Реакционная способность дикислородных комплексов переходных металлов в окислительно-восстановительных реакциях тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.17 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

Глава I. АКТИВАЦИЯ КИСЛОРОДА КОМПЛЕКСАМИ ПЕРЕХОДНЫХ

МЕТАЛЛОВ.

§ I. Проблема активации кислорода в процессах окисления органических соединений

§ 2. Изменение электронной структуры кислорода в результате комплексообразования. Критерии активации кислорода комплексами переходных металлов. II

§ 3. Радикальные процессы с участием дикислородних комплексов.

§ 4. Нерадикальные процессы с участием дикислород-ных комплексов

Интерес к изучению дикислородных комплексов, то есть комплексов кислорода и его восстановленных форм - супероксидного аниона О2 и пероксидного дианиона 02 связан с их участием в ряде процессов, протекающих в живом организме, таких как ферментативное окисление кислородом и пероксидом водорода, транспорт кислорода, а также с их участием в различных неферментативных каталитических процессах, где окисление кислородом или 02 катализируют комплексы переходных металлов.

Для понимания механизмов каталитического действия дикислородных комплексов необходимо знать их реакционную способность. Она представляет интерес и для создания новых каталитических систем с заданными свойствами. В большинстве каталитических систем окисление субстрата протекает по радикальным (одноэлек-тронным) механизмам, поэтому несомненный интерес представляет изучение реакционной способности дикислородных комплексов в одноэлектронных окислительно-восстановительных реакциях.

Такого рода информация представляет интерес и с точки зрения изучения влияния комплексообразования на реакционную способность координируемой частицы. Реакционная способность кислорода, супероксидного аниона и пероксида водорода в реакциях переноса электрона хорошо изучена. В таком случае получение количественных данных о скорости реакций переноса электрона с участием координированных дикислородных частиц на большом массиве окислительно-восстановительных реагентов позволило бы судить о масштабе эффекта комплексообразования и, возможно, о его причинах. Однако сведения такого рода немногочисленны и разрозненны.

В настоящей работе изучена реакционная способность дикис-лородных (супероксидных и пероксидных) комплексов TUB) и (UL ) в реакциях переноса электрона. Рассмотрен вопрос о реакционной способности в этих реакциях супероксидных комплексов других металлов 1У-У группы периодической системы, а также СеШ) и II Ш) . Проведен анализ основных факторов, определяющих константу скорости реакций переноса электрона с участием дикислородных комплексов.

Полученные результаты свидетельствуют о возможности значительного изменения реакционной способности дикислородных частиц при координировании с ионами переходных металлов, выявлены основные причины этого явления. Количественная информация о константах скорости и электростатический подход к величинам стандартных потенциалов дикислородных комплексов могут быть полезны как при интерпретации механизмов катализа, протекающего с участием дикислородных комплексов, так и для создания новых каталитических систем.

Выводы о структуре этих комплексов были сделаны на основании

1. Эмануэль Н.М.Денисов Е.Т.,Майзус Я.К.Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе. - М.:Наука,1965.-375 с.

2. Денисова Л.Н.,Денисов Е.Т.,Метелица Д.И. Окисление фенолови нафтолов молекулярным кислородом. Изв.АН СССР. Сер. хим., 1969, № 8, с.1657 - 1663.

3. Денисова Л.Н.Денисов Е.Т.Образование свободных радикалов в системе rh +о2 .II.Циклогексан,орто-ксилол,кумол. Кинетика и катализ, 1969, т. 10, 15 6, с. 1244 - 1248.

4. Денисова Л.Н.,Денисов Е.Т.,Метелица Д.И. Окисление ароматических аминов молекулярным кислородом. Ж. физ. химии,1970, т. 44, is 7, с. 1670 - 1675.

5. Веденеев В.И.,Гурвич Л.В.,Кондратьев В.Н. и др.Энергии разрыва. химических связей.Потенциалы ионизации и сродство к электрону. -М.: Изд-во АН СССР,1962.-215 с.

6. Афанасьев И.Б. Анион-радикал кислорода в химических и биохимических процессах. Успехи химии, 1979, т. 48, J& 6, с. 977 - 1014.

7. Денисов Е.Т. Новая реакция зарождения цепей в жидкофазном окислении. Докл. АН СССР, I960, т. 130, гё 5, с 1055 - 1057.

8. Шилов А.Е.,Штейнман А.А. Гомогеннокаталитическое окисление углеводородов. Кинетика и катализ,1973, т. 14, Js I, с.149 -163.

9. Метелица Д.И. Активация кислорода ферментными системами.-М.: Наука,1982.-255 с.

10. Pee J.A.Valentine J.S. Chemical and Physical properties of superoxide. In: Superoxide and Superoxide Dismutase.-London: Academic Press, 1977, p.19-69.

11. Groves J.T. Mechanisms of metal-catalysed oxygen insertion, In: Metal ion activation of dioxygen.-New York: Academic Press, 1980, p.125-162.

12. Sheldon R.A. Hew catalytic methods for selective oxidation. -J.Molecular Catal., 1983, v.20, No.1, p.1-26.

13. Apostol I., Haber J., Mlodnicka Т., Poltov/ier J. Cobalt Tetra (p-tolyl) porphyrin as catalyst in oxidation of propionaldehyde.-J.Molecular Catal., 1982, v.14, Ho.2,p.197-209.

14. Савицкий A.B. Строение и каталитические свойства оксигенильных соединений переходных металлов. 1У. Окисление спиртов в присутствии кобальтового носителя кислорода и трифенил-фосшина. Ж. Общ. химии, 1974, т. 44, J27, с. 1548 - 1554

15. Tabushi I., Koga N. Р-450 type oxygen activation by porphy-rin-manganese complex.-J.Amer.Chem.Soc., 1979, v.101, No.21,p.6456-6458.

16. Ohkubo К., Miyata К., Sakaki S.Catalytic dioxygen insertion and aromatic ring opening of 3-5 di-t-butilcatechol by iron (II) complexes including nitrogen counter ligands.-J.Molecular Catal., 1982, v.17, Ho.1, p.85-87.

17. Ohkatsu Y., Suruta I. Autooxidation reaction of hydrocarbons catalysed by Co(II)-tetra(p-tolyl)porphyrin.-Bull.Chem.Soc. Japan, 1978, v.51, Ho.1, p.188-191.

18. Andreasson L.E., Branden R., Malmstrom B.G., Vanngard T.An intermediate in the reaction of reduced laccase with oxygen. -FEBS Lett., 1973, v.32, Ho.1, p.187-189.

19. Manabe Т., Manabe IT., Hirom K., Hatamo H. A new intermediate of the reoxidation of reduced human ceruloplasmin.-FEBS Lett., 1972, v.23, Ho.2, p.268-270.

20. Бердников B.M.,Счастнев П.В. 0 причинах относительной устойчивости комплексов Ti(iv)H v(v) с иол-радикалом Og. Кинетика и катализ, 1975, т. 16, J£ I, с. 83-91.

21. Jons R.S., Summerville D.A., Basolo P. Synthetic oxygen carriers related to biological systems.-Chem.Rev., 1979, v.79, No.2, p.139-179.

22. Collman J.P., Gagne R.R., Gray H.B., Hare J.W. A low temperature infrared spectral study of iron (II) dioxygen complexes derived from a "picket fence porphyrin'J-J.Amer.Chem.Soc., 1974, v.96, Ho.20, p.6522-6524.

23. Sheller R.M., Simic M.G. Pulse radiolysis study of the reaction of some reduced metal ions with molecular oxygen in aqueous solution.-J.Amer.Chem.Soc., 1976, v.98, Ho.19,p.6145-6149.

24. Hunson L.H., Hoffman B.M. Grifith model bonding in dioxygencomplexes of manganese porphyrins.-J.Amer.Chem.Soc., 1980, v.102, No.14, p.4602-4609

25. Simic M.G., Hoffman M.Z. Addition of superoxide radical anion to cobalt (III) macrocyclic complexes in aqueous solution.-J.Amer.Ghem.Soc., 1977, v.99, No.7, p.2370-2377.

26. Bielski B.H.J., Chan P.G. Prodact of superoxide and hydroxyl2+radicals with bin cation.-J.Amer.Chem.Soc., 1978, v. 100,No.6, p.1920-1921.

27. Meisel P., Ilan Y.A., Czapski G. Hydroperoxyl radical reaction. III. Pulse-radiolytic study of reaction of hydroperoxyl radical with some metal ions.-J.Phys.Chem., 1974, v.78, No.23, p.2330-2334.

28. Orhonovic M., Wilkins R. Kinetic studies of the reaction of peroxy complexes of cromium (VI), vanadium (V), titanium (IV).-J.Amer.Chem.Soc., 1967, v.89, No.2, p.278-281.

29. Jameson G.B., Molinaro F.S., Ibers J.A. et all. Structural changes upon oxygenation of an iron (II) (porphyrinato) (imidazole) complex.-J.Amer.Ghem.Soc., 1978, v.100, No.21, p.6769-6770.

30. Rodley W.T., Robinson. Structure of monomeric oxygen earring complex.-Nature, 1972, v.235, p.438-439.

31. Gall R.S., Schaefer W.P. Preparation and structural characterization of a monomeric dioxygen adduct of (N,N*1,1,2,2-tetramethylen) bis(salicylidenatо)(1-benzylimida-zole) cobalt (II).-Inorg.Chem., 1976, v.15, Ho.11, p.2758-2763.

32. Oxygen-carrying cobalt complexes. 10.Structures of IT,H1 -ethylenbis (3-tret-butylsalicylideniminato) cobalt (II) and its monomeric dioxygen adduct. Schaefer V/.P., Huie B.T., Kurilla M.G., Ealick S.E.-Inorg.Chem., 1980, v.19, Ho.2,p.340-344.

33. Marsh R.E., Schaefer W.P. The crystal structure of decaamine yU -peroxo-dicobalt pentahidrate.-Acta Crystallogr.Sect.Б., 1968, v.24, Ho.2, p.246-251.

34. Schwarzenbach D. Die Kristallostrixkturen von zwei mononukle-aren peroxo titan (IV) dipicalinaten.-Helv / Chim.Acta, 1972, y.55, No.8, p.2990-2995.

35. Thewalt U., Zehnder M., Pallab S. Mehrkernig Kobaltkomplexe II. Herstellung und struktur von (tren (HH^CotO^CoQra^) (tren)l (SCH)4 2H20.-Helv.Chim.Acta, 1977, v.60, Ho.3,p.867-873.

36. Mulerbach J., Muller K., Schwarzenbach G. The peroxo complexes of titanium.-Inorg.Chem.,1970, v.9, Ho.11, p.2381-2386.

37. Grifith V/.P. Studies of transition metal peroxy-complexes.Part III. Peroxy-complexes of group IV A, V A, VI A.-J.Chem.Soc., 1964, Ho.12, p.48-58.

38. Jacobson S.E., Tang R., Mares P. Group 6 transition metal peroxo complex stabilized by polydentate pyridinecarboxy-late Ligands.-Inorg.Chem., 1978, v.17, Ho.11,p.3055-3061.

39. Drago R.S., Corden B.B. Spin-paring model of dioxygenbinding and its application to various transition metal systems as well as hemoglobin cooperativity.-Acc.Chem.Res., 1980, v.13, Ho.10, p.353-360.

40. Floriani C., Calderazzo P. Oxygen adducts of schiff's base complexes of cobalt prepared in solution.-J.Chem.Soc.A, 1969,Ho.5, p.946-953.

41. Меркулов А.А. Изучение комплексов ион-радикала Og с ионамипереходных металлов 1У, У, У1 группы. Дисс. . канд. хим. наук,Новосибирск,1975.-210 с.

42. Hoffman Б.Н., Diemente D.L., Basolo P. Electron paramagnetic resonance studies of some cobalt (II) Shiff base compounds and their monomeric oxygen adducts.-J.Amer.Chem.Soc., 1970, v.92, Ho.1, p.61-66.

43. Melamud E., Silver B.L., Dori Z. Electron paramagnetic resonance of mononuclear cobalt oxygen carries labeled with oxygen 17.-J.Amer.Chem.Soc., 1974, v.96, Ho.14, p.4689-4690.

44. Tovrog B.S., Kitko D.J., Drago R.S. Hature of bound 02 in series of cobalt dioxygen adducts.-J.Amer.Chem.Soc!., 1976, v.98, Ho.17, p.5144-5153.

45. Lever A.B.P., Gray H.B.,Electronic spectra of metal-dioxygen complexes .-Accounts of Chem.Res., 1978, v.11, Ho.-iO , p.348-355.

46. Братушко Ю.И.,Яцимирский К.Б.,Зацны И.Л. Активирование молекулярного кислорода комплексами кобальта. Кинетика и катализ, 1977, т. 18, J£ 3, с. 553 - 554.

47. Boca R. Dioxygen activation in transition metal complexes inthe light of molecular orbital calculation.-Coord.Chem.Rev.,1983, v.50,Ho.1, p.1-72.

48. Wilshire J., Sawyer D.T. Redox chemistry of dioxygen species. -Acc.Chem.Res., 1979, v.12, No.3, p.105-110.

49. Sheldon R.A. Mechanism of metal-catalysed oxidation of organic compounds in the liquid phase.-Oxidation and Combustion Reviews, 1973, v.5, No.2, p.135-242.

50. Lindsay J.R., Smith B.A.J., Shaw A.M. et al. Aromatic hydroxylation. Part 6. Oxidation of naphthalen by dioxygen in the presence of iron (II) salts. J.Chem.Soc. Perkin II, 1977, No.12, p.1583-1589.

51. Tezuka M., Sekiguchi 0., Ohkastsu Y., Osa Т.О. Oxidation of acetaldehyde catalyzed by cobalt (II) tetraphenylporphirin. -Bull.Chem.Soc.Japan, 1976, v.49, No.10, p.2765-2769.

52. Ohkatsu Y., Osa T. The liquid-phase oxidation of aldehydes with metal tetra (p-tolyl) porphyrins. -Bull.Chem.Soc.Japan, 1977, v.50, No.11, p.2945-2949.

53. Hronec M., Vesely V. The effect of pyridine and its derivatives on the activity of cobalt bromide catalyst.-Coll. Czech, Chem.Communs, 1977, v.42, No.12, p.3392-3401.

54. Kamiya Y. Catalysis by metal acetylacetonates in the auto-oxidation of hydrocarbons.-J.of. Catalysis, 1972, v.24, No.1, p.69-75.

55. James B.R., Ng E.T.T., Ochai Ei. An electron spin resonance stidy of rhodium (I) molecular oxygen complexes in solution.-Canad.J.Chem., 1972, v.50, No.4, p.590-592.

56. Drago R.S., Gaul J., Zomleck A., Straub D.K. Preparation and catalytic oxidation potential of polimer supported chelating amine and Schiff base complex. J.Amer.Chem. Soc., 1980, v.102, No.3, p.1033-1038.

57. Costantini M., Dromard A., Joufferet M. et al. Selective oxidation of 3,5,5-trimethylcyclohexene-3 one ( -isopho-rone) to 3,5,5-trimethylcyclohexene-1,4 dione by oxygen catalyzed by Mn(II) or Co(II) chelates. J.Mol.Catal., 1980, v.7, Ho.1, p.89-105.

58. Селезнёв B.A., Тюленин Ю.П., Вайнштейн Э.Ф;, Артёмов А.В. Влияние подвижности цепи полимера на каталитические свойства комплексов переходных металлов с ПЭГ. Кинетика и катализ, 1983, т.24, №5, с. I085-I09I.

59. Лаврушко В.В., Хенкин A.M., Шилов А.Е. Окисление вдклогекса-на в присутствии комплексов меди. Кинетика и катализ, 1980, т.21, ЖЕ, с.276-278.

60. Sakarauto Н., Funabiki Т., Yoshida S., Taraya К. Oxidation of 3-5 di-t-butyl catechole catalyzed by metal acetylaceto-nates in organic solvents, Bull.Chem.Soс.Jpn., 1979, v.52, Ho.10, p.2760-2765.

61. Vasvri G., Gal D. Oxidation of 1-phenylethanol in the presence of cobalt acetylacetonates. J.Chem.Soc.Faraday Trans., 1977, v.73, Ho.10, p.1537-1543.

62. Аскаров A.K., Быстрицкая E.B., Ташметова P.В. и др. Катализированное порфиринкобальтом окисление адреналина в слабощелочной среде. Докл. АН СССР, 1982, т.262, J&3, с. 635 -638.

63. Быстрицкая Е.В., Аскаров К.А., Ташметова Р.В. и др. Катализ2+кобальтпорфирином реакции окисления иона кислородомв водном растворе. Докл. АН СССР, т.270, М, с. 902 -904•

64. Hemeth S., Szevarnyi Z., Siraanali L. Catalytic oxidation with molecular oxygen in the presence of cobalamine (II)derivatives. Inorg.Chim.Acta, 1980, v.44, No.3, L107-L109.

65. Niside Y., Oishi N., Kida S. Electron transfer reaction TMPD to dioxygen through some square planar cobalt(II) complexes. Inorg.Chim.Acta, 1980, v.44, No.1, L69-L70.

66. Wagnerova D.M., Blank J., Smettan G. Catalyzed autooxi-dation of ascorbic acid;evidence of ternary complex. -Coll.Czech.Chem.Comm., 1978, v.43, No.8, p.2105-2110.

67. Nishinaga A., To jo Т., Matsura T. A model catalytic oxygenation for the reaction of quercetinace. J.Chem. Soc.Chem.Commun., 1974, JTo.21, p.896-897.

68. Nishinaga A., Watanabe K.V/., Matsura T. Oxygenation of 2-6 di-t-butyl-4-alkylphenols catalyzed by Co(II) Siff' base complexes. Tetr.Lett., 1974, No.14, p.1291-1294.

69. Братушко JD.И.,Якубович Т.Н. Изучение оксигенированного комплекса кобальта с фенантролином,привитого к поверхности аэросила. Ж. неорг. химии, 1983, т.28, $ 3, с 684 - 690.

70. Martel А.Е., Bedell S.A. Catalysis of oxidation of di-t-butylphenol by уЛ-peroxodicobalt(III) complexes. In-org.Chim.Acta, 1983, v.79, p.216-217.

71. Jezowsky-Trzebiatowka В., Chmielewski P., Vagt A. Thermodynamic, electron-transfer and catalytic properties of high-spin cobalt(II) complexes with dioxygen. Inorg. Chim.Acta, 1983, v.79, p.220-221.

72. Афанасьев И.Б.,Баранова Н.Г. Кинетика и механизм каталитического окисления 2,3,6-тршетилфенола в присутствии Со(П) Salen. Ж.Общ. химии, 1982, т. 52, 15 5, с. 972 - 978.

73. Скурлатов Ю.И. Элементарные механизмы активации кислорода и перекиси водорода в водных растворах: Автореферат дисс. . докт.хим. наук. Москва,1980.-44с.

74. Akhrem A.A., Meteliza D.I., Skurko М.Е. Chemical model of enzyme system for hydroxylating cyclohexane. Bioor-ganic Chemistry, 1975, v.4, No.4, p.307-316.

75. Dearden M.B., Jofcoute C.R.F., Smith L. Hydroxylation of aromatic compounds induced by the activation of oxygen. Adv.Chem.Ser., 1968, v.77, p.260-278.

76. Stuundinger H., Ullrich V. Uber die Existenz des Per-hydroxyl Radikals in wassrigen Losungen und seine Bedeu-tung bei Oxidationsreaktionen. Z.Naturforsch., B, 1964,B.19, No.10, S.977-882.

77. Гелетий Ю.В.Дарасевич Е.И.,Моравский А.П. ,Штейнман А.А. О механизме мягкого селективного окисления циклогексана, сопряжённого с автоокислением хлорида олова(П) в водно-органических средах.- Кинетика и катализ,I981,т.22,№2,е. 49-355

78. Kamiya J. The autooxidation of oC-methylstyrene catalyzedby copper phthalocyanine.-Tetr.Lett.,1968,No.48,p.4965-4967.

79. Nishinaga A. ,Nishigawa K. ,Tomita H. , Mats lira T. Novel per-oxocobalt(IIX) complexex derived from 4-aryl-2,6-ditret-butylphenols. A model intermediate of oxygenase reaction.J.Am.Chem.Soc., 1977, v.99,No. 4, p. 1287-1288

80. Догонадзе P.P.,Кузнецов A.M. Кинетика химических реакцийв полярных средах.-Итоги науки и техники.Физическая химия. Кинетика и катализ,1973,т.2,М.:Наука.-152с.

81. Бердников В.М.,Журавлёва O.G. Кинетика и механизм каталитического разложения перекиси водорода в присутствии ионов железа и меди.-Кинетика и катализ,1973,т.14,$5,с.П59-П69.

82. Beck P. The redox mechanism of the chelate catalyzed oxygen cathode.-J.Appl.Electrochem.,1977,v.7,No3,p.239-245.93* Alt H., Binder H., Sanelstede G. Mechanism of theelectrocatalytic reduction of oxygen on metal chelates.-J.Oatal.,1973,v.28,No.1,p.8-19.

83. Beck P., Pammert W., Heiss J. et al. Elektrokatalyse der Sauerstoffkathode durch Metall-Phthalocyanine und Dibenzotetraazaenulene. Z. Naturforsch., 1973, v.28a, No.6, S.1009-1021.

84. Jasanski R. A new fuel cell cathode catalyst. Nature, 1964, v.201, 4925, p. 1212-1213.

85. Randin J.P. Interpretation of the relative electrochemical activity of various metal phthalocyanines for the oxygen reduction reaction. Electrochem.Acta, 1974,v. 19, No.2, p.83-85.

86. Sawyer D.T., Chiericato G., Angelis C.A. Effect of media and electrode materials on the electrochemical reaction of dioxygen. Anal.Chem.,,1982, v.54, No. 7,p.1720 -1728.

87. Окислительно-восстановительные потенциалы дианиона перекиси водорода. Воробьёва Т.П.,Козлов Ю.Н. ,Колтыпин Ю.В. и др. -Ж. физ. химии, 1976, т. 52, J& 4, с.1046 1047.

88. Бердников В.М.,Журавлёва О.С. Термодинамические характеристики радикала Н02 в водном растворе. Ж. физ. химии, 1972,т. 46, J& 10, с. 2658 2660.

89. Natarajan P., Raghavan N.V. Redox reaction of dioxygen complexes of cobalt(III) with organic radicals studies by pulse radiolysis. J.Phys.Chem., 1981, v.85, No.2, p.188-191.

90. Natarajan P., Raghavan N.V. Reaction between superoxide ion and the superoxide coordinated in cobalt(III) complexes. J.Am.Chem.Soc., 1980, v.102, No.13, p.45-18-4519.

91. Mclendon G., Money W.F. Application of the Marcusltheory of the electron transfer reaction of metal-hound dioxygen. Inorg.Chem., 1980, v.19, No.1, p.12-15.

92. Sykes A.G. Binuclear cobalt(III) complexes a survey of reactions. - Chemistry in Britain, 1974, v.10, No.5, p.170-175.

93. Scott K.L., Sykes A.G. Reduction of tetranuclear oxalato-cobalt(II) complexes by ions chromium(II) and vanadium(II). J.Chem.Soc.Dalton Trans., 1973, No.7, p.736-740.

94. Hoffmann A.B., Taube H. The reduction of decaamine2+ 2+ 2+JA -superoxo dicobalt ion by Cr , V , Eu . Inorg. Chem., 1968, v.7, No. 1o, p. 1971-1975.

95. Chandrasekaren K., Natarajan P. Photosensitization of superoxo-bridged dicobalt(III) cation by tris-(2,2'bi-peridile) ruthenium(II) in the excited state. J.Chem. Soc.Chem.Comm., 1977, No.21, p.774-775.

96. Natarajan P., Raghavan N.V. Reduction of superoxo-bridged dicobalt(III) cation by cadmium I via inner-sphere pathway. Pulse radiolysis study. J.Chem.Soc. Chem.Commun., 1980, No.6, p.268-270.

97. Davies K.M., Sykes A.G. Further study of the kinetics of the reduction of superoxo-bridged dicobalt complexes with iron(II) in aqueous perchloric acid solution. J. Chem.Soc.(A), 1968, No.11, p.2331-2336.

98. Метелица Д.И.,Денисов E.T. Механизм окисления фенола молекулярным кислородом в присутствии ионов железа и меда. кинетика и катализ, 1968, т.9, JM, с.732-741.

99. Costa J. ,Pux.eddu A. ,Stefani В.Ь. Molecular oxygen reduction in adducts of cobalt chelates. Inorg. Hucl. Chem. Lett.,1970, v. 6, Ho. 2, p. 191-195.

100. Harris W.R., McLendon G.L.,Martel A.E., et al. Electrochemical investigation of series of peroxo-briged binuclear cobalt complexes. Inorg. Chem.,1980, v,19, Ho.1,p.21-26.

101. Costa G.,Reisenhofer E. Comparison of electrochemical behavior of cobalt and molibdenum as binding sites for dioxy-gen in model chelates for oxygen carriers and oxygenases.-Inorg.Chim.Acta,1983» v.79, Ho 1-6, p.217.

102. Sillen L.G., Martell A.E. Stability constants of metal ion complexes. Burlingtone Houss Chemical society, 1964.-775 p.

103. Васильев В.П., Воробьёв П.Н. Колориметрическое исследование реакции титана (1У) с перекисью водорода в водном растворе. Ж.физ.химии, 1970, т.44, с.1181-1185.

104. Mamaja D.T.,Vogt b.N., Wight J.G. Autooxidation of some phenols catalyzed by ring substituted salcomines. J. Org.Ghem.,1970, v.35, No.6, p. 2029-2031.

105. Мазгаров A.M., Вильданов А.Ф., Фахриев C.M. Металлофта-лоцианины катализаторы окисления сероводорода. - Тез. докл. на III Всесоюзной конференции по химии и биохимии порфиринов, Самарканд, 1982, с.68.

106. Steenken S.,Neta P. One electron redox potentials of phenols, hydroxy and aminophenols and related compounds of biological interest. J.Phys. Chem., 1982, v. 86, No 18, p.3661-3667.

107. Sawyer D.T., Valentine J.S. How super is superoxide? -Acc.Chem.Res. ,1981, v.14, No.6, p.393-400.

108. Frimer A.A,, Rosenthal I. Chemical reactions of superoxide anion radical in aprotic solvents. Photochem. Pho-tobiol.,1978, v.28, No.6, p.711-719.

109. Pincelstein E.,Rosen G.M. , Raukman E.J. Spin-trapping of superoxide and hydroxyl radical: Practical aspects. -Arch. Biochem.Biophys., 1980, v.200, No.1, p.1-16.

110. Шибаева Л#В.,Метелица Д.И. Гидроксэдшрование бензола и его монозамещённых в условиях сопряжённого окисления с алифатическими спиртами. кинетика и катализ, 1971» т.12, JS 5, G.II30-II36.

111. Белова B.C.,Никонов Л.А.,Райхман Л.М., Борукаева Н.Р. Химическая модель ферментативной системы, окисляющей углеводороды. -Докл. АН СССР, 1972, т.204, В 4, с.897-899.

112. Bortolini 0., Difuria P., Modene G. Metal catalysis in oxidation by peroxides. Part 11. Kinetics and mechanism molybdenum catalyzed oxidation of sulfides and alcens with hydrogen peroxide. J.Mol.Gatal., 1981, v.11, No.1, p. 107-118.

113. Bortolini 0., Difira P., Modene G. Metal catalysis in oxidation by peroxides. Part 15. Steric effects in the oxidation of organic sulfides with V(V), and Mo(VI) pero-xo complexes. J.Mol.Gatal., 1982, v. 16, lTo.1, p.61-68.

114. Bortolioni 0., Difuria P.,Modene G. Metal catalysis in oxidation by peroxides. Part 16. Kinetics and mechanism of titanium catalyzed oxidation sulfides with hydrogen peroxide. J.Mol.Catal., 1982, v.16, No.1, p.69-30.

115. Журавлёва O.C. ,Бердников B.M. Механизм расходования перешей водорода в системе Гамильтона. Ж.физ. химии, 1976, т.50, $ 9, с.2286-2290.

116. Sakurai H.,Hatayama Е. Plydroxylation of para-chlortoluene by model complexes of cytochrome P-450. Inorg.Chim.Acta, 1984, v.91, No.4, p.233-235.

117. Bhadur S.,Sapre N.Y. Activation of dioxygen and catalytic oxidation of ethanol to acetaldhhyde and hydrogen peroxide by copper (I) complexes containing 2-2' bipyridyl and tet-rary phosphine ligands. J.Chem.Soc.Dalton Trans., 1981, No.12, p.2585-2586.

118. Munakato M.,Nishibayashi S.,Sakamoto H. Copper (I) complexe xes catalyzed reduction of dioxygen to water and oxidation of alcohols: a model of copper (I) contaning oxidases.-J. Chem.Soc.Chem Commun., 1980, No.5, p.219-220.

119. Wagnerova D.M.,Schwertnerova E.,Vepreksiska<W, .Autooxi-dation of hydrazine catalyzed by tetrasulphophthalocyanines. Coll.Czech.Chem.Commun.,1973, v.38, No.3, р.75б-7б4.

120. Wagnerova D.M.,Schwertnerova E.,Vepreksiska J. Autooxidati on of hydroxylamine models of oxidases. Coll.Czech.chem.Commun.,1974, v.39, No.11, p.3036-3047.

121. Мартел А.Э., Такуи Хан M.M. Катализ ионами металлов реакций молекулярного кислорода. В кн.: Неорганическая биохимия. -М.: Мир, 1978, т.2, с.53-93.

122. Grinstead R.R. Metal catalyzed oxidation of 3,5-di-t-butylpyrocatechol, and. its significance in the mechanism of py-rocatechase action. Biochemistry, 1964, v.3, No.9, p. 1306-1314.

123. Третьяков В.П., Зищева Г.П., Рудаков E.С., и др. Каталитическое окисление кеонов кислородом в присутствии фенан-тролинового комплекса кобальта. Кинетика и катализ, 1980, т.21, JS I, с. 283.

124. Рудаков Е.С., Третьяков в.П., Чудаев В.В., и др. Кинетика и механизм окисления циклогексана кислородом в водно-щелочных растворах фенантролиновых комплексов кобальта. -Кинетика и катализ, 1983, т.24, J6 5, с.1081-1084.

125. Ochai Е.Т. Bioorganic chemistry of oxygen. J.Inorg. Nucl.Chem., 1975, v.37, No.6, p.1503-1509.

126. Beinert H. Structure and function of copper proteins. Coord.Chem.Rev.,1980, v.33, No.1, p.55-85.

127. Яцимирский К.Б., Братушко 10.И., Зацны ИЛ. Кинетика и механизм реакций восстановления молекулярного кислорода,координированного в комплексе fiOg(L -гистидин^Оз сульфитом натрия. К.неорг.химии, 1977, т.22, В 6, C.I6II-I6I6.

128. Братушко 10.И.,Зацны И.Д., Яцимирский К.Б. Кинетика и механизм реакции окисления гистидинового комплекса марганца (II) оксигенированным гистидиновым комплексом кобальта. Ж.неорг.химии, 1977, т.22, гё II, с.3072-3076.

129. Хыоз М. Неорганическая химия биологических процессов. -М.: Мир. 315 с.

130. Hamilton G.A. Oxidation Ъу molecular oxygen. II. The oxygen atom transfer mechanism for mixed-function oxidases and the model for mixed function oxidases. J.Am.Chem. Soc., 1964, v. 86, No.16, p.3391-3394.

131. Atkinson R.,Pitts J.N. Absolute rate constants for thereaction of ОС*5?) atoms with alcans and aromatics. J.Phys.Chem.,1974, v.78, No.18, p.1780-1784.

132. Yamazaki H., Cvetanovic R.J. Collisional deactivation ofthe excited singlet oxygen atoms and their insertion into the C-H bond of propane. J.Chem.Phys., 1964, v.41, No.12, p.3703-3710.

133. Ei-Ichiro-Ochai. Oxygen activation by hemes a theoretical and comparative study. - J-Inorg.Nucl.Chem., 197^-, v.36, No.9, p.2129-2132.

134. Chin D-H., La Mar G.H., Balch A.L. Role of ferrite (Pe02+) complexes in oxygen atomtransfer reactions. Mechanism of iron (II) porphyrin catalyzed oxygenation of triphenylphos-phine. J.Am.Chem.Soc., 1980, v.102, No.18, p.5945-5947.

135. Хенкин A.M., Штейнман А.А. Окисление алканов пероксокомплексами металлопорфиринов в присутствии уксусного ангидрида.-Изв. АН ССОР, сер.хим., 198и, Ш 7, с.1668-1671.

136. Tabushi I., Yazaki А. Р-450 type dioxygen activation using Hg/colloidal Pt as an effective electron donors. J.Am.- Chem.Soc., 1981, v.103, No.24, p.7371-7373.

137. Sakurai Н., Shimomura S., Ishizu К. Glutatione-hemine complex as a cytochrome P-450 model. Characterization of the complex and its aromatic oxidation activities. Biochem. Biophys.Res.Commun., 1981, v.101, No.p.1102-1108.

138. Sokolovski V.D., Belyaev V.D. Electrochemical model of mo-nooxygenase. React.Kinet.Catal.Lett., 1980, v.15, No.3, p.357-360.

139. Toward synthetic models for cytochrome oxidase: a binuclear iron (III) porphyrin-copper (II) complex. Gunter M.J., Mander L.N., McLaughlin G.M. et al. - J.Am.Chem.Soc., 1980, v.102, No.4, p.1470-1473.

140. Gunter H.J., Mander L.N., Murray K.S., Clark P.E. Synthetic model approach to the active site structure of cytochrome oxidase. Novel porphyrin-containing heterobinuclear Fe(III)-Cu(II) complexes. J.Am.Chem.Soc., 1981, v.103, No.22, p.6784-6787.

141. Gunter M.J., Mander L.N., Murray K.S. Oxygenation reaction of cytochrome oxidase models. Evidence of hematin formation in mononuclear and heterobinuclear complexes. J.Chem.Soc. Chem.Commun., 1981, No.15, p.799-801.

142. Spectrometryс data for colorimetric analysis. International union of pure and applied chemistry. London: Buttenworth, 1963. - 626 p.

143. Хенкш A.M., Штейнман А.А. О структуре и химических свойствах продуктов взаимодействия гемов с Og. Кинетика и катализ, 1982, т. 23, В I, с. 219-222.

144. Меркулов А.А. ,Бердников В.М., 0 механизме распада комплексов Og с ионами Ti(iv). Координационная химия, 1979, т.5, 15 2, с. 177-179.

145. Ozawa Т. Hanaki A. ,Yamomoto Н. On the spectrally well-defined stable source of superoxide ion, , FEBS Lett., 1977, v.74, Ho.1, p.99-102.

146. Bielski B.H.J.,Saito E. The activation energy for the disproportionation of HOg radical in acid solution.-J. Phys.Chem.,1962, v.66, No.10, p.2266- 2268.

147. Bielski B.H.J., Allen A.O. Mechanism of disproportionation of superoxide radicals. J.Phys.Chem., 1977, v.81, No.11, p.1048-1050.

148. Berhar D.,Czapski G.,Rabani J. et al. The acid dissociation on constant arid decay kinetics of the perhydroxyl rad cals. J.Phys.Chem., 1970, v.74, No.17, p.3209-3213.

149. Divisek J., Kastening B. Electrochemical generation and reactivity of superoxide ion in aqueous solutions. J. Electroanalit. Chem., 1975, v.65, No.2, p.603-621.

150. Sawyer D.T., Roberts J.L. Electrochemistry of oxygen and superoxide ion in dimethylsulfoxide at platinum, gold and mercury electrodes. J.Electroanal. Chem., 1966, v.12, No.2, p.90-101.

151. Афанасьев И.Б.,Цригода С.В., Самохвалов Г.И. Время жизни анион-радикала кислорода (супероксайдного иона) в дшетилформащце. Ж.общ.химш, 1977, т.47, В II, с. 2507-2510.

152. Af anas' ev I.В., Prigoda S.Y., I-Ial'tseva T.Ya., Samokhva-lov G.I. Electron transfer reactions between the superoxide ion and quinones. Int. J.Chem.Kin., 1974, v.6, No.5, p.645-661.

153. Chin D.-H., Chiericato G., Sawyer D.T. Proton induced disproportion at ion of superoxide ion in aprotic media. J.Am. Chem.Soc., 1982, v.104, N0.5, p.1296-1299

154. Sawyer D.T., Gibian M.J. The chemistry of superoxide ion.- Tetrahedron, 1979, v.35, No,12, p.1471-1481.

155. Tezura M., Ohkatzu Y., Osu T. Reactivity of electrogene-rated superoxide ion. I. Autooxidation of 9-Ю dihydroant-racene. Bull.Chem.Soc.Jpn., 1975, v.48, No.5, p.1471-1474.

156. Jonson E.L., Pool K.H., Hamm R.E. Polarographic reduction of oxygen in dimethylsulfoxide. Anal.Chem., 1966, v.38, No.2, p.183-185.

157. Yamdagni R., Payzand J.D., Kebarle D. Solvatation of Cl~ and О2 with H20, CH^OH and CHjCN in the gas phase. Ca-nad.J.Chem. , 1973, v.51, No.15, p.2507-2511.

158. Baxendale J.H., The flash photolysis of water and aqueous solutions. Radiat.Res., 1962, v.19, N0.3, p.312-326.

159. Holroyd R.A., Bielski B.H.J. Photochemical generation of superoxide radicals in aqueous solution. J.Am.Chem.Soc., 1978, v.100, No.18, p.5796-5800.

160. Kastening В., Kazenmifard G. Elektrochemische Reduktion von Sauerstoff zum Superoxide-Anion in wassriger Losung.- Ber.Bunsen.Ges.Phys.Chem., 1970, v.74, N0.6, p.551-556.

161. Chevalet J., Roulelle P., Gierts L., Lambert J.P. Elect-rogeneration and some properties of the superoxide ion inaqueous solutions. J.Electroanal.Chem., 1972, v.39, No.1, p.201-216.

162. Czapski G., Bielski B.H.J., Sutin N. The kinetics of oxidation of hydrogen peroxide by cerium (IV). J-Phys.Chem., 1963, v.67, No.1 , p.201-203.

163. Wells C.F., Hay D. The kinetics of the reaction of aauo-manganese (III) ion with hydrogen peroxide in perchlorate media. J.Chem.Soc.A., 1968, No.5» p.665-667.

164. Идентификация аддуктов ОН и Н02 радикалов со спиновой ловушкой С-фенил-Я -третбутилнитрон. Осипов А.Н., Зубарев В.ill., Оавов О.А. и др. Ж. физ.химии, 1980, т.54, № 12,с.3067-3070.

165. Czapski A., Samuni A., Meisel D. The reaction of organic radicals formed by some "Fenton-like" reagents. J.Phys. Chem., 1971, v.75, No.21, p.3271-3276.

166. Seller R.M., Simic M.C. Pulse radiolysis study of the reaction of some reduced metal ions with molecular oxygen in aqueous solution. J.Am.Chem.Soc., 1976, v.98, No.20,p.6145-6149.

167. Sargeson A.M. Caged metal ions. Chem.Brit., 1979, v.15, No. 1, p.23-27.

168. Stanlery D.M., Haas 0., Taube H. Reduction of oxygen by ruthenium (II) amines. Inorg.Chem., 1980, v.19, No.2,р.518-524.

169. Chu M.M.L., Castro C.E., Hathway G.M. Oxidation of low-spin iron (II) porphyrins by molecular oxygen. An outer sphere mechanism. Biochemistry, 1978, v.17, No.3, p.481-484.

170. Ilan I., Rabani J., Henglein A. Pulse radiolytic investigations of peroxy radicals produced from 2-propanol and methanol. J.Phys.Chem., 1976, v.80, No,14, p.1558-1562.

171. Hashino H., Nakajima M., Imamura M. Photochemical Generation of Superoxide Ion from -Superoxo-decacyanodicobalt(III) Ions in Aqueous Solution. J.Phys.Chem., 1982, v.86, No.2, p.221-223.

172. Mead E.L., Sutherland R.C., Verrall R.E. The Effect of Ultrasound on Water in the Presence of Dissolved Gases. -Canad. J.Chem., 1976, v.5^-, No.7, p.1114-1120.

173. Sakurai H. Superoxide generation by iron-tetraphenylporphy-rin-thiolate-oxygen system and its significance in relation to the coordination site of cytochrome P-450. Inorg.Chim. Acta, 1984, v.91, No.1,L29-LII.

174. McCord J.M., Crapo J.P., Pridovich I. Superoxide dismutase assay: A review of methodology. In: Superoxide and superoxide dismutase. Acad.Press, London, 1977, P

175. Sawada Y., Iyangi Т., Yamazaki I. Relation between redox potentials and rate constants in reaction coupled with the system oxygen-superoxide. Biochemistry, 1975, v.14, No.17, p.3761-3764.

176. Ilan Y.A., Czapski G., Meisel D. The one-electron transfer redox potentials of free radicals.I.The oxygen/superoxide system. Biochim.Biophys.Acta, 1976, v.430, No.2, p.209-224.

177. Meisel D., Czapski G. One-electron transfer equilibria and redox potentials of radicals studied by pulse radiolysis.J.Phys.Chem., 1975, v.79, No.15, p. 1503-1509.

178. V/illson R.L. Pulse radiolysis studies of electron transfer in aqueous quinone solutions. Trans.Faraday Soc., 1971, v.67, No.10, p.3020-3029.

179. Simic M., Hayon E. Comparison between the electron transfer reactions from free radicals and their corresponding peroxy radicals to auinones. Biochem.Biophys.Res.Commun., 1973, v.50, No.2, p.364-369.

180. Lambert D.O., Palmer G. The Kinetics and Mechanism of Reduction of Electron Transfer Proteins and other Compounds of Biological Interest by Dithionite. J.Biol.Chem., 1973, v.248, No.17, p.6095-6103.

181. On the nature of Ru(bpy)^ in aqueous solution. Mulazzan O.G., Emmi S., Puochi P.G. et al. - J.Am.Chem.Soc., 1978, v.100, No.3, p.981-983.

182. Vaish S.P., Tollin G. Plash photolysis of flavins.V.Oxidation and disproportionation of flavin radicals. J.Bioener-getics, 1971, v.2, No.2, p.61-72.

183. Faraggi M., Leopold J.C. The reduction of cobalamin. A pulse radiolysis study. Biochem.Biophys.Res.Commun., 1973, v.50, No.2, p.413-420.

184. Berman M.C., Adams C.M., Ivanetch J.E., Keuch J.E. Auto-oxidation of soluble trypsin-cleaved microsomal ferrocyto-chrome b^ and formation of superoxide radicals. Biochem. J., 1976, v.157, No.1, p.237-246.

185. Афанасьев И.Б., Полозова Н.И. Константы равновесия реакции анион-радикала с природными хинонами и их моделями. Ж.орг.химии, 19 , т.15, JS 9, с.1802-1810.

186. Stein J., Packer J.P. Superoxide and manganese (III), I'ln EDTA and MnCy DTA complexes reaction with 0^. X-Ray Structure of KMn EDTA 2H20. Inorg.Chem., 1979, v.18, Mo.12, p. 3511-3519.

187. Rao D.S., Hayon E. Experimental determinations of the redox potentials of the superoxide radical Biochem. Biophys.Res.Commun., 1973, v.51, No.2, p.468-473.

188. Patel K.B., Willson R.L. Semiquinone free radicals and oxygen. Pulse radiolysis study of one electron transfer equilibria. J.Chem.Soc.Paraday Trans., I, 1973, v.69, No.4, p.814-825.

189. Greenstock C.L., Ruddock G.W., Determination of superoxide (02) radical anion reaction rates using pulse radiolysis.- Int.J.Radi at.Phys.С hem., 1976, No.3, p.867-869.

190. Sehested К., Rasmusson O.L., Fricke H. Rate constants of OH with H0£, and H^O from hydrogen peroxide formation in pulse-irradiated oxygenated water. J.Phys.Chem., 1968, v.72, No.2, p.626-631.

191. Hayon E., McCarvey J.J. Flash Photolysis of Vacuum Ultra- 2- -violet Region of SO^; , CO^ and OH Ions in Aqueous Solutions. J.Phys.Chem., 1967, v.71, N0.5, p. 14-72-14-77.

192. Sutton H.C. Reactions of hydroperoxyl radical (H02) with nitrogen dioxide and tetranitromethane in aqueous solution.- J.Chem.Soc.Faraday Trans.I, 1975, v.71, No.11, p.214-2-214-7.

193. Zehavi D., Rabani J. Pulse radiolysis of the aqueous fer-ro-ferricyanide system.I. The reactions of ОН, HO2 andO2 radicals. J-Phys.Chem., 1972, v.76, No.25, p.3703-3709.

194. Solomon D., Peretzand P., Faggi M. The reaction of iron (III) tetrokis(4—N-methylpyridyl) porphyrin with superoxide radical dioxygen couple. J-Phys.Chem., 1982, v.86, No.10, p. 184-2-184-9.

195. Денисов E.T. Константы скорости гомолитических нидкофаз-ных реакций. М:, Наука, 1971, 711 с.

196. Stanbury D.M., Mulae VJ.A., Sullivan J.C., Taube H. Superoxide reaction with (isonicotinamide)pentaaminoruthenium (II) and (III). Inorg.Chem., 1980, v.19, No.12, p.3735374.0.

197. Natarajan P., Raghavan N.V. Reaction between superoxide ion and the superoxide coordinated in Co(III) complexes.- j.Am.Chem.Soc., 1900, v.102, No.13, p.4-518.4-519.

198. Praggi M. Steady state and pulse radiolysis studies of molybdenum octacyanate in aqueous solution. J.Phys. Chem., 1976, v.80, No.21, p.2316-2320.

199. Sehested K., Holcman J., Hart E.J. Rate Constants and Products of the Reaction of e~, 0^ and H with Ozone in Aqueous Solution. J.Phys.Chem., 1983, v.87, No.11,p.1951-1953.

200. Klug-Roth D., Rabani J. Pulse Radiolytic Studies on Reaction of Aqueous Superoxide Radicals with Copper (II) Complexes. J.Phys .Chem., 1976, v.80, I\To.6, p.588-591.

201. Long C.A., Bielski B.H.J. Rate of Reaction of Superoxide Radical with Chloride-Containing Species. J.Phys.Chem., 1980, v.84, No.2, p.555-557.

202. Ilan I.A., Czapski G. The reaction of superoxide radical with iron complexes of EBTA studied by pulse radiolysis. -Biochim.Biophys.Acta, 1977, v.498, No.2, p.386-394.

203. Weistein J., Bielski B.H.J. Reaction of superoxide radicals with copper(II)-histidine complexes. J.Am.Chem. Soc., 1980, v.102, No.15, p. 4916-4919.

204. Nadezhdin A.D., Dunford H.B. Oxidation of ascorbic acid and hydroquinone by perhydroxyl radical. A flash photolysis study. Canad.J.Chem., 1979, v.57, No.23, p.3017-3022.

205. Cabelli D.E., Bielski B.H.J. Kinetics and mechanism for the oxidation of ascorbic acid/ascorbate by HOg/O^ radicals. A pulse radiolysis and stopped-flow photolysis study. J.Phys.Chem., 1983, v.87, No.10, p.1809-1812.

206. Sawyer D.T., Chiricato G., Tsuchiya T. Oxidation of ascorbic acid and dehydroascorbic acid by superoxide ion in aprotic media. J.Am.Chem.Soc., 1982, v.104, No.23,p.6273-6278.

207. Primer A.A., Rosenthal I, Hoz S. The reaction of superoxide anion radical with electron poor olefins. Tetrahedron Lett., 1977, No.52, p.-4631-4634.

208. Nanni E.J., Stalling Jr.M.D., Sawyer D.T. Does superoxide ion oxidase catechol, oC-tocopherol and ascorbic acid by direct electron transfer? J.Am.Chem.Soc., 1980, v.102, No.13, p.4481-4485.

209. Rao D.S., Hayon E. Redox potentials of free radicals. IV. Superoxide and hydroperoxy radicals 0^ and H02- J.Phys. Chem., 1975, v.79, No.4, p.397-402.

210. Fee J.A. Structure function relationships in superoxide dismutases. In: Superoxide and superoxide dismutase. - L.: Acad.Press, 1977, p.173-179

211. Kono Y.,Takahashi M-A.,Asad K. Oxidation of manganous pyrophosphate by superoxide radicals and illuminated spinach chloroplasts. Arch.Biochem.Biophys., 1976, v.174, No. 2, p.454-462.

212. Бердников B.M., Козлов Ю.М., Пурмаль А.П. Фотохимическое разложение перешей водорода в присутствии двухвалентной меди. Химия высоких энергий, 1969, т.З, JS 4, с.321-324.

213. Keene J.P. Pulse radiolysis of ferrous sulfate solution. Radiat.Research, 1964, v.22, Ho.1, p.14-20.

214. Adams G.E.,Boag J.W., Currant J. et al. Pulse radiolysis. -L.: Acad.Press, 1965, p.117,209.

215. Nadezhdin A.,Dunford H.B. Oxidation of nicatinamide adenine dinucleotide by hydroperoxyl radicals a flash photolysis study. - J.Phys.Chem., 1979, v.83, No.15, p.1957-1961.

216. Meisel D. ,Samuni A. Hydroperoxyl reactions. I. Electron paramagnetic resonance stydy of the complexation of HO2 with some metal ions. J.Am.Chem.Soc., 1973, v.95, Ho.13,p.4148-4153.

217. Bray R.C.,Mauther G.H. Studies on superoxide ion: complex formation with barium and calcium ions detected by e.s.r. spectroscopy and kineticaly. In: Superoxide and superoxide dismutase. L.: Acad.Press, 1977, p.61-75.

218. Samuni A., Czapski G. ESR study of a complex formation between HO^-radical and peroxyvanadium (V) ions. Izrael J.of Chem., 1970, v.8, N0.4, p.563-573.

219. Шувалов В.Ф., Моравский А.П., Лебедев Я.С. Образование комплексов ион-радикала 0^ с четырёхвалентным оловом в жидкой фазе. Докл.АН СССР,1977, т.235, & 4, с.877-880.

220. Samuni A. The precursors of metal-complexed hydroperoxyl radical. J.Phys.Chem., 1972, v.76, N0.16, p.2207-2213.

221. Samuni A., Czapski G. Complexes of peroxy radical with transition metal ions. J.Ehys.Chem., 1970, v.74, No.26, p.4592-4594.

222. Bains M.S., Arthur J.C., Hinojosa J.O. Electron spin resonance spectra of transition metal ions in oxidation-reduction systems. Inorg.Chem., 1970, v.9, N0.6, p.1570-1571.

223. Бердников B.M., Счастнев П.В., Меркулов Д.А. О структуре комплексов ион-радикала Og с ионами металлов 1У группы Ti(iv) ,Zr(lv), Hf (IV) , ж.структ.хлмии, 1973, т. 14, М, с. 634-641.

224. Kasai D.H., Electron spin resonance studies of cL,- and X-ray irradiated zeolites. J.Chem.Phys., 1965, v.43, No.9, p.3322-3327.

225. Tench A.J., Holroyd P. Identification of molecular oxygen negative ion adsorbed on magnesium oxide. Chem.Commun. , 1968, N0.8, p.471-473.

226. Tench A.J., Lav/son T. Oxygen species adsorbed on zinc oxide. Chem.Phys.Lett., 1971, v.8, No.2, p.177-178.

227. Maxwell J.C., Volpe J. A., Barlow C.H., Caughey V/. S, Infrared evidence for the mode of binding of oxygen to iron of mioglobin from heart muscle. Biochem.Biophys.Res.Com-mim., 1974, v.58, Ho.1, p.166-171.

228. Barlow C.H., Maxwell J.C., Walace W.J., Coughey W.3. Elucidation of the mode of binding of oxygen to iron in oxyhemoglobin by infrared spectroscopy. Biochem.Biophys.Res. Commun., 1973, v.55, No.1, p. 91-95.

229. Anderson D.L., Wescheler C.J., Basolo P. Reversible reaction of simple ferrous porphyrins with molecular oxygen at low temperatures. J.Am.Chem.Soc., 1974, v.96, No.17,p.5590-5600.

230. Magnetic properties of oxyhemoglobin. Cerdonio M., Congiu -Castellano A., Mogno P. et al. - Proc.Nat.Acad.Sci.USA, 1977, v.74, No.2, p.398-400.

231. Detection of paramagnetic intermediates in the reaction of aqueous Ti(III) complexes with dioxygen. J.Chem.Soc.Chem. Commun., 1980, No.18, p.863-864.

232. Structure of iron (II) dioxide complex. Model for oxygen carrying hemoproteins. Comleman J.P., Gagne R.R., Reed GiA. et al. - Proc.Nat.Acad.Sci.USA, 1974, v.71, N0.4,p.1326-1329.

233. Froczek F.H., Schaefer W.P., Marsh R.E. The dioxygen li-gand as a bridging group. Structure of potassium decacya-no-^U-superoxo-dicobalt (III) monohydrate. Inorg.Chem., 1975, v.14, No.3, p.611-617.

234. Schaefer W.P., Marsh R.E. The structure of decamine-^Л -peroxo-dicobalt monosulfate tris(bissulfate). Acta Cryst. 1966, v.21, No.5, p.735-743.

235. Christoph G.G., Marsh r.E., Schaefer W.P. The crystal structure of ^U-amido- jL<-superoxo-bis tetraaminocobalt (III) tetranitrate (NH3)4Co(NH2)(02)Co(NH3)4 (N0^. Inorg. Chem., 1969, v.8, Ho.2, p.291-297.

236. Thewalet U., Marsh R.E. The structure of racemicyll-amido-JA-superoxo-bis bis(ethylendiamine) cobalt (III) tetranitrate hydrate,.- Inorg.Ghem., 1972, v.11, No.2, p.351-356.

237. Kristine P.J., Shepherd R.E., Siddiqui S. Formation of Ti(IV) (edta) by two routes: peroxo displacement of oxoоin TiO(edta) ~ and reduction of superoxo transient Ti(02) (edta)". Inorg.Chem., 1981, v.20, No.8, p.2571-2579.

238. Шувалов В.Ф., Баяин H.M., Бердников в.М. и др. Спектры ЭПР комплексов v(,v) Zr(iv) с радикалом Н0г>. Ж.структ. химии, 1969, т. 10, 15 3, с.548-550.

239. Шувалов В.Ф., Фёдоров В.К., Бердников В.М. Механизм образования и исчезновении радикальных комплексов в системе Ti(iv) н2о2 - Се(IV) . II. Кинетика накопления радикальных комплексов. - Кинетика и катализ, 1974, т.15, J£ 4,с. 904-908.

240. Armstrong W.A. Relative rate constants for reactions of hydroxyl radical from the reaction of Fe(II) or Ti(IIl) with H202. Canad.J.Chem., 19 69, v.47, p.3737-3743.

241. Brains M.S., Arthur J.S., Hinojosa J.0. An ESR study of intermediates formed in Fe2++ H202 and Ce^++ H202 systems in the presence of Ti(IV) ions. J.Phys.Chem., 1968, v.72, No.6, p.2250.

242. Brooks H.B., Sicilio F. Electron spin resonance kinetic studies of the oxidation of vanadium(IV) by hydrogen peroxide. Inorg.Chem., 1971, v.10, No.11, p.2530-2534.

243. Меркулов А.А. ,Бердников В.М., Гатилов Ю.В., Бахтин Н.М. Исследование спектров ЭПР комплексов ион-радикала Og с пятивалентным Nb в водных растворах. Ж неорг.химии, 1972, т.17, № 12, с.3253-3258.

244. Thompson R.C. Oxidation of peroxovanadium (V), VO* by HSO"3+ 2+and Co in acidic aqueous solution. Role of the VO^ radical-cation. Inorg.Chem., 1982, v.21, No.3, p.859-863.

245. Thompson R.C. Oxidation of peroxovanadium (V), V0+ in acidic aqueous solution. Inorg.Chem., 1983, v.22, No.4, p.584-588.

246. Harris W.R., McLendon G.L., Martel et al. Electrochemical investigation of a series of peroxo-bridged binuclear cobalt complexes. Inorg.Chem., 1980, v.19, No.1, p.21-26.

247. Sykes A.G. Reaction of J/-peroxo complexes of cobalt. -Trans.Faraday Soc., 1969, v.59, No.6, p.1325-1329.

248. Конусова Д.Б., Попов H.C. Изучение взаимодействия циркония и гафнжя с перекисью водорода в кислых средах. Ж.неорг. химии, 1973, т. 18, J& 2, с.388-392.

249. Химия редкоземельных элементов. М.: Мир, 1972. - 152 с.

250. Wells С.Р., Hussain М. Kinetics of the oxidation of hydrogen peroxide by aquocerium (IV) ions in aqueous perchlo-rate media. J.Chem.Soc.A, 1970, No.7, p.1013-1015.

251. Назаренко B.A., Антонович B.H., Невская Е.М. Спектрофото-метрическое определение констант монодцерного гидролиза иог-нов Ti(lV). Ж.неорг.химии, 1971, т.16, 4, с.997-1002.

252. Hoffman M.Z., Simio M. Rate of reduction of cobalt (III) complexes by CO^ radicals in aqueous solution. Inorg. Chem., 1973, v.12, Ho.10, p.2471-2472.

253. Бердншшв B.M., Макаршин JI.Л. Спиновый обмен мевду стабильным нитроксильным радикалом и гидратированными ионами Ре3+,Мп2+» Gd3+ . химическая физика, 1982,1й.,9,с.1226-1232

254. Marcus R.A. Chemical and electrochemical electron-transfer theory. Annual Rev.Phys.Chem., 1964, v.15, p.155-196.

255. Бердников B.M., Богданчиков Г.А. Механизм элементарного акта и расчёт констант скорости некоторых внешнесферных реакций переноса электрона комплексов переходных металлов.- Теор.Эксперимент.химия, 1982, т. 18, В 3 , с. 279-285.

256. Schaefer W.P., Marsh R.E. The molecular structure of a peroxo-bridged dicobalt cation. J.Am.Chem.Soc., 1966, v.88, No.1, p.178-179.

257. Бердников B.M., БашшН.М., Окислительно-восстановительные потенциалы некоторых неорганических радикалов в водных растворах. Ж. физ. химии, 1970, т. 44, 3,с.712-716.

258. Сень В.Д., Голубев И.В., Розинцев Е.Г. и др. Механизм взаимодействия дитреталкиламмониевых солей с алкилкетонами.- Изв. АН СССР.Сер.хим. ,I976,J£ 4, с.763-771.

259. Бабко А.К. Роданидные комплексы металлов. Успехи химии, 1956,т. 25, JS 7, с. 872-893.

260. Thompson Т., Sykes A.G. Kinetic studies of the complex2+ —ing of aquo TiO with SCN , pyropophosphate and HP. -Inorg.Chem., 1977, v.16, No.11, p.2880-2885.

261. Grant M., Jordan R.B. Kinetics of solvent water exchange on iron(III). Inorg.Chem., 1981, v.20, No.1, p.55-60.

262. Buchler Hch., Biihler H. The radical ion complexes I0H~: spectrum and reactions studies by pulse radiolysis. Chem. Phys., 1976, v.16, No.1, p.9-18.

263. Earley J.E., Bose R.N., Berrie B.H. Nonadiabacity in ruthenium (Ill)-titanium (III) outer-sphere electron transfer. Inorg.Chern., 1983, v.22, No. 13, p. 1836-1839.

264. Chou M., Creutz C., Sutin N. Rate constants and activation parameters for outer-sphere electron-transfer reaction and comparisons with the predictions of Marcus theory. J.Am.Chem.Soc., 1977, v.99, No.17, р.5б15-5б23.

265. Davies K.M., Earley J.E. Linear free energy relationship for outer-sphere reduction of ruthenium (III) amine complexes by titanium (III). Inorg.Chem., 1978, v.17, No.12, p.3350-3354.

266. Orhanovic M., Earley J.E. Kinetics of reduction of Co(NH3)5C12+ and cis and trans CoUn^Cl* by Ti(III). -Inorg.Chem., 1975, v.14, No.7, p.1478-1481.

267. Шамб у.,Сетерфилд Ч. Перекись водорода. -М.:ИЛ, 1958.-578 с.

268. Жолнин А.В. Спектрофотометрическое и ионообменное изучение комплексообразования титана (1У) с яблочной кислотой.Ж. не орг. химии, 1970, т.15, J5 5, с. 1277-1283.

269. Steenkeen S., Neta P. Electron transfer rates and equilibria between substituted phenoxide ions and phenoxyl radicals. J.Phys.Chem., 1979, v.83, No.9, p.1134-1137.

270. Краткий справочник физико-химических величин. JI.: Химия, 1972. - 182 с.

271. Iwamoto M., Lunsford J.H. Oxidation of alkanes and al-kenes by 0~ on MgO. J.Phys.Chem., 1980, v.84, No.23, p.3079-3084.

272. Catalytic oxidation by oxide radical ions.I. One-step hyd-roxylation of benzene to phenol over group 5 and 6 oxides supported on silica gel. Iwamoto M., Hiraty J-i, Matsu-kami K. et al. - J.Phys.Chem., 1983, v.6, No.6, p.903-905.

273. Van Hoff J.H.C. Formation of paramagnetic surface species during the oxidation of nonstoichiometric Ti02(A), SnOg and ZnO. J.Catal., 1968, v.11, No.3, p.277-279.

274. Mori K., Inomata M., Miyamoto A. Selectivity and activity in the oxidation of benzene, 1-butene, and 1,3 butadiene on supported vanadium oxide catalysts. J.Phys. Chem., 1980, v.84, No.23, р.45бО-45б1.

275. Berdnikov V.M., Makarshin L.L., Ryvkina L.S. Reactivity of coordinated Og toward one electron reductants. React. Kinet. Cat al. Lett. , 1978, v.9, No.3, p.275-279.

276. Бердников В.М.,Богданчиков Г.А. 0 вычислении вероятности перехода в реакциях внешнесферного переноса электрона вразбавленных водных растворах. Ж«физ.химии, 1979, т.53, № 2, с.273-283.

277. Харкац Ю.И. К расчёту константы скорости переноса электрона в полярной среде. Электрохимия, 1976, т. 12, JS 4, с. 592-595.

278. Герман А.Д., Кузнецов A.M. Кинетика цроцессов электронного обмена между комплексными ионами. Итоги науки и техники. Кинетика и катализ. - М.: ВИНИТИ, 1982, т.10, с. П5-242.

279. Sygusch J. Refinement of -alum CsTi(S04)2 12H20. -Acta Crystallogr., Sec.B, 1974, v.30, No.3, p.633-635.

280. Жданов Г.С., Жданова З.В. Кристаллическое строение высших окислов металлов I группы периодической системы. -Докл. АН СССР, 1952, т.82, 5, с.743-746.

281. Давыдов А.А. Строение поверхности двуокиси титана по данным ИК- спектроскопии. Адсорбция и адсорбенты, 1977, JS 5, с.83 - 87.

282. Schwarzenbach D. The structure of chelated dinuclear peroxotitanium (IV). Inorg.Chem., 1970, v.9, No.11, p. 2391- 2399.

283. Давыдов А.А.,Комаров A.M.,Ануфриенко В.Ф., Максимов Н.Г. Изучение адсорбции кислорода на восстановленной двуокиси титана методами Ж -спектроскопии и ЭПР. Кинетика и катализ, 1973,т. 14, JS 6, с. I5I9-I524.

284. Ohtaki H., Yamaguchi Т., Maeda M. X-Ray diffraction studies of the structures of hydrated divalent transition metal ions in aqueous solution. Bull.Chem.Soc.Jpn., 1976, v.49, No.3, p.701-708.

285. Magini M. An X-ray investigation on the structure of iron (III) perchlorate solutions. J.Inorg.Nucl.Chem,, 1978, v.40, No.1, p.43-48.

286. Nakagawa I.S., Shimanouchi T. Infrared absorption spectra of aquo complexes and the nature of coordination bonds.- Spectrochim.Acta, 1964, v.20, No.3, p.423-439.

287. Knudsen J.M., Larsen E., Moreira J.E., Nilson O.F. Characterization of decaaqua-^W -oxodi-iron (III) by Mossbauer and vibrational spectroscopy. Acta Chim.Scand.A, 1975» v.29, No.9, p.833-839.

288. Wayland B.B., Rice W.L. Contact shift of some paramagnetic hexaaquo metal ion complexes. Inorg.Chem., 1966, v.5, No.1, p.54-61.

289. Narth G.R., Leventhal J.T. Two-channel model for electron transfer in ion-molecule collisions. J.Chem.Phys., 1969, v.51, No.10, p.4236-4243.

290. Clack D.W., Faruimond M.S. Molecular orbital calculations of transition metal complexes. Part II. Hexa-aquo-metal (II) and hexa-aquometal (III) ions. J.Chem.Soc.A, 1971, No.2, p.229-304.

291. Wells C.P., Husain M. Kinetics of oxidation of hydrogen peroxide by aquocobalt (III) ions in aqueous perchlorate media. Trans.Faraday Soc., 1971, v.67, No.3, p.760-767.

292. Калиниченко И.Е., Матвеева Е.Я., Шшшенко А.Ъ Разложение перекиси водорода оксихиналинатом марганца (III). -Кинетика и катализ, 1982, т.23, № 3, с.626-630.

293. Бердников B.M., Журавлёва 0.0. Изучение кинетики реакции Ре-34" + н2о2 ингибиторным методом. кинетика и катализ, 1973, т.14, J& 4, с. 878-884.

294. Samuni A., Meisel D., Czapski G. The kinetics of the oxidation of chromium (II), titanium (III) and vanadium (IV) by hydrogen peroxide and hydroxyl radicals. J.Chem.Soc. Dalton Trans., 1972, No.12, p.1273-1277.

295. Wells C.P., Salam A.M. Complex formation between iron(II) and inorganic anions. Part II. The effect of oxyanions on the reaction of iron (II) with hydrogen peroxide. J. Chem.Soc.A, 1968, No.2, p.308-315.

296. Banerjee P., Pujari M.P. Reaction of N(2~hydroxyethyl) ethylendiamin-tetraacetatocobalt (II) with hydrogen peroxide a base catalyzed redox system.- Inorg.Nucl.Chem. Lett., 1980, v.16, No.3 , p.495-498.

297. Моравский А.П., Шувалов в.Ф. Исследование методом ЭПР кинетики генерирования радикалов в системе н2о2 Sn(n)-спирты. - Кинетика и катализ, 1979, т.20,й 2, с.314-317.

298. Васильев В.Д., Воробьев П.Н. Влияние природы и концентрации кислоты на реакцию титана с перекисью водорода. -Ж.аналит.хишш, 1967, т.22, $ 5, с.718-722.

299. Bauer D.P., Macomber R.S. Peroxo-bridged titanium (IV). Inorg.Chem., 1976, v.15, No.8, p. 1985-1991.

300. Latour J., Marchon J., Nakajima M. Titanium (III) porphyrins and their dioxygen adducts. J.Am.Chem.Soc., 1979, v.101, No.14, p.3974-3976.

301. Secco P. Equilibria and kinetics of the reduction by iodide ion of the vanadium (IV) hydrogen peroxide system. - Inorg.Chem., 1980, v.19, No.11, p.2722-2730

302. Черняк A.G., Хомутникова В.A., Бацуев A.A., Масленникова Р.Д. Спектрофотометрическое исследование перекисных комплексов ниобия и тантала в растворах серной кислоты.Ж.неорг.химии, 1969, т.14, В 5, с. I25I-I256.

303. Райзман Л.П. Исследование комплексных соединений гафния с перекисью водорода и щавелевой кислотой в водных растворах. Ж.неорг.химии, 1970, т.15, J& 8, с.2155-2160.

304. Funahashi S., Midorikawa Т., Tanaka М. Reaction of hydrogen peroxide with metal complexes.4. Kinetic studies on the peroxo complex formation of (polyaminopolycarboxylato)dioxovanadate (V). Inorg.Chem., 1980, v.19, No.1, p.91-97.

305. Weighardt K. Preparation and characterization of dipico-linatovanadium (V) complex.Kinetics and mechanism of their their reaction with hydrogen peroxide in acidic media. -Inorg.Chem., 19^8, v.17, No.1, p.57-63.

306. Drew R.E., Einstein F.W. Crystal structure at 100° ammonium oxoperoxo(pyridine 2-6 dicarboxylato)vanadate (V) hydrate. NH4LV0(02)(H20)C5H3N(C00)2>4H20)c( x~1,3). -Inorg.Chem, 1973, v.12, N0.4, p.829-835.

307. Stromberg R. The crystal structure of 1-10 phenenthro-line pentafluoroperoxoniobate (V) G-j 0^2 * ~ Acta Chem.Scand.A, 1982, v.36, No.2, p.101-109

308. Drew R.E., Einstein F.W.B. The crystal structure of ammonium oxidiperoxovanadate (V). Inorg.Chem., 1972,v.11, No.5, p. 1079

309. Щёлоков P.H., Алексеева И.И., Траггейм E.H. Изучение каталитической активности соединении ниобия. Ж.неорг.химии, 1971» т. 16, JS 7, с.1902-1906.

310. Яцимирский К.Б. Окисление I"" перкисью водорода в црисут-ствии Nb(v) . ж.неорг,хлшш, 1963, т. 8, с. 573-581.

311. Долманова И.Ф., Дягтерёва И.®., Ильичёва И.А., Петрухина Л.А. Определение микроколичеств титана (1У) с использованием каталитических реакций окисления производных фенола перекисью водорода. Ж.аналит.хишш, 1978, т. 33, }Ь 9, с. 1779-1783.

312. Chiang Y.S., Craddock J., Mickemich D., Turkevich J. Study with fast-mixing techniques of the Ti(IIl) and hydrogen peroxide reaction. J.Phys.Chem., 1966, v.70, No.11, p.3509-3512.

313. Ross A.B. Selected specific rates of reactions of transient forms of water in aqueous solution.3. Hydroxyl radical, perhydroxyl radical and their radical ions.- Washington: U.S. Gav.Print.Ofice, 1977. 113 p.

314. Berdnikov V.M., Makarshin L.L., Ryvkina L.S. Reactivity of coordinated 0~ ion-radicals toward organic compounds React.Kinet.Catal.Lett., 19-78, v.9, No.3, p.281-284.

315. Ахрем A.A.,Киселёв П.А., Метелица Д.И. Химические модели цепей переноса электрона в гидроксшщрущих ферментных системах. Кинетика и катализ,1977,т.18,J£ 2,с.394-398.

316. Janson G.G., Parsons B.J., Swallow A.J. Oxidation of ferrous ions by hydroxyl radicals. J.Chem.Soc.Paraday Trans.,I, 1972, Ho.11, p.2053-2058.

317. Pelton R.H., Owen G.S., Dolphin P., Fajer J. Iron (IV) porphyrins. J.Am.Chem.Soc., 1971, v.93, Ho.23, p.6332-6334.

318. Бердников B.M. Катализ разложения перекиси водорода гидратированным ионом и комплексными соединениямимеди. Дисс. .канд.хим.наук. - Новосибирск,1972.-190 с.1974, v.96, Но.10, p.3340-3341.

319. Chang С.К., Kuo M.-S. Reaction of iron (III) porphyrins and iodosoxylene. The active oxene complex of cytochrome P-450. J.Am.Chem.Soc., 1979, v.101, Ho.12, p.3414-3415.

320. Electron pathway in catalase and peroxidase enzymic catalysis. Metal and macrocycle oxidation of iron porphyrins and chlorins. J.Am.Chem.Soc., 1981, v.103, Ho.3, p.663-670.

321. Lazarou L.S., Hadjiianou T.P. Kinetic study of the iron (II) induced perbromate-tartric acid reaction with a perbromate-selective electrode. - Anal.Chim.Acta, 1978, v.100, Ho. 2 , p.207-214.

322. Concchioli T.J., Hamilton Jr., Sutin H. The formation of iron (IV) in the oxidation of iron (II). J.Am.Chem. Soc., 1965, v.87, Ho. 4 , p. 926-929.

323. Опря В.И. Каталитические свойства комплексов келеза(Ш) и марганца (II) с 2,2-дипиридаюм и 1,10-фенантролином в некоторых реакциях окисления периодатом. Дисс. . канд.хим. наук. - Кишенёв, 1980. - 144 с.

324. Chin D.-H., Balch A.L., La Mar G.N. Formation of porphy2+rin ferryl (FeO) complexes through the addition of nitrogen bases to peroxo-bridged iron (III) porphyrins. J. Chem.Soc., 1980, v.102, Ho.4, p.1446-1448.

325. Саундерс Б.К. Пероксидазы и каталазы. В кн.: Неорганическая биохимия. -М.: Мир, 1978, т.2, с.434-470.

326. Daughrty N.A., Neewaner J.H. Oxidation of Sn(II) by hydrogen peroxide. Inorg.Chem., 1972, v.11, Uo.3, p.535-540.

327. Бердников B.M., Терентьева JI.A., Куравлёва O.G. Реакция двухвалентного железа с тетранитрометаном в водном растворе. Изв. АН СССР Сер.хим., 1976, №12, с.2655-2659.

328. Измайлов М.А. Электрохимия растворов. М.: Химия, 1976. - 488 с.

329. Gray P. Chemistry of free radicals containing oxygen. Part 2. Thermochemistry of the hydroxyl and hydroperoxyl radicals. Trans.Faraday Soc., 1959, v.55, No435, p.408-417.