Реологические свойства и структура линейных и разветвленных полимеров, сополимеров и их смесей тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.1

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ. "Реология разветвленных и гетерофазных полимерных систем.".4

1.1. Общие положения.4

1.1.1. Оценка степени разветвленности.6

1.2. Реология статистически разветвленных полиэтиленов.8

1.2.1. Типы разветвленных полиэтиленов. 8

1.2.2. Термодинамические характеристики линейных и разветвленных полиэтиленов.10

1.2.3. Вязкостные свойства линейных и статистически разветвленных полиэтиленов. 11

1.2.4. Упругие и эластические свойства.17

1.2.5. Неустойчивое течение линейного и разветвленного полиэтиленов.22

1.2.6. Течение при одноосном растяжении.29

1.3. Реология звездообразных полимеров.31

1.3.1. Вязкостные свойства.32

1.3.2. Упругие и эластические свойства.36

1.4. Реологические свойства смесей полимеров.37

1.4.1. Смеси полиолефинов.40

1.4.2. Полифосфазены как компоненты полимерных смесей.41

Глава 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.48

2.1. Объекты исследования. .48

2.2. Методы исследования.51

2.2.1. Капиллярная вискозиметрия.51

2.2.2. Ротационная вискозиметрия.54

2.2.3. Метод плоскопараллельного сжатия.56

2.2.4. Одноосное растяжение.57

2.2.5. Дифференциальная сканирующая калориметрия.61

Области использования полимеров в качестве конструкционных или функциональных материалов прежде всего определяются их химическим составом и молекулярными характеристиками (молекулярная масса, ММР, степень разветвленности макромолекул, жесткость цепи и т.д.). К началу 90-х годов прошлого века практически завершился выбор полимеров, покрывающих основные потребности рынка, и был организован их промышленный выпуск. К таким полимерам относятся: полиолефины, полидиены, полистиролы, полисилоксаны, полиамиды, полиацетали, полиэфиры, полиакрилаты, поливинилхлорид, целлюлоза и ее производные и т.п.

Технический и социальный прогресс ставят новые требования перед полимерными материалами, которые не могут быть удовлетворены кругом уже существующих. Часть этих требований, такие как высокие механические свойства, теплостойкость, термостойкость, электрическая проводимость, водопоглощение, разделительные и барьерные характеристики и другие, привела к синтезу и практическому внедрению (относительно малотонажному) новых полимеров (ароматические полиамиды и полиэфиры, полиацетилен, полианилин, полипирролидоны, полисиланы, кардовые полимеры, полиоксазолы и др.). Важно отметить, что ряд этих полимеров проявлял необычную цепь фазовых переходов, в которой кристаллическое и аморфное состояния были разделены жидкокристаллическим состоянием различной структуры или, в общем смысле, мезофазным состоянием.

Другие требования состояли, в основном, в некотором улучшении тех или иных характеристик для расширения областей использования тех же многотоннажных полимеров. Иными словами, последние нуждались в модификации. Среди различных направлений такой модификации можно выделить следующие:

• Изменение молекулярной структуры путем варьирования условий синтеза или определенной обработки при формовании изделий.

• Изменение химического состава путем сополимеризации.

• Смешение полимеров с достижением нового комплекса свойств по сравнению с исходными компонентами. Указанные три подхода к модификации были применены в данной работе к очень непохожим, на первый взгляд, полимерам: традиционному полиэтилену и относительно редким полиорганофосфазенам. В первом случае речь идет о создании в расплаве длинно цепных ответвлений для повышения его сопротивления деформации растяжения при изготовлении изделий методом раздува. Известный факт повышения продольной вязкости с введением в полимеры разветвленности был реализован в данном случае для конкретного технологического процесса. В результате качество изделий (равномерность толщины стенки сосудов, снижение доли полимера в облое и др.) было существенно улучшено.

В случае полиорганофосфазенов путем сополимеризации некоторых сомономеров удалось изменить температурный интервал существования мезофазного состояния и получить спектр сополимеров с принципиально различными реологическими свойствами как расплавов, так и твердых материалов (от пластиков до эластомеров). Аналогичные эффекты могут быть достигнуты также смешением соответствующих гомополимеров и сополимеров.

Основываясь на собственных экспериментальных результатах и литературных данных, показана перспективность добавок полиорганофосфазенов к полиэтиленам, включая сверхвысокомолекулярные, для повышения их текучести, а, следовательно и улучшения перерабатываемости.

Научная новизна работы.

1. В процессе механоокислительной обработки расплавов ПЭ с добавлением кислорода или перекиси в цепи появляются реакционные центры, часть которых инициирует образование разветвленных и слабосшитых структур непосредственно при переработке, а оставшиеся способны вызвать химические трансформации при повторном плавлении. Наличие реакционных центров является причиной нестабильности переходных процессов и невоспроизводимости кривых течения при низких скоростях сдвига.

2. С увеличением степени разветвленности область мезофазного состояния сополифосфазенов сокращается за счет резкого падения температуры изотропизации и умеренного снижения температуры перехода кристалл-мезофаза. В пределах одного гомологического ряда с увеличением содержания боковых групп наблюдается плавный переход от типичных термопластов к типичным эластомерам.

3. В изотропном состоянии сополифосфазены в широком диапазоне напряжений сдвига ведут себя подобно степенным псевдопластическим жидкостям, проявляя эффект "срыва" при высоких напряжениях сдвига. Предполагается, что в разных областях содержания боковых групп данный эффект имеет различную природу: индуцированный деформацией либо фазовый, либо релаксационный переход. В мезофазном состоянии расплавы сополифосфазенов являются вязко пластическими системами с пределом текучести.

4. На примере смесей ПТФЭФ с сополимерами показано, что наряду с концентрационной зависимостью вязкости соответствующая зависимость напряжения срыва может рассматриваться как критериальная, позволяющая обоснованно судить о частичной совместимости компонентов, фазовом расслоении и области инверсии фаз.

5. При смешении полиэтиленов различной структуры с мезофазным ПТФЭФ наблюдается заметное снижение вязкости смесей. Данный эффект проявляется сильнее у смесей с линейным ПЭ. Введение ПТФЭФ снижает упругие свойства ПЭ, причем более сильно у разветвленного ПЭ.

Практическая значимость работы.

1. Показана перспективность введения длинноцепочечных разветвлений в полиэтилены непосредственно в технологическом процессе, увеличивающих сопротивление расплава деформации растяжения, с целью повышения качества изделий, формуемых методом раздува.

2. Введение сополифосфазенов в высокомолекулярные полиэтилены существенно улучшает их способность к переработке.

ВЫВОДЫ.

1. Методами ротационной и капиллярной вискозиметрии, а также одноосного растяжения проведен сравнительный анализ реологических свойств полиэтиленов, обработанных в расплаве кислородом или пероксидом с различной глубиной обработки. Установлено, что увеличение интенсивности обработки способствует росту величины сдвиговой и продольной вязкости. Важным фактом является увеличение сопротивления обработанных полиэтиленов деформации растяжения.

2. Анализ переходных процессов показал, что механоокислительная обработка генерирует дефекты в цепях ПЭ. Часть из них инициирует образование разветвленных и слабосшитых структур непосредственно при обработке, другая часть сохраняется в расплаве, приводя к химической трансформации, т.е. к реакциям в цепях ПЭ. Данные реологических исследований были подтверждены независимыми методами (ГПХ и ИК-спектроскопия).

3. Изучены термодинамические и реологические свойства сополифосфазенов, содержащих 0 - 15 % мол. боковых ДДФГ групп в мезофазном и изотропном состоянии. С увеличением степени разветвленности область мезофазного состояния сополифосфазенов сокращается за счет резкого падения температуры изотропизации. При содержании боковых ДДФГ групп от 7 до 15 % мол. сополифосфазены не могут образовывать мезофазные структуры, и кристаллическая фаза при плавлении переходит в изотропный расплав.

4. В мезофазном состоянии ПТФЭФ и сополимеры, содержащие до 5 % мол. ДДФГ групп, ведут себя как структурированные вязкопластичные системы, обнаруживая предел текучести. В изотропном состоянии сополифосфазены в широком диапазоне напряжений сдвига ведут себя подобно степенным псевдопластическим жидкостям. Зависимости вязкости и энергии активации течения от содержания ДДФГ групп носят экстремальный характер с минимумом в области 0,5 - 1 % мол. ДДФГ групп.

5. Изотропные расплавы сополифосфазенов при высоких напряжениях сдвига проявляют эффект "срыва" - резкого увеличения объемного расхода при практически постоянном т. Увеличение степени разветвленности приводит к

149 росту напряжения "срыва". При содержании ДДФГ групп до 5 % мол. и температурах, незначительно превышающих Тиз, "срыв", по-видимому, определяется фазовым переходом пристенных слоев полимера в мезофазное состояние под действием механического поля. При содержании ДДФГ групп > 5 % мол. и/или высоких температурах "срыв" имеет релаксационную природу, т.е. интенсивный сдвиг вызывает переход расплава в высокоэластическое состояние.

6. Реологические свойства смесей ПТФЭФ с сополимерами зависит от фазового состояния компонентов смеси, определяющего псевдопластичное или вязкопластичное поведение, и от содержания ДДФГ групп в сополимере, которое контролирует степень отклонения вязкости от линии аддитивности.

7. Несмотря на высокую вязкость расплава ПТФЭФ, его добавление к линейным и разветвленным ПЭ приводит к снижению вязкости последних. Наиболее вероятной причиной данного эффекта является миграция части ПТФЭФ на периферию потока с образованием своеобразного смазочного слоя. Эта гипотеза подтверждена морфологическими исследованиями смесевых экструдатов.

1. US patents 4.526.151 & 4.508.878, выдан Nissan Chemical Industries LTD; Nissan Maruzen Polyethylene Company. Moss S., Zweifel H. // Polymer Degradation and Stability. 1989. № 25. P. 217.

2. Matsuo Y., Nishijima R., Yoshino A., Kawashima T. // US patent № 4.528.151. Выдан 09.07.1985.

3. Zelinski R.P., Wofford C.F. // J. Polym. Sci. 1965. Part A. V. 3. P. 93.

4. Bywater S. // Adv. Polym. Sci. 1979. V. 30. P. 89.

5. Storey R.F., Shoemake K.A., Mays J.W., Harville S. // J. Polym. Sci. Part A. 1997. V. 35. № 17. P. 3767.

6. Wang L., McKenna S.T., Faust R. // Macromolecules. 1995. V. 28. P. 4681.

7. Kurata M., Fukatsu M. // J. Chem. Phys. 1961. V. 41. P. 2934.

8. Bersted B.H. // J. Appl. Polym. Sci. 1985. V. 30. № 9. P. 3751.

9. Ham J.S. // J. Chem. Phys. 1957. V. 26. P. 625.

10. Zimm B.H., Kilb R.W. //J. Polym. Sci. 1959. V. 37. P. 19.

11. Bueche F. // J. Chem. Phys. 1964. V. 40. P. 484.

12. Graessley W.W. // J. Chem. Phys. 1965. V. 43. № 8. P. 2696.

13. Graessley W.W. // J. Chem. Phys. 1967. V. 47. № 6. P. 1942.

14. Fujimoto Т., Namkawa H., Nagasawa M. // Macromolecules. 1970. V. 3. № 1. P. 57.

15. Speed C.S., Trudell B.C., Mehta A.K., Stehling F.C. // SPE-RETEC. Technical papers of polyolefins international conference. SPE. Brookfield. CT. 1991. P. 45.

16. Lai S.Y., Plumley T.A., Butler T.I., Knight G.W., Kao C.I. // SPE-ANTEC. Technical papers. SPE. Brookfield. CT. 1994. P. 814.

17. Kim Y.S., Chung C.I., Lai S.Y., Hyun K.S. // J. Appl. Polym. Sci. 1996. V. 59. № 1. P. 125.

18. Буният-заде А.А., Белов Г.П., Исмайлова Л.А., Алиев A.M. // Комплексные металлоорганические катализаторы полимеризации олефинов. Сборник VIII. Серия III. С. 3.

19. Фокс Т., Гратч С., Лошек С. // Реология. Под редакцией Эйриха Ф. М.: Иностранная литература. 1962. С. 508.

20. Schreiber H.P. // J. Polym. Sci. 1969. V. 7. P. 851.

21. Bueche F. // J. Chem. Phys. 1952. V. 20. № 12. P. 1959.

22. Bueche F. // J. Chem. Phys. 1956. V. 25. № 3. P. 599.

23. Gross M.M. // Polymer. 1970. V. 11. P. 238.

24. Moor L.D. //J. Polym. Sci. 1959. V. 36. P. 155.

25. Sabia R. // J. Appl. Polym. Sci. 1964. V. 8. P. 1651.

26. Peticolas W.L., Watkins J.M. //J. Am. Chem. Soc. 1960. V. 82. P. 194.

27. Schreiber H.P., Bagley E.B. // J. Polym. Sci. 1962. V. 58. P. 166.28.0птов B.A., Ярлыков Б.В., Древаль В.Е., Белов Г.П., Прохоренко Т.В., Мусаелян И.Н. // Plaste u. Kautschuk. 1979. № 3. Р. 145.

28. Saeda S., Iotsuyanagi J., Iamaguchi К. // J. Appl. Polym. Sci. 1971. V. 15. № 2. P. 277.

29. Tung L.H. //J. Polym. Sci. 1960. V. 46. P. 409.

30. Mendelson R.A., Bowles W.A., Figner F.L. // J. Polym. Sci. 1970. A. V. 2. № 8. P. 105.

31. Saeda S., Suzuki Т., Yiamaguchi K. //J. Soc. Mater. Sci. 1971. V. 20. P. 621. 33. Vega J.F., Munoz-Escalona A., Santamaria A., Munoz M.E., Lafuente P. //

32. Macromolecules. 1996. V. 29. № 3. P. 960. 34.0птов B.A., Древаль B.E., Сабсай О.Ю., Виноградов Г.В., Ярлыков Б.В., Мусаелян И.Н. // Комплексные металлоорганические катализаторы полимеризации олефинов. Сборник VIII. Серия III. С. 44.

33. Saeda S., Iotsuyanagi I., Yiamaguchi. К. // J. Appl. Polym. Sci. 1971. V. 15. P. 277.

34. Locati G., Gargani. L. // J. Polym. Sci. 1973. V. 11. P. 95.

35. Peticolas W.L., Watkins J.M. // J. Am. Chem. Soc. 1957. V. 79. P. 5083.

36. Dienes G.J., Klemm H.F. //J. Appl. Phys. 1946. V. 17. P. 458.

37. Moore L.D. //J. Polym. Sci. 1959. V. 36. P. 155.

38. Miltz J., Ram A. // Polymer Eng. and Sci. 1973. V. 3. PP. 4, 273.

39. Mendelson R.A., Bowles W.A., Finger. F.L. // J. Polym. Sci. 1970. A 2. V. 8. P. 105.

40. Long V.C., Beny G.C., Hobbs L.M. //Polymer. 1964. V. 5. P. 517.

41. Kraus G., Gruver J.T. //J. Polym. Sci. 1965. Part A. V. 3. № 1. P. 105.

42. Graessley W.W., Prentice J.S. // J. Polym. Sci. 1968. Part A2. V. 6. № 11. P. 1887.

43. Wyman D.P., Eliash L.H., Frazer W.J. // J. Polymer Sci. 1965. A. V. 3. № 2. P. 681.

44. Schreiber H.P., Bagley E.B. // J. Polym. Sci. 1962. V. 58. № 1. P. 29.

45. Peticolas W.L. //J. Polym. Sci. 1962. V. 58. № 166. P. 1405.

46. Busse W.F., Longworth R. //J. Polym. Sci. 1962. V. 58. № 1. P. 49.

47. Boghetich L., Kratz R.F. // Trans. Soc. Rlieol. 1965. V. 9. P. 255.

48. Dobrescu V.E., Radovici C. //Polym. Bull. 1983. V. 10. P. 134.

49. Hughes J.K. // ANTEC Meeting Preprints. 1983. P. 306.

50. Porter R.S., Wang I., Knox I.R. // J. Polym. Sci. 1970. Part В. V. 8. № 10. P. 671.

51. Shirayama K„ Matsuda Т., Kita S. // Macromol. Chem. 1971. Bd. 147. P. 155.

52. Combs R.L., Slonaker D.F., Coover H.W. // J. Appl. Polym. Sci. 1969. V. 13. №3. P. 519.

53. Виноградов Г.В., Малкин А .Я. // Реология полимеров. М.: Химия. 1977. С. 176.

54. Aciemo D., La Mantia F.P., Romanini D., Savadori A. // Rheol. Acta. 1985. V. 24. № 6. P. 566.

55. Utracki L.A., Catani A.M. // Polym. Eng. and Sci. 1985. V. 25. № 11. p. 690.

56. Feny J.D. // "Viscoelastic Properties of Polymers." 3rd ed. New York.: Wiley. 1980.

57. Raju V.R., Menezes E.V., Marin G., Graessley W.W., Fetters L.J. // Macromolecules. 1981. V. 14. № 6. P. 1668.

58. FoIt V.L. //Private communication. 1976.

59. Han-ell E.R., Nakajima B.F. //J. Appl. Polym. Sci. 1984. V. 29. P. 995.

60. Utracki L.A., Schlund B. // Polym. Eng. Sci. 1987. V. 27. № 5. P. 367.

61. Cole K.S., Cole R.H. //J. Chem. Phys. 1941. V. 9. P. 341.

62. Han C.H., Lem K-W. // Polym. Eng. Rev. 1982. V. 2. № 2. P. 143.

63. Shroff R., Prasad A., Lee C. // J. Polym. Sci. 1996. V. 34. № 14. P. 2317

64. Han C.D., Villamizar C.A. //J. Appl. Polym. Sci. 1978. V. 22. P. 1677.

65. Shida M., Shroff R.N., Cancio L.V. // Polym. Eng. Sci. 1977. V. 17. № 11. P. 769.

66. Guillet J.E., Combs R.L., Slonaker D.F., Weemes D.A., Coover H:V. // J. Appl. Polym. Sci. 1965. V. 9. P. 767.

67. Ram A. //Polym. Eng. Sci. 1977. V. 17. № 11. P. 793.

68. Han C.D., Jhon M.S. // J. Appl. Polym. Sci. 1986. V. 32. P. 3809.

69. Hogan J.P., Levett C.T., Werkman RT. // SPE J. 1967. № 11. P. 87

70. Endo H., Fijimoto Т., Nagasawa M. // J. Polym. Sci. 1971. A-2. V. 9. P. 345.

71. NishidaN., Salladay D.G., White J.L. // J. Appl. Sci. 1971. V. 15. P. 1181.

72. Graessley W.W. // Adv. Polym. Sci. 1974. V. 16. № 1. P. 1.

73. Carella J.M., Gotro J.T., Graessley W.W. // Macromolecules. 1986. V. 19. № 3. P. 659.

74. Heron H., Pedersen S., Chapoy L.L. // Rheol. Acta. 1976. V. 15. P. 379.

75. Graessley W.W., // J. Polym. Sci. Phys. Ed. 1974. V. 12. P. 2047.

76. Graessley W.W., Shinbach E.S. // J. Polym. Sci. 1974. V. 12. P. 2047.

77. Fijimoto Т., Narakawa H., Nagasawa M. // Macromolecules. 1970. V. 3. № 1. P. 57.

78. Small P.A. // "Advances in polymer science." New York: Springer-Verlag. 1975. № 18.

79. Tanner R.I. //J. Polym. Sci. 1970. A-2. V. 8. P. 2067.

80. Clegg P.L. // Brit. Plast. 1957. V. 30. P. 535.

81. Charlesby A.J. // J. Polymer Sci. 1955. V. 17. P. 370.

82. Orofino T.A. // Polymer. 1961. V. 2. № 3. P. 305.

83. Berry G.A. //J. Polymer Sci. 1968. A-2. V. 6. № 8. P. 1551.

84. Куличихин В.Г., Борисенкова Е.К., Тур Д.Р. и др. // Высокомолек. Соед. 1989. Т. 31. №8. С. 1637.

85. Kojima М„ Magill F. // Polymer. 1985. V. 26. № 13. P. 1971.

86. Bergem N. // Proceedings of the 7th Congress on Rheology. Goteborg. Sweden. 1976. P. 50.

87. Cogswell F.N. //J. Non-Newt. Fluid Mech. 1977. V. 2. P. 37.

88. Weill A. //Rheol. Acta. 1980. V. 19. P. 623.

89. Kurtz S.J. // Proceedings of the 7th PPS Meeting. Hamilton. 1991. P. 54.

90. Somberger G., Quantin J.C., Fajolle R., Vergnes В., Agassant J.F. // J. Non-Newt. Fluid Mech. 1987. V. 23. P. 123.

91. Moynihan R.H., Baird D.G., Ramanathan R. // J. Non-Newt. Fluid Mech. 1990. V. 36. P. 255.

92. Kurtz S.J. // Advances in Rheology. Ed. Mena В., Garcia-Rejon A., Nafaile C. Mexico: UNAM press. 1984. P. 399.

93. Kalika D.S., Denn M.M. //J. RKeol. 1987. V. 31. № 8. P. 815.

94. Ramamurthy A.V. // J. Rlieol. 1986. V. 30. P. 337.

95. Piau J.M., El Kissi N., Mezghani A. // J. Non-Newt. Fluid. Mech. 1995. V. 59. P. 11.

96. Lim F.J., Schowalter W.R. //J. Rheol. 1989. V. 33. P. 1359.

97. Nam S. // Intern. Polym. Processing. 1987. V. 1. P. 98.

98. Rudin A., Schreiber H.P., Duchesne D. // Polym. Plast. Technol. Eng. 1990. V. 29. P. 199.

99. El Kissi N., Piau J.M. // J. Rheol. 1994. V. 38. № 5. p. 1447.

100. Tremblay B. // J. Rheol. 1991. V. 35. № 6. P. 985.

101. Kurtz S.J. // Theoretical and Applied Rheology. Ed. Moldenaers P., Keunings R. Amsterdam: Elsevier. 1992. P. 377.

102. Molenaar J., Koopmans R.J. //J. Rheol. 1994. V. 38. P. 99.

103. Koopmans R.J., Molenaar J. // SPE Antec Proceedings. Indianapolis. 1996.

104. Wang S.Q., Drda P.A., Inn Y.W. //J. Rheol. 1996. V. 40. P. 875.

105. Venet C„ Vergnes B. // J. Rheol. 1997. V. 41. № 4. P. 873.

106. Bagley E.B., Cabott I.M., West D.C. // J. Appl. Phys. 1958. V. 29. № 1. P. 109.

107. Lupton J.M., Regester R.W. // Polym. Eng. and Sci. 1965. V. 5. P. 235.

108. Myerholtz R.W. //J. Appl. Polym. Sci. 1967. V. 11. P. 687. Ш.Виноградов Г.В., Малкин А.Я., Яновский Ю.Г., Борисенкова Е.К., Ярлыков

109. Vinogradov G.V., Insarova N.I., Boiko B.B., Borisenkova E.K. // Polym. Eng. and Sci. 1972. V. 12. № 5. P. 323

110. Виноградов Г.В., Малкин А.Я., Ярлыков Б.В., Борисенкова Е.К., Блинова Н.К. // Plaste und Kautschuk. 1972. P. 907.

111. Виноградов Г.В., Яновский Ю.Г., Покровский В,Н., Шаталов В.П., Борисенкова Е.К., Шалганова В.Г., Баранчеева В.В., Исаев А.И., ГречановскийВ.А. //Пласт. Массы. 1971. № 5. С. 11.

112. Vinogradov G.V. // J. Pure and Appl. Chem. 1975. V. 42. № 4. P. 527.

113. Vinogradov G.V. //Rheol. Acta. 1975. V. 14. P. 942.

114. Vinogradov G.V., Malkin A.Ya., Blinova N.K., Sergeyenkov S.I., Zabugina M.P., Titkova L.V., Yanovsky Y.G., Shalganova V.G. // Europ. Polym. J. 1973. V. 9. P. 1231.

115. Виноградов Г.В., Борисенкова E.K., Забугина М.П. // Докл. АН СССР. 1984. Т. 277. С. 614.

116. Piau J.M., El Kissi N., Toussaint F., Mezghani A. // Rheol. Acta. 1995. V. 34. P. 40.

117. Mooney M. // Rheology: Theory and applications. / Ed. by Eirich F.R. New York: Academic Press. 1958. P. 181.

118. Mooney M. //J. Rheol. 1931. V. 2. P. 210.

119. Hatzdkiriakos S.G., Dealy J.M. //J. Rheol. 1991. V. 35. № 4. P. 497.

120. Hatzikiriakos S.G., Dealy J.M. // Proc. 49th Techn. Conf. SPE (ANTEC) Montreal. May 1991.

121. Fields R.T., WolfC.F. //US Patent2991508. 11.07.1961.

122. Tordella J.P. // Trans. Soc. Rheol. 1963. V. 7. P. 231.

123. Glei|31e W. // Rheol. Acta. 1982. V. 21. № 4/5. P. 484.

124. Leonov A.I. //Rheol. Acta. 1976. V. 15. P. 85.

125. LeonovA.I. //J. Non-Newt. Fluid. Mech. 1987. V. 25. № 1. P. 1.

126. Малкин А.Я., Блинова H.K., Виноградов Г.В., Забугина М.П., Сабсай О.Ю., Шалганова В.Г., Кирчевская И.Ю., Шаталов В.П. // European Polym. J. 1974. V. 10. P. 445.13 l.Leonov A.I., Kolapo P.A. // Rheol. Acta. 1997. V. 36. №2. P. 110.

127. Laun H.M., Munstedt H. // Rheol. Acta. 1978. V. 17. P. 415.

128. Munstedt H„ Laun H.M. // Rheol. Acta. 1979. V. 18. P. 492.

129. Mtinstedt H„ Laun H.M. // Rheol. Acta. 1981. V. 20. № 3. P. 211.

130. Munstedt H. // J. Rheol. 1980. V. 24. P. 847.

131. Виноградов Г.В., Древаль B.E., Борисенкова E.K., Курбаналиев М.К., Шалганова В.Г. // Высокомолек. Соед. А. 1981. Т. 23. № 12. С. 2627.

132. La Mantia F.P., Valenza A., Aciemo D. // Polym. Bull. 1986. V. 15. P. 381.

133. Phillips E., McHugh K.E., Ogale K., Bradley M.B. // Kunststoffe. 1992. V. 82. P. 671.

134. Kurzbeck S., Oster F., Munstedt H„ Nguyen T.Q., Gensler R. // J. Rheol. 1999. V. 43. №2. P. 359.

135. Hingmann R., Marczinke B. // J. Rheol. 1994. V. 38. P. 573.

136. Kasehagen L.J., Macosko C.W. // J. Rheol. 1998. V. 42. № 6. P. 1303.

137. Lee H.S., Denn M.M. // J. Rheol. 1999. V. 43. № 6. P. 1355.

138. Denn M.M., Marrucci G. //A. I. Ch. E. J. 1971. V. 17. P. 101.i

139. Chang H., Lodge A.S. // Rheol. Acta. 1972. V. 11. P. 127.

140. Munstedt H., Middleman S. // J. Rheol. 1981. V. 25. P. 29.

141. Meissner J. //Rheol. Acta. 1971. V. 10. P. 230.

142. Macosko C.W., Lomtsen J.M. // SPE Antec Tech. Papers. 1973. V. 22. P. 461.

143. Wagner M.H., Bastian H., Hachmann P., Meissner J., Kurzbeck S., Mtinstedt H., Langouche F. // Rheol. Acta. 2000. V. 39. P. 97.

144. Linster J.J., Meissner J. // Polym. Bull. 1986. V. 16. № 2-3. P. 187.

145. Yoshii F., Makuuchi K., Tanaka Т., Saitoh J., Koyama K. // J. Appl. Polym. Sci. 1996. V. 60. P. 617.

146. Utracki L.A., Roovers J. // Macromolecules. 1973. V. 6. № 3. P. 366.

147. Roovers J. Hadjichristidis N. // J. Polym. Sci. 1974. Phys. Ed. V. 12. № 12.1. P. 2521.

148. Kajiura H., Ushiyama Y., Fujimoto Т., Nagasawa M. // Macromolecules. 1978. V. 11. №5. P. 894.

149. Masuda Т., Ohta Y., Onogi S. // Macromolecules. 1971. V. 4. № 6. P. 763.

150. Graessley W.W., Roovers J. // Macromolecules. 1979. V. 12. № 5. P. 959.

151. Graessley W.W., Masuda Т., Roovers J., Hadjichristidis N. // Macromolecules.1976. V. 9. № 1. P. 127.

152. De Gennes P.G. // J. Phys. (Paris). 1975. V. 36. P. 1199.

153. Dorgan J.R., Williams J.S., Lewis D.N. //J. Rheol. 1999. V. 43. №5. P. 1141.

154. Berry G.C., Fox T.G. // Adv. Polym. Sci. 1968. V. 5. P. 261.

155. Graessley W.W. // Acc. Chem. Res. 1977. V. 10. P. 332.

156. Graessley W.W., Roovers J. //Macromolecules. 1979. V. 12. P. 959.

157. Helfand E., Pearson D.S. // J. Chem. Phys. 1983. V. 74. P. 2054.

158. Pearson D.S., Helfand E. // Symp. Faraday Soc. 1983. V. 18. P. 189.

159. Pearson D.S., Helfand E. // Macromolecules. 1984. V. 17. № 4. P. 888.

160. Doi M., Kuzuu N.Y. // J. Polym. Sci. Polym. Lett. Ed. 1980. V. 18. № 12. P. 775.

161. Graessley W.W. // Adv. Polym. Sci. 1982. V. 47. P. 67.

162. Pearson D.S. // Rubber Chem. and Technol. 1986. V. 60. P. 439.

163. Quack G., Fetters L.J. // J. Polym. Prepr. (Am. Chem. Soc. Div. Polym. Chem.)1977. V. 18. P. 558.

164. Bauer B.J., Hadjichristidis N., Quack G., Vitus J., Fetters L.J. // J. Polym. Prepr. (Am. Chem. Soc. Div. Polym. Chem.) 1979. V. 20. № 2. P. 126.

165. Roovers J. // Polymer 1985. V. 26. P. 1091.

166. Fetters L.J., Kiss A.D., Pearson D.S., Quack G.F., Vitus F.J. // Macromolecules. 1993. V. 26. №4. P. 647.

167. Toporowski P.M., Roovers J. // J. Polym. Sci. Part A. 1986. V. 24. № 11. P. 3009.

168. Kan H.-C., Ferry J.D., Fetters L.J. // Macromolecules. 1980. V. 13. P. 1571.17 8. В artels C.R., Crist В., Fetters L.J., Graessley W.W. // Macromolecules. 1986. V. 19. P. 785.

169. Hadjichristidis N., Roovers J. // Polymer. 1985. V. 26. P. 1087.

170. Klein J. //Macromolecules. 1986. V. 19. № 1. P. 105.

171. Doi M. // Private communication.

172. Porter R.S., Knox J.P., Johnson J.F. // Trans. Soc. Rheol. 1968. V. 12. P. 409.

173. Roovers J., Graessley W.W. // Macromolecules. 1981. V. 14. P. 766.

174. Rochefort W.E., Smith G.G., Rachapudy H., Raju V.R., Graessley W.W. // J. Polym. Sci. Phys. Ed. 1979. V. 17. № 7. P. 1197.

175. Rochefort W.E., Smith G.G., Rachapudy H., Raju V.R., Graessley W.W. // J. Polym. Sci. Phys. Ed. 1979. V. 17. № 7. P. 1223.

176. Graessley W.W., Raju V.R. // J. Polym. Sci. Polym. Symp. 1984. № 71. P. 77.

177. Pearson D.S., Mueller S.J., Fetters L.J., Hadjichristidis N. // J. Polym. Sci. Part B. 1983. V. 21. № 11. P. 2287.

178. Цебренко M.B. //Ультратонкие синтетические волокна. M.: Химия. 1991.

179. Френкель Я.И. // Кинетическая теория жидкостей. JL: Наука. 1975.

180. Horio М., Fujii Т., Onogi S. // J. Phys. Chem. 1964. V. 68. P. 778.

181. Van Oene H. // Polymer Blends. Ed. Paul D.R., Newman S. New York: Academic. 1978.

182. Nielsen N.E. // Mechanical Properties of Polymers and Composites. New York: Marcel Dekker. 1974.

183. Utracki L.A. // J. Rheol. 1991. V. 35. P. 1615.

184. Taylor G.I. // Proc. R. Soc. London. Part A. 1932. V. 138. P. 41.

185. Grace H.P. // Chem. Eng. Commun. 1982. V. 14. P. 225.

186. De Brujin R.A. // Ph. D. thesis. Eindhoven University of Technology. The Netherlands. 1989.

187. Janssen J. // Ph. D. thesis. Eindhoven University of Technology. The Netherlands. 1993.

188. Elmendorp J.J. // Ph. D. thesis. Technical University of Delft. The Netherlands. 1986.

189. Minale M., Moldenaers P., Mewis J. // Macromolecules. 1997. V. 30. P. 5471.

190. Grizzuti N„ Bifulco O. // Rheol. Acta. 1997. V. 36. P. 406.

191. Grizzuti N„ Buonocore G., Iorio G. //J. Rheol. 2000. V. 44. № 1. P. 149.

192. Choi S.J., Schowaiter W.R. // Phys. Fluids. 1975. V. 18. P. 420.

193. Palieme J.F. // Rheol. Acta. 1990. V. 29. P. 204.

194. Doi M„ Ohta T. //J. Chem. Phys. 1991. V. 95. P. 1242.

195. Lee H.M., Park O.O. // J. Rheol. 1994. V. 38. P. 1405.

196. Lacroix C., Aressy M., Carreau P.J. //Rheol. Acta. 1997. V. 36. P. 416.

197. Lacroix C., Grmela M„ Carreau P.J. // J. Rheol. 1998. V. 42. № 1. P. 41.

198. Борисенкова E.K., Куличихин В.Г., Платэ H.A. // Докл. АН СССР. 1990. Т. 314. № 1.С. 193.

199. Минкин Е.В., Барамбойм Н.К., Анкудимов А.Г. // Пласт. Массы. 1967. № 4. С. 8.

200. Раевский В.Г., Толмачев М.Н. // Пласт. Массы. 1971. № 9. С. 6. 21 l.Travers G.C. // Rubber Plast. Age. 1962. V. 24. № 9. P. 111. 212.1de F., Hasegawa A. // J. Appl. Polym. Sci. 1974. V. 18. P. 963.

201. Curt о D., La Mantia F.P., Aciemo D. // Rheol. Acta. 1983. V. 22. № 2. P. 197.

202. Robeson R.E., Paul D.R. //J. Appl. Polym. Sci. 1973. V. 17. P. 2579. 215.Shshesaz M.R., Donatelli A.A. // Polym. Eng. Sci. 1981. V. 21. P. 869.

203. Aciemo D., La Mantia F.P., Curto D. // Polym. Bull. 1984. V. 11. P. 223.

204. Garcia-Rejon A., Alvarez C. // Polym, Eng. Sci. 1987. V. 27. № 9. P. 640.

205. Jacovic M.S., Pollock D., Porter R.S. // J. Appl. Sci. 1979. V. 23. № 2. P. 517.

206. Alle N., Lyngaae-Jorgensen J. // Rheol. Acta. 1980. V. 19. № 1. P. 94.

207. Alle N., Lyngaae-Jorgensen J. // "Rheology." Ed. Astarita G., Marucci G., Nicolais L. New York: Plenum Press. 1980. V. 2. P. 521.

208. Aciemo D., Curto D., La Mantia F.P., Valenza A. // Polym. Eng. Sci. 1986. V. 26. № 1. P. 28.

209. La Mantia F.P., Aciemo D. // Eur. Polym. J. 1985. V. 21. № 9. P. 811.

210. Utracki L.A., Schlund B. // Polym. Eng. Sci. 1987. V. 27. № 20. P. 1512.

211. Wong A. C-Y. //Polym. Eng. Sci. 1991. V. 31. № 21. P. 1549.

212. Куличихин В.Г., Платэ H.A. // Высокомолек. Соед. А. 1991. Т. 33. № 1. С. 3.

213. Kojima М., Magill F. // Macromolec. Chem. 1985. В. V. 186. № 3. P. 649.

214. Антипов Е.М., Куличихин В.Г., Борисенкова Е.К., Тур Д.Р., Платэ Н.А. //

215. Высокомолек. Соед. А. 1989. Т. 31, № 11. С. 2385.

216. Floiy P.J. //Adv. Polym. Sci. 1984. V. 59. P. 1.

217. Kulichikhin V.G., Antipov E.M., Borisenkova E.K. and Tur D.R. // "Liquid Cristalline and Mesomorphic Polymers." Ed. by Shibaev V.P., Lam L.I. New York: Springer-Verlag. 1994. P. 258.

218. Aharout S.M. // J. Macromolec. Sci. B. 1982. V. 21. № 1. P. 105.

219. Куличихин В.Г., Малкин А.Я., Папков С.П. // Высокомолек. Соед. А. 1984. Т. 26. №3. С. 451.

220. Мендельсон Р.А., Фигнер Ф.Л., Бэгли Е.Б. // Вязкоупругая релаксация в полимерах. М.: 1977. С. 178.

221. Куличихин В.Г., Борисенкова Е.К., Тур Д.Р., Баранчеева В.В., Константинов И.И., Антипов Е.М., Древаль В.Е., Платэ Н.А. // Высокомолек. Соед. А. 1989. Т. 31. № 8. С. 1636.

222. Борисенкова Е.К., Тур Д.Р., Литвинов И.А., Антипов Е.М., Куличихин В.Г., Платэ Н.А. // Высокомолек. Соед. А. 1990. Т. 32. № 7. С. 1505.

223. Шнейдер Н.С., Деспер К.Р., Бирс Дж.Дж. // Жидкокристаллический порядок в полимерах. Под ред. Блюмштейна А. М.: Мир. 1981.

224. Коршак В.В., Виноградова С.В., Тур Д.Р., Миносьянц И.И., Ширнина Т.А., Еспенбетова Д.А., Губанов В.А., Пономарев А.И., Соколов С.В., Иванова Г.А. // А.с. 1024482 СССР. Б.И. 1983. № 23. С.83.

225. Mandelkem L., Flory P. // J. Chem. Phys. 1952. V. 20. № 2. P. 212.

226. Древаль B.E., Хайретдинов Ф.Н., Литвинов В.А., Кербер М.Л., Куличихин В.Г. // Высокомолек. Соед. А. 1995. Т. 27. № 1. С. 79.23 9.Малкин А.Я., Чалых А.Е. // Диффузия и вязкость полимеров. Методы измерения. М.: Химия. 1979.

227. Виноградов Г.В., Малкин А.Я., Плотникова Е.П., Константинов А.А., Крашенинников С.К., Кулапов А.К., Богомолов В.М., Шахрай А.А., Рогов Б.А. //Высокомолек. Соед. А. 1978. Т. 20. № 1. С. 226.

228. Белкин И.М., Виноградов Г.В., Леонов А.И. // Ротационные приборы. М.: Машиностроение. 1968. СС. 155, 219.

229. Котомин С.В., Куличихин В.Г. // Высокомолек. Соед. Б. 1996. Т. 38. № 12.1. С.2079.

230. Bird R.B., Armstrong R.C., Hassager О. // Dynamics of Polymeric Liquid. New-York: Wiley. 1987. V. 1. PP. 21, 224.

231. Laun, H.M. // Makromol. Chem. Macromol. Symp. 1992. V. 56. P. 55.

232. Севрук В.Д., Ицкова Т.Г., Жарненкова O.A., Глухова Э.М., Наволодский А.Л., Кириллова Т.Н. // Пласт. Массы. 1991. № 8. С. 38.

233. Волосевич В.В. //Дис. . канд. хим. наук. М.: ИНХС РАН. 1976.

234. Mendelson R.A. // Polym. Eng. and Sci. 1969. V. 9. № 5. P. 350.

235. Sebastian D.H., Dearborn J.R. // Polym. Eng. and Sci. 1983. V. 23. № Ю. P. 572.

236. Папков B.C., Литвинов B.M., Дубовик И.И., Слонимский Г.Л., Тур Д.Р., Виноградова С.В., Коршак В.В. // Докл. АН СССР. 1984. Т. 284. № 6. С. 1423.

237. Папков B.C., Чайка Е.М., Дубовик И.И., Герасимов М.В., Оболонкова Е.С., Ильина М.Н., Тур Д.Р. // Высокомолек. соед. А. 1997. Т. 39. № 8. С. 1343.

238. Kuptsov S.A., Borisenkova Е.К., Vasil'ev G.B., Tur D.R. // Тез. докл. XIX Symposium on Rheology. 22.06. 27.06. 1998. Klaipeda. Lithuania. M.: ИНХС PAH. 1998. C. 39.

239. Борисенкова E.K., Васильев Г.Б., Тур Д.Р., Купцов С.А. // Тез. докл. XVIII Симпозиум по реологии. 29.09. 4.10. 1996. Карачарово. М.: ИНХС РАН. 1996. С. 20.

240. Задорин А.Н., Антипов Е.М., Куличихин В.Г., Тур Д.Р. // Высокомолек. Соед. А. 1993. Т. 35. № 6. С. 675.

241. Антипов Е.М., Задорин А.Н., Купцов С.А., Куличихин В.Г., Цуканова М.П., Тур Д.Р. // Высокомолек. Соед. Б. 1993. Т. 35. № 9. С. 1540.

242. Adewale К.Р., Leonov A.I. //Rheol. Acta. 1997. V. 36. №2. P. 110.

243. Kraus G., Graver J. // J. Polym. Sci. A. 1964. V. 2. № 2. P. 797.

244. Fetters L. // J. Res. Nat. Bur. Stand. A. 1965. V. 69. № 1. P. 33.258.0nogi S., Masuda Т., Kitagawa K. // Macromolecules. 1970. V. 3. № 2. P. 109.

245. Поолак T.X. // Дис. . канд. хим. наук. М.: ИНХС РАН, 1974.

246. TJtracki L.A. // Polymer Alloys and Blends. Thermodynamics and Rheology.162

247. Munich, Vienna, New York: Hanser. 1989.

248. Платэ H.A., Куличихин В.Г. // Материаловедение. 1997. Т.1. № 1. С. 30; № 2. С. 16.

249. Куличихин В.Г., Габриелян С.Ж., Борисенкова Е.К., Кербер М.Л., Хайретдинов Ф.Н., Парсамян И.Л., Литвинов И.А. // Высокомолек. соед. А. 1992. Т. 34. № 8. С. 125.

250. Авдеев Н.Н., Новикова Д.К., Васильев Г.Б., Куличихин В.Г., Тур Д.Р. // Высокомолек. соед. А. 1998. Т. 40. № 11. С. 1757.

251. Blisard K.G., Baird D.G. // Polym. Eng. Sci. 1987. V. 27. № 9. P. 653. 265.Siegmann A., Dagan A., Kenig S. // Polymer. 1985. V. 26. № 8. P. 1325.

252. Lee B. // Polym. Eng. Sci. 1988. V. 28. № 17. P. 1107.

253. Beery D., Siegmann A., Kenig S. // J. Mater. Sci. Lett. 1988. № 7. P. 1071.

254. Куличихин В.Г., Васильева О.В., Литвинов И.А., и др. // Докл. АН СССР. 1989. Т. 309. №5. С. 1161.269.// Вязкоулругая релаксация в полимерах. Под ред. Шен М. М.: Мир. 1974.