Регулирование молекулярной структуры ЦИС - полибутадиена в присутствии неодимсодержащих катализаторов с целью управления свойствами полимера тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1. Общая характеристика лантаноидных каталитических систем

2. Основные закономерности полимеризации бутадиена под влиянием каталитических систем на основе соединений лантаноидов

2.1 Состав катализатора

2.2 Условия полимеризации

3. Свойства "лантаноидных" полибутадиенов 19 3.1 Молекулярно - массовые характеристики и факторы, на них влияющие

3.2 Линейность полимерной цепи

3.3 Свойства резиновых смесей и вулканизатов

4. Пластоэластические свойства бутадиеновых каучуков. Влияние молекулярных параметров полимера на реологические характеристики

Глава 2. Экспериментальная часть

1. Характеристика исходных продуктов

2. Синтез карбоксилата неодима

3. Приготовление каталитического комплекса

4. Приготовление бутадиен-толуольной шихты и полимеризация бутадиена

5. Определение молекулярно - массового распределения, разветвленности и микроструктуры полибутадиена

6. Определение физико-механических показателей вулканизатов

7. Определение вулканизационных характеристик с помощью вулкаметра с колеблющимся ротором

Глава 3. Результаты опытов и их обсуждение

3.1 Исследование влияния условий синтеза на активность катализатора и молекулярные характеристики полибутадиена

3.1.1 Влияние состава катализатора

3.1.2 Влияние условий приготовления каталитического комплекса

3.1.3 Влияние условий полимеризации

3.2 Влияние молекулярно - массовых параметров СКДна свойства резиновых смесей и вулканизатов на их основе

3.2.1 Влияние молекулярных характеристик на технологические свойства

3.2.2 Изучение зависимости свойств вулканизатов от молекулярной структуры полимера

3.3 Исследование возможности регулирования пластоэластических свойств СКД- 6 путем управления его молекулярными параметрами

Глава 4. Результаты опытно - промышленных испытаний и их обсуждение

4.1 Регулирование молекулярной массы и пластоэластических свойств СКД

4.2 Регулирование ММР

Выводы

Стереорегулярные полибутадиены, благодаря комплексу ценных технологических и эксплуатационных свойств, находят сегодня широкое применение в шинной, резинотехнической, электротехнической и других отраслях промышленности. Однако, серийный цис-1,4-полибутадиен

СКД-1), используемый в настоящее время для производства шин и большого числа РТИ, обладает рядом существенных недостатков. Каталитические системы на основе соединений титана и алюминийорганических соединений, применяемые для его производства, являются недостаточно стереоспецифичными, вследствие чего свойства эластомера уже не вполне соответствуют современным требованиям потребителей. Кроме того, каучук, полученный под влиянием таких катализаторов, загрязнен побочными продуктами - олигомерами бутадиена и остатками катализатора (12), которые приводят к осложнению экологической обстановки в районах промышленного производства указанного эластомера.

В промышленности отработано получение целого ряда высокостереорегулярных полибутадиенов в присутствии различных каталитических систем на основе соединений кобальта, никеля и др. Однако, наиболее перспективными в отношении экологии оказались цис-1,4-полибутадиены, получаемые под влиянием лантаноидных катализаторов. Указанные эластомеры не содержат олигомеров бутадиена, характеризуются высокой регулярностью строения полимерных цепей, что обусловливает высокие технологические и эксплуатационные свойства вулканизатов.

Тем не менее, промышленное освоение способа получения этого нового типа каучука сдерживается в определенной степени отсутствием конкретных требований основных отечественных потребителей - шинной промышленности и, практически, отсутствием сведений по управлению процессом полимеризации и свойствами полибутадиена. В частности, информация о получении цис-1,4-полибутадиена под влиянием каталитических систем на основе карбоксилатов лантаноидов в среде ароматического растворителя касается только теоретических аспектов. Известные на сегодня данные о свойствах "неодимового" цис-1,4-полибутадиена относятся, в основном, к каучуку с широким молекулярно-массовым распределением (ММР), тогда как сведения по влиянию ММР на эксплуатационные характеристики практически отсутствуют. В то же время, зарубежные потребители предъявляют к качеству каучука конкретные сильно различающиеся между собой требования, которые определяются условиями его эксплуатации, в связи с чем установление взаимосвязи между микро- и макроструктурой полимера и его эксплуатационными характеристиками, исследование возможности регулирования свойств эластомера путем управления молекулярной структурой является первоочередной задачей при разработке технологии нового типа полибутадиена.

Поэтому, настоящая диссертационная работа посвящена исследованию влияния условий синтеза цис-1,4-полибутадиена в присутствии неодимсодержащего катализатора в среде ароматического растворителя на его молекулярные характеристики, изучению зависимости технологических и эксплуатационных свойств от молекулярно-массовых параметров эластомера и разработке на основе полученных результатов технологии нового экологически чистого цис-бутадиенового каучука СКД-6, соответствующего требованиям конкретных потребителей.

выводы

1. Созданы научно-обоснованные предпосылки для разработки технологии нового экологически чистого цис-1,4-бутадиенового каучука впервые в среде ароматического растворителя под влиянием трехкомпонентного неодимсодержащего катализатора Ыс1(КСОО)з -ИБАСХ - АОС.

2. Установлено, что использование смесей ТИБ А с ДИБАГ в качестве алюминийорганического сокатализатора в интервале соотношений ДИБАГ : ТИБА от 10 : 90 до 25 : 75 является более предпочтительным по сравнению с индивидуальными соединениями как с точки зрения активности, так и с точки зрения регулирования молекулярно-массовых параметров полибутадиена.

3. Показано влияние условий полимеризации (концентрация мономера и катализатора, конверсия мономера, температура) на молекулярную массу, ММР и микроструктуру полибутадиена. Высказано предположение, что при полимеризации бутадиена под влиянием данной каталитической системы в среде ароматического растворителя реализуется механизм анти-син-изомеризации концевого звена растущей полимерной цепи.

4. На основе анализа зависимостей средних молекулярных масс и конверсии мономера от времени выполнена оценка основных кинетических параметров процесса полимеризации бутадиена. Обнаружено, что передача цепи на алюминийорганический сокатализатор преобладает над реакцией передачи цепи на мономер:

К0А1 / Кр » К0М / Кр

5. Впервые выявлены зависимости технологических и эксплуатационных свойств неодимового цис-1,4-полибутадиена от его молекулярно-массового распределения. Установлено, что

128 указанные характеристики определяются относительным содержанием низко- и высокомолекулярных фракций в полимере. Установлен механизм регулирования пластоэластических свойств неодимового цис-1,4-полибутадиена. Показана возможность эффективного управления пластоэластическими свойствами каучука путем регулирования его молекулярно-массовых параметров как на стадии синтеза полимера, так и в результате обработки уже сформированных макромолекул сшивающими и разветвляющими агентами.

1. Марина Н.Г., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р., Гаделева Х.К.// Высокомолек. соед. А. 1984. Т. 26. N 6. С.1123.

2. YangJ., Hu J., Feng S., Pan E., Xie D., Zhong C., Ouyang J.// Sei. Sin. 1980. V. 23. N6. P. 734.

3. Shen Z., Ouyang J., Wang F., Hu Z., Yu F., Qian В.// J. Polymer Sei., Polymer Chem. Ed. 1980. V. 18. N12. P. 3345.

4. Gallazzi M.C., Bianchi F., Depero L., Zocchi M.//Polymer. 1988. V.29. N8. P. 1516.

5. Rao G.S. Srinivasa, Upadhyay V.K., Jain R.C.// Angew. Makromol. Chem. 1997. B. 251. S.193.

6. Yang J-H., Tsutsui M., Chen Z., Bergbreiter D.E.// Macromolecules. 1982. V. 15. N2. P. 230.

7. Монаков Ю.Б., Рафиков C.P., Безгина A.C., Толстиков Г.А., Дувакина Н.В., Марина Н.Г., Муринов Ю.И., Никитин Ю.Е., Берг A.A., Панасенко A.A., Козлов В.Г., Ковалев Н.Ф. A.c. 726110 СССР// Б.И. 1980. N13. С. 131.

8. Рафиков С.Р., Монаков Ю.Б., Марина Н.Г., Дувакина Н.В., Толстиков Г.А., Кривоногое В.П., Нурмухаметов Ф.Н., Ковалев Н.Ф., Тихомирова Г.А. A.c. 730710 СССР//Б.И. 1980. N16. С. 89.

9. Iovu Н., Hubca G., Simionescu Е., Badea Е., Hurst J.S.// Eur. Polym. J. 1997. V.33. N6. P. 811.lO.Iovu H., Hubca G., Dimonie M., Simionescu E., Badea E. G.H Mater.

10. Plast. 1997. V. 34. N3-4. P. 203. 11.Iovu H., Hubca G., Simionescu E., Badea E. G., Dimonie M.//Angew. Makromol. Chem. 1997. B. 249. S.59.

11. Qu Y., Yu W., Li Y., Yu GM Yingyong Huaxue. 1998. V. 15. N 5. P. 21.

12. Li Y., Ouyang J.// J. Macromolec. Sei. A. 1987. V. 24. N3-4. P. 227.

13. Zheng W., Li Y., Yu G., Li X.// Cuihua Xuebao. 1996. V. 17. N3. P. 245.130

14. Zheng W., Li Y., Yu G., Li X.// Hecheng Xiangjiao Gongye. 1997. V. 20. N1. P. 17.

15. Li X., Yu G., Li Y.// Yingyong Huaxue. 1997. V. 14. N 1. P. 80.

16. Пат. 5861107 Япония // Chem. Abstrs. 1983. V. 99. N 22. 176435d.

17. Марина Н.Г., Монаков Ю.Б., Сабиров 3.M., Толстиков Г.А.// Высокомолек. соед. А. 1991. Т. 33. N 3. С. 467.

18. Trockmorton М.С., Mourninghan R.E. Пат. 3794604 США // РЖ Хим. 1975. N 3. С279П.

19. Sylvester G., Witte J., Marwede G. Пат. 2848964 ФРГ // Chem. Abstrs.1980. V. 93. N 10. 96555d. 21.0ehme A., Gebauer U., Gehrke K., Lechner M.D.// Angew. Makromol. Chem. 1996. B. 235. S.121.

20. Gehrke K., Kruger G., Gebauer U., Lechner M.D.// Kautsch. Gummi Kunstst. 1997. B. 50. N4. S. 266.

21. Yu Y., Wang L., Hua J., Chen D., Zhong C., Wang J.// Hecheng Xiangjiao Gongye. 1998. V.21. N1. P. 28.

22. Yang J., Pang S., Gong Z. // Yingyong Huaxue. 1996. V. 13. N 4. P. 117.

23. Tsujimoto N., Akikawa K. Pat. 11181012 A2 Japan. 1999.

24. Tsujimoto N., Akikawa K., Kotani C. Pat. 11080222 A2 Japan. 1999.

25. Gehrke K., Kruger G., Gebauer U., Lechner M.D.// Kautsch. Gummi Kunstst. 1996. B. 49. N 11. S. 760.

26. Pedretti U., Lugli G., Poggio S., Mazzei А. Пат. 2399447 Франция // РЖ Хим. 1980. N7. С379П.

27. Кормер В.А., Бубнова С.В., Шелохнева Л.Ф., Бодрова B.C. Пат. 2141382 Россия. 1999.// РЖ Хим. 2000. N 3. 19С359П.

28. Jin Y., Wang P., Pei Z., Cheng G., Cui L., Song S.// Polymer. 1996. V. 37. N2. P. 349.31 .Lui L., Zheng Y., Gong Z.// Hecheng Xiangjiao Gongye. 1997. V. 20. N3. P. 179.

29. Bergbreiter D.E., Chen L.B., Chandran R.// Macromolecules. 1985. V. 18. N6. P. 1055.

30. Windisch H., Steinhauser N. Pat. 903355 AI Europe. 1999.

31. Jentsch J., Schulze-Tilling A., Steinhauser N., Sylvester G., Mersmann F., Schneider J. Заявка 19801858 AI Германия. 1999.// РЖ Хим. 2000. N 15. 19С425П.

32. Dauben M., Schneider J., Sylvester G., Steinhauser N., Заявка 19801857 AI Германия. 1999.// РЖ Хим. 2000. N 15. 19С426П.

33. Taube R., Greitner M., Dunkel J., Neupert HJ., Striker J., Zill W. Пат. 243033 ГДР //Chem. Abstrs. 1987. V. 107. N26.237493d.

34. Воллерштейн E.A., Глебова H.H., Гольштейн С.Б., Завадовская Э.Н., Шараев O.K., Яковлев В.А., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А.//Докл. АН СССР. 1985. Т. 284. N 1. С. 140.

35. Gallazzi М.С., Bianchi F., Giarrusso A., Porri L.// Inorgan. Chim. Acta. 1984. V. 94. N 1-3. P. 108.

36. Yu G., Chen W., Wang Y., Guan H.// Gaofenzi Tongxun. 1985. N 6.P. 452.

37. Yeh G.H.C., Martin J.L, Hsieh H.L. Пат. 4544718 США // Chem. Abstrs.1986. V. 104. N8. 51252g.

38. Carbonaro A., Ferraro D. Пат. 204373 Европа // Chem. Abstrs. 1987. V. 106. N 18. 139631g.

39. Gordini S., Carbonaro A., Spina S. Пат. 207558 Европа // Chem. Abstrs.1987. V. 106. N 10. 68561w.

40. Маркевич H.H., Шараев O.K., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. // Докл. АН СССР. 1983. Т. 268. N4. С. 892.

41. Яковлев В.А., Воллерштейн Е.А., Черезова JI.C., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А.//Докл. АН СССР. 1983. Т. 268. N6. С. 1422.

42. Гайлюнас Г.А., Биктимиров Р.Х., Хайруллина P.M., Марина Н.Г., Монаков Ю.Б., Толстиков Г.А.// Докл. АН СССР. 1987. Т. 295. N 6. С. 1385.

43. Авдеева О.Г., Маркевич И.Н., Шараев O.K., Бондаренко Н.Г., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. // Докл. АН СССР. 1986. Т. 286. N 3. С. 641.

44. Монаков Ю.Б., Сабиров З.М., Уразбаев В.Н., Ефимов В.П. // Кинетика и катализ. 2001. Т. 42. N 3. С. 346.

45. Черненко Г.М., Яковлев В.А., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. //

46. Кинетика и катализ. 1981. Т. 22. N2. С. 536. 49.Черненко Г.М., Яковлев В.А., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. // Высокомолек. соед. Б. 1989. Т. 31. N 8. С. 637.

47. Zhao С., Chen D., Zhong С., Dong W., Xu L., Tang X., Yang H., Li M., Zou GM Gaofenzi Xuebao. 1996. N 1. P. 102.

48. Maiwald S., Weissenborn H., Windisch H., Sommer C., Muller G., Taube R.// Macromol. Chem. Phys. 1997. V. 198. N10. P.3305.

49. Чигир H.H., Шараев O.K., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А.// Высокомолек. соед. Б. 1983. Т. 25. N1. С. 47.

50. JenkinsD.K.// Polymer. 1985. V. 26. N1. Р. 147.

51. Lee D.H., Lee D.H., Ahn Т.О.// Polymer. 1988. V. 29. N4. P. 713.

52. Jenkins D.K. Пат. 91287 Европа // Chem. Abstrs. 1983. V. 99. N 26. 213061b.

53. IkemadsuT., Hattorf Y., Inoki Y., Tanaka M. Пат. 3523613 ФРГ // Chem.

54. Abstrs. 1986. V. 105. N2. 6978h. 57.Чигир H.H., Гузман И.Ш., Шараев O.K., Тинякова Е.И., Долгоплоск

55. Б.А.// Докл. АН СССР. 1982. Т. 263. N2. С. 375. 58.3авадовская Э.Н., Шараев O.K., Борисов Г.К., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А.// Докл. АН СССР. 1984. Т. 274. N2. С. 333.

56. Mazzei A.//Makromolek. Chem. 1981. В. 182. Suppl. 4. S. 61.

57. Taube R., Maiwald S., Sieler J.// J. Organomet. Chem. 1996. V. 513. N 1-2. P. 37.

58. Taube R., Windisch H., Maiwald S., Hemling H., Schumann H. // J. Organomet. Chem. 1996. V. 513. N1-2. P. 49.

59. Марина Н.Г., Дувакина H.B., Сабиров 3.M., Глуховской B.C., Литвин Ю.А., Монаков Ю.Б.// Высокомолек. соед. Б. 1997. Т. 39. N1. С. 163.

60. Дувакина Н.В., Сабиров З.М., Пономарева O.A., Спирихин JI.B., Монаков Ю.Б.// Башк. хим. ж. 2000. Т. 7. N 1. С. 44.

61. Kaiita S., Kobayashi Е., Sakakibara S., Aoshima S., Furukawa J.// J. Polym. Sei. Polym. Chem. 1996. V. 34. N16. P. 3431.

62. Химическая энциклопедия. M.: Советская энциклопедия. 1988. Т. 1. С. 1017.

63. Monakov Yu.B., Marina N.G., Khairullina R.M., Kozlova O.I., Tolstikov G.A.//Inorgan. Chim. Acta. 1988. V. 142. N1. P. 161.

64. Монаков Ю.Б., Марина Н.Г., Савельева И.Г., Жибер JI.E., Козлов В.Г., Рафиков С.Р.//Докл. АН СССР. 1982. Т. 265. N6. С. 1431.

65. Kozlov V.G., Marina N.G., Savel'eva I.G., Monakov Yu.B., Murinov Yu.I., Tolstikov G.A.//Inorgan. Chim. Acta. 1988. V. 154. N2. P. 239.

66. Рафиков C.P., Козлов В.Г., Марина Н.Г., Монаков Ю.Б., Будтов В.П. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1982. N 4. С. 871.

67. Sylvester G., Witte J., Marwede G. Пат. 2830080 ФРГ // Chem. Abstrs. 1980. V. 92. N 16. 130367k.

68. Санягин A.A., Кормер B.A.// Докл. АН СССР. 1985. Т. 283. N 5. С. 1209.

69. Ricci G., Italia S., Cabassi F., Porri L.// Polymer Communs. 1987. V. 28. N 8. P. 223.

70. Dong W., Yang J., Shan C., Pang S., Huang B.// Cuihua Xuebao. 1997. V. 18. N3. P. 234.

71. Марина Н.Г., Гаделева X.K., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р.// Докл. АН СССР. 1984. T.274.N3. С. 641.

72. Wilson DJ.// Polym. Int. 1996. V. 39. N3. Р. 235.134

73. Sone Т., Nonaka К., Takashima A., Hattori I. Pat. 957115 Al Europe.1999.

74. Windisch H. Заявка 19746266 Германия. 1999.// РЖ Хим. 2000. N 14. 19С433П.

75. Dong W., Yang J., Shan C., Pang S., Huang В.// Yingyong Huaxue. 1998. V. 15. N4. P. 1.

76. Buysch H.-J., Mendoza-Frohn C., Notheis U., Sylvester G. Заявка 19505355 Германия. 1996.// РЖ Хим. 1998. N 3. ЗС342П.

77. Sylvester G. Заявка 19512120 Германия. 1996.//там же. ЗС343П.

78. Reichert К.-Н., Marquardt Р., Eberstein S., Garmatter В., Sylvester G. Заявка 19512127 Германия. 1996.//там же. ЗС344П.

79. Taube R., Maiwald S., Rühmer Т., Windisch H., Giesemann J., Sylvester G. Заявка 19512116 Германия. 1996.//там же. ЗС345П.

80. Sylvester G., Schild S., Steinhauser N. Заявка 19821041 Германия. 1999.//

81. РЖ Хим. 2000. N 15. 19С428П. 84.Sylvester G., Marwede G. Заявка 19806931 Германия. 1999.// РЖ Хим.2000. N 14. 19С435П.

82. Hsieh H.L., Yeh Н.С.//Rubber Chem. and Technol. 1985. V. 58. N 1. P. 117.

83. Авдеева О.Г., Шараев O.K., Маркевич И.Н., Тинякова Е.И., Бондарен-ко Г.Н., Долгоплоск Б.А.// Высокомолек. соед. А. 1990. Т. 32. N 2. С. 367.

84. Ricci G., Boffa G., Porri L.// Makromolek. Chem. Rapid Commun. 1986. B. 7. N6. S. 355.

85. Boisson C., Barbotin F., Spitz R. // Macromol. Chem. Phys. 1999. V. 200. N5. P. 1163.

86. Wei J., Liao Y., Hu Z.// Gaofenzi Tongxun. 1983. N 5. P. 342. 90.0ehme A., Gebauer U., Gehrke K., Lechner M.D.// Kautsch. Gummi

87. Kunstst. 1997. В. 50. N2. S. 82.1359¡.Козлов В.Г., Нефедьев К.В., Марина Н.Г., Монаков Ю.Б., Кучин A.B., Рафиков С.Р.// Докл. АН СССР. 1988. Т. 299. N 3. С. 652.

88. Бодрова B.C., Пискарева Е.П., Бубнова С.В., Кормер В .А.// Высокомолек. соед. А. 1988. Т. 30. N 11. С. 2301.

89. Zhao С., Chen D., Zhong С., Liu R., Xu L., Tang X.// Gaofenzi Xuebao. 1996. N3. P. 361.

90. Монаков Ю.Б., Сигаева H.H.// Высокомолек. соед. С. 2001. Т. 43. N 9. С. 1667.

91. Сигаева H.H., Усманов Т.С., Будтов В.П., Спивак С.И., Монаков Ю.Б.// Высокомолек. соед. Б. 2000. Т. 42. N 1. С. 112.

92. Бубнова С.В., Твердов А.И., Васильев В.А.// Высокомолек. соед. А. 1988. Т. 30. N7. С. 1374.

93. Бодрова B.C., Пискарева Е.П., Кормер В.А.// Докл. АН СССР. 1987. Т. 293. N3. С. 645.

94. Ji X., Pang S., Li Y., Ouyang J.// Sei. Sin. 1986. V. 29. N 1. P. 8.

95. Jenkins D.K.// Polymer. 1985. V. 26. N1. P. 152.

96. Carbonaro A., Bruzzone MM Inorgan. Chim. Acta. 1984. V. 94. N 1-3. P. 105.

97. Trockmorton M.C. Пат. 4663405 США // РЖ Хим. 1988. N1. С. 544.

98. Gehrke К., BoldtD., Gebauer U., Lechner M.D.//Kautsch. Gummi Kunstst. 1996. B. 49. N7-8. S. 510.

99. Maehner C., Kaulbach R., Lecner M.D., Nordmeier E.N., Gehrke K.// Angew. Makromol. Chem. 1995. B. 233. S. 167.

100. Drott E.E., Mendelson R.A.// J. Polym. Sei. A2. 1970. V. 8. P. 1361.

101. Шамаева З.Г., Козлов В.Г., ЖиберЛ.Е., Савельева И.Г. Тез. докл. Всес. конф.// РЖ Хим. 1988. N 16. С. 298.

102. Подалинский A.B., Федоров Ю.Н., ЛобачМ.И., Ковалев Н.Ф., Осипчук Е.О., Кормер В.А.// Промышленность синт. каучука.1361987. N7. С. 7.

103. Смирнова Л. А., Ковалев Н.Ф., Цыпкина И.М., Кормер В.А.// Каучук и резина. 1989. N4. С. 12.

104. Новикова Г.Е., Карлина И.А., Сидорович Е.А., Курлянд С.К., Кормер В.А., Лобач М.И., Шибаева А.Н., Чурляева JI.A.// Высокомолек. соед. А. 1988. Т. 30. N7. С. 1357.

105. Fu Y., Zhao Z., Cao Z.// Luntai Gongye. 1997. V. 17. N 5. P. 286.

106. Fu Y., Zhao Z., Cao Z.// Hecheng Xiangjiao Gongye. 1999. V. 22. N3. P. 140.

107. Пат. 267675 Европа//Chem. Abstrs. 1988. V. 109. N22. 191952р.

108. Lauretti E., Miani В., Mistrali F.// Rubber World. 1994. May. P.34.

109. Gargani L., Bruzzone M.// Polymer Preprints. 1985. V. 26. N 2. P. 27.

110. Lauretti E., Gargani L.// Rubber and Plastics News. 1988. V. 17. N 17. P. 18.

111. Kumar N.R., Chandra A.K., Mukhopadhyay R.// Int. J. Polym. Mater. 1996. V. 34. N2. P. 91.

112. Пат. 0166248 Япония // Chem. Abstrs. 1989. V. 111. N 8. 59402w.

113. Qiao S.//Hecheng Xiangjiao Gongye. 1986. V. 9. N 5. P. 311.

114. Sone Т., Hattori I. Pat. 920886 A2. Europe. 1999.

115. Петрова Г.П., Васильева M.A., Курлянд C.K., Лобач М.И., Чурляева Л.А., Кормер В.А.// Высокомолек. соед. А. 1988. Т. 30. N 10. С. 2186.

116. Петрова Г.П., Васильева М.А., Гармашова Г.Д., Журавлева И.П.// Каучук и резина. 1989. N3. С.8.

117. Kormer V.A., Lobach M.I., Bubnova S.V., Poletayeva I.A., Skuratov K.D.// Kautsch. Gummi Kunstst. 1991. B. 44. N6. S. 522.

118. Марина Н.Г., Дувакина H.B., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р. //Докл. АН СССР. 1984. Т. 274. N6. С. 1414.

119. Гречановский В. А., Поддубный И .Я.// Синтетический каучук / Под ред. Гармонова И.В. 2-е изд. Л.: Химия, 1983.137

120. Шалганова В.Г., Шаталов В.П., Фоменко Л.Н. и др.// Промышленность синт. каучука. 1974. N 7. С. 7.

121. Bauer В.J., Fetters L.J.// Rubber Chem. and Technol. 1978. V. 51. P. 406.

122. Бабицкий Б.Д., Кроль В.А. // Синтетический каучук / Под ред. Гармонова И.В. 2-е изд. JL: Химия, 1983.

123. Динер Е.З., Кроль ВАЛ Каучук и резина. 1968. N 2. С. 5.

124. Беленький В.Г., ВиленчикЛ.З. Хроматография полимеров. М.: Химия, 1978.

125. Сигаева H.H., Нефедьев К.В., Козлов В.Г., Монаков Ю.Б.// -В сб. материалов международной конференции "Каучук и резина-94". М. 1994. Т. 2. С. 465.

126. Козлов В.Г., Будтов В.П., Нефедьев К.В., Монаков Ю.Б., Толстиков Г.А.//Докл. АН СССР. 1987. Т. 297. N2. С. 411.

127. Долгоплоск Б.А., Тинякова Е.И. Металлоорганический катализ в процессах полимеризации. М.: Наука, 1985.

128. Цветковский И.Б., Коренная А.Б., Андреева Н.В. // Журн. прикл. химии. 1991. Т. 64. N2. С. 387.иложение1. УТВЕРЖДАЮУо выпуске промышленных образцов СКД-6 по спецификациям зарубежных

129. С 22.11. 99 г. по 9.02.2000 г. в цехе ДК-1,2а проводились работы по получению промышленных образцов СКД-6 в соответствии с требованиями конкретных зарубежных потребителей.

130. Полученный СКД-6 имеет следующие характеристики: вязкость по Муни 38-70 ед., содержание цис-1,4-звеньев - 96,5-98,0 %, полидисперсность - 2,1-3,3, среднечисленная молекулярная масса Мп - 145-185 тыс.

131. Начальник производства СКД Начальник цеха ДК-1,2а

132. УТВЕРЖДАЮ Главный инженер АО "ЕЗСК В.С.Ряховский1996 г.1. АКТо проведении опытно-промышленных испытаний способа получения цис-1,4-полибутадиена под влиянием неодимсодержащего катализатора на АО "Ефремовский завод синтетического каучука".

133. Опытные работы по синтезу неодимсодержащего катализатора и получению цис-1,4-полибутадиена под его влиянием проводились в цехе ДК-1,2а в период с 7.10 по 5.11.1996 г. на основе результатов научных исследований, выполненных в ЦЗЛ.

134. Температура в реакторах по показаниям приборов имела следующиезначения: Л-312/1 25-65°С, Л-312/2 - 27-70°С, Л -312/3 - 25-72°С.

135. До подачи катализатора на полимеризационную батарею его разбавляли толуолом до концентрации 0,008-0,014 моль РЗЭ/л. Раствор ДИБАГ с концентрацией 0,046 моль/л был приготовлен в апп. JI-307/1.

136. В ходе процесса подтверждена возможность эффективного регулирования вязкости по Муни каучука варьированием концентрации каталитического комплекса и ДИБАГ.

137. Полученный СКД-6 направлен на испытания на ряд шинных предприятий, а также в НИИШП ( в маслонаполненном варианте).

138. Начальник производства СКД Начальник цеха ДК-1,2а1. П.В. Шарыгин Б.А. Марков