290. J.A.Hansson, N.Hartler, Svensk Papperstidn., 71,669(1968).

291. E.Dryselius, B.Londberg, O.Theander,Acta Chem.Scand., 11,663(1957).

292. J.L.Minor, L.E.Kihle, N.Sanyer,TAPPI,52,2178(1969).

293. R.M.Ro\vell, J.Green,TAPPI,55,1326(1972) .

294. A.Meller, TAPPI,38,682(1955) .

295. P.S.Head, J.Text.Ind., 46, T58 (1955).

296. N.Hartler, Svensk Papperstidn., 65, 513(1962).

297. A.Meller, TAPPI, 46, 317 (1963).

298. A.Meller, E.L.Ritman, TAPPI,47,55(1964).

299. R.L.Casebier, J.K.Hamilton, TAPPI, 50,441(1967).

300. A.Meller, TAPPI,38,682(I955).

301. A.Meller, TAPPI,39,722(1956).

302. P.H.Abenius H flp* .Svensk Papperstidn., 70,612(1967).

303. A.Teder, Svensk Papperstidn, 71, 149(1968).

304. P.Ahlgren, A.Ishizu, I.Szabo, O.Theander, Svensk Papperstidn,71,355 (1968).

305. A.Meiler, Svensk Papperstidn, 65, 307(1962).

306. A.Meiler, TAPPI, 45, 481 (1962).

307. R.E.Reeves, W.M.Schwartz, J.E.Giddens, J.Am.Chem.Soc., 68, 1383 (1962).

308. A.Meiler, Svensk Papperstidn., 65, 629 (1962).

309. A.R.Procter, R.H.Wiekenkamp, J.Polymer.Sci., pt.C,28,1(1969).

310. G.Machell, G.N.Richards. TAPPI, 41, 12 (1958).

311. J.Defaye,A.Gadelle, Pulp.Paper Mag.Can., 75, T394 (1974).

312. J.Defaye, H.Driguez, A.Gadelle, Carbohyd.Res., 38, C4(I974).

313. D.W.Clayton, L.M.Marricini, Svensk Papperstidn., 69,311(1966).

314. Ы.Я.Зарубин, Д.В.Тищенко, Ж.прикл.химия, 35,2724 (1962).

315. Г.Чиркин, Д.В.Тищенко, Е.прикл.химии, 35, 153 (1962).

316. R.Т.Bottle, G.A.Gilbert, Chem.Ind. (London), 1954, 1201.

317. J.Kenner, G.N.Richards, Chem,Ind.(London), 1954, 1483.

318. G.Machell, G.N.Richards, J.Chem.Soc,, 1958, 1199.

319. C.J.Stacey, J.P.Poster, S.N.Erlander, MaCromol.Сhem., 17,181 (1956).

320. Y.Z.Lai, K.V.Sarkanen, J.Polymer.Sci., C, 28, 15 (1969).

321. R.L.Whistler, J.N.BeMiller, J.Am.Chem.Soc., 82, 457 (I960).

322. L.Lowendahl, G.Peterson, 0.Samuelson, Carbohyd.Res., 43, 355 (1975).

323. IC.Larsson, O.Samuelson, Carbohyd.Res., 31,81(1973).

324. W.M.Corbett, J.Kenner, J.Chem.Soc., 1954, 3274.

325. R.A.Young, Ii.V.Sarkanen И др» .Carbohyd.Res., 21,111(1972).

326. G.N.Richards,P.Shafizadeh, Carbohyd.Res., 106,83(1982).

327. T.E.Nelson,Б.A.Lewis, Carbohyd.Res., 33,63(1974).

328. R.P.Burns,P.J.Somers, Carbohyd Res., 31,191(1973).

329. A.Klemer, K.Homborg, Ber., 96,631 (1963).

330. Т.Е.Nelson, J.Johnson, E.Jantzen,S.Kirwood, J.Biol.Chem., 244, 5972(1969).

331. T.Bremner, J.S.G.Cox, G.P.Moss, Carbohyd.Res., 11,77(1969).

332. C.H.Bolton, A.B.Poster, M.Stacey,J.M.Webber,J.Chem.Soc.,1961,4831.

333. P,А.Гахокидзе, ЖОХ,46,1620(1976).

334. С.H.Данилов, А.И.Ногавдели, Р.А.ГаховдзеДОХ,40,2769(1970).

335. Р.А.Гаховдзе, в кн: ХУ1 научная конференция молодых научных работников, тез.докл., Изд-во Тбилисского ун-та, 1971.

336. L.W.Jones, D.H.Powers, J.Am.Chem,Soc., 46,2518(1924).

337. R.Goto, J.Chem.Soc.Japan, 64,1183(1943).389« P. А .Гахокидзе , А,И.Ногаидели,С .И .Данилов, Сообщ.Ан ГССР, 57,73(1970).

338. Р.А. Гахокидзе, в кн: ХУ научная конференция молодых научных работников, тез.докл.,Изд-во Тбилисского ун-та, 1969.

339. G.Anderson, W.Charlton, W.Haworth, J.Chem.Soc., 1929,1334.

340. R.Wilstatter, G.SchS'del, Chem.Ber., 51,780(1958).

341. I.W.Hughes, W.G.Overend,M.Stacey,J.Chem.Soc., 2846,1949.

342. Р.А.Гаховдзе, Сообщ. АН ГССР, 89,601,(1978).

343. G.O.Aspinal, S.c.Tam, Carbohyd.Res., 38,71(1974).

344. Д.Стщцарт. Стереохимия углеводов, М., Изд-во "Мир", 1975,с.262.

345. Р.А.Гахокидзе, А.И.НогаиделиДруды Тбилисского ун-та, 167,89 (1976).

346. Р.А.Гахокидзе , Труды Тбилисского ун-та, 199,63 (1979).

347. Р.А.Гахокидзе,Труды Тбилисского ун-та, 178,71 (1976).

348. А.А.Сурмава, Р.А.Гахокидзе, в кн.¡Материалы Ш Республиканской конференции химиком Грузии, Кутаиси,1980.

349. W.G.Overend,М.Stac еу,J.Stanek, J.Chem.Soc., 1949,2841.

350. H,R.Bolliger,D.A.Prins,Helv.Chim.Acta, 29,1121(1946).

351. Р.А.Гахокидзе,Н.И.Сидамонидзе,Сообщ.АН ГССР, 97,97(1980).

352. J.Sowden,J.Am.Chem.Soc., 76,4487(1954).

353. C.Furton,E.Palsi, J.Am.Chem.Soc., 73,1059(1951).

354. С.Н.Данилов, А.Й.Ногаидели, Р.А. Гахокидзе, Сообщ.АН ГССР,60, 333(1970).

355. Р.А.Гахокидзе, в кн.: ХУП Научная конференция молодых научных работников,тез. док л., Изд-во Тбилисского ун-та, 1972.

356. G.Peterson, Organic Mass Spectrometry, 6, 577(1972).

357. H.Ohle, G.Berend,Ber., 60,810(1927).

358. R.E.Derias, V/.G.Overend, M.Stacey, E.G.Teece,L.F.Wiggins, J.Chem.Soc., 1949,1879.4П.&.иакат1пат1,З.ЗМо1, Y.Sugiyama, S.Isemure,M.Shibuya, M.Nakagawa, Bull.Chem.Soc.Japan,45,2624(1972).

359. K.Bock,I.Lundt, C.Pedersen, Carboiiyd.Res., 90,17(1981).

360. K.01sson, P-.A.Pememalm, O.Theander, Acta Chem.Scand., B32, 249(1978).

361. J.Cadet, R.Teoule,Bull.Soc.Chim.Prance, $3-4,885(1975).415.в.А.Пальм. Основы количественной теории органических реакций,1. Л.,Изд—во "Химия",1977.

362. Н.S.Isbell, H.L.Frush, P. Soontracharoen, Carbohyd.Res.,78, C7(I980).-323417. H.S.Isbell, H.L.Frush, R.Naves, P.Soontracharoen,Carbohyd. Res., 90,111(1981).

363. W.S.Beck, J.Biol.Chem., 232,271(1958).

364. К.Bock, I.Lundt,C.Pedersen, Carbohyd.Res., 90,7(1981).

365. B.Iselin, T.Reichstein, Helv.Chim.Acta, 27,1146(1944).

366. P.A.Гахокидзе, H.H.Садамонвдзе, KOPX,17,1116(1981).

367. Н.Н.Сидамонидзе,Р.А.Гахокядзе,в вн.:Материалы Ш Республиканской конференции химшшв , Грузии,Кутаиси, 1980.

368. М. L. V/o If rom, S. V/. Waisbrot,R.L.Brown, J.Am.Chem.Soc.,64, 1701(1942).i

369. I.Dyong,L.Baumeister, H.Bendlin, Chem.Ber., 112, 161(1979); 425.S.J.Eitelman, M.S.Feather, Carbohyd.Res., 77,213(1979).

370. H.B.Wood,H.G.Fletcher., J.Org.Chem., 26, 1969(1961).

371. R.Pescok, R.Juvet,J.Am.Chem.Soc.,78,396(1956).

372. Р.А.Гахокидзе,Доклады АН СССР,265,625(1982).

373. Р.А.Гахокидзе, Труды молодых научных работников Тбилисского ун-та,Тбилиси, 1972.

374. R.E.Kagarise, J.Chem.Phys., 24,300(1956).

375. R.W.Kilb, С.С.Lin,E.B.Wilson,J.Chem.Phys.,26,1695(1957). 437.S.S.Butcher,E.B.Wilson,J.Chem.Phys., 40,1671(1964).

376. G.J.Karabatsos, II.Hsi, J.Am.Chem. Soc. ,87,2864(1965).

377. C.Romers, J.E.G.Creutzberg, Trav. Chim.,75,331(1956).

378. D.J .Cram, F.A. Abd El-hafez-, J.Am.Chem.Soc., 74,5828(1952).,-324441. G.Del Re, J.Chem.Soc., 1958,4031.

379. Ю.А.Кругляк,Г.Г.Дядюша, В.А.КуприеЕИч,Е.А.Подольская.Методырасчетов электронной структуры молекул, Киев, Изд-во "Нау-кова думка", 1969.

380. Полу эмпирические методы расчета электронной структуры .Под ред.Д.Сигала, М., Изд-во "Мир", 1980.

381. С.С.Бацанов.Электроотрицательность и проблема эффективных зарядов,М.,Изд-во "Наука",1969.

382. К.Ленфорд,Г.Грей. Процессы замещения лигандов,М.,Изд-во "Мир11,1969.

383. К.Бальхаузен.Введение в теорию поля лигандов, М., Изд-во "Мир",1975.

384. Д.Слэтер.Электронная структура молекул, М., Изд-во "Мир", 1969.

385. Ю.А.Кругляк, Д.Уитрамен.Интегралы квантовой химии, Киев, Вычислительной центр, 1965.

386. И.Б.Берсукер.Электронное строение и свойства координационных соединений, М., Изд-во "Наука",1976.

387. Н.С,Вашакидзе-Васильева,Труды Тбилисского Государственного ун-та, 226,3(1981).

388. M.Volfsberg,L.Helmholz,J.Chem.Phys.t 20,837(1962).

389. С.С.Бацанов, Л.И.Звягина. Интегралы перекрывания и проблема эффективных зарядов, Новосибирск,1966,

390. Р.А.Гахокидзе,Н.Н.Сидамонидзе, в кн.:УШ Республиканская научно-методическая конференция химиков высших учебных заведений•ГССР,Тез.докл.Тбилиси,1979.

391. J.Arnet,R.Pettit, J.Am.Chem.Soc., 83 , 2954(1961).

392. R.Rinehart,J.Lasky,J.Am.Chem.Soc.,86,2518(1964).458.в .Гольданский,H .Семенов ,Н .Чирк ов, ДАН СССР, 52,783 ( 1946 ).

393. Н.Кобозев,Журн.физ.химии,21,65(1947)

394. J.К.N.Jones,W.H.Nicholson,J.Chem.Soc.,1955,3050.

395. Р.A.Lev-ene, J.Compton, J.Am.Chem.Soc. ,57,777(1935).

396. R.R.Loftfield,J.Am.Chem.,Soc.,73,4707(1951).

397. R.Jacquier.Bull.Chim.Prance,1950, 35.

398. И. Л .Кнунянц, H Л .Гамбарян ,Е.М. Рохлин, У с п. хим.,27,1391 ( 1958 ). 465.Орг. • реакции,сб.II,М.,Изд-во "Мир",1965,с.267.

399. А.И.Ногаидели,Р.А.Гахокидзе, в кн.:1У республиканская научно-методическая конференция химиков высших учебных заведений ГССР,Кутаиси, 1970.

400. G.В.Наworth,J.К.N.Jones,Can.J.Chem.,45,2253(1967).

401. G.S.Tarnowski,I.M.Mountain,S.С.Chester,Cancer.Res.,30,1118 (1970).

402. M.V.Wong,G.R.Gray,Carbohyd.Res.,80,87(1980).

403. C. Y.Shiue,R.R.McGregor,R.E. Lade, C.N.V/an, A. P. Wolf, Carbohyd. Res., 74,323(1979).

404. R.W.Binkley,D.Bankaitis,J.Carbohyd.Chem.,1,1(1982).472.и.Ф.Макарович,Э.П.Кемертелидзе, С.Г.Кисличенко,В.В.Затула, А.А.Резниченко,Д.Г.Колесников,И.П.КоБалев.Карценолиды и буфадиенолиды,Тбилиси,Изд-во "Мецниереба",1975,с.133.

405. Р.Studer,S.К.Раvanaram,G.R.Cavilanes,Horst Linde,Kuno Meyer,

406. Helv.Chim.Acta,46,23(1963).

407. P.Lynen,Proc.2 Intern.Sympos.on Enzyme Chemistry.Tokio and Kyoto,1957.

408. E.Walton, S.R.Jenkins, R.F.Nutt, M.Zimmerman, F.W.Holley, J.Am.Chem.Soc., 88, 4524 (1969).

409. S.R.Jenkins, B.Arison, E.V/alton, J.Org.Chem., 33, 2490 (1968).

410. J.J.Novak, I.Smejkal, P.Sorm, Tetrahedron Let., 1969, 1627.

411. H.Grisebach, R.Schmid, Angewandte Chem., 3, 159 (1972).

412. R.L.WHistler, J.N.BeMiller. Methods in Carbohydrate Chemistry, v. 1, IT.Y.-London, 1963, p.484.

413. А.И.Ногаидели, Р.А.Гахокидзе, Труды Тбилисского ун-та, 167, 85 (1976).

414. Дж.Эмели, Дж.Филей, Л.Сатклиф, Спектроскопия ядерного магнитного резонанса высокого разрешения,т.1иП,М.Изд."Мир",1969.

415. Э.К.Артемова, А.А.Землянухин, Физиол.раст., 17, 962 (1970),

416. Л.Х.Горцон, А.А.Бичурина, ДАН СССР, 192,1384 (1970).

417. Е.Ю.Романова,Н.В.Мосолов,Изд.АН СССР, сер.биол.,1, 77(1972).

418. H.Beevers, Plant Physiol., 54, 437 (1974),

419. Д.Фостер. Химическая деятельность грибов, М.,Изд-во ИЛ,1950, с.147.

420. Р.А.Гахокидзе, в кн.: Республиканская научная конференция молодых химиков ГССР, т е з .д ок л .Тбилиси, Изд-во"Мецниереба ','1975,

421. С.Н.Данилов, в кн.: Углеводы и углеводны!'! обмен,М., Изд-во АН СССР, 1959.

422. Р.А.Гахокидзе, Сообщ.АН ГССР, 104, 477 (1981).490Л.Уоллен, Ф.Стодола, Р.Джексон. Типовые реакции ферментативной химии, М., Изд-ео ИЛ, 1962.491 .С.В.Солдатенков, Т.А.Мазурова, Биохимия, 21, 652 (¿956).

423. R.W. Schramm, R.Tomaszev/ska, G.Petersson, Phyt о chemistry, 18, 1393 (1979).

424. J.de Pascual Teresa, J.C.Hernandez Aubanell, A.San Feliciano, J.M.Miguel del Corral, Tetrahedron Let., 21, 1359 (1980).

425. С.В.Солдатенков,Т.А.Мазурова, в кн.:Методы биохимического анализа растений, Л., Изд-во ЛГУ,1978.

426. С.Б.С олдатенкоЕ,О.Д.Бык ов,Физиол.раст.,II,515(1964).

427. И.Entner,M.Doudoroff,J.Biol.Chem., 196,853(1952).

428. H.И.Инге-Ве чт омова,Физиол.раст.,9,95(1973).

429. Н.И.Инге-Вечтом ова,С.В.С олдатенков,Вестник Ленинградок ого ун-та,15,77(1975).

430. G.Tesoriere, C.lTicotra, R.Vento, Bull.Soc.ital.biol.sperim, 45,175(1969).5000.Hagaishi,M.Shimazono,M.Katagiri,Y.Saito,J.Am.Chem.Soc., 78,5126(1956).

431. У.Боннер, в кн.¡Биохимия растений, М., Изд-во "Мир",1968,с.56.

432. Л5. А. Рубин, М.Е.Ладыгина, Физиология и биохимия дыхания растений,М., I974,c.5I2.

433. Т.Mizuno,А.Н.Weiss,Adv. in Carbohyd.Chemistry,19,173(1974).

434. С.Фокс,К.Дозе.Молекулярная эволюция и возникновение жизни, М., Изд-во "Мир",1975.

435. Д.Кеньон, Г.Стейнман.Биохемическое пред определение^!.,Изд-во "Мир",1972.

436. М.Эйген.Саморегуляция материи и.эволюция биологических мак-ром олекул.М.,Изд-в о "Мир",1973.507 .С.Поннамперума .Происхождение жизни, М., Изд-во "Мир", 1977.

437. H.Esterbaur,J.Schubert, E.B. Sanders,С.С.Sweeley,Z.Natur-forsch, В32,Ш,315(1977).

438. Р.А.Гахокидзе, в кн.: Современные проблемы биологии,Тбилиси, Изд-во Тбилисского ун-та,1978.

439. J.0ro,A.C.Cox,Eederation Proc.Fed.Amer.Soc.Exptl.Biol.,25, 80(1962).

440. БП.Ю.АДцанов. Теория строения органических соединений. М., Изд-во "Высшая школа",1971,с.147.

441. Р.А.Гахокидзе,А.А.Канделаки.Автор.свид. СССР,М009375,1982.

442. Р.А.Гахокидзе,А.А.Канделаки.Труды Тбилисского ун-та, 241, 215(1983).

443. Р.А.Гахокидзе,А.С.Кадкая,М.А.Грдзелипшили, в кн.:Современные проблемы биологии,Тбилиси,Изд-во Тбилисского ун-та,1978,с.52.

444. Р.А.Гахокидзе,Авторское свидетельство СССР,Ш57812,1982.

445. Р.А.Гахокидзе,Авторское свидетельство СССР, Ш605495,1983.

446. Aldrich-Europe Catalog Handbook of fine Chemicals, 1979-1-980.

447. Р.М.Салаватулина, В.И.Любченко.ИспользоЕание растительных белков в колбасном производстве.Обзорная информация,М., ВНИИ мясной промышленн ости,1982.

448. Производство мясопродуктов с использованием соевых белков в США.Обзорная информация,М.,ВНИИ мясной промышленности, 1982.

449. В.P.Cross,in¡Progress in Phytochemistry.Interscience Publishers, v. 1,1968, P. 195,

450. Н.И.Якушинка. Физиология растении, №., Изд-во "Просвещение", 1980, с.249.

451. А.Лениццжер.Биохимия, М., Изд-ео "Мир*', 1976, с.640,

452. К.Freudenberg,J.Geiger,Ann.,575,142(1952).531«Справочная книга по химизации сельского хозяйства. Под ред. проф,В.М.Борисова, М., Изд-во "Колос", 1980.

453. Р.А.Гахокидзе, З.Ш.Ломтатидзе, в кн.: Современные проблемы биологии, Тбилиси, Изд-во Тбилисского ун-та, 1980, с,215.

454. Р.А.Гахокидзе, Н.Н.Сидамонидзе, З.Г.Хидашели, Авторское свидетельство СССР, 3642188, 1983.

455. В.Мкервали. Инфекционное усыхание цитрусовых (мальсекко), Тбилиси, Изд-во "Сабчота Сакартвело", 1980.

456. Р,А.Гахокидзе, Авторское свидетельство ССОР, is 3642188,1983.

457. Р.А.Гахокидзе, Д.Н.Квирикапшили, Авторское свидетельство СССР, ¡Ь 3518487, 1983.

458. R,A.Galchokidze,Planta Media ,39,229(1980).

459. О.К.Ахметелашвили, Р.А.Гахокидзе, М.Р.Бабилодзе, Н.Н.Сидамонидзе, Труды Тбилисского ун-та, 240, 104 (1983).

460. Химиотерапия злокачественных опухолей, под ред. Н.Н.Блохина,

461. М.,.Изд-во "Медицина", 1977, с.10.

462. Р.А.Гахокидзе, И.Л.ФиолИя, ЖОХ, 53,1194 (1983).

463. Э.Роуз. Химическая микробиология, М., Изд-во "Мир", 1971,с.72.

464. А.Jeanes,J.Polymer Sei.,45,209(1974).

465. Р.Е. Jansson,L.Kenne,B.Lindberg,Carbohyd.Res.,45,275(075).

466. R.Sanderson, Carbohyd.Res.,46,245(1976).

467. Губен-Вейль.Методы органической химии, т.П, М., Государственное научно-техническое Изд-во химической литературы, 1963.

468. СлоЕарь органических соединений, т.П, М.,Изд-во ИЛ, 1949.

469. Толленс-Эльснер, Краткий справочник по химии углеводов,Л-М., Главная редакция химической литературы, 1938.

470. Синтезы органических препаратов, сб., М., Изд-ео ИЛ, 1949.

471. Справочник химика, T.II, 1964.552 .Е.А.Cavell,V.В.Chapman,M.D.Johnson,J.Chem.Soc.,1960,1413. 553JVI.Tichy, J.Janas,J.Sicher,Coli.Czechoslov.Chem.Commun. ,24, 3434(1959).

472. Л.Физер, М.Физер. Реагенты органического синтеза, т.Ш,с.ЗЗО, 1970.55Ь.С.Н.Данилов, В.И.Ивещенко,( ЖОХ, 27, 2093 (1957).

473. L.W.Jones,D.H.Pov/ers, J.Am.Chem.Soc., 46,2518(1924).

474. W.L. Glen, G. S.Myers,G.А.Grant,J.Chem.Soc.,1951,2568.

475. A.S.Perlin,Canad.J.Chem.,41,555,1963.

476. P.Levene,G.Meyer,J.Biol.Chem.,64,473(1925).560. 0.Sranberg,K.Sjo'berg,Chem.Ber. ,56,864(1923).

477. W.Overend,F.Shafizadeh,M.Stacey,J.Chem.Soc.,1950,1027.

478. P.Brigl,Z.Physiol.Chem.,116,1(1921).

479. F.IT ewth,G.Philips,J.Chem.Soc.,1953,2904.

480. P.Brigl,R.Schinle,Chem.Ber.,62,1719(1929).

481. H.Ohle, K.Spencker, Chem.Бег., 59, 1836 (1926).

482. M.Bergmann, H.Schotte, Chem.Ber., 56, 1052 (1923).

483. C.E.Ballou, J.Am.Chem.Soc,, 79, 165 (1957).

484. T.M.Reynolds, J.Chem.Soc., 2626 (1931).

485. J.K.N.Jones, P.W.Kent, M.Stacey, J.Chem.Soc., 1341 (1947).

486. M.Bergman, H.Schotte, Chem.Ber., 54, 1569 (1921).

487. H.С.Brown, A.K.Mandal, S.U.Kulharni, J.Org.Chem., 42, 1392 (1977).

488. Ю.А.Берлин, Г.В.БорисоЕа, С.Е.Есипов, М.Н.Колосов, В.А.Криво-ручко, Химия природных соединений, 2, 109 (1969).

489. Практикум по химии углеводов, под ред. чл.-корр. АН СССР Ю.АДцанова, М., Изд-во Высшая школа, 1973.

490. J.Stanek, V,Schwarz, Collection Czechoslov.Chem.Communs, 20, 42 ;(I955).

491. И.З.Сергиенко, Б.Н.Степаненко, Прикладная биохимия и микробиология, 5, 715 (1969).

492. W.L.Evans, R.H.Edgar, G.Р.Hoff, J.Am.Chem.Soc., 48, 2665 (1926).

493. А.Л.Малченко, Л.И.Ясинский, С.В.Атаманенко, А.В.Пелихова. Технологический-контроль и учёт спиртового производства М., Пищепромиздат, 1946, с.183.

494. Н.Я.Демьянов, Н.Д.Приянишников, Общие приемы анализа растительных веществ, M.f 1934.

495. Л.И.Глебко, Г.Я.Ильченко, Л.П.Кошелева, Химия природных со, единений, I,, 10, 1976.

496. R.L.Whistler. Methods of carbohydrate Chemistry, New York, Academic Press, v.V, 1965.