Реакционная способность и строение комплексов лантанидных сдвигающих реагентов с лигандами силоаксациклогексанового ряда по данным ПМР тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

Глава I, ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Лантанлдные сдвигающие реагенты, используемые в спектроскопии ЯМР.

1.2 Влияние лантанидных сдвигающих реагентов на спектры IMP

1.3 Некоторые аспекты использования лантанидных сдвигающих реагентов в исследовании строения молекулы и природы химической связи.

1.4 Физико-химические свойства кремнийоргани-ческих соединений силаоксациклогексанового ряда.

Глава 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИШНТА.

2.1 Проверка технических данных спектрометра

ПМР Tes£a.BS

2.2 Синтез лантанидных сдвигающих реагентов

2.3 Методика приготовления образцов и определение спектральных характеристик

2.4 Методы расчета состава и геометрических структур комплексов

2.4.1 Методика определения конотант компле-ксообразования и предельных сдвигов

2.4.2 Методика расчета геометрических факторов.

Глава 3. ЭКСПЕРШИТАЛБНЫЕ ДАННЫЕ И ОБСУЖДЕНИЕ

РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1 Парамагнитные смещения в комплексах замещенных силаоксациклогексанов с ЛСР.

3.1.1 Парамагнитные смещения в комплексах

I,1-диметил-1-сила-2-оксациклогексана с ЛСР.

3.1.2 Парамагнитные смещения в комплексах 1-метил-1-сила-2-оксациклогексана с ЛСР.

3.1.3 Парамагнитные смещения в комплексах 1-метил-1-винил-1-сила-2-оксацикло-гексана с ЛСР.

3.1.4 Парамагнитные смещения в комплексах

I,I-диметил-З,4-бензо-1-сила-2,5-дио-ксациклогексана с ЛСР.

3.1.5 Парамагнитные смещения в комплексах I,1-диметил-1-сила-2,5-диоксацикло-гексана с ЛСР.

3.2 Определение констант комплексообразования и предельных сдвигов.

3.3 Обсуждение причин появления дополнительной неэквивалентности протонов звена -CHgO-лигандов при образовании парамагнитных комплексов

3.4 Константы ССВ в винильной группе 1-метил-1-винил-1-сила-2-оксациклогексана и в ароматическом кольце I,I-диметил-З,4-бензо-1-сила-2,5-диоксациклогексана

3.5 Геометрическая структура комплекса 1,1-диметил-3,4-бензо-1-сила-2,5-диоксациклогексана с реагентом Ybtfod)3.

3.6 Взаимодействие I,1-диметил-1-сила-2-оксациклогексана с диметилфенилхлорсиланом.

ВЫВОДЫ

Настоящая работа посвящена исследованию особенностей химического строения и реакционной способности ряда Si -замещенных силаоксациклогексанов методом парамагнитных смещений протонного магнитного резонанса (ПМР). При разработке технологии производства кремнийорганических полимеров с разнообразными ценными свойствами необходимы возможно более полные количественные данные о структуре и природе химической связи мономеров кремнийорганических соединений.

Метод парамагнитных смещений ПМР высокого разрешения с использованием лантанидных сдвигающих реагентов, который впервые был применен к изучению строения и реакционной способности кремнийорганических соединений на кафедре физической химии МйТХТ, является одним из наиболее эффективных для исследования химического строения и реакционной способности в элементоорга-нических соединениях. Несмотря на широкое использование сдвигающих реагентов в спектроскопии ЯМР органических соединений, применение их к кремнийорганическим соединениям в работах других авторов упоминается крайне редко.

Цель настоящей работы состояла в изучении химического строения и реакционной способности ряда Si -замещенных силаоксациклогексанов на основе полученных спектральных характеристик комплексов этих соединений с лантанидными сдвигающими реагентами.

Метод парамагнитных смещений ПМР позволил получить дополнительные сведения о геометрической структуре и реакционной способности ряда Si-замещенных силаоксациклогексанов в растворе. Были изучены спектральные и термодинамические характеристики комплексов ряда S» -замещенных силаоксациклогексанов с лантанидными сдвигающими реагентами. Была установлена взаимосвязь между спектральными характеристиками и реакционной способностью S\ -замещенных силаоксациклогексанов и были получены количественные данные о реакциях, протекающих с участием этих веществ. Проанализирован характер парамагнитного влияния лантанидных сдвигающих реагентов в изученных смесях.

Полученные в работе данные вносят большой вклад в установление оптимального режима синтеза кремнийорганических полимеров на основе изученных S*» -замещенных силаоксациклогексанов и в развитие исследования структуры и реакционной способности кремнийорганических соединений методом ПМР.

Результаты работы показали перспективность метода парамагнитных смещений ПМР для изучения строения, реакционной способности и природы химической связи в кремнийорганических соединениях .

Материалы работы изложены в трех главах. Глава I представляет собой литературный обзор. В этой главе изложены свойства лантанидных сдвигающих реагентов, влияние их на спектры ПМР и некоторые аспекты применения лантанидных сдвигающих реагентов в исследовании строения молекул и природы химической связи.

Глава 2 содержит сведения о синтезе лантанидных сдвигающих реагентов, методику экспериментальной и расчетной частей работы.

В главе 3 рассмотрены и обсуждены экспериментальные данные.

ВЫВОДЫ

1. Методом парамагнитных смещений IMP исследованы особенности строения ряда кремнийзамещенных силаоксациклогексанов в комплексах с лантанидными сдвигающими реагентами. Определены спектральные и термодинамические характеристики парамагнитных комплексов исследованных субстратов с ЛСР. Установлено, что эти кремнийорганические субстраты образуют с ЛСР комплексы состава 1:1 и 2:1.

2. Разработана программа и рассчитаны с использованием ЭВМ константы комплексообразования и предельные смещения для комплексов состава 1:1 и 2:1 по экспериментально полученным зависимостям смещений IMP от состава реакционных смесей.

3. Установлено, что при расчете констант комплексообразования необходим учет самоассоциации сдвигающих реагентов, особенно в системах,.содержащих слабоосновные субстраты и реагент

4. Основность донорного атома - кислорода 1,1-диметил-1-сила-2-оксациклогексана, 1чуютил-1-сила-2-оксациклогексана и 1ч^етил-1-винил-1-сила-2-оксациклогексана почти одинакова. Основность I,I-диметил-3,4~бензо-I-сила-2,5-диоксациклогексана понижена вследствие индукционного влияния ароматического кольца и сте-рических помех.

5. Показано,что в изученных субстратах с ЛСР парамагнитный сдвиг имеет преимущественно псевдоконтактный характер. Обнаружено сбабое ФК-влияние на протоны, блшяайцие к центру координации в комплексах 1-метил-1-сила-2-оксацгклогексана и I-мети л-I-вини л-1-сила-2-оксациклогексана с реагентом CVodj^

6. Обнаружена частичная развязна спин-спинового взаимодействия между протонами ароматического кольца в 1,1-циметил-3,4~ бензо-1-сила-2,5-диоксациклогексане под влиянием XbCtodlj и обсуждены причины этого явления,

7. Вычислены межатомные расстояния в комплексах состава 1:1. Для комплексов 1,1-диметил-3,4-бензо-1-сила-2,5-диоксаци-клогексана с реагентом они составляют 3,1 + 0,1 А.

8. Реагент CtcCMJ^ использован для упрощения спектров ДЫР реакционных смеоей 1,1-диметил-1-сила-2-окоащ1Клогексана с ди-метилфенилхлорсиланом, что позволило определить константу равновесия реакции, протекающей с разрывом связи S*, - О в этом субстрате.

1. Bioembergen N. , Purcell E.M. and Pound R.V. Relaxation effects in nuclear magnetic resonance absorption. - Phys. Rev. , 1948, v. 73, N 7, p. 679"71..

2. Hinckly C.C. Paramagnetic shifts in solution of cholesteral and dipyridine adduct of tris (dipivalomethanato) europium (III). J. Am. Chem. Soc., 1969, v. 91, N 18, p. 5160-5162.

3. Sanders J.K.M. and Williams D.H. A. Shift reagent for use in nuclear magnetic resonance spectroscopy. A first-order spectrum of n-hexanol. J. Chem. Soc. , Chem. Commun., 1970,1. N 7, P. 422-423.

4. Briggs J., Frost G.H., Hart F.A., Moss G.P., StanifSrm M.L. Lanthanide-Induced shifts in nuclear magnetic resonance spectroscopy. Shifts to high field. Chem. Communs., 1970, p.749" 750/

5. Whitesides G.M., Lewis D.W., Tris 3 (tert-butylhydro -xymetnulene) - d - camphoratoj europium (III). A reagentfor determining enantiomeric purety. J. Am. Chem. Soc.,1970, v. 92, В 23, p. 6979-6980.

6. Mossoyan Т., Asso M., Benlian D. Peptide Lanthanide cation eguilibria in aqueous solution. II. Isomorphous replacement and separation to Ш®. shifts induced by a paramagnetic ion. - J. Magn. Reson., 1983, v. 55, N 2, p. 188196.

7. Ястребов В.В., Галактионова О.В., Лебедева Е.Н., Коровин С.С. Парамагнитные смещения в системе ТБФ Euci^ . - Ж. неорг.' химии, 1974, т. 19, № 5, с. 1252-1255.

8. Галактионова O.B., Лебедева Е.Н., Ястребов В.В., Коровин С.С. Исследование коыплексообразования безводных хлоридов редкоземельных элементов цериевой подгруппы с триэтил и трибутилфосфатом методом ПМР. - К. неорг. химии, 1980,т. 25, № 10, с. 2660-2665.

9. Галактионова О.В., Ястребов В.В., Лебедева Е.Н., Коровин С.С, Яштулов Н.А. Исследование растворов безводного хлорида иттербия в трибутил и триэтилфосфате методом ПМР. - Ж. неорг. химии, 1982, т. 27, № 9, с. 2239-2241.

10. Horrocks and Sipe J.P. Lanthanide shift reagents. A survey. J. Am. Chem. Soc.,I97I, v. 93, N 25, p. 6800-6804.

11. Ahmad N., Bhacca N.S., Selbin J., Wander J.D. N.m.r.spectra of tris (2,2,6,6, tetramethyl - 3,5 - heptanedionato) Complexes of the.lanthanides. - J. Am. Chem. Soc., 1971, v. 93, N 10, p. 2564-2565.

12. Randeau R.E. and Sivers R.E. New n.m.r. shift reagents. -Anal. Chem., 1973, v. 45, N 12, p. 2145-2147.

13. Bleney B., Dobson C.M., Levine B.A., Martin R.B., Williams R.J.P., and Xavier A.V. Origin of lantnanide n.m.r. shifts and there uses. J. Chem. Soc., .Chem. Communs, 1972, N 13, P. 790.

14. Crump P.R., Sanders J.K.M. arfl Williams D.H. Evaluation of some tris (dipivalomethanato) Lanthanide complexes as paramagnetic shifts reagents. Tetrahedron Lett., 1970,1. N 50, p. 4419-4422.

15. La Mar G.N. and Faller J.M. Atrategies for the study of structure using lanthanide reagents. J. Am. Chem. Soc., 1973, v. 95, N II, p. 3817-3818.

16. Буиклиский Б.Д., Панюшкин Б.Т. Исследование структуры комплекса гадолиния (Ш) с пиридоксином методом ПМР. Ж.структ. химии, 1983, т. 24, № 5, с. 49-51.

17. Randeau R.E. and Sievers.R.E. New superior paramagnetic shift reagents for n.m.r. spectral clarification. J. Am.

18. Chem. Soc., 1971, v. 93, N 6, p. 1522-1524.

19. Корнилов М.Ю., Туров А.В. Лантаноиднъе сдвигающие реагенты в химии гетероциклических соединений. Химия гетероцикл. соед., 1979, Ш 10, с. 1297-1440.

20. Lewis R.B. and Wenkert Е. Structure elucidation of natural products. Nuclear magnetic resonance shift reagents/Ed. Sievers R.S., N.Y.: Acad. Press, 1973, p. 99-127.

21. Barbarella G., Lembech P., Garbesi A., and Faya A. ^C Nmr , of organosulphur compounds. I The effects of sulphur sub.-stituents on the I5c chemical shifts of alkyl chains andof S-heterocycles. Org. Magn. Reson., 1976, v. 8, N 2, p. I08-II4.

22. Sanders J.K.M. and Williams D.H. Tris (dipivalomethanato) europium. A paramagnetic shift reagent for use in nuclear magnetic resonance spectroscopy. J. Am. Chem. Soc., 1971, v. 93, N 3, P. 641-645.- из

23. Wiegrebe N., Fricke J., Budzikiewicz H., Pohl L. Synthe-se eines 3 phenylisochromans. - Tetlahedron, 1972,v. 28, p. 2849-2861.

24. Красуцкий П.А., Юрченко А.Т., Джонс M., Корнилов М.Ю., Дегтярев Л.С., Замковой В.И. Исследование структуры би-ядерного комплекса 8,7-диметиленбициклоС 3.3.13 конан. AgN05-Eu(fod)3 методом спектроскопии ПМР. ТЭХ, 1982, т. 18, № 2, с. 189-193.

25. Красуцкий П.А., Юрченко А.Г., Родионов В.Н., Кулик Н.И. Исследование структуры х -комплексов порборнадиена и 7-трет-бутоксинорборнадиена с AgEu(fod)^. ТЭХ, 1984, т. 20, Ш I, с. 54-58.

26. Kashman Y. Trimenization of cyclonepta-2,6,-dien-I-one. Tetrahedron Lett., 1971, N 43, p. 4045-4046.

27. Krow G.R., Wichener E., Ramey K.C. A remvestigation of 1,2-dihydropyridine formation by condensation of aldenydes with aniline: revision of a structural assignment. Tetrahedron Lett., 1971, N 39, p. 3653-3656.

28. Harm J.W., Van De Ven L.J.M. Z-E conformational isomerism of nerol, geraniol and their acetates. Tetrahedron Lett., 1971, N 29, p. 2703-2706.

29. Stensio K.E., Hlin V.A. Synthesis and europium shifted NMR spectra of trans-and cis 4{.fZ (I-naphthyl)lpyridine. -•Tetrahedron Lett., 1971, N 49, p. 4729-4732.

30. V/hitesides G.M. , Lewis D.W. The determination of enantiomeric purity using chiral Lanthanide shift reagents. J. Am. Ghem. Soc., 1971, v. 93, N 22, p. 5914-5916.

31. Diaz E., Rojas-Davila E., Guzman A. and Joseph-Nathan P.

32. The use of chiral shift reagents in an NMR study of t t2,2 ,б, 6 -tetra substituted biphenyls. Org. Magn. Reson., 1980, v. 14, N 6, p. 439-443.

33. Goering Н.Ъ., Eikenberry J.N., Koemer G.S. Tris С3-' (trifluoromethylhydroxymethylene) -d-camphorato3 europium (III). A chiral shift reagent for direct determination of enantiomeric compositions. J. Am. Chem. Soc., 1971,v. 93, N 22, p. 5913-5914.

34. McCreary M.D., Lev/is D.W. , Wernicfc D.L., and Whitesides G.M. The determination of enantiomeric purity using chiral Lauthanide shift reagents. J. Am. Chem. Soc., 1974,v. 96, N 4, p. 1038-1054.

35. Fleming J., Honsen S.W., Sanders J.K.M. The effect of Eu (dpm)^ °n the.lpffi spectra of bifunctional compounds. Tetrahedron Lett., 1971, N 40, p. 3733~3736.

36. Kristiansen D., Ledaal Т., Tris (dipivalomethanato ) eu-ropim induced PMR shifts of cyclic kenones. Tetrahedron Lett., 1971, И 30, p. 2817-2820.

37. Pecters J.A., Remijnse G.D., Wiele V.D., and Bekkum H.Y. Synthesis and (non-chair) conformation of some 3©( , 7o£ -disubstituted bicyclo СЗ* 3.1J nonanes. Tetrahedc-am Lett., 1971, N 32, p. 3065"3068.

38. Diaz E., Guzman A., Cruz M., Mares J., Ramirez J.M. and Joseph-Nathan P. Lanthanide induced shifts as a confromatio-nal probe for 0,0,d,d tetrasubstituted diphenyes. - Org. Magn. Reson., 1980, v. 13, N 3, p. 180-1861

39. Barry C.D., Glased J.A., North C.T., Williams R.J.P. and Xavier A.V. The quantitative conformations of some dinu-cleoside phosphates in salution. Biochim. Biophys. Acta, 1972, v. 262, p. I0I-I07.

40. Graham L.L., Vanderkooi G. and Getz J.A. Conformational analysis of N,N-diisopropylamides by combined use of N.M.R. ^authanide-induced shifts and conformational energy calculations. Org. Magn. Reson., 1977, v. 9, N 2, p. 8089.

41. Filippova, Bekker A.R. and Lavrukhin B.D. Application of paramagnetic shift reagents to the conformational analysis of isomeric dienones. Org. Magn. Reson., 1980, v. 14,1. N 5, p. 337-343. , .

42. Armitage I., Dunsmore G., Hall L.D. and Marshall A. G. Determination of stochiometry for binding of organic substrates to lanthanide shift reagents. Chem. Ind.(London), 1972, N 2, p. 79-80.

43. Shapiro B.L., Johnson M.J., Concerning the relative shifting abilities of Eu(dpm)^ . and Eu(fod)^ Tetrahedron1.tt., 1972, N 31, P. 3233-3236.

44. Булай A.X., Грузнов А.Г., Урман Я.Г., Романов Л.М., Сло-ним И.Р. Влияние парамагнитных сдвигающих реагентов на спектры ЯМр олигомеров с простыми эфирными связами. -Высокомол. соед., 1974, AI6, Ш 10, с. 2203-2206.

45. Но P.F.-L. Application of the Bu(DPM)-z chemical shift reagent to the determination of the moleculear weigut of poly (propylene glycal) by NMR. J. Polym. Sci., 1971, В 9,1. N 7, p. 491-495^

46. Давиденко Н.К., Горюшко Л.Т. В сб.: j3 -дикстонаты металлов./В.И.Спицын. М.: Наука, 1978, с. 18.

47. Гриценко Т.В., Буикшский В.Д.: Золин В.Ф., Коренева Л.Г., Лозинский М.О., Панюшкин В.Т., Фиалков Ю.А. Лактанидныз сдвигающие реагенты для неполярных сред. Ж.структур, химии, 1980, т. 23, №5, с. 174-176.

48. McConnel Н.М. and ChesnutD.B. Theory of isotropic hyper-fine interactions in X -electron radicals. J. Chem.

49. Phys., 1958, v. 28, N I, p. I07-II7.

50. Eaton D.R. and Phillips W.D. IT.m.r. of paramagnetic molecules. Adv. magn. reson., 1965, N I, p. 103-148.

51. Golding R.M. The theory of the temperature dependence.of n.m.r. spectra of paramagnetic octahedral complexes. -Mol. Phys., 1964, N 8, p. 561-566.

52. Reuben J. Progress in NMR Spectroscopy, 1973, v. 9, Part I, 70 p.

53. McConnel H.M. and Robertson R.E. Isotropic nuclear reso- . nance shifts. J. Chem. Phys., 1958, v. 29, N 6, p. 13611365. .

54. Bleaney B. Nuclear magnetic resonance shifts in solution. One to lanthanide Ions. J. Magn. Reson., 1972, v. 8,1. N I, p. 91-100.

55. Weissman S.J. On the action of europium shift.reagents. J. Am. Chem. Soc., 1971, v. 93, N 19, p. 4928.

56. Evans D.H. The determination of the paramagnetic susceptibility of,substances in solution by nuclear magnetic resonance. J. Chem. Soc., 1959, p. 2003-2005.

57. Boer de J.W.M., Hilbers C.W. and Boer de E. Lanthanide shift reagents. I. Complexation of mono- and bifunctional ethers. J. Magn. Reson.,1977, v. 25, N 3, p. 437-453.

58. Ястребов Б.В., Чернышев А.И., Жаворонов И.П. Изучение характеристик аесоциатов триметилметоксипроизводных кремния-, германия и углерода с парамагнитным сдвигающим раегентш Eu(fod)5 методом ШР. Коорд. химия, 1978, т. 4, № 5, с. 697-703.

59. Ястребов В.В., Крылов А.В., Никишина И.О. Упрощенный метод определения характеристик комплексов, образуемых парамагнитными сдвигающими реагентами. Журнал ВХО, 1982,1. I, с. 97-99.

60. Ястребов В.В., Крылов А.В., Никитина И.О., Зуева Г.Я., Быстров Л.В. О взаимодействии ренилтриметоксиспланов с лантаноидными сдвигающими реагентами. Изв. АН СССР, сер. хим., 1980, Ш 6, с. 1429-1432.

61. Воронов В.К. Особенности применения хелатов лантанидов в спектроскопии ЯМР слабых лыоиеовых оснований. Изв.

62. АН СССР, сер. хим., 1976, to 9, с. 2110-2113.

63. Hinckley C.C., Boyd W.A., and Smitr G.V. Chemistry of Lanthaniere shift reagents. Secondary deuterium isotope effects. Nuclear magnetic resonance shift reagents./Ed. Sievers R.S., N.Y.s Acad. Press., 1973, p. I-I9.

64. Брег de J.W.M., Sakkers P.J.D., Hilbers C.W. and Boer de E. Lanthawide shift reagents. II* Shift mechanisms. J. Magn. Reson., 1977, N 25, p. 455-476.

65. Dobson C.M., Y/illiams R.J.P. and Xavier A.V. Separation of contact and pseudoconcept contributions to shifts induced by lanthanide (III) ions in n.m.t*. Spectra. J. Chem. Soc. Dalton. Trans., 1973, N 23, p. 2662-2664.

66. Demarco P.V., Elzey Т.К. Paramagnetic induced shifts in the proton magnetic resonance spectra of alcohols using tris (dipivalomethanato) europium (III). J. Am. Chan. Soc. , 1970, v. 92, N 19. P. 5734-5737.

67. Gansov O.A., Loeffler P.L. Evaluation of lantnanide-indu-ced carbon 13 contact VS. Pseudocontact nuclear magnetic resonance,shifts. - J. Am. Chem. Soc., 1973, v. 95,1. N 10, p. 3389-3390.

68. Gansov O.A., Loeffler P.A., Paxis R.B., Lenkiuski R.E. and Willcott M.R. Contacts vs- pseudocontact contribution to LIS in n.m.r. spectra of isoquinolin and of endonorneal.- J. Am. Chem. Soc., 1976, v. 98, IT 14, p. 4250-4258.

69. Colding K.M. and Halton M.P. A theoretical study of.the ■^N and n.m.k. shifts in lantharride complexes. Aust. J. Chem., 1972, N 25, p. 2577-2580.

70. Давиденко H.K. Спектры и строение комплексных соединений лантанидов: Автореф. дис. на соиск. учен. степ. докт. хим. наук. Киев, 1971, - 45 с.

71. Самсонов Г.В. Электронное строение и свойства лантаноидов.- Укр. хим. журнал, 1970, т. 36, № 3, с. 227-233.

72. Bimbaun E.R. and Mocller Т. Observation of the rare earths. LXXXII. Nuclear magnetic resonance and calorimetric. studies of complexes .of tripositiv ions with substitued pyridine moleculaes. J. Am. Chem. Soc., 1969, v. 91,1. N 26, p. 7274-7280.

73. Tangerman A. and Zwanenburg B. The effect of shift reagent on the conformational equilibrium of 3,3-disubstituted diphenyl sulfines. Tetrahedron Lett., 1973, N 52,p. 5195-5198.

74. Tanny S.R., Pickering M., and Springer C.S.J. Increasing the time resolution of dynamic nuclear magnetic resonance spectroscopy through the use of lanthanide shift reagents.- J. Am. Chem. Soc., 1973, v. 95, N 19, p. 6227-6232.

75. Воронов В.К., Андриянов М.А., Скворцова T.I. Использование парамагнитных добавок в структурных исследованиях. Виниловые эфиры пиридилкарбинолов. Химия гетероцикл.соед., 1975, № 5, с. 616-669.

76. Willcott M.R., Davis R.E. , Faulkner D.J. and.Stalhlard . M.O. The configuration and conformation of 7-chloro-l,6-dibromo-3,7-dimethyl-3,4-epoxy-I-octene. Tetrahedron Lett., 1973, N 40, p. 3967-3970.

77. Cockerill A.F., Davies G.b.O., Harden R.C., Rackham P.M. Chem. Rev., 1973, reagents for nuclear magnetic resonance spectroscopy. Chem. Rev., 1973, v. 73, N 6, p. 553-588.

78. Hater 0. The lanthanide induced shift technique: applications in conformational analysis. Topics in stereochemistry. Ed. Allinger N.L. , Elied E.L., N.Y., 1976, v. 9, p. III-I97.

79. Корнилов M.iO., Туров А.В., Замковой В.И. Методы расчета геометрии аддуктов лантанидных сдвигающих реагентов с органическими донорными молекулами. Укр. хим. журнал, 1975, т. 41, с. 769-713.

80. Reilley C.N., Good В.?/., Allendoerfer R.D. Separation of contact and dipolar "lanthanide induced nuclear magnetic resonance shifts: evaluation and application of some structure independent methods. Anal. Chem., 1976, v. 48, N II,p. 1446-1458.

81. Воронов В.К., Кейко В.В., Московская Т.Э. Парамагнитные реагенты для изучения строения гетероатомных соединений по спектрам ЯМР. Ж.структур, химии, 1977, т. 18, № 5, с. 917952.

82. Яштулов Н.А. Спектры ПМР и способности строения комплексов винилалкоксисиланов с лантаноидными сдвигающими реагентами.- Дис. канд. хим. наук. Москва, 1983, - 203 с.

83. Jus A., Vecchio G., Carrea G. The us,', of Eu(dpm)^ with hifunctional molecules"; Additivity of the induced chemical shift changes in the NMR spectrum. Tetrahedron Lett., 1972, N 16, p. 1543-1546.

84. Knoth W.H.J, and Linasey R.V.J. I-oxa-2-silacyloalkanes and their conversion to bis-(-hydroxyalkyl)-disiloxanes.- J. Am. Chem. Soc., 1958, v. 80, N 15, p. 4Ю6-4Ю8.

85. Rossmy G. und Koerher G. I,2-siloxacycloalkane. I. Mitt. Synthese und , polymeriszaionsyerhalten. Macr. Chem. 1964, v. 73, P. 85-108.

86. Козликов B.h., Бочкарев B.H., Федотов H.C., Миронов В.Ф. Синтез силаоксабензодиклоалканов и их масс-спектры. ЖОХ, 1972, т. 42, № 9, с. 2003-2006.

87. Anderson. Пат. США 3083219 (1963), Ж хим. ЗН 63П (1965).

88. Андрианов К.А. Волкова Л.М., Жданов А.А., Пода Л.Н. Синтез диорганосилаоксациклогексанов и ацилоксибутилдиоргано-хлорсиланов на их основе. ЖОХ, 1979, т. 49, № 5, с. 10931098.- 1.24

89. Андрианов К.А., Брикез А.Н., Волкова Л.М., Жданов А.А. Взаимодействие 1.1-диметил-1-сила-£-оксациклогексана с органическими кислотами. ЖОХ, 1979, т. 49, № 10, с. 22502254.

90. Андрианов К.А., Волкова Л.М., Жданов А.А., Дерсегова Е.П. Синтез акрилоксибутил- и метакрилоксибутилпентаметилдиси-локсанов. ЖОХ, 1980, т. 50, Ш 5, с. 1088-1090.

91. Ashby, вrueс А. Пат. США 3584023 (1971). 9Ж хим., ЗН 135(1972).

92. Ястребов В.В., Чернышев А.И. О возможности применения метода парамагнитных смещений ПМР в исследовании кремний-органических соединений. ЖОХ, 1974, т. 44, № 9,с. 1963-1970.

93. Зуева Г.Я., Быстров Л.В. Взаимодействие фенилтриметокси-силанов с лантаноидными сдвигающими реагентами. Изв.

94. АН СССР, сер. хим., 1980, № 6, с. 1429-1432.

95. Ястребов В.В., Яштулов Н.А., Шулуяков В.Д., Лахтин В.Г. Об особенностях взаимодействия jB-хлорвинилтриметикси-силанов с лантаноидными сдвигающими реагентами. Коорд. химия, 1981, т. 7, № II, с. 1659-1663.

96. Ястребов В.В., Никишина И.С., Крылов А.В. Особенности парамагнитного влияния лантаноидных сдвигающих реагентовна ПМР. Ж. общ .химии, 1981, т. 51, й б, с. 1336-1342.

97. Ястребов В.В., Яштулов Н.А., Зуева Г.Я., Липатова Г.В. Парамагнитные смещения ПМР в диметилдиалкоксигерманах в присутствии лантаноидных сдвигающих реагентов. Изв. АН СССР, сер. хим., 1983, № I, с. II9-I22.

98. Porter R., Marks T.J., and Shrever D.F. Delineation of shift reagent-substrate equilibria. J. Am. Chem. Soc., 1973, v. 95, N II, p. 3548-3552.

99. Desreux J.F., Fox L.E., and Reilley C.N. Aggregation studies of some nuclear magnetic resonance shift reagents by vapor phase osmometry. Anal. Chem., 1972, v. 44,1. N 13, p. 2217-2219.

100. Bramwell A.F., Riezebos G. and Wells R.D. Correlations of NMR spectral parameters with structure: denzylic coupling in substituded pyrazines. Tetrahedrom Lett., 1971, N 27, P. 2489-2492.

101. Reuben J. and Leigh J.S. Effects of paramagnetic lanthanide shift reagents on the proton magnetic resonance spectra of quinolirxe and pyridine. J. Am. Chem. Soc., 1972,v. 94, N 8, p. 2789-2793.

102. Cuddy B.D., Treon K, and Walker B.J. The use of lanthanide shift reagents in structural studies of phosphine oxides.- Tetrahedron Lett., 1971» N 46, p. 4433-4434.

103. Springer C.S., Meek D.W. and Sievers R.E. Rare earth chelates of I,I,I,2,2,3,3-heptafluoro-7,7-dimethyl-4,6,-octanedione. Inorg. Chem., 1967, v. 6, N 4, p. II05-IIIO.

104. Farid S., Ateya A. and Maggio M. Lauthanide-induced shifts in nuclear magnetic resonance: the significance ofthe single term in the geonetruc factir of pseudocontact shift. J. Chem. Soc., Chem. Communs., 1971, p. 12851286.

105. Hirayama M. and Ishida N. The correlation of sterio effects and equilibrium constants evaluated from lanthanoid-induced shifts in aniline derivative-Eu(fodsystems.- Bull. Chem. Soc. Japan, 1977, v. 50, N 4, p. 779-782.