Реакционная способность диоксидов тио-, N-метилтио- и N-фенилтиомочевин в водных растворах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Страницы

Введение

Глава 1. Обзор литературы

§ 1, Строение молекул серосодержащих восстановителей

§ 2. Применение оксидов тиомочевин

§ 3. Методы получения оксидов тиомочевин

§ 4. Кинетика и механизм реакций с участием оксидов тиомочевин

Экспериментальная часть и обсуждение результатов

Глава 2. Используемые реактивы и приборы.

Методы исследования

Глава 3. Квантовохимическое исследование строения 39 оксидов тиомочевин

Глава 4. Исследование процессов разложения диокси- 44 дов тиомочевин в водных растворах щелочей и алифатических аминов

Глава 5. Исследование кинетики реакций диоксидов 69 тиомочевин с красителями, содержащими карбонильные, нитро- и/или азогруппы

Выводы

Актуальность темы

Серосодержащие соединения с S-S или C-S связью - дитионит натрия, гадроксиметансульфинат натрия (ГМС, техническое название ронгалит), диоксид шомочевины (ДОТМ) (аьп'шоглишометтсузтьфтовая кислота, формамщзщк^тьфиновая кислота) широко иатользуются в химии и химической технологии в качестве восстановителей. Традиционными областями их применения жляются печать и крашение тексшльных материалов [1], производство синтетического каучука [2], получение соединений урана и трансурановых элементов [3], препаративная органическая и неорганическая [4-7] химия. Последние годы характеризуются как дальнейшим развитием уже известных (отметим прежде всего органический синтез [8, 9]), так и появлением новых направлений использования серосодфжащих восстановителей. Существенно возросло число публикаций, погаященных применению рассматриваемых соединений в биохимии [10-12], химии фто-рорганических соединений [13], исследованиях нелинейных явлений в химической кинетике [14, 15]. Важной областью использования диоксидов шомочевин и продуктов их окисления - триоксидов является синтез гуани-динов [16-20]. Химия гуающинов интенсивно развивается в последние годы [21, 22]. Это связано с открытием важнейшей биологической роли оксида азота, предшественником которого в живом организме является Ь-аргинин (2-амдао-5-гуаЕшдиновалериановая кислота), и поиском новых лекарственных средств [18, 20]. Однако, несмотря на значительное число работ, посвященных исследованию свойств диоксида шомочевины, механизмы реакций с его участием изучены недостаточно. Данные о стабильности и реакционной способности диоксидов замещенных шомочевин практически отсутствуют. Недостаточно изучена взаимосвязь между строением диоксидов шомочевин и их реакционной способностью. В связи с вышеизложенным определены цель и задачи исследования.

Цель работы - определение количественных характеристик стабиль-носта и реакционной атособноста диоксидов шо-, N-мепш- и N-феншпиомочевин в водных растворах, установление связи между указанными свойствами и строением рассматриваемых соединений. В связи с поставленной целью в задачи работы входило: теоретическое исследование структуры диоксидов шомочевин, исследование механизмов процессов их разложения и взаимодействия с кислородом и его активными формами, аминами, а также красжтешми, содержащими карбонильные, нитро- или азогруппы

Научная новизна

С использованием метода AM 1 определены электронные и геометрические характеристики триоксида таомочевины, диоксидов N-метил- и N-фенюпиомочевин. Шервые показано, что разложение диоксидов шо-, N-мешшио- и N-фешташомочевин в щелочных водных растворах протекает по двум мфшругам, первичной стадией которых является разрыв связей C-S или C-N в молекулах диоксидов шомочевин. Изучены кинетика и механизм реакций диоксидов шомочевин с кислородом, а также краштелями, содержащими карбонильные, нитро- и/или азогруппы Показано, что скоро-стъопределяющей стадией указанных процессов в щелочных средах является распад дианионов диоксидов шомочевин с образованием активного восстановителя - сульфоксюшт № основе кинетических данных определена кон' 2 сганта скорости электронного обмена в системе SO/ / SQ?". Установлено, что введение метальной или фенильной групп в одну из аминогрупп диоксида таомочевины приводит к понижению реакционной способносш соединения. Впервые изучена кинетика и механизм реакций диоксидов шомочевин с аммиаком и первичными алифатическими аминами. ГЪказеко, что механизм процесса включает стации '"прямого" взаимодействия нуклеофила -амина с диоксидом таомочевины и последующего распада получившегося аддукта с образованием гуанидина и сульфокшжта Выявлена взаимосвязь между скоростью реакции и основностью амина

Практическая ценность.

Показана пфспекшвность использования диоксидов шомочевин в синтезах п-щршогоединений го схютветствующих азопроизводных. Обнаружен эффект резкого повышения восстановительной активности диоксидов шомочевин в водных растворах аммиака и особенно первичных алифатических аминов. Этот эффект, а также результаты исследований кинетики и механизма процессов, протекающих в водных растворах диокащов шомочевин в присутствии щелочей и аминов, могут бьпъ использованы для оптимизации сущесшующих и разработки новых способов применения данных серосодержащих восстановителей, в частности, при получении гуанидинов.

Работа выполнена по планам НИР Ивановского государственного хи-шжо-технолошческого университета 1998-2001гт., а также в соответствии с научной программой гранта Российского фонда фундаментальных исследований 98-03-32802а «Реакционная способность оксидов шомочевин», 19981999гг.

Апробация работы

Основные результаты работы докладывались и обсуждались на II Международной научно-технической конференции "Актуальные проблемы химии и химической технологии, лимия 99", Иваново, 1999 г. Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых '"Молодая наука - XXI веку", Иваново, 2001 г., VIII Международной конференции 'Проблемы сольватации и комготексообразования в растворах", Иваново, 2001г.

Выводы

1. Установлено, что введение в амшогруппы диокаща шомочевины как донорных (метил), так и акцепторных (фенил) .заместителей незначительно влияет на геометрические и зарядовые характеристики гоединенмм. Данные теоретических расчетов подтверждены результатами фавнительньк кинешчесжих исследований реакций диоксидов N-металшо- и N-фенишиомочевин с кислородом и его активными формами, индагокарми-ном, 2-нитро-2- гидрокш-5?-метштазобшзолом и краштелем кислотным желтым светопрочным. Показано, что восстановительшя активность диоксидов N-замещенных шомочевин ниже, чем диоксида шомочевины, однако различие в реакщюнной шошбносш невелико.

2. Пгжазано, что разложение диокоидов шо- и N-алкил (ария) шомочевин в щеточных водных растворах протекает по двум маргярутам, начальной стадией которых является разрыв связей C-N или C-S в молекулах исследуемых соединений. Установлено, что второй маршрут, ивдфмедиа-том которого является сульфоксшит SCV", преобладает в силшощеючных средах.

3. Изучены кинетика и механизм реакций диоксидов шомочевин с аммиаком и пфвичными алифашчшкими шиши. Показано, что первичной стацией указанного процесса является нукшюфильное пришединение амина к диокшду шомочевины Шлучшпшйся авдсукт затем расгвдается с образованием гуанвдина и супьфоксилата

4. Изучены кинетика и механизм реакций диокащов шомочевин с кислородом, супфоксидом, пфоксвдом водорода На основе результатов кинетических исследований определена константа скорости электронного обмена в системе SQ^/SCY*. Показано, что редокс - процессы с участием даоксидов шомочевин могут оыть использованы для определения параметров реакционной способности (Д'Лы|юка1щта,

5. Определены кинетические характфистижи реакций диоксидов N-замещенных шомочевин с индигокфмином, 2-нитро-2- пщрокш-5-мешлазобензолом и красителем киоютаым желтым светопро^шым в анаэробных и аэробных условиях. Установлено, что скоростьопред£гож>шш стадией этих реакций является распад молекул воостановшеля с образованием активного промежуточного продукта - сульфокшлага. Показано, что причиной возникновения индущионных периодов при взаимодействии указанных красителей с диоксидами шомочевин в воздушной атмосфере является взаимодействие продукта их распада - сульфокшлата с кислородом.

6. Установлено, что диоксиды шомочевин могут бьпъ использованы для селективного восстановления различных азосоединений до соответствующих пщразопроизводных

1. 51шмчук Р. П. Мшценко А В. Будушева НЕ Ц)ймшеЕдае кубо™ вых крадохегкй. Ы. Лапромбьшодат. 1985. 192 с.

2. Кирпичвдков ГШ. Авеоко-Антонович Л.А. Аверко-Антонович Ю.А. Химия и технология сштешческого каучука. JI: Химия. 1975. 479 с.3. 1'ромов t.B. Введение в химическую технологию урша М: Атмкдах, 1976, с. 247.

3. Lx^is-Anclre О., Gdbard. G. Reductions dumiques par ie ditionite de sodium//Bull. Soc. Ohim. Fr. 1986. N 4. P. 565-577.

4. Кукушкин BiQ, Кукушкин Ю.Н Теория и практика синтеза кю-ординжщонных сощцотешш. Л.: Наука, 1990, 246 с.

5. Буданов В. В. Химия и технология вооггановигелей на основе сушфокшловой кислоты Ронгалит и его аналоги. М: Химия. 1984. 160 с.

6. Буданов ВВ. Макаров С.В. Химия а^о(Х)держащ£с< воостшо-ic. sen (рош-алит, дщ'ионит, диоксид таомочевины). л 1.: Химия. 1994,140 с.

7. BaJicki R. Qimidowiec U A mild deoxvgenfflion of ке^ошжтйс

8. N-oxidefi bv fumiwiAuduiesullniic aad/7 Monateh. Chcm. 200B 'Vol. 131. N 10. P. 1.105- i 07.9. lui'Sic B.S., Nemnafiii D„ Mcpherson A Reparation of N-fonnartudkiylambw acids tram amnio and forn:£$mlinesulimic acids // Synthesis. 21№ N12 P. 1656-1658.

9. Robertson J.G. Оегштапайоп of subimit dissociation constanis in native and inactivated (ЛР synthetase by sedimentation eciuili brium /7 Ho-chemistry. 3.995. Vol. 34. N22. P. 7533-7541.

10. Фурин Г. I". Нпвые аспекты применения перфторгашгею-г--лов в синтезе фторсодйржзгпих арищкческих соециншш! /У Успехи жлш. Ж). N6. С. 538-571.

11. Jones ВВ. Chinake C.R. Simoyi R.H (>^haiogcn-su.fui" dimisrry: oljgoosallanons m the iomiatrndhiesiJimic acid- chlorite reaction ,•/ J. Phys. Олеги 1995. Vol. 99. N5. P. 1523-1529.

12. Qiinake C.R. Simoyi RH, Jonnalagacida S.B. ONyhaiogeii--idilir fiienisuy: tne bromace animoiiTmiomerhanesiiitlnic acid reaction in. acidic medium // i. Phys. Chem. 1994. Vol. 98. N2. P. 545-550.

13. MaryanofF C. A. Sranaone RC, Hampin J.N. Reactions of oxidized Thioureas with amine nudeophiies /7 Phosphorus and Snlilir. 1986. Vol.27. P.221-232.

14. Bachmann B.O. Townsend C.A Kinetic mechanism of the 6-lactam synthetase of streptoniyces da\oiligerus /7 Hocfomistry. 2000. Vol. 39. N. 37. P. 11! 87- 11193.

15. Mantri P., Duffy D.E., Kettner C.A New asymmetric synthesis of a- ammoboronic adds contaming fimctionalized- side chains /7 J. Org. Cheni 1996. Vol. 61. N16. P. 5690-5692.

16. Pfeys L, Moore C.G. Murphy P.J. The giiamdine metabolites of Ptilocaulis spiculifer and related compounds: isolation and synthesis // Cheni Soc. Rev. 2000. Vol. 29. N1. P. 57-67.

17. Berlinck G.S. Natural guamdme derivatives if Nat. Prod. Rep. 1999. Vol. 16. N3. P. 339-365.

18. Hodgeman W.C., Wemrach J.B., Bennett D.W. Spectroscopic evidence for a centrosvmmetric dithionite anion m the solid state: vibrational spectroscopy of tetraethyiamnioiiiiim dithionite // Inorg. Qieni 1991. Vol.30. N7, P. 1611-1614.

19. Dunitz I.D. The structure of sodium dithionite and the nature of the dithionite ion //' Acta Cryst. 1956. Vol 9. P.579-586.

20. Magnusson A, Johansson L.G. The crystal structure of tin (II) dithionite Sn2(S204)2 //ActaChem. Scand. 1982. Vol. A 36. N5. P. 429-433.

21. Peter L., Meyer B. The structure of the dithionite ion /7 J.Mol. Struct. 1982. Vol. 95. P. 131-139.

22. Takahashi IT, Kaneko N., Nfiwa K. Raman and infrared studies of the structure of the dithionite ion in aqueous solution and force constants of S2CX type ions/7 Spectrochnnica acta 1982. Vol. A 38. N 11. P. 1147-1153.

23. Carter K.L., Weinrach J.B., Bennett D.W. A density functional study of sulfoxy anions containing sulfur-sulflir bonds /7 J. Am Chem Soc. 1993. Vol. 115. N23. P. 10981-10987.

24. Cbdiiielewski S.A, Weinrach J.B., Bennett D.W., Kilroy W.P. Evidence for the formation of a new form of lithium dithionite under rigorous nonaqueous conditions // J. HectrodiemSoc. 19®. Vol.135. N4. P.904-906.9 О

25. Макаров СВ., Муравьев О.Н, Буданов В.В. Изменение ре-акщюнной способности пщрокатметансушь^'ината натрия при }фшешш /7 Журн. физ. химии. 1996. Т. 70. N10. С. 1908-1910.

26. Minlos MR. Ellison G.B. Photoeiectron spectrosaopy of SCV S:; and S2a //J. Phys. Chem 1986. Vol. 90. N 12. P.2574-2580.

27. Ramondo R, Betiavenni L. Ab initio calculations on SCV and tlie MaSQ charge transfer complex /7 Mol. Phys. 1989. Vol. 67. N3. P. 707-709.

28. Truter MR A detailed refinement of the crystal structure of sodium hyclroxyTiietliatiesiilpmiale dihydrate (rongaiite) /7 J. Chem Soc. 1962. N .9. P. 3400-3406.

29. Song J.S., Kim S.H, Kang S.K, Yun S.S., Suh i-H, Choi S-S., Lee S., Jensen W. P. Hie structure and ab initio studies of thiourea dioxide 7/ Bull. Korean Chem. Soc. 1996. Vol. 17. N2. P.201-2G5.

30. Евдокимова CM, Александрова A.H, Макаров СВ., Буданов В. В. Кислотно-основные свойства диоксидов мо- и фенишиомочевж 7/ Изв. вузов. Химия и хим. технол 1995. Т. 38. Выл. 6. С. 24-28.

31. Gaitow G., Manz W. OcvrlationsprtKlukte von ThiohamstofF 7/ Zanorg. aIlg.Chem 1988. Bd.561. N6. S. 66-72.

32. Макаров C.B, Кудрик ЕЕ, Лкзбимш А В, Стушв ДМ Влияние сольватации на геометрическое и элекцх йное строение диоксида тиомочевины/У Журн. общей химии. 2000. Т. 70. N 9. С. 1488-1491.

33. Макаров СВ., Кшхшк ЕВ. Таутомерные превращения диоксида тиомочевины в водных растворах // №в. All Сер. хим. 2001. N 2. С. 196-198.

34. Makarov S.V., Mundoma С. Penn J.H, Petersen J.L. Svarov-skv S.A, Simoyi RH Structure and stability of aminoiiTiinoiriethanesulfonLc adcl//Inoig. Chim Acta. 1999. Vol. 286. P. 149-154.

35. Walter W., Randau G. Uber die Qxydarionsprodukte von Thio-carboasam-eamideai. XX Thiohamstoif-S-dioxide II Liebigs Ann. Chem 1969.BcL722. S. 80-97.

36. Яровенко ЕЯ., Ластовский Р.П Синтез и свойства алкия (арил) замещенных формамидашсульфиновых кислот // Журн. орган, химии. 1970. Т. 6. N5. С. 947-949.

37. Пат. Японии 63-2438?6. ГЪлучение производных диоксида шомочевины / Нито X, Оура О., Ощзуки М РЖХим. 1992. ЗШ7П

38. De Filippo D., Ponticelii G., Troqu E.F., Lai A Spectrochemi-cai study of mimoitmiomethmesmplTiiTic acid and related MIT- substituted derivatives II J. Chem. Soc. Perkrn Trans. II 1972. P. 1500-1502.

39. Кондрашова МФ, Яровенко Е.Я. N- Гуаш^лформам-щино-вая кислота IIВ сб.: Методы получения хим. реактивов и препаратов. Вып. 20. М: 1969, С56-57.

40. Walter W. Randau G. Uber die СЪж1ай.ошогоскше von1. JL

41. Tbiocarbonsaur^niden. XXI. Thiohamstoff- S-tnoxide ( Gimnvfoulfonsaure-befame) // Liebigs Ann. Chem. 1969. Bd.722. S. 98-109.

42. Miller AE. Feenev D.I,. Yan Ma. Zarcone L., A?iz MA. Nlasjiuson E. The sMithesis of EBiimoelhanciiitiiies- 5-щ1Ж1оге!тазэ1е8, Ncymoguamdines, and N-hydrowguamdines from ^rdnomimonietlianesulforac adds Si S\ntli.Commim. 1990. Vol.20. N2. P.217-226.

43. Walter W% Ruess K-P. Uber die Qmiationsprodiikte von ШосагЬошаш-еапМеп. XXIX Konfiguration alkvi- und aryi-substituirter Hiiolianstoff-S-trioxide //' J.Liebigs Arm.Chem 1974. N 2. S. 243-252.

44. Abou-Zeid NY.; Walv A, Hgazy A, Hsbeish A Fe thiourea dioxide - HCb induced polymerization of various vinyl monomers with flax fibres iI Angesw. makromol. Chem 1986. Bd. 143. S. 85-ICO.

45. Abclel-Hafiz S.A Potassium permanganate / thiourea dioxide redox system induced grafting of methacrylic aad onto loomstate cotton tab-ric // 3 Appl. Polym 3d. 1995 Vol. 58. P.2005-2011.

46. Daneault. C. Leduc С Bleaching of mechanical pulp with fonnarrridine sulfuric aad /7 Ceilul. ClieniTechnol. 1994. Vol.28. N 2. P.205-217.

47. Gacen J. Cegarra J., Caro Ivl Wool bleaching with reducing agent in the presence of sodium laurvi sulfate. Part 3. Headiing with tiiiourea dioxide/7 J. Soc. Dyers Colour. 1991. Vol. 107. N4. P. 138-141.

48. Shashoua V. Fonnamielmesuliimс aad as a biochemical reducing agent.// Hocherrristry. 1964. Vol.3. N11. P. 1719-1720.

49. Sprang RC.: Aarsman C.J.M, van Oirschot J.F.L.M, van As-beck B.S. DuneJhjdthiourea protects rats against gram-negative sepsis and decreases tumor necrosis factor and nuclear factor кВ activity /7 J. Lab. Qui. Med. 1997. Vol.129. N4. P. 470-481.

50. Huang S-L., Qien T.Y. Reduction of organic compounds with thiourea dioxide. II. The reduction of organic nitrogen compounds /7 J.CIun. Cheni Soc. 1975. Vol. 22. N1. P. 91-94.

51. Tanimoto S., Kamano T. Preparation of 2-(2H-bai2Dtriazol-2-yT)phenols by the reduction of 2(2~mtrophmyi)azojphenols with thiourea. S,S~dioxtde /7 Synthesis. 1986. N8. P. 647-649.

52. Huang W-Y, Hong F-H The sulfoiatodehalogenation reaction 7/ Isr. J. Chem 1999. Vol. 39. N 1. P. 167-170; РЮ<им., 24-19 Ж 501 (2000).

53. Borgogno G., Colonna 3. Fornasier R Reduction of organic sulfur compounds by foimamidmesulfinic aad under phase-transfer conditions // Synthesis. 1975. N 8. P. 529-532.

54. Qafoowicz S.r Mrkolaiczyk M An iodine-catalysed reduction of sulphoxides by fonrantidinesulphinic acid // Synthesis. 1978. N8. P. 542,

55. Lang E.S., Comasseto J.V. Reduction of orgaioselenium. said tellurium haiides and oxides with thiourea dioxide /7 Synth. Commun. 1988. Vol. 18. N3. P. 301- 305.

56. Terao Ferreira J.B. de Oliveira ARM. Comasseto J.V. A convenient method of synthesis of cHalkyitellimdes and diaikydditellurides .7 Synth. Commun. 1989. Vol. 19. N 1-2. P. 239-244.

57. Демзюв Э„ Демпов 3. Межфазный катализ. М: Мир. 1987. С. 378.

58. Huang S-L. Chen T.Y. Reduction of organic compounds withthiourea dioxide. 1. Reduction of aldehydes to primary alcohols // J. Chm.•■"У1 -г* "i .""у"*? т ? i x г «—-. «1.iem ъос. 19/э. voi. 22. n i. Jr. yi-b4

59. Янсоне Д.П, Лейтис Л.Я., Шиманская MB. О мехжсме восстановления З-пиридинкарбатдетеда диоксидом шомочевины .//Изв. АН Лягв. ССР. Сер. хим. 1983. N4. С. 470-473.

60. Nakagawa К, Mtnami К Reduction of organic compounds with thiour ea dioxides. 1. Reduction of ketones to secondary alcohols // Tetrahedron Lett. 1972. Vol. 13. N5. P. 343-346.

61. Shanker R Preparation of 1-deuteriated secondary alcohols ff Chem Ind. 1974. N2. P. 76.72. bfarz I.E., De Marquez L.A Reduction of steroidal ketones with ammouTmomethanesulphinic acid // J. Chem Soc. Perkin Trans. 1. 1973. Vol.22. P. 2633-2634.

62. Caputo R, Maogont L., Monako P. The role of thiourea S.S-dioxide in the reduction of steroidal ketones ff Tetrahedron Lett. 1975. Vol. 16. N12. P. 1041-1042.

63. Chatteriie N. Lilians J.G., Inturissi C.E. Stereospedfic synihe-sis of the 6p4iydroxymetaboHto of naltrexone and naloxone // J. Org. Chem. 1976. Vol. 41. N22. P. 3624-3625.

64. Kim K., Lin Y-T., Mosher HS. Monosubstituted guamdines from primary amines and ammoEimometitmesulfomc add // Tetrahedron Lett. 1988. Vol. 29. N26. P. 3183-3186,

65. Miller AE. Bischoff J.J. A facile conversion, of amino adds to guamdino acids // Synthesis. 1986. N9. P. 777-779.

66. Maryanoff C.A, Stanzione RC, Hanpin J.N., Mils J.E. A convenient synthesis of guamdines from tiiioureas // J. Org. Chem. 1986. Vol. 51. N10. 1882-1884,

67. Williams RJ.P. Nitric oxide in biology: its role as a ligand // Qiem. Soc. Rev. 1996. P. 77-83.

68. Граник В.ГС Рябова С.Ю., Григорьев НЕ Экзогенные доноры оксида азота и ингибиторы его образования (химический аспект ) //' Ушехи химии. 1997. Т. 66. N8. С. 792-807.

69. Prashad М, Chen L. Repic О., Haddock Т. A new reaction of апшюнтшю methmesulrome aacl with methyl anthranilates 77 Synth. Common. 1998. Vol. 28. N11. P. 2125-2129.

70. Mc Gill J.E., Lindstrom F. Mechanism of reduction of cadmium by aniinouYiuionTeiiiaiiesulfiiiic add in alkaline media 77 Anal. Chmi 1977. Vol.49. N 1. P. 26-29.

71. Neves M, Ferronha H, Patnao L. Foniiamidine sulfuric acid as reducing agent in teclmenimi-99m rhenium sulfide labelling 77 J. Radioanal. Mid. Chem 1989. Vol. 132. N2. P. 241-249.

72. Ермолина C.EL Макаров СВ., Терская ИН, Буданов В.В. Химическое осаждение никеля из водных и водно-сш-фтовых растворов // Журн. неорган, химии. 1995. Т. 40. N9. С 1466-1469.

73. Егорова ЕВ. Фиожо-химические аспекты: применения восстановителей производньзх супьфоксиловой кислоты в процессах метал-лгзащлг волокна нитрон: дис. канд. хим. наук - Иваново, 1991. - 161 с.

74. Абдуразаков XX, Макаров СВ. Акбаров Д.Н, Буданов

75. B.В. Взш4модействие диоксида шомочевины с солями никеля // Изв. вузов. Химия и хим. технол 1990. Т. 33. Вып. 1. С. 67-69.

76. Пшешщын ПК Прокофьева НВ, Буканова А В. ;Гшма--мщдансуяьфиновая кислота, в анашгшческой химии платиновых металлов.!. Определение родия // Журн. аналит. химии. 1963.Т. 18. N 6.1. C.761-764.

77. Прокофьева НВ., Буканова. А В. Формамищшсушьфиновая кислота в аналитической химии плаишовых металлов. 2. Разделение родия и иридия // Журн. аналит. химии. 1965. Т. 20. N5. С598-609.

78. Li W., Nonaka T. Paired, dectrosynthesis of aminoiini-nomdhane-siilfoiiic acids /7 Hectrodimi Acta. 1999. Vol. 44. N 15. P. 2605-«V r--4 /"4 :(.• i 2.

79. Воробьев Десятовсжий НВ. Кукушкин Ю. Н, Сибирская В. В. Соединения шомочевины и ее комплексов с солями металлов /7 Ко-ординац. химия. 1985. Т.П. Вып. 10. С. 1299-1328.

80. Efoffmann M, Edwards J.O. Kinetics and mechanism of the oxidation of thiourea and NJv-cUalkyitiiioureas by hydrogen peroxide /7 Inorg. Chem 1977. Vol.16. N 12. P. 3333-3338.

81. Saha S.KL Greenslade D.J. Isothiocarbamide radicals from thiourea: electron spin resonance spectroscopy of N-benzyliciene-t-butylaimne-N-oxicle and 5,5-diniethyi-l-pyTToline-N-oxide spin adducts 77 Bull. Qieni Soc. .Jpn. 1992. Vol.65. P. 2720-2723.

82. Lambeth D.O., Palmer G. The kinetics and mechani sm of reduction of electron transfer proteins and other compounds of biological interest by dithiomte // J. Hoi. Chem. 1973. Vol. 248. N 17. P. 6095-6103.

83. Baumgarte U. Ueber den Chemismus der Reduktion von Ku-penfarbstotTen // Texdlveredlung. 1969. Bd.4. NILS. 821-832.

84. Burlamacchi L., Casmi G, Fagioli C. Studio E.P.R sulla dis-sociazione ddlo ione ditiorato (S2C>4 in sohmone aoquosa 77 Ric. Sci. 1967. Vol.37. P. 97-101.

85. Lynn S., Rmker RG.r Corcoran W.H The monomeriation гайе of dithiomte ion in aqueous solution /7 J. Phys. Chem 1964. Vol. 68. N8. P. 236.

86. Mehrotra RN, Wilkins RG. Kinetics of reduction of metal completes by dithiomte // Inorg. Chem. 1980. Vol. 19. N7. P. 2177-2178.

87. Lough S.M, McDonald J.W. Synthesis of tetraeAylammonnim diiiiiomte and its dissociation to the sulfur dioxide radical anion in organic solvents // Inorg. Chem 1987. Vol.26. N13. P.2024-2027.

88. Буданов В В., Соколова ИН, Мельников Б.Н Полярографическое исследование растворов двуокиси шомочевины // Изв. вузов. Жмияихим. техноп 1976. Т. 19. ЕУп. 2. С. 240-244.

89. Wllshire J.F.K. The reduction of some 2,2-dimtrodiayl compounds and related compounds by thiourea S,S-dioxiclefornianTidinesiilfiiiic acid) // Austral. J.Ghem. 1988. Vol. 41. N 6. P. 9951001.

90. Creutz C, Sutin N. Kinetics of the reactions of sodium dithio-nite with dioxygen and hydrogen peroxide // Inorg. Chem 1974. Vol. 13. N 8. P. 2041-2043.

91. Huie R E., Clifton C.L., Altsteiii N. A pulse radiolysis and flash photolysis study of the radicals SCb', SCb', SCV, SCV // Radiat Phys. Cheni 1989. Vol.33. N4. P. 361-370.

92. Svarovskv S.A, Simoyi RH, Makarov S.V. Reactive oxygen species in aerobic decomposition of thioureas dioxides // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2000. N4. P. 511-514.

93. Makarov S.V, Mundoma C, Svarovskv S.A, Shi X, Gannett P.M, Simoyi RH Reactive oxygen species, in the aerobic decomposition of sodium hydroxymesthanesidfinate7/Arch. Fiocheni Hophys. 1999. Vol. 387. N 2. P. 289-296.

94. Hdski B.HJ., Allen AC). Mechanism of the disproportiona-tionof superoxide radicals if J. Phys. Chem. 1977. Vol. 81. N 11. P. 1048-1050.

95. Mikolajczyk M, Eielbasmski P. Recent developments in the carbodmnidedierrastty// Tetrahedron, 1981. Vol. 37. P. 233-284.

96. Лехимена К, Макаров СВ., Буданов В.В. Стабильность и реакционная способность диоксидов метил- и фенилтиомочевины if Изв. вузов. Химия и хим. технол 1991. Т. 34. Вып. 8. С. 122-123.

97. Mtchell S.C., Steventon G.B. Thiourea and its biological interactions if Sulfur Reports. 1994. Vol. 16. P. 117-137.

98. Ziegler-Skylakakis 1С Mil S., Pan J.F., Andrae U. S-Ocygeaiation of thiourea results in the formation of genotoxic products /7 Environ. Mol. Mutagen. 1998. Vol. 31. P. 362-373.

99. Waiter W. Guanidierende wirkung der fomTamidinsultlnsaire //Angew. Chem. 1955. Bd. 67. S. 275-276.

100. Crank G, Makin MI.H A nevv method for converting thiourea and monosubstituted tlnoureas into cyanamides: desuiphurisation by su-peroxide ion // j. Cnem. Soc. Cnem Lommim. 1Уб4. f. эЗ~04.

101. Kim Y.PL Yon G.H Novd desulphurizsaion of 1,1- disubsti-tuted thioureas by superoxide anion (СУ): One-step synthesis of 1,2,3-trisubstituted guaniclines from 1.3-disubstituted thioureas // J. Chem Soc. Chem Comniun. 1983. P. 715-716.

102. Stallings MIX Sawyer D.T. Reduction of sulfur dioxide with superoxide ion // J. Chem Soc. Chem. Cornmmi. 1979. P.340-341.

103. Sadie Z. WlUotis RG. Comparative behavior in the kinetics of reduction by superoxide and dithionite ions />' J. Am. Chem Soc. 1984. Vol. 106. N8. P.2236-2239.

104. Simmons C.A. Bakac A, Espenson J.H Reactions of sulfur dioxide with photochemically generated polypyridj/i complexes of diromimn (11). Calculation of the SCy'SCV sdf- exchange rate constant // Inorg. Chem. 1989. Vol. Ж N3. P. 581-584.

105. Stanbury DM Nudear factors in main-group dectron traiisier mictions // in the book 4 Electron transfer reactions: inorganic, organometallic.,i 00and biological applications" Isied S.S., ed. ACS. 199/. Washington. JDC. P. 165-182.

106. Alamgir M, Epstein I.R Complex dynamical behavior in a new chemical oscillator: the chlorite- thiourea reaction in a CSTR // Int. J. Cheni Kinetics. 1985. Vol. 17. P. 429-439.

107. JRabai G., Wang R.T., Kustin K. Kinetics and mechanism of the oxidation of thiourea by chlorine dioxide // Int. J. Cheni Kinetics. 1993. Vol.25. P. 53-62.

108. Burger M. Field RJ. A new chemical oscillator containing natiier inetd nor oxyhalogen ions ii Nature. 1984. Vol. 307. P. 720-721.

109. Siiiroyi RH, Epstein I.R. Kustin К Kinetics and mechanism of the oxidation of thiourea by bromate in acidic solution /7 J. Phys. Chem 1994. Vol. 98. N2. P. 551-557.

110. Epstein I.R, Kustin K., Stmoyi RH Kinetics and mechanism of the chlorite- thiourea reaction in acidic medium 7/ J. Phys. Chem. 1992 Vol.92. N 14. P. 5852-5856.

111. Mambo E., Simoyi RH Kinetics and mechanism of the complex oxidation of aminoirnmometlwiesulfinic acid by mclate in acidic medium //J. Phys. Chem 1993. Vol. 97. N51. P. 13662-13667.

112. Makarov S.V., Mimdoma C, Perm J.HL Svarovsky S.A, Si-moyd RH New and surprising results from the oxidation of sulfimc and sulfonic aads ./7 J. Phys. Cheni A 1998. Vol. 102. N 34. P. 6786-6792.

113. Буданов BR сйсмш-химические исследования воазтаиовитешйого действия и получения некоторых производных суяьфокшзювойкислоты дис. докт. хим. наук, Иваново. 1975,- 303 с.

114. ГЪленов Ю.В. Фивдко-химичесхие закодомерност взаимодейсшия восстановителей на основе сульфокаиювой кисшпы с фо^штаческими нитро-. нитрозосоедашеиитш и кооршшадаош^ш-!шединениямк железа и уранила; дис. канд. хим. наук.- Иваново, 1985.181 с.

115. ГЬленов Ю.В., Буданов В. В. Кинетика восстановления эш-лендиамингетраацетатоферрата (III) гдюксидом тиомочевины // Изв. вузов. кадмия и хим. технол. 1986. Т. 29. Вып. 5. С. 53-56.

116. Степанов Б. И Введение в химию и технологию органическихкрасителей. М: Химия. 1977. С. 279.

117. Тише Л., Аихер Т. Препаративная органическая химия. М: Мир. 1999. С. 389.

118. Добош Д., Электрохимические константы М: Мир. 1980.365 с.

119. Etewar MJ.S., Zoebisch E.G., Heaiy E.F., Stewart J.J.P. AM 1: A new general purpose quantum mechanical molecular model U J. Am Chem Soc. 1985. Vol. 107. N12. P. 3902-3939.

120. McKenna. C.E., Gutheal W.G., Song W. A method for preparing analytically pure sodium clithionire. ffihi omte quality and observed nitro-genase specific activities // Hochim. Hophys. Acta. 1991. Vol. 1075. P.1G9-117.

121. Ахназарова С.А, Кафаров В.В. Методы оптимизации эксперимента в химической технологии. М: Высшая школа, 1985, 328 с.

122. Макаров С. В. Реакционная способность сфокиспородных восетшовшшай с C-S связью: дис. докт. хим. наук,- Иваново, 2000.- 260

123. Siii X Generation of SCV and OH radicals in SOC re-actions wnh inorganic environmental pollutants and its implications to SOC toxicity // J. Inorg. Biochem 1994. Vol. 56. P. 155-165.

124. Днепровский AC., Темникова Т.И Теоретические основы органической химии. Л: Химия. 1979. 519 с.

125. Гешюрд Н Воостановлеяие компжассньми гацрвдамн ме-гашкхв. М: Издатиюж1, 1959, 912 с.

126. Нзсмеянов АН. Несмеянов НА Начала орхшической химии, т. 2. М: лимиж 1974, 744 с.