Рентгеноструктурное исследование и кристаллохимия сложных сульфидов редкоземельных элементов и их аналогов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

АКАдаИЯ НАУК АЗЕРБАЙДЖАНА ИНСТИТУТ НЕ0РГА1ИЧЕСН0Й И ФИЗИЧЕСКОЙ ХИМИИ

На правах рукописи

ВСЙФОЗ ЮСКФ ГАМВД оглк

РЕНТГЕНОСТРУКТУРЮЕ ИССЛЕДОВАНИЕ И КРИСТШОХИМИй С"0~НЧХ СУЛЬФИЛОВ РЕЖО?ЕМЕЛЬШХ ЭЛЕМЕНТОВ и га

Ат\к~ОТСВ

С.?.00.ОТ - неорганическая хсмия

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Баку - 7Э91

Рабата выполнена в лаборатории структурной химии Института неорганической и физической ^иыки Академии наук Азербайджанской республики.

Научные руководители:

чл.-корр. АН Азерь. респ., д. г.-ы.н., проф.] Макздов 1. С,

кандидат физико-математических наук Азеграгаанов И. Р.

Официальные оппоненты:

'доктор химических наук, профессор Зарггрова Ы. П.

доктор геолого-минералогических наук, профессор Чирагав И. II.

Ведущая организация: Институт обдей и неорганической зошии им. Н. С. Курнакова АН СССР, -п. Ыосква.

защита диссертации состоится Штш т.

е ^ часов на заседании Специализированногог!оветр Д (004.03.01 в- Институте неорганической и физической химии АН Азербайджанской/ республики.

С диссертацией мояио ознакомиться в библиотеке ИН5Х АН Азербайджанской республики.

Автореферат разослан ■И о^ф 1991 г»

Ученый секретарь Специализированного Совета, доктор химических наук

А**

И -йдкез 0. М,

Развитие сог-.уку ;;

;; •у ■ ^ •■ ,,..;; , ; р! у Г-"" Г"

■ - •■■ \гггг--">,™р, обп-чп-тготх солее шире;

и-/,о-,С^су-УГ? IV- - ' УГ.Г.Г- ' ъ- ■■••'.'•:■'.' '

, ■.''•.• ■ с ■-!".('......------ мятепиалам;!. ОеоСс;.-

но гирэккег Ьг^...;.• 'турV'" -- ..... '•■'•'............. ' -■■■■-■

чак ^»анообтяру.е ечойетв соединений с КЭ обус-

■ Эггсно как т'лпем ахидМ"« ;„ '«■•»■»п ..п. ,1». .': ^т™"»™-»ес*оЯ структурой с^эдиненкР. Очевидно, что яадчча- получения ногате покупровоякиковкх материалов связана с установлением и уяснением корреляционных зависимостей между составом, структурой и. свойствами вещества., 3 связи с эти!/ весьма важное значение ири--^»от укгенззязиие красталлозгкгаческих особенностей строения ■•••-■••:-•• - :ч.< у"гг--- г^гг ■

..... ..д .г': г ?!о' г1

'у С" ?,.

Г'?"'Ь У" • . У '.. ' . ----- >:; ■ < :" у.; - у : ' V ■::.*;-;■'

огпбенчосФей строения слоззшх халькогенидсЕ РоЗ. 2. Сактор к з«-

.:.' ьг-к-.тг:--'г,. • "••.-'.■ у ¡г Р1^

структурные исследования. — гр-.-

гачонокерностсй образования сзгоункх хальяогенкдов' р23 с т^-'о—^Рсг"14 ст'руу-гупой. ур'урк^ !? натская р

■.• гс проточенных - р»кт<грнйструк<?урных.«асуаг-

до: аиий онвой^о ;=о.г; V

ческих фээ-предсггаэителей слокньк су-ьфидов РЗЭ и их аналсгсв: 2)^0^56» Рг6 С-а,а]з 5(4 » расшифрованы их крис-

таллические структуры, выявлены кристаллохимические особенное-ту строения сложных халькогенидов КЗЭ, на оснобв которых выведено математическое уравнение, выражающее принципы образования двуиерчо-периодических структур,имеющие важное значение в совершенствовании получения сложных халькогенидов РЗЭ с их направленном поиске.Справедливость такого кристаллохимического подходя доказывается возможностью практической реализации ги-потетическчх структур.

практическая генность работ1 .к Проведенные рентгегэструх-турнь'й и кристаллохимический анализы тройных халькогенидов ГСЭ с двумерно-периодической структурой способствуют более глубокому пониманию взаимосвязи между составляющими характеристиками соединения: состав, стр.уГгура",' свойств^.

. -Кристаллохимическим анализом структур существующих сульфидов РЗЗ выведены стабильные структурные фрагменты,которые в неизменном состоянии участвуют в формирований различных кристаллических структур; .

-выведено математическое уравнение,которое выражает геометрические принципы формирования двумерно-периодических структур;

-д <ссертзционная работа одновременно может служить' справочным материалом по тройным халькогенидам РЗЭ с двукерно-пе-риодической структурой.

Апробапия работы и публикации. Результаты работа докладывались и обсуждались на семинарах лаборатории Института геологии лН Аяерб.ССР, на IV Всесоюзном совещании по физике и химии -редкоземельных полупроводников (Новосибирск, 1577г.), на II ,

по криетаддохшии (Вороне*, 1=с:-г.), на V Бсзс:;":2;;о!< со-nf) j; г •— f> ^.тат редкоземельных яомдарэзддиккоя (Сарг-

;СЭ0г.), ка П Могдунгродкой кскфср-'ггг'кя по

(¿йтай, 1997г.). По сгттовимм результатам вмполньиаьи исследований опубликовано шесть робот.

0':~.с!.г структура лксоешчшик. йссс-ртггг'стгноя ряЯота изложена ка 12? страницах ¡агкиколисного ссковчсго г'-г'.'.гг: и г.сот--

в«»,1ЙНия.. трех .г..?", •»»«•лгоения и списка '-спользованной литературы из 132' ссылок. Дииеерwjuuv^v^crst" 57 рисунками и 21 таблицами.

Содержанке работы.

■ Во введении дано обоснование актуальности теки исследования, сформулирована -цель работы,.дана оценка научной новизны и •тактической зкачкмостг ттзлу«?в«ни* результатов.

Ih?IL2!IJZS££ Диссертации (литературный сбгор) поьБкаень

.особенностям г хытгзн.ск"* na::7npor.o;--Hi;-

•те с ;;:-у>,!орно-пер1:однчсс:гсй структурой, харзк-iвркауг.-щ-.х':.»: си-

о

:-ср?тккм парамеургм рс-зклк:: 4 А. С точки spstm к^цстаг-анализа эти структур-; тредстаплсстсл весьма удо-f -лга, поскольку з проекции нз плоскость, перпе;ц:,:ку.т<'р-гу.': кг— рогхен оси, отчет гео прослеживаются все -детали структура.Рруп-

от^г соединсн-й пс с^с.^юметрии иттпзлль, взаи-

модействии соответстауацюс исходных компонентов оьраед&тгя соединения с различными етехиотдзтричееким! соотношениями.с-форми-сзльеого разнообразия структурное ( ARX»>. ABXq,

АВ-Гл,., А,,В,Й,Х). 3iO распссброз'/о з перво:.; .связа-

но с богатством '."оордкнец^енккх чисол у РГ:Э (о-З) и р'туг.гр-ность»> та полиэдров, размерами.назиокоз s. систеиз структуры, бэльгаой мобильностью крупных! катионов прг вкборэ удовлетвори-

~ельг-~о варя-чита'локального баланса , алентности.Основной вавод ятей гл.-'зы заключается в том, пто при использовании различных соотногга'пй взаимодействующих компонентов с учетом кристалле.- и-мниеских критериев возможен поиск и осуществление направленного соединений с.заранее заданной структурой,

глава диссертации посвящена синтезу, внрачиванию монокристаллов и определению кристаллических структур трех но-&>-х сульфидов: и Рт<. 5« .

Синтез проведен в. дзухстеннкх ампулах, изготовленных из г'"сокО""чественного кварца, ¡'сходными металлами являлись соот-'.»етствметаллы и сора.

Конэкг.исталлы для исследования зырздивались методами ге-г-странспг.ртной реакции (ХТР) с использованием в качестве тран-спортнхдт-деге? агент.: кристаллических брома и иода и методом направленной кристаллизации.

Усчс-ристадлч ЪцСг^^е были получены методом ХТР с созданием "•еуперчтурного градиента Тт=т47Я°К; ,То=Т293°РГ. Трчнспэр-

*

терам «*влядся кристаллический бром.

.Монокристаллы 5<в Д? были выращена методом ХТ? из '

син"ез:!рогзннкх поликристаллов с участием иода в'ка-

честве переносчика при температурном градиенте Т^=703°К; =77Я°Н. т.е. при выращивании монокристалла в состав вещества встло. как. компонент.

'¿онокристадли РтйСаю/з ^ - были получены непосредственным вг-акмодействием составляющих соединение химических элементов в стехиометрических количествах при теьшературе Т373°К.

Кристаллическая структура . Параметры ромбичес-

кой ячейки, найденные фотометодом, а затем уточненные нэ авто-д:"грэкток-ет?е, следующие: а-12,774(7); в=3,494(2)х3; с=

=T0,5S5(6) Л; V = 1/55:3,5(1,44) А°; rrp.rp. F2j}fJW; Jf-^З. Кристая-.-•пеская структура решена кг ссям® НЗб независимых офракшшй из сшгссисз IJ-irspcir.a и электродной плотности (ряд Фурье) л уточнен?! '-it б аачэесрэяном прйбли«ен«$ до=0,12. Из-за шью яи^ййсенного трвхнр&тааго по оси "в" и неиэвест-

>.тс;г:-: с-."-:к:т;-,"7р:г>5 с.о::такз предварительно бтпга

сяфрован'ч структура субъячайки. ¿'етапоалено, что see сктаэдри-зд&сгс » (-.убьлчеЛ^с •srscjrrww ч-ромями хроиа, а атоан

диспрозия частично заполняют призматические пус-;опг. З'!сггя?л рзс-структуры показала, что основой структура является itap-гпс из двоРлмх лент октаэдров хрома, содержащий сквозные, нарая-."альнче оси "в" призматические какалч, традиционные для подой— ¡»их структур и удобные для формирования характерных полиэдров

для Ну . Уетаяовяеяннй вариант распрзделэ-

JtHk

щлг

.I. Проекция кристаллической структуры

н;т зтс-'оп диспрозия в призматических каяалах каркаса не тольк< тгр-'вод;"? к ттрие^.трмоку значению 8 , но и исключает противоречив с гристаллохимической точки зрения. Данное соединение (рис. является услозсненкым структурным вариантом иззестного структурного типа Сс. Гег. При таком рассмотрении состав данного веществ'! молно записать в виде Д«^ Сгг 5.-, . Наличие большой доли вакансий в позициях атомов диспрозия является требовян'/ем выполнения .-прядового баланса, я псевдопериод по оси ''в'' кристалле «•ратный трем, тпуг" является следствием упорядоченного располо-

?асстояч/я метэлл-сера в восьмивпрзияикках Зу находятся в

интервале 2,77^",Г>5 А, а в окгаядрах атомов Сг - в интервале ?

Кристаллическая структура 5п 3/■:.■; ¿т (1л . Параметры гексагональной ячейки.,найденные йютометодом, а затем уточненные на

о

аптодирр :.-томгтре, следующие: а=Т5,648(Т); с=4,029(1) А; V = =&• -м^:-,б) А"'; пр.гр. Рб3/1»; 2=1. Кристаллическая структура решена на оснобс 705 независимых отражений из синтезов трехмерной карты Патерсона методом тяжелого атома и' уточнена МШ в анизотропном приближении до 8=0,068.

Основу кристаллической структуры Б^З^^В^ Зд (рис.2) со~ сти5ля1-т восьмнвертннннки и? атомов висмута, соединенные общими рг*рами по гексагональному закону вокруг оси 6-5. В пустоте, об-р-'.зовачной при этом, т.е. на оси 63, статистически.с заложением 1/2 расположены атомы с тригональной (2 =1/4 и 3/4 ) и с о^ткэдричесиой координацией (0 и 1/2 ). Остальные атомы висмут ч расположены зокрдт тройных осей, их координируют пять атомов серы у два атома иода (на тройных осях), образущих однока-

почную трчтональную призму (к.ч.=7). Расстояния ыеталл-акион

о о

находятся-в пределах для В<-3 = 3,591 А, =2,65-1-3,11 А,

о

Зп-5 «2,79 А.Следует отметить, что наличие эуоше Зи пак маг-тикс-отонслта вследствие их статистического распределения бшго устакозавно ыкпрозопдовкм анализом.

Ркс.й Проекция кристаллической структуры ^"^'/г^/я^г •

Ка основе этой структуры рассмотрены далее симметрия и крксталлохишпгэеяие особ'нности структур с псевдогз-сагокальны-т пустота;^;, которые засе./явтся по-разному в р^зжтанкх структурах.Исход:- ».з координационных возьгокностей металлоз, полиэдра

образуют псевдогзксагокальнус пустоту, обь-сшштся суще-стзухщхе структуры подобного типа, показано наличие гипотетических неделей. В зависимости от координационного -числа металла, гтсздагексагональняя п^ стг^а может быть образована из октаэдров, сеыи-, вось!£й- и девятивершинников, сеигеягтатей ебщими {зЗргаи по гексагональному эвкону. Канавки, образующие®.' при этом то внеаяей сторон фрагмента, весьма удобны для" нркспоеоб-колонок из Золее йяозшых потядров, содержащих полуокта-здри в каяестзе составных элементов.

10.

Кристаллическая структура Рт* С"*1е/г &*4 . Параметры гексагонально'. ячейки, наиденные фотометодом и уточненные на автодиф-,-а::тометре, следующие: а^Т7,305(7); с=Т8,228(5) А; V =47^7 А3; пр. гр. Рб^; 1=5. Расшифровка кристаллической структуры Рг^&аку'з произведем на основе 1340 независимых отражений из синтезов трехмерной карты Патерсона методом -язселого атома к уточнена МКК » анизотропном приближении до К=0,079.

Построение проикцда структуры по результатам райшфрсвки кристаллической структуры Ссь8С{фй,/, (ряс.З) перпендикулярно к .оси "с" по координатам заданных атокоъ показало, что вокруг осей 6-, образуются ^ексагоналъние, а вокруг осей третьего поряд-"а-псе^догексагональные каналы,расположенные вдоль параметра "с". Зт,. каьалм состоят из шести октаэдров атомов серь;, соединен-

Рис.З. Проекция кристаллической структуры

гетг цежду собой сбщими гр-ляки. Исходу .из анализа данных о межатомных расстояниях, октаэдры заселены в первом случае ычжа&и гразеодима ,лри "том его координация равна шести, во втором слу-чае-зтомами паллия, который при этом кисет координацию,- близкую к треугольной, дополненную erne тремя значительно слабыми связями до шести ( 3+3 ). Согласно значениям коэффициента заселеигос-■"ч эти октаэдры заняты е очгень больсай статистикой, йаздгй октаэдр и.'"ст той общие Соковне грани.е Р;—сеиивэрг'инниками. Рг --полнадры путем обобщения боковых ребер оСразуэт тройки^ дополнительно жестко стянутые G-a.—тетраэдрами, расположенными на осях

{ 1/3, 1/3, 2 ). Эти тройки полиэдров, объединяясь общими вершй-

! f

нами по оси "с", образуют колонки, а последние,соединяясь «езду собой общими вершинами, также и октаэдричеетоши колонками, обра-

зугот трехмерный каркас.

Наиболее короткие три расстояния Ga-S з каждом октаэдре,

с. также три удлиненных расстояния находятся в интервале 2, ISf о о

г?,20 А и 2,954-3,39 А,соответственно. Соответствующие Рг-?

о

расстояния в октаэдрах равны 2,48г2,71 А. ¡йдадкй октаэдр имеет

общее дно и крьллу с ниже- и вдаележавдши октаэ "рз:.т. Находящиеся

в общем положении девять независимых атомов Рг имеют по се;ль

■ о ■

связей с атомами'серы в интервале'2,72-t3,t5:А. Три независимых.

гл-сча G-o, раскол осенние на осях ( 1/3, 1/3,? )., округе нн ато-

илт сет по тетраэдру .Все эти тетраэдры изолированы друг от

друга.. Соответствующие расстояния-находятся' в интервале

',20г2,33 А.

.1_Г5®М_ДнссеРтац!да пссвяжсна кристаллохимии халькогенидов РЗЭ с двумерно-периодччзской с.рук'.'урой, гх оксидчнзг^аналогов, прогнозу новях г'ДЮтеткчес^-х соединений и химической реализации одного иэ них и выводу математического уравнения ,выраявщего геометрические пр',тнпип.ы двумерно-периодических- разбиен"й плоскости.

Для рсестороннего кристаллохимического рассмотрения строения слстож хальког^нкдоЕ РЗЭ и их взаимосвязи к^к аналогов сложных оксидов были рассмотрена на первом этапе наиболее общие структурные признаки сходства этих классов соединений. Такими общими характеристиками в строении рассматриваемых классов оказались структурные единицы-так называемые "стабильные структурные фрагменты" (СС2), обнаруженные в структурах сложных зсалько-генвдов РЗЭ. Эти стабильные структурные фрагменты, являясь основой формирования кристаллических структур, участвуют в разнообразных структурах в неизменном состоянии. Для. рассматриваемого класса соединений и их аналогов элементарными структурными единицами (в основном) являются одинарные колонки, -с^стоя-дие яз трансляиионно идентичных полиэдров, независимо от того, каким способом связаны между собой последние. При формировании более сложных структурных единиц возникают альтернативы, кавдая из которых с определенной вероятностью может стать структурной единицей для слздущэго более сложного эт^па,

Физиче^каг реальность структурных единиц сучествзшого значения не-имеет. Важно, чтобы минимальное число адекватно и наглядно оп- сало реальное взаито.ноашгше соотвэтств'твдих структур и дало возможность*предвидеть «овые. Опыт показывает, что самокомплементарные структурные единицы являются наиболее рас про с-.ране.-сгами и в сложных структурах. Различны способа сочленения этих структурных вариантов. Эта фрагмента составлено!, о ост&-жш,. из разношаь«>чных тригслальиыхцризм. Далее рассмотрены мотивы структур различных хаиькореякцшк акагзгзв и цементных силикатов . Крисгаллсяпштаес''1и,! енализю. \ гтановяано что в строении цементных юдапсатов и иг -халько^ерйднш« шшлогот участвуют одни и те же структурные о^агыечтк. несмотря на то, ято они откосятся г согеразнно п§зг'<чкнм типам соединений.

?;;зу\':зстсл, что речь идзт об аналогичности принципов строе-ну.к кристаллов на определенном иерархическом уровне.

Су^?зетз;/7з.ое положение с полной очевидность;? говзрет о том, о ^г.разяюгккй синтез- синтез по заданной структуре вполне рэ-злйн. Исходя из определенного набора структурных един:®, зная • 1-х сгяэнзавйя, с учлотиом общих'положений дрксталлохи-

•■г,г,■■•, можно приступить к ссстаплони;:: ?:спг-г уотимп. Очевидно, я

а»;; с::"""1^" и соответствующие соединения будут аотрн-виальными, т.е. не ародукта?.тт ""победе/, "гггог" ^ьа^с^^гр"^ соответствующих компонентов. Для синтеза потребуется особое условие. Тах как мът из гипотетической структуры знаем пэраметрн и> структурные особенности предполагаемого соединения, то основное усилие уходит на поиск подбора благоприятного условия.

Таги« образом, исходя из определенного набора стабильных " *.'У •-т.-.Т'1'!^ Фрагментов, зная способы те г;оезсттсгя»я5 л участием •:"-'цнм пглс"гсч;:й кристаллохимии ?.:о:лно приступить к соьтавлс.нип ие&»у иэтиво.*. Ьь рис.4 представлены некоторые из н^д^лечных

Рис.4. Еокоторке* выделенные СШ.

стабиль- ь'х структурнда фрагментов. В литературе известен ряд "р-стшлических структур, котрые составлена только лииь из ста-*-льнчх структурннх фрагментов типа 4а и 46, например, ,

У?5г т.д. Очевидно, что при различных сочетаниях и способах ггочлрнениг атих ^е фрагментов могут быть составлены множество гипотетических структур. Одним из возможных вариантов является схем-'., представленная на рис.5. Как видно этого рисунка, кар-"".с стр'.-ггур!.: построен ил сдвоеннчх однамерно-бескокгчнкх колонок. Параллельно ме»ду ниш расположены призматические пустоты, г^рчк-ррнчп длр расположения анионных трупп /1з£?57 , ,

[ВеО^! • [НО] • а также и для крупных катионов Са,

Щ - Р

т »

Се '■'■ Исходя из гристаллохтпгчоских

'ШрЩ^к

Рис.5. Проекция гипотетической структуры,

реализованной составом .

соо^рчтрний V с учетом работяг для реализации мотива бнл внбран сс гт";в £<ц 0/5 • Параметр« элементарной ячейки мотива для внб-рЧИН1;т-о состава слесу«а"е: с=3,00 А; §Гз?90,0°,

-го.тр. 12/и ,

октаэдров г ьчс- т'. •тисло тригонаньы^с я.-:-:;."■„. - г.

число узлов (анисноп) - .'-.Г.

"—•-■->1 бмл осущестьлен тс:: гусс/ г\.от;-'!,:'ст:-;у...-—

о;;,:ело1<. ."ля идсит;:.--;.>.:•••;-.!: - ?« топом формл-

оовапия был использован метод .. • -. .-..'.то .'.т:

* элементарной ячейки вероятного соединения позволял:'. р-><..с-;.:ггт' ""«¡«-.¡и^-лг:'"0 т»»«!-стояния и сопоставить их с экспериментально пг тученгПчтми. Полученное хороаее соответствие между вычислении.«; и экспериментально определенголга.-ыежплоскостнши" расстояниями говорит о том, что предполагаемый мотив осуществлен.. .'

Слклку пр»ас?ззясян*# способ построения гипотетических стру-т.е.. В'.г;;елен;'е стя^-илы;«-: гг."/;у?:г:: уу-тг.^гтет получе-т:о г'тотетической струтугм -гг.' я:*-':■ ;:: Нт г.тл;'--!- -

последоеательнсстьг:. тт: -т.тск-т: ст.гугтур-*-

Гг^ число октаэдров, ут.,сутт ;; ;-о

лор 74,5 30. соответствен.5-;;.. ттт-; ьспрос о г>от!-■

реализации гипотетических стру:г:уо с ттлщтчптак Vс критериях г'-гборя стабильных структурных, единиц, __о;: .;-;>: шчч--

V оптк'/ально;,; ; т-.т ; у..; г:'.:!Отггн"?'>яч'>й

структуры и- т.д. Следовательно, для решек«;.' исхггс'лс-пчок ;т;у:т необходимо_иметь математический инструмент, позволяющий учитывать :те у!о?,\:о"кьт-з варианты.

Поэтому далее лопазпнлте;" ¡лг^;г.риьау.'.п'; постуой-■глр гипотетических структур. К-:?.к отчечстос* р°кае, езоеоър^иое строение двумерно-периодичес;;;:;; структур позволяет прзцстак;яь всю необходимую информацию о структуре в ,,-л проекциях, т.е. вопрос построения гипотетической подели равносильно переводится на

- пззОкенкя плоскости многоуголп.-илвми чтленигонами).

Согласно теореме Шубчикова-Лавеса, существует всего II пик-лор 1фя;нзстей вершин для правильного разбиения эвклидовой г юс-кости на планигонн,причем одним из условий теоремы являлось одинаковость числа-сторон к кратностей вер-дин каждой клетки разбиения. Количество основных и неосновных сортов разбиения 46 и 47, соответственно.

Очевидно, что проекции кристаллических двумерно-лериодичес-■т структур соединений, состоящие только из одинаковых полиэдра, будут соответствовать одному из этих 93 сортов. Однако про-' ркци'л двумерно-периодических структур на плоскости как, правиле, предст%5лягт собой разбиение плоскости разносортными планигона-чи, число кагдого из которых конечно. Так в расшифрованных структурах соотношения этих планигонов таковы:

. - шестиугольников-8, четьтреуг-льников-8; ЬмЬ;,^,.^ - шестиугольников-!; пятиугольников-6. че^теуг--нкков-6, треугольникев-6; - гаестиугольников-с, четырсх.угольников-14.

Обобщая теорему Щубникэва-Лавеса для всех возможных циклов, при разбиении плоскости на разносортные планигоны было получено еяедукиее неопределенное уравнение:

г

+ £ + + £ 1=0. ,где

^г ( О ^ Ч' 4 относительное количество многоуголь-

ников ¿.-сорта, К.-- ■ К.1 ) - число сторон многоугольников (—го типа, Ж- число разносортных многоугольников, кратности вершин с-го типа.

!:.лрудно что данное уравнение имеет бесконечное-

число ра^ем'^й. Однако, налагал нсксгсрге келодя кг

^ ллсгжпчлелкх еоо5]:г"е-""?*, ч данном случае для д::у>1;р;о~ п^риодических структур. огр:-};--'л<!:ъ с л о рете1::^ '.р'гно--

-■г ^чпржор, Г^ОЛ; 3 ^ 1С; ^ "Л; гПс^: 3 Дал^о уо-

■ комбинаторику и группу , »."о^но пслучлчъ гсоплт-

описание раабпен;-:.« г.лослости ;.'а гкогоуголькцки. с001— вествулщие проекциям д умерно-псри'-д/ • стр-.тт., з.

Установленные етруктурно-хккические результата и лохимические закономерности-сформулирозаны в следующих вннсдвх, выносимых-на обсуждение и защиту.

т. Син-езированм л вьфатенч.методом ХТР монокристаллы " халькогенидов составов:

Ртсиг-фроглН'.' •• ¿¡иге- крл;"г;-- :-кая хсрактср'/ст;т-

лг. ,.:счот:р;',ст;;л."..'>в ксллх сгздчгскл.''.:

~-,зог/в;<чг-сксго : г.-3,.; .

с

г^О.л^чб) Л: гр.гг. : 2 = 5;.

с

-гскеэгонэдькзгэ -*!> > ^I); с-4,СГ:?П) /¡;

V =854,37(2,6) А . пр.гр. Р63Ам; 2-1; £=0.008,

-ггиоггтем'иьн«« 7-, - • . з-Т7.305(7),- с=13,228(5) А; V* =4727 А"; пр.гр. Го3;

3!. Рассмотрены кристаллохимкческие закономерности строения ;;й>г;срт?о-П9риодических структур олскках халькогенидов Г^З л их пнологоэ. Устл::олле>;а структурная аналогия мелщу слоя-

халькогенидани РЗЭ и пементнуки силикатами, доходящая до !тзоморшпз:.:а для многих представителей. На основе кристаллохи-' псского анализа, большого количества дзуке но-периодическкх структур вмзедеш стабильнее структурные фрагменты, которые в

ненаучном .состоянии участвует в формировании рагличнкх стр,л<-"•yjjHvx р-ариантов.

<;. .Прогнозирован ряд нонмх гипотетических структур. Хим"~ «реки реализована одна из гипотетических структур состава: Рс/,>4<з5/,0,sс моноклинной симметрией с параметрами: е=13,20; с=?.С А; Jf*900;- пр.гр. 12/1« ; 2=2.

На основе в-'-явлемг.-л крнсталлохимических закономерностей строения двумерно-периодических структур выведено новое математическое .уравнение,вьфажаягее геометрические прикгшр Фор-ч 'роьанир лгумерко-перисдических структур.

Сснорное.родержание диссертационной работу изложено в сле--y^'^nx гу'\т/каш:лх:

\ Гусейнов Г.Г., Амирасланов И.Р., Сейфов Е.Г., Камедов Х.С. гСрнст-д.-'пческая структура „JgС^ S0,//Лек.". АН Азерб.ССР.-- -т. '',0. -.VIT.-с. 40-43. Г. Лм:ф,"е^~'Кор /*.?., Сскфэз К). Г., Мамсдок Х.С. Кристал.тохими-ч&скне ос- -J синтеза халькзгенидов Р?3 с з~даккой структу-- рей.//Тезисы дскл.W Всесоюзного сзбозякия по физике и химии редкоземельных полупроводников.-1587,-Новосибирск.-с.124. .'":. '('здг-деь X. С., - Амирзсланов ".Р., Есзфзр Ю.Г., Гусейнов Г.Г. Кристаллохимия халькогенидчкх аналогов цементных силикатов. //Препринт '«298.-Баку.~29с. 4. Амирасланов И.Р., Гусейнов Г.Г., Амиров A.C., Веифсз С. Г.,-¡.'амедов Х.С. Кристаллическая структура и о не-

' которьэс стабильно структурных фрагментах с тригональной симметрией.//Докя. АН Азерб.ССР,-Т98Э.-т.45.-},"9.-с.3S-4C. Амирасланов И.Р., *Зсифов Ю.Г., Гусейнов Г.Г. Кристаллическая •структур? -//Тезисы докл. V Всесоюзного сове-

щания по. физике и химии редкоземельных полупроводников.-1990.--Сар-'тев. -с. 40,

.-h-JÏraiLrzrioy Ï.R., "iusi-fcY Yu.fc.f Cuseinnv P.P. Cry si ч £ si rtrrl urs of РГб f r &0¿s _ r Ss¡¡. fifa secon cl tftivrr-crUaiïaZ co^ercrtc-c о/ rare cari» cki'c -l^mthi, application (XCZE'üi) . OfTUS,-<99£, 21 - H.

Itoin. к Zí. en.s/r- И ГАНГ'

ffSnë* ir,л. 7й/> ЮО.З»* iYâ