Реакционная способность соединений с кратными связями в гидрировании на палладий- и платинусодержащем ионите тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

2.1. Набухан не полимеров

2.1.1. Влияние строения полимерной матрицы.

2.1.2. Влияние растворителя.

2.1.3. Роль носителя в катализе металлсодержащими полимерами.

2.1.4. Зависимость скорости реакции от степени набухания полимерной матрицы катализатора.

2.2. Восстановление функциональных групп.

2.2.1. Гидрирование соединений, содержащих двойную углерод-углеродную связь.

2.2.1.1.Гидрирование олефшгов в присутствии палладия, закрепленного на фосфорсодержащих полимерах

2.2.1.2. Гидрирование олефшюв в присутствии палладия, закрепленного на азотсодержащих полимерах.

2.2.1.3. Гидрирование олефшюв в присутствии палладия, закрепленного на кислородсодержащих полимерах

2.2.1.4. Гидрирование олефмиов в присутствии палладия, закрепленного на ионообменных смолах.

2.2.2. Гидрирование соединений, содержащих С=М, С=1Ч, и С=0 функциональные группы

2.2.3. Гидрирование ароматических нитрососдинений на металлополимерных катализаторах

2.2.4. Механизмы гидрирования к а металлоколзшергимх катализаторах.

2.3. Выводы из обзора литературы.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Катализаторы.

3.1.1. Перевод иоиита в ОЫ-форму.

3.1.2. Синтез тетрахлорналладоата калия

3.1.3. Получение палладийсодержащего анионита

3.1.4. Получение платинусодержащего анионита.

3.1.5. Активация катализатора.

3.2. Методы исследования.

3.2.1. Определение содержания палладия в катализаторе.

3.2.2. Анализ реакционных смесей.

3.2.3. Определение степени набухания полимерной матрицы катализатора.

3.2.4. Методы получения и очистки веществ.

3.2.5. Определение температур плавлешш к кипения.

3.2.6. Методика каталитического гидрирований при атмосферном давлении водорода.

3.2.7. Методика каталитического гидрирования при повышенном давлении водорода.

3.3. Обработка экспериментальных данных.

3.3.1. Определение эффективных констант наблюдае?^ых скоростей реакций.

3.3.2. Расчет констант реакции каталитического гидрирования на АВ-17-8-Рс! с использованием уравнений ферментативного катализа

3.3.3. Определение ошибки эксперимента

4. ПОЛУЧЕННЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

4.1. Влияние полимерной матрицы катализатора \B-17-8-Pd на его активность в гидрировании

4.2. Набухание полимерной матрицы и каталитические свойства АВ-17-8-Р(1.

4.2.1. Изучение набухания €N8 ", О , ОН", СН3СОО", Р2074 , М03~ форм анионита АВ-17-8 в воде.

4.2.2. Изучение набухания €N8"", С! , ОН", СН3СОО", Р2074", N03" форм палладийсодержащего ашюшгта АВ-17-8 в воде.

4.2.3. Изучение набухании ОН", Р2074, N0/, СГ, СН3СОО" форм палладийсодержащего МП АВ-17-8 в этаноле

4.2.4. Исследование активности полученных МП.

4.3. Гидрирование органических соедгшеиий, содержащих ненасыщенные связи на АВ-17-8-Рс!.

4.4. Гидрирование 2,4-дшштротолуола на палладийсодержащем анион ите АВ-17-8.

4.5. Гидрирование 2,4-дшштротолуола на платииусодержащем анионите АВ-17-8-Рс1.

5. ИТОГИ РАБОТЫ.

5. ИТОГИ РАБОТЫ.

1. Впервые проведено систематическое изучение процесса набухания ионообменной смолы АВ-17-8, содержащей СН3СОО"-, ОН"-, СГ-, Р207"-, ЬЮ3" - и О^Б" - обмениваемые ионы, а также соответствующих восстановленных и невосстановленных палладийсодержащих образцов в воде и в этаноле при 293, 313 и 328 К. Для 28 объектов определены скорости и величины предельного набухания.

Показано, что в модельных реакциях гидрирования стирола и нитробензола противоионы анионита не принимают непосредственного участия в каталитическом акте, а влияют на скорость гидрирования через изменение степени набухания полимерного носителя. Набухание полимерной матрицы в растворителе приводит к понижению энергии активации реакций гидрирования стирола и нитробензола, на величину численно равную работе по растяжению цепи полимера.

Показано, что способ получения катализатора существенно влияет на скорость модельных реакций: катализаторы, полученные на основе полностью набухших образцов АВ-17-8 менее активны.

2. Впервые в сопоставимых условиях на палладийсодержащем анионите АВ-17-8-Рс1 проведено гидрирование 23 субстратов, содержащих различные кратные связи (>ОС<, >С=И-, -¡М-^М- и >С=0). Показано, что скорость реакции определяется природой атомов, образующих кратную связь, а также электронными и пространственными эффектами заместителей. Предложены корреляционные уравнения, связывающие скорость реакции и параметры молекул субстратов (величина эффективного заряда на ненасыщенной функциональной группе, константа Тафта), которые позволяют с достаточной точностью (для 2,4-динитротолуола - 10%) предсказать скорость реакции гидрирования ненасыщенных соединений на АВ-17-8-Ра.

108

3. Изучено гидрирование 2,4-динитротолуола на палладий- и платинусодержащем анионите АВ-17-8. В мягких условиях (1 атм Н2, этанол, 25-50°С) на обоих катализаторах субстрат превращается в 2,4-диаминотолуол через образование промежуточных о- и п- аминонитротолуолов и соответствующих фенилгидроксиламинов. По сравнению с гетерогенным катализатором 0,5%Pt/Al203, палладийсодержащий анионит менее активен, но в ряде случаев более селективен. Способ приготовления катализатора влияет на его активность и селективность.

При гидрировании при Рн2=10 атм на платинусодержащем анионите АВ-17-8 2,4-динитротолуол селективно восстанавливается с образованием 4-метил-3-нитроанилина.

С помощью квантово-химических расчетов гидрируемых молекул показано, что скорость реакции определяется величиной отрицательного заряда на нитрогруппе субстрата.

Предложены схемы гидрирования 2,4-динитротолуола на палладий- и платинусодержащем анионите АВ-17-8.

1. Клюев М.В., Вайнштейн Э.Ф. Металлсодержащие полимеры - особый тип катализаторов. Иваново. ИХР РАН. 1999. 158 с.

2. Копылова В.Д., Астанина А.Н. "Ионитные комплексы в катализе"// Изд. "Химия". М. 1987. С. 37-41.

3. Носкова Н.Ф., Сокольский Д.В. // Ж. физич. Химии. 1975. Т. 49. № 10. С. 2668-2670.

4. Курашвили Л.М., Носкова Н.Ф., Сокольский Д.В. // Тезисы докл. XII Всесоюзн. Чугаевского совещ. по химии комплексных соединений. Новосибирск. 1975. С. 337.

5. Michel С., Hoang-Van С., Teichner S.J. // J. Chem. phys. et phys. chim. biol. 1981. V. 78. №3. P. 241-245.

6. Hoang-Van C., Michel C., Teichner S.J. // C.R. Acad. Sei. 1979. С. 289. № 13. P. 325-328.

7. Белый A.A., Чигладзе Л.Г., Шпиро Е.С., Вольпин М.Е. Палладий-гетерополиариленовые катализаторы гидрирования алкенов. Тезисы докл. IV Международного симпозиума по гомогенному катализу // Ленинград, сент. 1984. T. IV. С. 31-32.

8. Карклинь Л.Н., Клюев М.В. Исследование комплексов палладия с анионитами методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии // Изв. вузов СССР сер. химия и хим. технология. 1983. T. XXVI. №10. С. 11701174.

9. Карклинь Л.Н., Клюев М.В., Помогайло А.Д. Исследование иммобилизованных катализаторов. Изучение палладий-полимерных соединений методом РФЭ и ИК спектроскопии // Кинетика и катализ. 1983. Т. 24. №2. С. 408-412.

10. Карклинь Л.Н., Клюев М.В., Помогайло А.Д. Синтез и исследование комплексов металлов группы платины с полимерными лигандами И Тезисыдокл. IV Всесоюзн. конф. "Синтез и исследование неорганических соединений в неводных средах". Иваново. ИХТИ. 1980. С. 73.

11. Карклинь JI.H., Клюев М.В. Исследование методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии комплексов палладия с ионообменными смолами // Тезисы докл. XIV Всесоюзн. Чугаевского совещ. по химии комплексных соединений. Иваново. 1981. Ч. 11. С. 584.

12. Kraus M., Tomanova О. // J. Polym. Chem. Ed. 1974. V. 12. P. 1781-1785.

13. Клюев M.В. Синтез и каталитические свойства комплексов металлов VIII группы с ионообменными смолами // Изв. вузов СССР сер. химия и хим. технология. 1982. Т. 25. №6. С. 751-755.

14. Клюев М.В., Горлова Е.В. Кинетика комплексообразования тетрароданокобальтиата калия с анионитом АРА-12п // Ж. общей химии. 1984. Т. 54. №9. С. 2009-2012.

15. Dupin H., Sabadii J., Bartoneu D., Germain J.E. // Bull. Soc. Chim. France. 1971. ch. 1. №3-4. P. 86-90.

16. Bernard J.R., Can Hoang-Van, Teichner S.I. // J. Chim. phys. et pliys. Chim. biol. 1976. V. 73. №7-8. P. 799-802.

17. Crubbs R.H., Sweet E.M. // Macromolecules. 1975. V. 8. № 2. P. 241-242.

18. Heitr W., Micnels R. //Macromoleculare Chem. 1971. V. 148. P. 9.

19. Dupin J., Schiften I., Persard A., Sabadie J., Germain J. // Bull. Soc. Chim. France. 1977. № 7-8. pt. 1. P. 619-623.

20. Potapov G.P. Gel-immobilized makromolecular nickel complexes in hydrogénation and isomerization of allylbenzene // React. Kinet. and Catal. Lett. 1983. V. 23. №3-4. P. 281-284.

21. Клюев M.В., Насибулин A.A., Абдуллаев M.Г. Влияние степени сшивания на каталитические свойства палладийсодердащего ионита // Нефтехимия. 1994. Т. 34. №3. С. 246-248.

22. Клюев M.B., Насибулин А.А Влияние "жесткости" матрицы на каталитические свойства палладийсодержащего анионита // Нефтехимия. 1997. Т. 37. №2. С. 147-152.

23. Klyuev M.V., Vainstein E.F. Influence of the macroligand structure on catalytikal propertie of metal-polimer complexes // Proc. 6-th European Symp. on Organic reactivity. Louvain-la-Neuve. 24-29 juli 1997. P. 143.

24. Klyuev M.V. Influence of swelling of palladium containing polymers on their activity in hydrogenation // Russian polymer news. 1998. V. 3. № 3. P. 27-29.

25. Клюев M.B., Насибулин A.A., Вайнштейн Э.Ф. Влияние набухания носителя на катализ металлсодержащими полимерами // Изв. вузов. Сер. химия и хим. технол. 1989. Т. 32. № И. С. 92-97.

26. Клюев М.В., Насибулин А.А., Вайнштейн Э.Ф. Учет набухания носителя при анализе кинетики гидрирования нитробензола на палладийсодержащем полимере // Изв. вузов. Сер. химия и хим. технол. 1989. Т. 32. № 12. С. 66-70.

27. Клюев М.В., Насибулин А.А. Гидрирование и гидроаминирование на соединениях палладия, иммобилизованных в полимерных матрицах // Кинетика и катализ. 1996. Т. 37. № 2. С. 231-244.

28. Насибулин А.А., Сидорова Н.В., Клюев М.В. Влияние соства бинарных растворителей на скорость гидрирования нитробензола на палладиевых катализаторах// Нефтехимия. 1990. Т. 30. №2. С. 195-197.

29. Клюев М.В. Каталитический синтез аминов гидрированием и гидроаминированием. Дисс.докт. хим. наук. М. 1991. 368 С.

30. Насибулин А.А., Клюев М.В. Синтез 3-амино-2-метил-5-метиламино-4-метоксиметилпиридина на палладиевых катализаторах // Ж. Орган, химии. 1995. Т. 31. Вып. 7. С. 1068-1070.

31. Джеймс Б. Гомогенное гидрирование. М.: Мир. 1976. 572 С.

32. Лисичкин Г.В, Юффа А.Я. Гетерогенные металлокомплексныс катализаторы. М.: Химия. 1981. 160 С.

33. Хартли Ф. Закрепленные металлокомплексы. Новое поколение катализаторов. М.: Мир. 1989. 360 С.

34. Клюев М.В. Реакции гидрирования в присутствии металлсодержащих полимеров // Деп. в ОНИИТЭХИМ. Черкассы. 1987. №198-ХН-87. Опубл. в "Депонированных рукописях" 11.05.87. №6. С. 149.

35. Клюев М.В., Помогайло А.Д. Гидрирование на металлсодержащих полимерах: особенности, проблемы, перспективы. // Препринт. Черноголовка: ОИХФ АН СССР. 1988. 73 С.

36. Помогайло А.Д. Полимерные иммобилизованные металлокомплексные катализаторы. М.: Наука. 1988. 303 С.

37. Клюев М.В., Насибулин A.A., Вайнштейн Э.Ф. Гидрирование ненасыщенных связей на палладийсодержащем ионите // Нефтехимия. 1993. Т. 33, № З.С. 261-266.

38. Bruner H., Bailar J.C. // Inorg. Chem. 1973. V. 12. №7. P. 1465-1470.

39. Kaneda K., Terasawa M., Imanaki T. // J. Catal. 1978. V. 51. №3. P. 406-421.

40. Terasawa M., Kaneda K., Imanaki T., Teraníshi S. // Chem. Lett. 1975. №10. P. 1005-1008.

41. Kaneda К., Terasawa M., Imanaki T., Teranishi S. // Fundani. Res. Homogeneous Catal. Proc. I-st Int. Conf. Homogeneous Catal. Corpus Christi. Texas. 1978. V. 3. New-York-London. 1979. P. 671-690.

42. Kochloefe K., Liebeit W., Knozingcr H. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1977. P. 510.

43. Zhiming F., Hanfan Z. // Polymer Commun. (Chine). 1982. №4. P. 261-265.

44. Семиколенов B.A., Лихолобов B.A., Ермаков Ю.И. // Кинетика и катализ. 1981. Т. 22. №6. С. 1475-1479.

45. Наметкин Н.С. Авт. свид. СССР. №611908. Бюл. изобр. 1978. №23.

46. Расадкина E.H., Рождественская И.Д., Калечиц И.В. // Материалы 4 Всесоюзной конференции по каталитическим реакциям в жидкой фазе. Алма-Ата. 1974. ч. III. С. 658-663.

47. Расадкина Е.Н., Рождественская И.Д., Калечиц И.В. Синтез родий-и палладий-полиамидных комплексных катализаторов и исследование их каталитических свойств в реакциях гомогенного гидрорования // Кинетика и катализ. 1976. Т. 17. №4. С. 916-920.

48. Me Donald R.P., Winterbottom J.M. // Rev. port. Quim. 1977. V. 19. №1-4. p. 269-272.

49. Pramo R.S., Nyberg E.P., El Anima AG. // Inorg. Chem. 1981. V. 20. №8. P. 2461-2466.

50. Buturel O., Gavat J., Deaconescu J., Pascu C., Stoicescu M. // Rev. Chim. (RSR). 1982. V. 33. №1. P. 15-17.

51. Holy N.L. Facile catalitic hydrogénation with nitrogen-anchored ligands. Fundamental Research in Homogenous Catalysis // Vol. 3. Ed. M. Tsutsui. Plenum Press. New-York-London. 1979. P. 461-474.

52. Holy N.L. // 179-th ASC Nat. Meet. Houston. Texas. 1980. Alstr. Par. Washington. D.c.s.a.

53. Holy N.L., Logan W.A., Stein K.P. US Pat. №4238358. 1980. РЖХим 1980. 16 С. 417 П.

54. Nakamura Y., Hirai H. // Chem. Lett. 1976. №2. P. 162-168.

55. Гольдберг Ю.Ш., Иовель И.Г., Шимапская M.В. В кн.: Катализаторы, содержащие нанесенные комплексы // ч. Г1. Новосибирск. ИК СО АН СССР. С. 26-29.

56. Kraus M. Пат. ЧССР. №157915. 1975. РЖХим. 1977. 12 л. №176 П.

57. Bayer Е., Schumann W. Заявка ФРГ №2918942. 1980. РЖХим. 1981. №21 л. 263 П.

58. Тюрснкова О.А. // Ж. Физич. Химии. 1969. Т. 43. №8. С. 2088-2092.

59. Yukimasa Ii., Sawai H., Takizawa Т. // Makromol. Chcm. 1981. V. 182. №5. P. 1385-1390.

60. Белый A.A., Чигладзе Л.Г., Русанов A.A., Гургенидзе Г.Т., Вольпин М.Е. Палладий на поли(бензо(бис(бензилимидазоло)фенантролиндионе)) как катализатор гидрирования ненасыщенных соединений // Изв. АН СССР сер. хим. 1983. №12. С. 2678-2682.

61. Zhang К., Neckers D.C. //J. Polyrn. Sei.: Polym. Chem. Ed. 1983. V.21. №11. P. 3115-3127.

62. Нургожаева Ш.Х., Фасман А.Б., Горохов А.П., Кондубаева Г.P. // Сбор. Химия и хим. технология. Алма-Ата. 1974. Вып. 15. С. 73-77.

63. Варущенко В.М., Михалюк С.А., Натансон Э.М., Полковников Б.Д. // Изв. АН СССР сер. хим. 1971. №6. С.1346-1349.

64. Караханов Э.А., Дедов А.Г., Локтев A.C., Пшежецкий B.C., Лебедева Т.С. // Докл. АН СССР. 1984. Т. 275. С. 1098.

65. Domrachev G.A., Varynkhin VA., Nesterov B.A. // Reakt. Kinet. Catal. Letters. 1983. V. 22. №3-4. P. 281-285.

66. Фрумкина Е.Л., Копылова В.Д., Шарф B.3., Салдадзе K.M. В кн. Катализаторы, содержащие нанесенные комплексы // ч. И. Новосибирск. ИК СО АН СССР. 1980. С. 37-40.

67. Салдадзе K.M., Карапетян Л.П., Панфилова Н.Д., Шарф В.З. В кн. Ионообменные материалы//М. 1984. С. 122-128.

68. Фрумкина Е.Л., Копылова В.Д., Шарф В.З., Астанина А.Н. Гидрирование непредельных соединений в присутствии ионитных катализаторов. В кн. Вопросы кинетики и катализа // Иваново. ИХТИ. 1985. С. 75-79.

69. Салдадзе K.M., Копылова-Валова В.Д. Комплексообразующие иониты // М. Химия. 1980. С. 271-273.

70. Шарф В.З., Копылова В.Д., Карапетян Л.П., Фрумкина Е.Л., Фрейдлин Л.Х., Салдадзе K.M., Крутий В.И. // Изв. АН СССР сер. хим. 1977. №12. С. 2746-2750.

71. Sabadie J., Germain J.E. // Bull. Soc. Chim. France. 1974. № 5-6. Pt. 2. P. 1133-1136.

72. Клюев M.В., Терешко Л.В., Кулагина O.JI., Джардималиева Г.И., Савостьянов B.C., Помогайло А.Д. Гидрирование металлсодержащих мономеров. Тезисы докл. III Всесоюзн. конф. по металлоорганической химии // Уфа. ИХ Баш ФАН СССР. 1985. T. II. С. 222.

73. Клюев М.В., Терешко J1.B., Джардималиева Г.И., Помогайло А.Д. Получение и реакционная способность металлсодержащих мономеров. Синтез и гидрирование акрилатов преходных металлов // Изв. АН СССР сер. \ химия. 1986. №11. С. 2531-2533. '

74. Клюев М.В., Терешко JI.B., Джардималиева Г.И., Помогайло А.Д. Гидрирование металломономеров //Труды МИНГ. Вып. 206. 1987. С. 88-92.

75. Lazcano L.P., Germain J.E. // Bull. Soc. Chim. France. 1971. № 5. P. 1869.

76. Me Donald R.P., Winterbottom J.M. // Rev. port. Quim. 1977. V. 19. № 1-4. P. 273-278.

77. Descotes G., Sabadie J. // Bull. Soc. Chim. France. 1975. № 9-10. Pt. 2. P. 2133-2136.

78. Holy N.L. Ready hydrogénation of nitrobenzene and benzonitrile with a polymer-bound palladium catallyst// J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1978. №23. P. 1074-1075.

79. Yukimasa H., Sawai H., Takizawa T. // Makromol. Chem. Rapid Commun. 1980. V. 1. №9. P. 579-583.

80. PerticiP., Vituli G., Carlina C., Giardelli F. // J. Mol. Catal. 1981. V. 11. №2-3. P. 353-364.

81. Bernard J.R., Chauvin Y., Commereus D. // Bull. Soc. Chim. France. 1976. №7-8. Pt.2. P. 1168-1172.

82. Кущ С.Д., Клюев M.B., Изакович Э.Н., Хидекель М.Л., Дюмаев К.И., Роговик В.М., Алексеев В.И. Способ получения аминоантрахинонов // Авт. свид. СССР №767089. 1980. Бюл. изобр. 1980. №36. С. 116. РЖХим. 1981. 9 Н. 170 П.

83. Клюев М.В. Синтез жирноароматических аминов в присутствии комплексов ионов палладия с политриметилолмеламином // Ж. Органич. химии. 1984. Т. 20. № 9. С. 1908-1912.

84. Sabadie J., Schiften I., Germain J. // // Bull. Soc. Chim. France. 1977. № 7-8. Pt. 1. P. 616-618.

85. Сокольский Д.В., Друзь B.A. Введение в теорию гетерогенного катализа. М.: Высшая школа. 1981. 216 С.

86. Славинская В.А., Крейле Д.Р., Страутиня А.К. и др. Каталитические методы восстановления и гидрирования нитросоединений. Препринт. Рига: ИОС АН Латв. ССР. 1985. 79 С.

87. Chepaikin E.G., Khidekel M.L. Methods of catalysis presumably similar to enzymatic. XIII. Transition metal complexes analogous to hydrogenase. Hydrogenation of nitroaromatics // J. of Mol. Catal. 1978. Vol. 4. №2. P. 103-112.

88. Мастерс К. Гомогенный катализ переходными металлами. М.: Мир. 1983.304 С.

89. Булатов А.В., Клюев М.В., Хидекель М.Л. Восстановление нитросоединений в присутствии металлокомплексов. Препринт. Ин-т хим. физики АН СССР. Черноголовка. 1987. 31 С.

90. Timmer К. et al. Highlig active heterogeneous rhodium catalysts for the liquidphase hudrogenation of aromatic and other unsaturated compounds under mild conditions // J. of the Royal Netherlands Chem. Soc. 1990. Vol. 109. №2. P. 87-92.

91. Клюев М.В., Клюев B.II. Металлокомплексы сополимера метакриламида и метакриловой кислоты как катализаторы гидрирования и восстановительного N-алкилирования // Авт. свид. СССР 958430. 1982. Бюл. изобр. 1982. №34.

92. Расадкина E.H., Кухарева Т.С., Рождественская И.Д., Калечиц И.В. // Кинетика и катализ. 1975. Т. 16. №6. С. 1465-1471.

93. Воронин М.В. Синтез нафтиламинов каталитическим гидрированием игидрогенизационным аминированием. Дисс.канд. хим. наук. Иваново.1999. 114 с.

94. Филысенштейн A.B., Кузьмина З.М. Корреляция величины сольватохромного эффекта и константы скорости каталитического гидрирования производных нитробензола на скелетном никеле, модифицированном платиной //Ж. физ. хим. 1966. Т.40. №1. С. 166-169.

95. Помогайло А. Д., Клюев М.В. Исследование иммобилизованных катализаторов. Синтез и каталитические свойства в гидрировании п-нитрохлорбензола комплексов палладия на полимерных носителях // Кинетика и катализ. Депонировано. 1984. Т. 25. №2. С. 509.

96. Клюев M.B. Каталитический синтез ароматических и жирноароматических аминов //В кн. "Органические реагенты и товары бытовой химии на основе нефтехимического сырья". Уфа. УНИ. 1983. С. 9.

97. Клюев М.В. Влияние заместителя в ядре на гидрирование нитросоединений в присутствии металлокомплексных катализаторов // Ж. Органической химии. 1987. Т. 23. С. 581-585.

98. Клюев М.В. Каталитический синтез ароматических и жирноароматических аминов //В кн. "Химические средства защиты растений. Т. II. Технология производства химических средств защиты растений". Уфа. 1982. С. 28-31.

99. Терешко Л.В. Синтез ароматических и жирноароматических аминов на палладийсодержащих катализаторах. Дисс.канд. хим. наук. Иваново. 1990. 163с.

100. Кочетова Л.Б., Клюев М.В. Механизм гидрирования нитробензола: квантово-химический подход // Нефтехимия. 1997. Т.37. №5. С. 420-426.

101. Волкова Т.Г., Клюев М.В. Гидрирование нитрохлорбензолов: влияние строения субстрата на скорость и селективность реакции // Нефтехимия. 1997. Т. 37. №4. С. 321-325.

102. Сокольский Д.В. Механизмы каталитической гидрогенизации и оптимизация катализаторов гидрирования // В кн. Механизм катализа, ч. 1. Новосибирск. Наука. 1984. С. 87-101.

103. Салдадзе K.M., Копылова-Валова В.Д. Комплексообразующие иониты. М. Химия. 1980. 336 С.

104. Клюев М.В., Вайнштейн Э.Ф. О механизме гидрирования ароматических нитросоединений на палладийсодержащих полимерах // Нефтехимия. 1997. T. 37. №5. С. 413-419.

105. Дорфман Я.А. Жидкофазный катализ (орбитальное моделирование) // Алма-Ата. Наука. Каз. ССР. 1981. 364 С.

106. Вожова Т.Г. Теоретическое изучение реакционной способности ортозамещенных нитробензолов в гидрировании // Дисс.канд. хим. наук.1. Иваново. 1998. 130 С.

107. Полянский Н.Г., Шабуров М.А. Быстрые методы титриметрического определения емкости ионитов // Ж. ан. хим. 1963. №18. С. 304-309.

108. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы. М.: Наука. 1964. С. 173.

109. Клюев М.В. Гидрогенизационное аминирование карбонильных соединений. Дисс.канд. хим. наук. Черноголовка. 1979. 208 С.

110. Козейко Т.А., Машкевич А.И. Определение коэффициентов чувствительности при хроматографировании замещенных пиколинов с пламенно-ионизационным детектором // Заводск. лаборатория. 1973. Т. 39. №1. С. 25-26.

111. Айвазов Б.В. Введение в хроматографию. М.: Высшая школа. 1983. С. 52.

112. Васильев Н.В., Смолина Т.А., Тимофеева В.К. и др. Органический синтез. М.: Просвещение. 1986. 367 С.

113. Шрайнер Р. и др. Идентификация органических соединений. М.: Мир. 1983. С. 54.

114. Nakao J., Fujishiqe S. Colloidal nickel boride catalyst for hydrogénation of olefins // J. Catal. 1981. Vol. 68. №2. P. 406.

115. Поварова И.Ф., Жандарев В.В., Казин В.H. Закономерности каталитического восстановления 2,4-динитротолуола // В кн. Современные проблемы биологии и химии. Ярославль. ЯрГУ. 1998. С. 131-135.

116. Сокольский Д.В. Гидрирование в растворах. Алма-Ата: Изд. АН Каз. ССР. 1962.457 С.

117. Справочник по растворимости. М-Л. Изд. АН СССР. 1962. Т1. кн. 1,2.

118. Справочник химика. M., Л.: Химия. 1964. Т. 3. 1005С.

119. Рид Р., Праусинц. Д., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. Л.: Химия. 1982. С. 173.

120. Березин И.В., Клесов A.A. Практический курс химической и ферментативной кинетики. Изд. МГУ. 1976. С.265.

121. Ахназарова С.А., Кафаров В.В. Методы оптимизации эксперимента в химической технологии. М.: Высшая школа. 1985. С.37.

122. Годлевский В.А. Введение в анализ экспериментальных данных // ИвГУ. Иваново. 1993. 120 С.

123. Казицына Н.Ю., Моисеев И.И. Методы восстановления в синтезе низковалентных комплексов Pt и Pd // Успехи химии. 1995. Т. 64. № 1. С. 5165.

124. Беляев C.B., Воронин М.В., Вайнштейн Э.Ф., Клюев М.В. Влияние полимерной матрицы катализатора АВ-17-8-Рс1 на его активность в гидрировании // Нефтехимия. 2000. Т. 40. (в печати).

125. Beliaev S.V., Klyuev M.V. Role of the solvent in the synthesis of the palladium containing anionites // The problems of solvation and complex formation in solutions. VII Int. Conf. June 29 July 2. 1998. Ivanovo. Russia. P. 241.

126. Беляев C.B., Насибулин A.A., Клюев М.В. Влияние характера ненасыщенных связей в органических соединениях на скорость их гидрирования на палладийсодержащем ионите // Нефтехимия. 1999. Т. 39. № 4. С. 295-298.

127. Беляев C.B. Влияние природы ненасыщенных связей и их окружения на скорость их гидрирования на палладийсодержащем ионите // Материалы XXXVI междунар. научн. студ. конф. "Студент и научно-техн. прогресс". Химия. Тез докл. Новосибирск. 1998. С. 241.

128. Кочетова Л.Б. Теоретическое исследование реакций гидрированияароматических нитросоединений // Дисс.канд. хим. наук. Иваново. 2000.149 С.

129. Богатков C.B., Попов А.Ф., Литвиненко Л.М. Использование стерических констант Тафта для характеристики нуклеофильности аминов // Реакционная способность органических соединений. 1969. №6. Вып. 4. С. 1011-1022.

130. Беляев C.B., Клюев М.В., Жандарев В.В., Казин В.Н. Гидрирование 2,4-динитротолуола на палладийсодержащем анионите // Изв. вузов. Сер. химия и хим. технол. 2000. Т. 43. № 4. С. 85-89.

131. Вожова Т.Г., Беляев C.B., Клюев М.В. Селективное гидрирование 2,4-динитротолуолов: квантовохимический подход // Вестник Ивановского государственного университета. 2000. Вып. 3. С. 33-38.

132. Жандарев В.В., Казин В.Н., Копейкин В.В., Орлова Т.Н. // Изв. вузов. Химия и хим. технология 1996. Т. 39. №4-5. С. 81-84.

133. Бижанов Ф.Б., Николаев Ю.Т., Масенова А.Т. и др. А.С. №1625868 СССР. 1989. Бюлл. изобр. №5. 1991.

134. Бижанов Ф.Б., Масенова А.Т. Каталитическое восстановление динитросоединений при повышенном давлении водорода // Тр. ин-та орган, катал, и электрохимии АН Каз. ССР. 1989. Т.28. С. 133-145.

135. Тацитов В.И., Попов JI.K., Гостикин В.П. Восстановление 2,4-динитротолуола на Ni/Si02 катализаторе // Изв. вузов. Сер. хим. и хим. технол. 1989. Т. 32. №10. С. 43-47.

136. Тацитов В.И., Попов Л.К., Гостикин В.П. Кинетика восстановления 2,4-динитротолуола водородом в жидкой фазе на никеле Ренея // Изв. вузов. Хим. и хим. технол. 1989. Т.32. №10. С. 37-42.

137. Janssen H. et al. Kinetics of the catalytic hydrogénation of 2,4-dinitrotoluene. 1. Experiments, reaction, scheme and catalyst activity// Industrial Eng. Chem. Res. 1990. Vol. 29. №5. P. 754-766.

138. Клюев M.В., Абдуллаев M.Г. Синтез гетероциклических аминов гидрогенизационным аминированием альдегидов и кетонов // Изв. вузов. Сер. химия и хим. технология. 1999. Т. 42. № 5. С. 3-13.

139. Воронин М.В., Насибулин А.А., Клюев М.В. Нафтиламины. Гидрирование а-нитронафталина на палладийсодержащем анионите // Журн. Орг. химии. 1997. Т. 33.№11.С. 1696-1698.

140. Klyuev M.V. Influence of swelling of the palladium containing polymwrs onto catalytical activity in hydrogénation // Jnt. J. Polymeric Mater. 1998. V. 42. P. 7581.

141. Клюев M.B., Насибулин A.A. Влияние набухания полимерного носителя на каталитические свойства палладийсодержащего анионита в гидрировании нитроароматических соединений // Кинетика и катализ. 1989. Т. 30. № 4. С. 980-983.

142. Клюев М.В., Вожова Т.Г., Абдуллаев М.Г. Гидрирование о-замещенных нитробензолов на палладиевых катализаторах. // Нефтехимия (в печати).

143. Воронин М.В., Мазурова Ю.А., Клюев М.В. // Нефтехимия (в печати).

144. Беляев С.В., Белов В.Ф. Гидрирование 2,4-динитротолуола на платиновых катализаторах // Молодая наука 2000. Сборник научных статей аспирантов и студентов ИвГУ. ч. 1. Иваново. ИвГУ. 2000. С. 334-342.