Роль неоднородного распределения молекул по частоте So←T перехода и заселенности триплетных уровней в формировании спектров фосфоресценции твердых растворов органических соединений

Вашкевич, Олеся Викторовна

Роль неоднородного распределения молекул по частоте So←T перехода и заселенности триплетных уровней в формировании спектров фосфоресценции твердых растворов органических соединений тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

Вашкевич, Олеся Викторовна АВТОР

кандидата физико-математических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ

Ставрополь МЕСТО ЗАЩИТЫ

2005 ГОД ЗАЩИТЫ

01.04.07 КОД ВАК РФ

Диссертация по физике на тему «Роль неоднородного распределения молекул по частоте So←T перехода и заселенности триплетных уровней в формировании спектров фосфоресценции твердых растворов органических соединений»

Автореферат диссертации на тему "Роль неоднородного распределения молекул по частоте So←T перехода и заселенности триплетных уровней в формировании спектров фосфоресценции твердых растворов органических соединений"

На правах рукописи

Вашкевич Олеся Викторовна

РОЛЬ НЕОДНОРОДНОГО РАСПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛЕКУЛ ПО ЧАСТОТЕ 80<-Т ПЕРЕХОДА И ЗАСЕЛЕННОСТИ ТРИПЛЕТНЫХ УРОВНЕЙ

В ФОРМИРОВАНИИ СПЕКТРОВ ФОСФОРЕСЦЕНЦИИ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

01.04.07 - физика конденсированного состояния

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук

Ростов-на-Дону- 2005

Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Ставропольский государственный университет»

Научный руководитель: кандидат физико-математических наук, доцент

Дерябин Михаил Иванович

Официальные оппоненты: доктор физико-математических наук, профессор

Мясников Эдуард Николаевич

Ведущая организация: Северо-Кавказский государственный

технический университет, г. Ставрополь

Защита состоится 4 июля 2005 года в 14.00 на заседании диссертационного совета Д 212.208.05 по физико-математическим наукам НИИ физики при ГОУ ВПО «Ростовский государственный университет» по адресу: 344 090 г. Ростов-на-Дону, пр. Стачки 194, НИИ физики РГУ.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ГОУ ВПО «Ростовский государственный университет».

Автореферат разослан « Л » ¿/¿^ЦЗ^бЛ-2005 года.

Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат физико-математических наук,

доктор физико-математических наук, профессор Борлаков Хиса Шамилович

старший научный сотрудник

Гегузина Г.А.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы. Большинство фотофизических процессов и фотохимических реакций в конденсированных средах происходит на молекулярном уровне. Однако процессы преобразования энергии возбуждения в примесных центрах существенным образом зависят от надмолекулярной организации системы. Важное место в рамках данной проблемы занимают вопросы неоднородного распределения примесных молекул по положению энергетических уровней, так как без их учета невозможно сопоставление экспериментальных результатов с теорией.

В твердотельных матрицах неэквивалентность положения примеси ведет к неоднородному разбросу всех параметров спектра примесных центров. На такие параметры спектра как положение 0-0 полосы, ее ширину и форму контура существенное влияние оказывают внутренние поля, которые определяются ближайшим окружением в неупорядоченных средах (стеклах) и точечными, линейными и другими дефектами в кристаллах. Именно это позволяет получить информацию о характере взаимодействия примесных центров с основой и между собой в таких системах по результатам исследования причин изменения параметров их спектров. Однако результаты таких исследований не всегда удается интерпретировать однозначно. Одной из основных причин этого является то, что при анализе изменений параметров спектров не производится разделения и определения вклада в их изменение функции неоднородного распределения молекул по частоте перехода и заселенности энергетических уровней. Хотя известно, что даже слабое взаимодействие молекул примеси между собой оказывает влияние на заселенность энергетических уровней, тогда как функция неоднородного распределения молекул по частоте перехода определяется характером взаимодействия молекул примеси с основой. Поэтому проблема разделения и определения вклада функции неоднородного распределения молекул по частоте перехода и заселенности соответствующих энергетических уровней в параметры спектральных полос является весьма актуальной для спектроскопии твердого тела.

Целью настоящей работы являлось разделение и определение вклада функции неоднородного распределения молекул по частоте перехода и заселенности соответствующих энергетических уровней в концентрационные и температурные изменения параметров неоднородно уширенных полос спектров фосфоресценции примесных центров в твердотельных матрицах.

Для достижения поставленной цели были поставлены и решены следующие задачи:

1. Разработка методики разделения и определения вклада функции неоднородного распределения молекул по частоте перехода и

заселенности соответствующих триплетных уровней (¡{у) в параметры неоднородно уширенных полос спектров фосфоресценции примесных центров в твердых растворах органических соединений.

2. Изучение влияния температуры на функцию неоднородного распределения /(у), относительную заселенность триплетных уровней

и контур неоднородно уширенной 0-0 полосы 1(у) концентрированного раствора аценафтена в н.-гексане.

3. Изучение влияния концентрации на функцию неоднородного распределения по частоте перехода /(у), относительную заселенность их триплет-ных уровней и контур неоднородно уширенной 0-0 полосы нафталина в стеклообразном толуоле при 77 К.

4. Выявление и изучение закономерностей влияния положения триплетных уровней молекул акцептора энергии в пределах неоднородного уши-рения на константу скорости передачи энергии и определение вклада функции неоднородного распределения и заселенности триплетных уровней в параметры контура 0-0 полосы неоднородно уширенного спектра сенсибилизированной фосфоресценции органических молекул в твердых растворах.

5. Изучение влияния кислорода на параметры спектров фосфоресценции примесных центров в необезгаженных растворах органических соединений при 77 К.

Научная новизна диссертации состоит в следующем.

1. Разработана методика определения вклада функции неоднородного распределения и относительной заселенности триплетного уровня молекул в параметры полос спектров фосфоресценции примесных центров в твердых растворах органических соединений.

2. Установлены причины коротковолнового температурного смещения широкополосного спектра концентрированного раствора аценафтена в замороженном н.-гексане. Показано, что коротковолновое температурное смещение спектра аценафтена обусловлено зависимостью относительной заселенности триплетных уровней от температуры.

3. Установлены причины длинноволнового концентрационного смещения спектров фосфоресценции нафталина в стеклообразном толуоле при 77 К. Показано, что основной вклад в концентрационное смещение спектра фосфоресценции нафталина вносит не направленная миграция энергии электронного возбуждения, а смещение функции неоднородного распределения.

4. Впервые показано, что при сенсибилизированном возбуждении примесных центров энергия более эффективно передается молекулам с более высоким положением триплетных уровней в пределах их неоднородного

уширения. Установлено, что в результате этого функция неоднородного распределения, в отсутствие миграции возбуждений, смещена в длинноволновую область по отношению к 0-0 полосе спектра сенсибилизированной фосфоресценции и поэтому миграция энергии при таком возбуждении всегда приводит к длинноволновому концентрационному смещению спектральных полос, даже если миграция имеет ненаправленный характер.

5. Впервые показано, что причиной концентрационного тушения фосфоресценции примесных молекул в необезгаженных стеклообразных растворах органических соединений при 77 К может быть миграционно-ускоренное тушение триплетных возбуждений молекулами кислорода. Определены условия, при которых этот вид тушения является актуальным.

Практическая значимость.

1. Полученные автором результаты открывают новые возможности получения информации о причинах изменения параметров спектральных полос примесных центров в твердотельных матрицах и могут найти практическое применение при изучении различных фотофизических и фотохимических процессов, происходящих с участием триплетных состояний органических молекул в этих системах.

2. Знание особенностей переноса энергии триплетных возбуждений в условиях неоднородного уширения энергетических уровней, установленных в диссертационной работе, позволит целенаправленно повышать выход фотопроцессов при их сенсибилизации.

3. Результаты работы по изучению миграционно-ускоренного тушения фосфоресценции примесных центров молекулами кислорода следует учитывать при изучении концентрационных зависимостей люминесцентных характеристик в таких системах и при интерпретации результатов этих исследований.

На защиту выносятся следующие положения.

1. Методика разделения и определения вклада функции неоднородного распределения и относительной заселенности триплетных уровней в формирование неоднородно уширенных спектральных полос фосфоресценции примесных центров в твердых растворах органических соединений.

2. Механизм коротковолнового температурного смещения широкополосного спектра фосфоресценции концентрированного раствора аце-нафтена в н.-гексане.

3. Механизм концентрационного изменения параметров спектральных полос фосфоресценции нафталина в стеклообразном толуоле при 77 К.

4. Механизм формирования неоднородно уширенных полос спектров сенсибилизированной фосфоресценции органических молекул в твердых растворах при 77 К.

5. Миграционно-ускоренный механизм и закономерности тушения триплетных возбуждений молекулами кислорода в необезгаженных растворах органических соединений при 77 К.

Апробация работы. Основные результаты докладывались на:

- 47 Научно-методической конференции преподавателей и студентов «Университетская наука - региону», г. Ставрополь, апрель 2002 г.

- VI Региональной научно-технической конференции «Вузовская наука - Северо-Кавказскому региону», г. Ставрополь, октябрь 2002 г.

- 9 Всероссийской научной конференции студентов - физиков и молодых ученых «ВНКСФ - 9», г. Красноярск, 28 марта - 3 апреля 2003 г.

- 48 Научно-методической конференции преподавателей и студентов «Университетская наука - региону», г. Ставрополь, апрель 2003 г.

- Ш Международной научной конференции «Химия твердого тела и современные микро- и нанотехнологии», г. Кисловодск, 14-19 сентября 2003 г.

- III Международной конференции молодых ученых и специалистов «Оптика - 2003», г. Санкт - Петербург, 20-23 октября 2003 г.

- 49 Научно-методической конференции преподавателей и студентов «Университетская наука - региону», г. Ставрополь, апрель 2004 г.

- Научном семинаре «Молекулярная фотофизика и спектроскопия» Ставропольский государственный университет (март 2002, ноябрь 2003, ноябрь 2004, март 2005).

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения и содержит 145 страниц (в том числе - 24 рисунка, 18 таблиц), список литературы из 182 наименований.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введение приведены актуальность, научная новизна и практическая значимость данной работы, цель и задачи исследования, а также сформулированы основные положения выносимые на защиту.

В первой главе представлен аналитический обзор литературы, посвященный экспериментальному и теоретическому изучению концентрационных и температурных изменений параметров спектров фосфоресценции органических соединений в твердых растворах. Показано, что основной причиной длинноволнового концентрационного смещения спектров люминесценции при 77 К принято считать направленный перенос энергии электронного возбуждения от молекул с более высоким положением энергетических уровней к молекулам с более низким их положением. Здесь же показано, что повышение температуры приводит к изменению формы контура, ширины и положения максимума спектральных полос, которое обусловлено особенностями миграции энергии в условиях неоднородного

уширения спектров фосфоресценции. Однако, разделения и определения вклада функции неоднородного распределения и относительной заселенности триплетных уровней в изменение параметров фосфоресценции при этом не производится, что не исключает и другую интерпретацию экспериментальных результатов, приведенных в литературе.

В данной главе также описаны особенности миграционно-ускоренного и кислородного тушения триплетных возбуждений органических соединений в твердых растворах. Показано, что несмотря на высокое содержание кислорода в твердых необезгаженных растворах при 77 К, принято считать, что молекулы кислорода не влияют на параметры фосфоресценции органических соединений в данных условиях. Однако, анализ литературных данных по миграционно-ускоренному тушению триплетных возбуждений указывает на то, что все условия необходимые для его осуществления на молекулах кислорода в стеклообразных необезгаженных растворах при 77 К имеются.

Во второй главе описываются методики и экспериментальные установки, с использованием которых были проведены исследования. Здесь же приведены ошибки измерения физических величин. Величина погрешности при определении времени разгорания и затухания фосфоресценции в секундном диапазоне обуславливалась флуктуациями фототока, нелинейностью усилителя, погрешностью блока временной развертки и механической постоянной самописца. Три последних источника, по данным многократных проверок, могли дать в сумме систематическую ошибку не более 1%. При определении относительной заселенности триплетного уровня молекул абсолютная ошибка измерения равнялась 0,02 относительные единицы, а для константы скорости переноса энергии и константы скорости тушения Ошибка при измерении температуры не превышала 2 К.

В данной главе также обосновывается выбор объектов исследования. В качестве растворителей были выбраны толуол, стеклующийся при замораживании, и н.-парафины (н.-гексан и н.-октан), образующие при замораживании поликристаллическую снегообразную массу. Объектами исследования выступали нафталин, аценафтен, фенантрен, бензофенон. При изучении сенсибилизированной фосфоресценции в качестве донора использовался бензофенон.

В третьей главе дано теоретическое обоснование методики определения вклада относительной заселенности триплетного уровня и функции неоднородного распределения молекул по частоте перехода в изменение параметров спектров фосфоресценции

Рассмотрение причин, влияющих на форму контура, положение максимума и ширину 0-0 полосы спектра фосфоресценции примесных центров твердых растворов органических соединений для случая, когда ее однородная ширина намного меньше неоднородного уширения, позволило записать для

регистрируемой квантовой интенсивности излучения с частотой в интервале от

в стационарном режиме выражение

где V - частота перехода, А(у) - коэффициент Эйнштейна для спонтанного перехода, - общее число молекул, участвующих в излучении, - относительная заселенность триплетных уровней с частотой перехода от

- функция неоднородного распределения молекул по частоте перехода (функция неоднородного распределения), - спектральная ширина щели прибора, которая намного меньше неоднородного уширения спектра.

При фиксированном и малом значении спектральной ширины щели характер частотной зависимости функции определяется функциями В предположении постоянства положение мак-

симума, форма контура и ширина 0-0 полосы в спектре излучения определяется функциями В случае, когда относительная заселенность триплетных уровней одинакова распределение относительной интенсивности определяется функцией то есть характером взаимодействия примесных центров с окружающей средой. Если же функция неоднородного распределения молекул по частоте перехода остается одной и той же, а параметры спектральной полосы изменяются, то можно утверждать, что это обусловлено изменением относительной заселенности уровней с различной частотой перехода то есть взаимодействием молекул примеси между собой и особенностями возбуждения. Когда действуют оба механизма, то вклад каждого из них в изменение параметров полос фосфоресценции можно оценить по изменению одновременно.

Предложено для полос спектров фосфоресценции, в том числе и сенсибилизированной, относительный вклад в значение параметров контура 0-0 полосы определять следующим образом. Значение при заданных , предлагается находить из кинетики разгорания и затухания фосфоресценции по формуле

Т,(У)-ТР(У)

(2)

где Г3 (V) и Гр (V) - время затухания и разгорания фосфоресценции соответственно. Экспериментально определив таким образом и зная из

спектра вид /(v), используя формулу (1), с точностью до постоянного множителя определяется вид f(y).

Данная методика была применена для выяснения причины температурного смещения полос фосфоресценции аценафтена в замороженных н.-парафиновых растворах при высоких концентрациях, причины концентрационного смещения спектра фосфоресценции нафталина в стеклообразном толуоле при 77 К, механизма концентрационного смещения спектров сенсибилизированной фосфоресценции.

Показано, что для высоких концентраций аценафтена (порядка 10-2-10-' моль/л) характерен спектр, состоящий из квазилиний (спектр 1, рис.1) и смещенных относительно них в длинноволновую область широких полос (спектр 2, рис.1). Ширина последних составляет 180 см"1.

Установлено, что интенсивность спектра 2 не испытывает низкотемпературного тушения (рис.2), а следовательно, молекулы аценафтена, ответственные за этот спектр, не доступны молекулам кислорода, имеющимся в растворе. На основании этого сделан вывод о том, что спектр 2 принадлежит излучению молекул аценафтена, внедренных в кристаллическую решетку н.-гексана.

Для выяснения причины коротковолнового температурного смещения спектра 2 (рис. 2), по методике описанной выше, определена относительная заселенность триплетного уровня в пределах 0-0 полосы спектра фосфоресценции и функция неоднородного распределения молекул по длинам волн излучения У(Л) (рис. 3 и 4).

Рисунок 4. Распределение относительной интенсивности (кривая-1) и относительного числа молекул (кривая-2) аценафтена (С=10*'М) по длинам волн излучения в пределах 0-0 полосы фосфоресценции аценафтена в н-гексане

При повышении температуры от 77 К до 150 К происходит смещение максимума 0-0 полосы на 130 см'1. Показано, что это смещение обусловлено более эффективным заселением высоко расположенных триплетных уровней (изменяется только q(A), тогда как функция неоднородного распределения /(А) не изменяется (рис. 3 и 4)). Выдвинуто предположение о том, что при повышении температуры среднее расстояние между молекулами примеси увеличивается, величина обменных взаимодействий, ответственных за миграцию возбуждений, уменьшается, в результате этого выравнивание заселенности триплетных уровней за счет миграции прекращается. Это приводит к тому, что в большей степени заселяются те состояния, для которых вероятность вынужденного перехода больше.

С целью выявления концентрационных изменений параметров спектра фосфоресценции нафталина в стеклообразном толуоле при 77 К были определены относительная заселенность триплетных уровней и функция неоднородного распределения f(A) по методике, описанной выше. Графики полученных зависимостей для 1(A) И f(A) представлены на рисунке 5.

470 475 480 485 470 475 480 485

Рисунок 5. Распределение относительной интенсивности (кривая-1) и относительного числа молекул (кривая-2) нафталина по длинам волн излучения в пределах 0-0 полосы фосфоресценции нафталина в стеклообразном толуоле при 77 К а) для концентрации раствора 0,3 моль/л и б) для концентрации раствора 0,6 моль/л

Для концентрации нафталина 0,3 моль/л функция д{Л) изменяется от 10 % до 17 % при изменении длины волны от 471,1 нм до 477,9 нм. Это является причиной того, что зависимости относительной интенсивности и функции неоднородного распределения от длины волны смещены друг относительно друга (рис. 5а).

Повышение концентрации в два раза (до 0,6 моль/л) приводит к смещению графика функции /(X) в длинноволновую область на 102 см"1 (рис. 56, кривая 2). Максимум 0-0 полосы спектра фосфоресценции нафталина при этом также незначительно смещается в длинноволновую область (рис.5б, кривая 1). Относительная заселенность триплетных уровней при С = 0,6 моль/л перестает зависеть от их положения и равняется 28 %, в результате чего нормированные на единицу графики функций 1{Х) И /(Л) совпадают. Причиной выравнивания заселенности триплетных уровней является миграция возбуждений по ним, поскольку при С = 0,6 моль/л среднее расстояние между молекулами нафталина не превышает радиуса обменных взаимодействий.

На основании вышеизложенных результатов сделан вывод о том, что при высоких концентрациях примеси изменяется характер ближайшего окружения примесного центра, а следовательно, и его взаимодействие с матрицей. В результате этого функция неоднородного распределения /(X) смещается, что и является, в совокупности с миграцией возбуждения, причиной концентрационного смещения спектра фосфоресценции нафталина.

Исследование влияния неоднородного уширения энергетических уровней на константу скорости переноса энергии триплетных возбуждений показало, что, в отсутствие миграции возбуждения, энергия наиболее эффективно передается молекулам акцепторов с более высоким расположением соответствующих уровней (таблица 1).

Таблица№ 1

Значения параметров триплетных молекул нафталина в стеклообразном толуоле при 77 К для различных частот перехода.

№ Концентрация раствора 0=0,25 моль/л, 0=0,20 моль/л Концентрация раствора Сн=0,50 моль/л, 0=0,10 моль/л

V , см*1 тг>с 9(у),% А» с1 V , см'1 Гз'С д(у\% А» с1

1 20910 2,24 18 0,10 20935 2,15 8 0,05

2 21040 2,25 23 0,14 21035 2,15 9 0,05

3 21170 2,30 30 0,17 21135 2,15 9 0,05

В результате этого их заселенность в стационарном режиме больше, у чем низко расположенных уровней. Следствием этого является смещение распределе-

ния 1(у) по отношению к функции неоднородного распределения /(у) в область высоких частот, в отсутствие миграции возбуждений. При повышении концентрации раствора до значений, при которых среднее расстояние между молекулами акцептора становится меньше радиуса обменных взаимодействий, имеет место миграция возбуждений по триплетным уровням. Миграция возбуждений выравнивает заселенность триплетных уровней независимо от их расположения. Функция /(V) смещается в сторону низких частот и стремится к

функции /(V) . Это и является причиной концентрационного низкочастотного смещения спектров сенсибилизированной фосфоресценции.

Таким образом, при сенсибилизированном возбуждении твердых растворов сложных органических соединений, в отсутствие миграции возбуждения, 0-0 полоса спектра сенсибилизированной фосфоресценции всегда смещена в сторону меньших частот относительно функции

неоднородного распределения Это является дополнительной при-

чиной низкочастотного концентрационного смещения спектров при сенсибилизированном возбуждении.

Также была исследована константа скорости перехода молекул из основного состояния в триплетное в результате передачи им энергии для нафталина и аценафтена от среднего значения разности энергий соответствующих состояний донора и акцептора Е*а — Е"А. Константа скорости вычислялась по формуле, предложенной в работе [2]

где

- время затухания и разгорания сенсибилизированной

фосфоресценции акцептора.

Показано, что экспериментальная кривая удовлетворительно апрок-симируется обратно пропорциональной зависимостью константы скорости

четвертой степени разности энергий то есть

В четвертой главе исследовано влияния обезгаживания раствора на интенсивность и кинетику фосфоресценции нафталина, аценафтена, фе-нантрена и бензофенона в стеклообразном толуоле при 77 К для различных концентраций раствора.

В качестве примера на рисунке 6 представлены результаты исследования влияния обезгаживания на концентрационную зависимость интенсивности и времени затухания фосфоресценции нафталина в толуоле при

77 К. Здесь значения интенсивности I и времени затухания Г фосфоресценции взяты по отношению к значению этих величин и для необез-гажеииого раствора с концентрацией нафталина 0,05 моль/л, для которой среднее расстояние между молекулами нафталина Я — 28,1 А.

При увеличении концентрации растворов от 0,025 моль/л до 0,05 моль/л интенсивность фосфоресценции возрастает прямо пропорционально росту концентрации раствора. При этом время затухания фосфоресценции, а следовательно, и время жизни триплетных возбуждений, не изменяется, что указывает на отсутствие какого-либо концентрационного тушения (рис.6). В данной концентрационной области обезгаживание раствора не влияет на интенсивность и кинетику фосфоресценции нафталина.

И,

| I I У I I I I I_

0 0.2 0.4 0.6 0.8 С,М о 0.2 0.4 0.6 0.8 с, М

Рисунок 6. Концентрационная зависимость относительной интенсивности (а) и времени затухания (б) фосфо-

ресценции нафталина в стеклообразном толуоле при 77 К для необезгаженного (1) и обезгаженного (2) раствора.

При увеличении концентрации от 0,05 моль/л до 0,4 моль/л относительная интенсивность необезгаженного раствора нафталина практически не изменяется, в то время как относительная интенсивность обезгаженно-го образца увеличивается при возрастании концентрации в указанном интервале. При этом время затухания фосфоресценции нафталина не меняется и совпадает для необезгаженного и обезгаженного растворов (рис. 6). Поскольку в данном случае возрастание относительной интенсивности в

результате обезгаживания не сопровождается изменением времени затухания фосфоресценции, предположено, что при увеличении концентрации нафталина от 0,05 моль/л до 0,4 моль/л в растворе наблюдается миграци-онно-ускоренное тушение синглетных состояний молекулами кислорода по индуктивно-резонансному механизму, которое снимается в результате обезгаживания раствора.

При увеличении концентрации от 0,4 моль/л до 0,8 моль/л наблюдаются следующие закономерности в изменении стационарной интенсивности и времени затухания фосфоресценции нафталина. Обезгаживание раствора приводит к резкому увеличению значения стационарной интенсивности и времени затухания фосфоресценции. Причем, чем выше концентрация раствора, тем в большее число раз увеличивается /и Т3 (рис.6) после обезгаживания раствора. При

таких концентрациях раствора имеет место миграция возбуждений по три-плетным уровням нафталина на основании чего был сделан вывод о том, что обезгаживание раствора снимает миграционно-ускоренное тушение триплет-ных возбуждений на молекулах кислорода.

Аналогичные результаты получены для аценафтена и фенантрена в стеклообразном толуоле при 77 К. Однако, эффективность миграционно-ускоренного тушения кислородом триплетных возбуждений аценафтена и фенантрена меньше, чем у молекул нафталина.

В отличие от нафталина, аценафтена и фенантрена, для которых наблюдалось хорошее соответствие результатов, для молекул бензофенона, время жизни триплетных возбуждений которых меньше на три порядка, чем у указанных выше соединений, обнаружить подобного влияния обез-гаживания на параметры фосфоресценции не удалось.

Это обусловлено тем, что время поиска триплетными возбуждениями молекул кислорода больше времени жизни триплетных молекул бензофенона, и они успевают дезактивироваться еще до встречи с молекулами кислорода.

Из кинетики затухания фосфоресценции обезгаженного и необезга-женного растворов определена константа скорости миграционно-ускоренного тушения кислородом триплетных возбуждений нафталина и аценафтена по формуле:

где И Г° - соответственно время затухания фосфоресценции необез-гаженного и обезгаженного растворов.

Установлено, что константа скорости тушения кт экспоненциально зависит от среднего расстояния между молекулами примеси Я (рис. 7).

Рисунок 7. Зависимость константы скорости тушения триплетного состояния нафталина (а) и аценафтена (б) в стеклообразном толуоле при 77 К от среднего межмолекулярного расстояния.

Показано, что миграционно-ускоренное тушение кислородом триплетных возбуждений акцептора (нафталина и аценафтена) в стеклообразном толуоле при их сенсибилизированном возбуждении в необезгаженном растворе при 77 К имеет свои особенности, обусловленные присутствием в растворе донора (бензофенона). При увеличении концентрации донора

расстояние между молекулами акцептора и кислорода сокращается, в результате эффективность указанного тушения увеличивается. Последнее подтверждается возрастанием константы скорости миграционно-ускоренного тушения кислородом триплетных возбуждений акцептора с ростом концентрации донора (см. таблицу 2).

Таблица 2.

Константа скорости миграционно-ускоренного тушения кислородом триплетных возбуждений нафталина при их сенсибилизированном

№ С„, моль/л С6, моль/л А Л„, А к с*

1 0,50 0,22 13,0 11,5 0,06

2 0,50 0,50 13,0 10,3 0,64

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.

Проведено подробное исследование вклада функции неоднородного распределения и заселенности триплетных уровней в температурные и концентрационные изменения параметров неоднородно уширенных спек-

тральных полос фосфоресценции примесных молекул в твердых растворах органических соединений.

В результате этих исследований:

- предложена методика определения вклада функции неоднородного распределения и заселенности триплетных уровней в параметры неоднородно уширенных полос спектров фосфоресценции примесных молекул в твердых растворах органических соединений;

- установлено, что температурное коротковолновое смещение полос спектров фосфоресценции концентрированных растворов аценафтена в н.-гексане обусловлено увеличением заселенности более высоко расположенных триплетных уровней в пределах их неоднородного уширения;

- установлено, что в длинноволновое концентрационное смещение спектра фосфоресценции нафталина в стеклообразном толуоле при 77 К основной вклад вносит смещение функции неоднородного распределения, а не направленная миграция, как это принято считать;

- показано, что при сенсибилизированном возбуждении, в отсутствие миграции возбуждений, функция неоднородного распределения триплетных состояний акцептора смещена в длинноволновую область по отношению к контуру 0-0 полосы спектра сенсибилизированной фосфоресценции. Установлено, что причиной этого является зависимость эффективности передачи энергии от положения триплетных уровней акцептора энергии в пределах их неоднородного уширения, в результате чего заселенность более высоко расположенных уровней оказывается больше. Выравнивание же их заселенностей в результате миграции при повышении концентрации раствора влечет за собой длинноволновое смещение спектра сенсибилизированной фосфоресценции, даже если миграция энергии не имеет направленного характера.

Таким образом, в данном цикле исследований, с использованием разработанной методики, удалось выявить ряд причин температурных и концентрационных изменений параметров неоднородно уширенных полос спектров фосфоресценции примесных молекул в твердых растворах органических соединений.

И. Исследовано влияние кислорода на люминесцентные характеристики примесных молекул в необезгаженных твердых растворах органических соединений при 77 К.

При этом:

- установлен факт миграционно-ускоренного тушения кислородом триплетных возбуждений примесных молекул в твердых растворах органических соединений при 77 К и выявлены условия, при которых этот вид тушения триплетных возбуждений становится актуальным;

- показано, что скорость доставки возбуждения к тушителю (кислороду) экспоненциально зависит от среднего расстояния между молекулами примеси.

На основании данного цикла исследований сделан вывод о том, что в необезгаженных растворах органических соединений при 77 К существенный вклад в концентрационные изменения триплетных состояний примесных молекул может вносить их миграционно-ускоренное тушение на молекулах кислорода.

СПИСОК ЦИТИРУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Алфимов М.В., Бубен Н.Я., Приступа А.И., Шамшев В.Н. Определение концентрации органических молекул в триплетном состоянии при возбуждении быстрыми электронами // Оптика и спектроскопия. -1966. - Т.20. - №3. - С.424 - 426.

2. Голубин М.А., Дерябин М.И., Куликова О.И. Кинетика накопления и определения числа триплетных молекул акцептора энергии в замороженных растворах // Известия ВУЗов. Северо-Кавказский регион. -1998.-№1.-С.52-55.

СПИСОК РАБОТ ОПУБЛИКОВАННЫХ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

1. Вашкевич О.В., Голубин МА, Дерябин М.И., Куликова О.И., Падал-ка В.В. Влияние уширения полосы на разгорание фосфоресценции фенантрена в матрицах н.-гексана при лазерном возбуждении// Вестник Ставропольского государственного университета. -1999. -№18. - С. 102 -107.

2. Вашкевич О.В., Голубин М.И., Дерябин М.И. О причинах длинноволнового смещения спектров сенсибилизированной фосфоресценции органических соединений в твердых растворах // Вестник СевероКавказского государственного технического университета. Серия «Физико-химическая». - 2003. - №1(7). - С.49 - 51.

3. Дерябин М.И., Вашкевич О.В., Шальнев А.Ю Миграционно ускоренное тушение кислородом триплетных возбуждений органических молекул в толуоле при 77 К // Известия ВУЗов. Физика. - 2004. - №5. - С. 89 - 92.

4. Вашкевич О.В., Дерябин М.И. Механизмы влияния концентрации и температуры на спектры и кинетику фосфоресценции органических молекул в твердых растворах // Оптический журнал. - 2004. - Т.71. - №9. - С.12 -15.

5. Дерябин М.И., Блужин А.С., Вашкевич О.В. Особенности межмолекулярного переноса энергии триплетного возбуждения в условиях неоднородного уширения энергетических уровней // Вестник Ставропольского государственного университета. - 2004. - №38. - С.94 - 97.

6. Вашкевич О.В., Голубин МА, Дерябин М.И. О причинах длинноволнового смещения спектров сенсибилизированной фосфоресценции органических соединений в твердых растворах // Материалы VI Региональной научно-технической конференции «Вузовская наука - СевероКавказскому региону». Ставрополь. - 2002. - С. 10.

7. Вашкевич О.В., Тищенко А.Б. Кинетические методы исследования изменения параметров полос фосфоресценции // Сборник тезисов 9

Всероссийской научной конференции студентов-физиков и молодых ученых. Красноярск. -2002.-С.515-516.

8. Вашкевич О.В., Голубин М.И., Дерябин М.И. Миграционно ускоренное тушение кислородом возбуждений примесных центров в стеклах при 77 К // Материалы III Международной научной конференции «Химия твердого тела и современные микро- и нанотехнологии». Кисловодск. -2003.-С.21-22.

9. Вашкевич О.В., Дерябин М.И. Механизмы влияния концентрации и температуры на спектры и кинетику фосфоресценции органических молекул в твердых растворах // Сборник трудов III Международной конференции молодых ученых и специалистов «Оптика - 2003». Санкт-Петербург. - 2003. - С.281.

10. Вашкевич О.В. О природе коротковолнового температурного смещения спектра фосфоресценции аценафтена в матрицах н.-гексана // Материалы 49 Научно - методической конференции преподавателей и студентов «Университетская наука - региону». Ставрополь. - 2004. - С.36 - 37.

Изд. лиц. серия ИД № 05975 от 03.10.2001 Подписано в печать 30.05.2005 Формат 60x84 1/16 Усл.печл. 1,1 Уч.-изд.л. 0,81 Бумага офсетная_Тираж 100 экз._Заказ 186

Отпечатано в Издательско-полиграфическом комплексе Ставропольского государственного университета. 355009, Ставрополь, ул.Пушкина, 1.

-«»•Jul »AM

*><4avreM

11 ИЮЛ 2005

— г

V» ¿^ewpljiyrtj

Содержание диссертации автор исследовательской работы: кандидата физико-математических наук, Вашкевич, Олеся Викторовна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. НЕКОТОРЫЕ ОСОБЕННОСТИ ФОСФОРЕСЦЕНЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В ТВЕРДЫХ РАСТВОРАХ.

1.1 Влияние концентрации на параметры спектров люминесценции органических соединений в твердых растворах при 77 К.

1.2 Влияние температуры на параметры фосфоресценции органических молекул в твердых растворах.

1.3 Особенности миграционно-ускоренного и кислородного тушения триплетных состояний органических соединений в твердых растворах.

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1 Методика экспериментальных исследований.

2.2 Растворители и соединения.

ГЛАВА 3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВКЛАДА РАЗЛИЧНЫХ МЕХАНИЗМОВ В ИЗМЕНЕНИЕ ПАРАМЕТРОВ НЕОДНОРОДНО УШИРЕННЫХ СПЕКТРОВ ФОСФОРЕСЦЕНЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ.

3.1 Теоретическое обоснование методики определения вклада различных механизмов в изменение параметров спектральных полос.

3.2 Результаты исследования влияния концентрации и температуры на спектры фосфоресценции аценафтена в матрицах н.-гексана.

3.3 О причинах концентрационного смещения спектра фосфоресценции нафталина в стеклообразном толуоле при 77 К.

3.4 Особенности триплет-триплетного переноса энергии в твердых растворах в условиях неоднородного уширения энергетических уровней при 77 К.

Введение диссертация по физике, на тему "Роль неоднородного распределения молекул по частоте So←T перехода и заселенности триплетных уровней в формировании спектров фосфоресценции твердых растворов органических соединений"

Актуальность проблемы.

Большинство фотофизических процессов и фотохимических реакций в конденсированных средах происходит на молекулярном уровне. Однако процессы преобразования энергии возбуждения в примесных центрах существенным образом зависят от надмолекулярной организации системы. Важное место в рамках данной проблемы занимают вопросы неоднородного распределения примесных молекул по положению энергетических уровней, так как без их учета невозможно сопоставление экспериментальных результатов с теорией.

Важным источником информации о строении и свойствах твердых тел являются их оптические спектры. В оптических спектрах проявляются все виды движения в молекуле: электронное, колебательное, вращательное [1]. Электронные спектры несут в себе информацию о физических и химических свойствах молекул (или кристаллов) и являются важным источником информации о взаимодействии молекул с окружающей средой и друг с другом. Параметры электронных спектров могут существенным образом меняться при незначительных изменениях внутри- и межмолекулярных взаимодействий [2-3].

В твердотельных матрицах неэквивалентность положения примеси ведет к неоднородному разбросу всех параметров спектра примесных центров. На такие параметры спектра как положение 0-0 полосы, ее ширину и форму контура существенное влияние оказывают внутренние поля, которые определяются ближайшим окружением в неупорядоченных средах (стеклах) и точечными, линейными и другими дефектами в кристаллах [4-5]. Именно это позволяет получить информацию о характере взаимодействия примесных центров с основой и между собой в таких системах по результатам исследования причин изменения параметров их спектров. Однако результаты таких исследований не всегда удается интерпретировать однозначно. Одной из основных причин этого является то, что при анализе изменений параметров спектров не производится разделения и определения вклада в их изменение функции неоднородного распределения молекул по частоте перехода и заселенности энергетических уровней. Хотя известно, что даже слабое взаимодействие молекул примеси между собой оказывает влияние на заселенность энергетических уровней, тогда как функция неоднородного распределения молекул по частоте перехода определяется характером взаимодействия молекул примеси с основой. Поэтому проблема разделения и определения вклада функции неоднородного распределения молекул по частоте перехода и заселенности соответствующих энергетических уровней в параметры спектральных полос является весьма актуальной для спектроскопии твердого тела.

Для достижения поставленной цели были поставлены и решены следующие задачи:

1. Разработка методики разделения и определения вклада функции неоднородного распределения молекул по частоте S0 — Т перехода /(у) и заселенности соответствующих триплетных уровней q{v) в параметры неоднородно уширенных полос спектров фосфоресценции примесных центров в твердых растворах органических соединений.

2. Изучение влияния температуры на функцию неоднородного распределения /(у), относительную заселенность триплетных уровней q(v) и контур неоднородно уширенной 0-0 полосы I(v) концентрированного раствора аценафтена в н.-гексане.

3. Изучение влияния концентрации на функцию неоднородного распределения по частоте перехода/(v), относительную заселенность их триплетных уровней q{v) и контур неоднородно уширенной 0-0 полосы I{v) нафталина в стеклообразном толуоле при 77 К.

4. Выявление и изучение закономерностей влияния положения триплетных уровней молекул акцептора энергии в пределах неоднородного уширения на константу скорости передачи энергии и определение вклада функции неоднородного распределения и заселенности триплетных уровней в параметры контура 0-0 полосы неоднородно уширенного спектра сенсибилизированной фосфоресценции органических молекул в твердых растворах.

Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, заключения и списка литературы.

Заключение диссертации по теме "Физика конденсированного состояния"

Основные результаты, полученные при решении поставленных в диссертации задач, и сделанные на их основании выводы можно сформулировать следующим образом.

I. Проведено подробное исследование вклада функции неоднородного распределения и заселенности триплетных уровней в температурные и концентрационные изменения параметров неоднородно уширенных спектральных полос фосфоресценции примесных молекул в твердых растворах органических соединений.

В результате этих исследований:

II. Исследовано влияние кислорода на люминесцентные характеристики примесных молекул в необезгаженных твердых растворах органических соединений при 77 К.

При этом:

ЗАКЛЮЧЕНИЕ.

Список источников диссертации и автореферата по физике, кандидата физико-математических наук, Вашкевич, Олеся Викторовна, Ставрополь

1. Ельяшевич МА. Атомная и молекулярная спектроскопия. М.:Эдиториал УРССС, 2001.-896 с.

2. Теплицкая Т.А. Квазилинейчатые спектры люминесценции как метод исследования сложных природных органических смесей. М.:МГУ, 1971. — 78 с.

3. Алексеева Т.А., Теплицкая Т.А. Спектрофлуориметрические методы анализа ароматических углеводородов в природных и техногенных средах. — JL: Гидрометеоиздат, 1981. — 216с.

4. Ребане JI.A. Неоднородное уширение спектров органических молекул в твердотельных матрицах // Журнал прикладной спектроскопии. — 1981. — Т.34. №6. - С.1023 - 1035.

5. Осадько И.С. Исследование электронно-колебательного взаимодействия по структурным оптическим спектрам примесных центров // Успехи физических наук. 1979.-Т. 128. -№1.-С.31 -67.

6. Дерябин М.И., Вашкевич О.В., Шальнев А.Ю Миграционно ускоренное тушение кислородом триплетных возбуждений органических молекул в толуоле при 77 К // Известия ВУЗов. Физика. 2004. - №5. - С. 89 - 92.

7. Вашкевич О .В., Тищенко А.Б. Кинетические методы исследования изменения параметров полос фосфоресценции // Сборник тезисов 9 Всероссийской научной конференции студентов-физиков и молодых ученых. Красноярск. 2002. - С.515-516.

8. Рыжиков Б.Д., Левшин Л.В., Сенаторов Н.Р. О природе длинноволнового концентрационного смещения спектров люминесценции молекул красителей // Оптика и спектроскопия. 1978 - Т.45. - №2. - С.282 - 287.

9. Сенаторова Н.Р., Левшин Л.В., Рыжиков Б.Д. Концентрационное тушение люминесценции в условиях неоднородного уширения электронных спектров молекул растворенного вещества // Журнал прикладной спектроскопии. — 1979. Т.30. - №4. - С.658 - 661.

10. Агеева Л.Е., Пржевуский А.К., Толстой М.Н., Шаповалов В.Н. Влияние миграции энергии на положение полос люминесценции редкоземельного активатора в стекле // Физика твердого тела. 1974. — Т.16. - №6. - С. 1659 — 1662.

11. Болотникова Т.Н., Наумова Т.М. Зависимость интенсивности триплет-триплетного поглощения некоторых ароматических углеводородов от концентрации // Оптика и спектроскопия. 1967. - Т.23. - №3. - С.384 - 388.

12. Болотникова Т.Н., Наумова Т.М., Гуров Ф.И., Казачков В.Г. Влияние концентрации на время затухания фосфоресценции нафталина и фенантрена // Оптика и спектроскопия. 1968. - Т.25. - №4. - С.523 - 525.

13. Журавлев С.В., Левшин Л.В., Салецкий A.M., Южаков В.И. О роли миграции энергии между мономерными молекулами родаминовых красителей в концентрационном тушении люминесценции растворов // Оптика и спектроскопия. 1982. - Т.53. - №2. - С. 245 - 251.

14. Левшин Л.В., Салецкий A.M., Южаков В.И. Особенности миграции энергии возбуждения в многокомпонентных спектрально-неоднородных растворах красителей // Оптика и спектроскопия. 1983. - Т.54. - №3. - С.807 -813.

15. Саржевский A.M., Севченко А.Н. Анизотропия поглощения и испускания света молекулами. Минск: Изд. БГУ,1971. — 163 с.

16. Немкович Н.А., Гулис И.М., Томин В.И. Зависимость эффективности безылучательного переноса энергии в двухкомпонентных твердых растворахорганических соединений от частоты возбуждения // Оптика и спектроскопия. 1982. - Т.53. - №2. - С.239 - 244.

17. Багнич С.А. Миграция триплетных возбуждений сложных молекул в неупорядоченных средах и в системах с ограниченной геометрией (Обзор) // Физика твердого тела. 2000. -Т.42. - №10. - С. 1729 - 1757.

18. Борисевич И.А., Багнич С.А., Дорохин А.В. Фрактальные свойства длительной люминесценции хризена в полистироле // Оптика и спектроскопия. 1990. - Т.69. - №1. - С. 102 - 107.

19. Левшин Л.В., Сапецкий A.M. Люминесценция и ее измерения. Молекулярная люминесценция. М.: Изд-во МГУ, 1989. - 272с.

20. Ермолаев В.Л., Бодунов Е.Н., Свешников Е.Н., Шахвердов Т.А. Безызлучательный перенос энергии электронного возбуждения. Л.: Наука, 1977.-311с.

21. Komiyama Tomoko, Mori Yuji. Concentration depolarization of the fluorescence and phosphorescence of acridine orange cations // Bull. Chem. Soc. Jap. 1976. - V.49. - №4. - P.864 - 867.

22. Condo Yasuhiko, Hiral Masanori, Iwao Tsuyoshi and oth. Concentration depolarization of phosphorescence // J. Luminescence. 1976. - №12 - 13. -P.825 - 828.

23. Haggquist Gregory W., Burkhart Richard D. Optical anisotropy of phosphorescence from photoselected benzophenone molecules in polystyrene matrices // Chem. Phys. Lett. 1988. - V.l 52. - № 1. - P.56 - 60.

24. Bojarski C. Remarks to the theory of photoluminescence concentrational depolarization by excitation energy transfer // J. Luminescence. 1979. - V. 20. -№4.-P.373-378.

25. Bojarski C., Domsta J. Theory of concentration on the Luminescence of solid solutions //Acta phys. Acad. sci. hung. -1971. V.30. - №2. - P. 145 - 166.

26. Weber G. // Biochem. 1960. - V.75. - №2. - P.335 - 345.

27. Лучин В.А. Тезисы докладов на XI Европейском конгрессе по молекулярной спектроскопии. — 1973. №29. - С.5 - 6.

28. Техвер И.Ю., Хижняков В.В. Безызлучательная передача электронного возбуждения в ходе колебательной релаксации // Журнал экспериментальной и теоретической физики. 1975. — Т.69. - №2. - С.599 — 610.

29. Хижняков В.В., Техвер Ю.И. Горячая передача электронного возбуждения // Известия АН СССР. Серия физическая. 1975. - Т.39. - №5. - С.1895 -1899.

30. Бодунов Е.Н., Колобкова Е.В., Ермолаев B.JI. Эффект Вебера и неоднородное уширение спектров // Оптика и спектроскопия. 1978. - Т.44. -№ 2. — С.252 — 255.

31. Бурштейн А.И. Концентрационное тушение некогерентных возбуждений в растворах // Успехи физических наук. 1984. - Т.143. - №4. - С.553 - 600.

32. Левшин В.Л. Миграция энергии в растворах и ассоциационная теория тушения люминесценции // Известия АН СССР. Серия физическая. 1962. -Т.26. -№1.-С.43 —51.

33. Бодунов Е.Н. Концентрационное тушение люминесценции при неоднородном уширении спектров молекул // Оптика и спектроскопия. -1997. Т.82. - №1. - С.ЗЗ - 37.

34. Бодунов Е.Н., Берберан Сантос М.Н., Мартиню Ж.М.Г. Кинетика люминесценции линейных полимерных молекул со случайнымрасположением хромофоров вдоль цепи // Оптика и спектроскопия. — 2001. — Т.91. №5. - С.740 - 749.

35. Бодунов Е.Н., Берберан — Сантос М.Н., Мартиню Ж.М.Г. Кинетика люминесценции линейных полимерных молекул с регулярным расположением хромофоров вдоль цепи // Оптика и спектроскопия. 2001. — Т.91. - №6.-С.931 -935.

36. Лысенко Г.М., Кисляк Г.М., Поночовный В.И. О влиянии концентрации активатора на закон затухания фосфоресценции органических веществ // Журнал прикладной спектроскопии. — 1970. Т. 13. - №2. - С.266 - 270.

37. Гулис И.М., Комяк А.И., Демчук М.И., Дмитреев С.М. Кинетика флуоресценции сложных молекул при переносе энергии в условиях неоднородного уширения уровней // Журнал прикладной спектроскопии. -1978. Т.29. - №5. - С.817 - 820.

38. Болотникова Т.Н., Наумова Т.М., Артемова Л.К. Влияние концентрации на квазилинейчатые спектры фосфоресценции, Т-Т-поглощения и на время затухания фосфоресценции // Известия АН СССР. Серия физическая. 1968.- Т.32. №9. - С. 1475 - 1479.

39. Климова Л.А., Оглобина А.И., Глядковский В.И. Исследование зависимости резкости спектров ароматических углеводородов от их концентрации в замороженных н.-парафиновых растворах // Оптика и спектроскопия. 1971. -Т.30. - №4. - С.707 - 714.

40. Гребенщиков Д.М. Исследование температурной зависимости фосфоресценции коронена в н.-парафинах // Оптика и спектроскопия. 1968.- Т.25. №3. - С.368 - 372.

41. Гребенщиков Д.М., Персонов Р.И. Температурная зависимость фосфоресценции сложных ароматических молекул в замороженных н.парафиновых растворах // Оптика и спектроскопия. — 1969. — Т.26. №2. -С.264 - 270.

42. Персонов Р.И., Солодунов В.В. Температурная зависимость некоторых характеристик квазилинейчатых спектров ароматических углеводородов в н.-парафинах // Известия АН СССР. Серия физическая. 1968. - Т.32. - №9. - С. 1480-1483.

43. Персонов Р.И., Солодунов В.В. Температурное уширение, сдвиг и форма контура линий в квазилинейчатых спектрах органических молекул в кристаллических н.-парафиновых растворах // Физика твердого тела. 1968. - Т.10. - №6. - С. 1848 - 1858.

44. Sapozhnikov M.N. Thermal broadening and shift of the zero-phonon lines in optical spectra of impurity organic crystals // Phys. status solidi (b). 1971. - V. 46. - №2. - P.519 - 527.

45. Сапожников M.H. Тепловое уширение и сдвиг бесфононных линий в квазилинейчатых спектрах примесных органических кристаллов // Физика твердого тела. 1971. - Т. 13. - №9. - С.2527 - 2534.

46. Мельник В.И., Нелипович К.И., Шпак М.Т. Особенности фосфоресценции различных модификаций бензофенона // Известия АН СССР. Серия физическая. —1980. Т.44. - №4. - С.827 - 832.

47. Мельник В.И., Нелипович К.И., Файдыш А.Н., Янковская Л.Б. Зависимость интенсивности и затухания фосфоресценции от температуры в кристаллах бензофенона с примесью нафталина // Оптика и спектроскопия. — 1982. Т.53. - №4. - С.706 - 712.

48. Гребенщиков Д.М. Кинетика фосфоресценции некоторых ароматических соединений в кристаллических растворах: Дисс.канд. физ.-мат. наук. М., 1969.-173 с.

49. Гребенщиков Д.М., Персонов Р.И. Температурная зависимость фосфоресценции и особенности излучающих центров в замороженных кристаллических растворах // Журнал прикладной спектроскопии. 1970. -Т. 13. -№3.-С.451 -454.

50. Гребенщиков Д.М., Коврижных Н.А. О люминесценции коронена в смесях бензола и н.-парафинов при низких температурах // Журнал прикладной спектроскопии. —1972. — Т. 16. №4. - С.728 - 731.

51. Вавилов С.И. Собрание сочинений. -М.: Изд-во АН СССР, 1954. -Т.1.

52. Гребенхциков Д.М., Коврижных Н.А., Козлов С.А. Влияние полиморфных превращений в кристаллах изооктана на люминесценцию примесных молекул // Оптика и спектроскопия. 1971. - Т.31. - №3. - С.398 - 404.

53. Гребенщиков Д.М., Коврижных Н.А., Козлов С.А. Спектры и температурная зависимость фосфоресценции ароматических соединений в кристаллических растворах изооктана и четыреххлористого углерода // Оптика и спектроскопия. — 1971. -Т.31. №5. - С.733 - 740.

54. Ребане К., Саари П., Тамм Т. Природа мультиплетов и фононное крыло в спектрах некоторых систем Шпольского // Известия АН ЭССР. Физика. Математика. 1970. - Т. 19. - №2. - С.251 - 254.

55. Richards J.L., Rice S.A. Study of impurity host coupling in Shpolskii matrices // J. Chem. Phys. - 1971. - V.54. - №5. - P.2014 - 2023.

56. Ranson P., Peretii., Laporte J.-L., Rousset Y. Etude du couplage naphtalene -benzophenone dans des cristaux de benzophenone au naphtalene // J. Chim. Phys. et Phys. Chim. Biol. - 1976. - V. 73. - №5. - P.545 - 554.

57. Сапожников М.Н. Температурные свойства бесфононных линий в спектрах органических кристаллов // Физика твердого тела. — 1973. — Т. 15. -№11. — С.3160 — 3168.

58. Кизель В.А., Сапожников М.Н. Взаимодействие примесных центров с окружением и квазилинейчатые спектры // Физика твердого тела. — 1970. — Т. 12. №7. - С.2083 - 2091.

59. Silsbee R.H. Thermal broadening of the Mossbauer line and of narrow line electronic spectra in solids // Phys. Rev. - 1962. - V. 128. - №4. - P. 1726 - 1733.

60. McCumber D.E., Sturge M.D. Line width and temperature shift of the R lines in ruby // J. Appl. Phys. -1963. V. 34. - №6. - P.1682 - 1684.

61. Яковлев С.В. О влиянии миграции оптического возбуждения по контуру неоднородного уширения на спектр люминесценции // Оптика и спектроскопия. 1977. - Т.43. - №2. - С.258 - 261.

62. Мельник В.И., Нелипович К.И., Файдыш А.Н., Янковская Л.Б. Зависимость интенсивности и затухания фосфоресценции от температуры в кристаллах бензофенона с примесью нафталина // Оптика и спектроскопия. -1982. Т.53. - №4. - С.706 - 712.

63. Мельник В.И., Нелипович К.И., Шпак М.Т. Температурная зависимость фосфоресценции чистых и примесных кристаллов бензофенона // Современные аспекты тонкоструктурной и селективной спектроскопии. -1984.-С.157- 162.

64. Мельник B.I., Нелшович JI.I. Спектральна м!гращя i загасания триплетных збуджень в тонких аморфних пл!вках бензофенону // Укр. Oi3. Ж. 1998. -Т.43. - №10. - С.1219 - 1222.

65. Пикулик Л.Г., Павлович B.C., Перкушевич П.П. Влияние температуры на законы затухания фосфоресценции производных фталимида в спиртовых растворах // Оптика и спектроскопия. 1977. — Т.42. - №5. — С.897 — 904.

66. Павлович B.C., Перкушевич П.П., Пикулик Л.Г. Кинетика свечения и тушение фосфоресценции ацетилпроизводных фталимида в полярных растворах // Оптика и спектроскопия. 1979. - Т.46. - №5. — С.898 - 903.

67. Дерябин М.И., Дзарагазова Т.П., Падалка В.В., Солодунов В.В. Температурная зависимость спектров фосфоресценции аценафтена в матрицах н.-гексана // Вестник Ставропольского государственного педагогического университета 1995. - №2. - С.116 - 120.

68. Hunter Т.Н., McAlpinc R.D., Hochstraser R.M. Triplet-triplet energy transfer in ordered and random media // J. Chem. Phys. 1969. - V.50. - №3. - P.l 140 -1141.

69. Аверюшкин A.C., Жевандров Н.Д. Синглетная, триплетная и интеркомбинационная миграция энергии в молекулярных кристаллах // Известия АН СССР. Серия физическая. 1990. - Т.54. - №3. - С.423 - 429.

70. Гаевский А.С., Расколодько А.С., Файдыш А.Н. Влияние фазового состояния на фосфоресценцию бензофенона // Оптика и спектроскопия. — 1967. Т.22. - №2. - С.232 - 239.

71. Багнич С.А. Перколяция энергии электронного возбуждения по триплетным уровням бензальдегида в пористой золь-гелевой матрице // Оптика и спектроскопия. 1996. - Т.80. - №5. - С.769 - 772.

72. Багнич С.А. Низкоэффективный транспорт триплетных возбуждений бензальдегида в матрице пористой стеклополиметилметакрилата // Оптика и спектроскопия. 1997. - Т.82. - №4. - С.567 - 572.

73. Ермолаев В.JI. Триплет — триплетиый перенос энергии и его применение для исследования люминесценции и фотохимических реакций // Известия АН СССР. Серия физическая. 1965. -Т.29. - №1. - С. 10 - 19.

74. Агранович В.М., Галанин М.Д. Перенос энергии возбуждения в конденсированных средах. М.: Наука, 1978. - 384с.

75. Сверчков С.Е., Сверчков Ю.Е. Влияние структуры матрицы на скорость тушения люминесценции примесных центров в теории прыжковой миграции // Оптика и спектроскопия. 1992. - Т.73. - №3. - С.488 - 492.

76. Журавлев С.В., Левшин Л.В., Салецкий A.M., Южаков В.И. Миграция электронного возбуждения в смешанных растворах красителей // Оптика и спектроскопия. 1984. - Т.56. - №6. - С. 1044 - 1049.

77. Спицер Ф. Принципы случайного блуждания. М.: Мир, 1969. - 472с.

78. Бодунов Е.Н. Расчет скорости концентрационного самотушения в рамках метода непрерывных во времени случайных блужданий // Оптика и спектроскопия. 1996. - Т.81. - №3. - С.405 - 408.

79. Лифшиц И.М., Градескул С.А., Пастур Л.А. Введение в теорию неупорядоченных систем. М.: Наука, 1982. - 358с.

80. Бодунов Е.Н. Теоретическое исследование спектральной миграции возбуждений в трехмерных средах. (Обзор) //Оптика и спектроскопия. — 1998. Т.84. - №3. - С.405 - 430.

81. Бодунов Е.Н. Приближенные методы в теории безызлучательного переноса энергии локализованных возбуждений в неупорядоченных средах // Оптика и спектроскопия. 1993. - Т. 74. - №3 .-С.518-551.

82. Бодунов Е.Н. Методы теоретического описания миграционно ускоренного тушения люминесценции в неупорядоченных средах // Журнал прикладной спектроскопии. 1991. - Т.55. - №5. - С.739 - 744.

83. Бодунов Е.Н. Зависимость квантового выхода и положения спектра молекулярной люминесценции от частоты возбуждения в неупорядоченных средах // Известия АН СССР. Серия физическая. 1990. - Т.54. - №3. - С.402 -406.

84. Шахвердов Т.А., Калинин В.Н., Ермолаев B.JI. Тушение флуоресценции красителей молекулярным кислородом в жидких растворах // Известия АН СССР. Серия физическая. 1990. - Т.54. - №3. - С.460 - 464.

85. Гросул В.П., Кучеренко Б.И., Михайленко В.И. Тушение кислородом флуоресценции различных типов центров в системах Шпольского // Журнал прикладной спектроскопии. 1981. -Т.34. - №5. - С.925 -931.

86. Грицан Н.П., Королев В.В., Хмелинский И.В., Бажин Н.М. Исследование статистического тушения люминесценции фенантрена кислородом и оксидом азота в стеклообразных матрицах // Теоретическая и экспериментальная химия. 1988. - Т.24. - №6. - С.667 — 672.

87. Зенькевич Э.И., Сагун Е.И., Кнюкшто В.Н. и др. Дезактивация Sr и Тг состояний порфиринов и хлоринов при их взаимодействии с молекулярным кислородом в растворах // Журнал прикладной спектроскопии. 1996. - Т.63.- №4. С.599 - 612.

88. Джагаров Б.М., Салохиддинов К.И. Тушение молекулярным кислоородом триплетного состояния порфиринов и металлопорфиринов // Оптика и спектроскопия. 1981. - Т.51. - №5. - С.841 - 847.

89. Земский В.И., Вересов А.В. Тушение люминесценции комплексов рутения (II) в пористом стекле молекулярным кислородом // Оптика и спектроскопия. 1996. - Т.81. - №5. - С.796 - 801.

90. Gijzeman O.L.S., Kaufman F., Porter G. Oxygen quenching of aromatic triplet states in solution. Part 1. // J. Chem. Soc. Faraday. Trans. 1973. - Part 2. -V.69. - №5. - P.708 - 720.

91. Барлтроп Дж., Койл Дж. Возбужденные состояния в органической химии. М.: Мир, 1978. - 446с.

92. Мак-Глин С., Адзуми Т., Киносита М. Молекулярная спектроскопия триплетного состояния. М.: Мир, 1972. — 448с.

93. Королев В.В., Грицан Н.П., Бажин Н.М. Определение подвижности молекулярного кислорода в стеклообразных матрицах по тушению фосфоресценции фенантрена // Химическая физика. 1986. - Т.5. - №6. -С.730 —736.

94. Korolev V.V., Bolotsky V.V., Shokhirev N.V. and oth. Diffusion of molecular oxygen in glassy matrices, studied by luminescence quenching // Chemical Physics. 1995. - V.196. - P.317 - 325.

95. Бажин H.M., Грицан Н.П., Королев B.B., Камышан С.В. Тушение флюоресценции и фосфоресценции фенантрена кислородом в твердой матрице // Химическая физика. 1986. - Т.5. - №8. - С. 1037 - 1043.

96. Паркер С. Фотолюминесценция растворов. М.: Мир, 1972. - 510с.

97. Linschitz Henry, Steel Colin, Bell Serry A. The uncatalyzed decay of anthracence and porphyrin triplets in fluid solvents // J. Phys. Chem. 1962. -V.66. - №12. - P.2574 - 2576.

98. Вентцель E.C. Теория вероятностей: Учебник для вузов. М.:Высшая школа, 2001. - 575с.

99. Свойства органических соединений // Под. ред. Потехина JI.A. JL: Химия, 1984.-519с.

100. Мамедов Х.И. Спектры поглощения, флуоресценции и фосфоресценции аценафтена в парафиновых растворителях при 77 К // Известия АН СССР. Серия физическая. 1965. - Т. 29. - № 8. - С. 1404 -1406.

101. Трусов В.В., Тепляков П.А. Спектры фосфоресценции дифенила, флуорена, аценафтена и карбозола // Оптика и спектроскопия. 1964. — Т. 16. - №1.-С.52 —57.

102. Тепляков П.А., Трусов В.В. Спектры фосфоресценции аценафтена, дифенила и карбазола // Известия ВУЗов. Физика. 1965. - №3. - С.69 - 75.

103. Михайленко В.И., Тепляков П.А. Влияние дополнительной л связи на спектры люминесценции и поглощения аценафтена и аценафтилена // Оптика и спектроскопия. - 1967. -Т.22. -№1. - С.48 - 56.

104. Dekkers J.J., Hoornweg G.Ph., MacLean С. and Velthorst N.H. Some characteristic features of Shpolskii spectra fluorescence spectra of acenaphtene in n-alkane matrices // Journal of Molecular spectroscopy. 1977. - № 68 - P. 56 — 67.

105. Борисевич H.A., Водоватов Л.Б., Дьяченко Г.Г., Петухов В.А., Семенов М.А. Колебательная структура уровней свободных молекул аценафтена в основном и возбужденном электронных состояниях // Оптика и спектроскопия. 1996. - Т. 81. - №5. - С.757 -761.

106. Болотникова Т.Н. К вопросу об интерпретации спектра флуоресценции нафталина // Оптика и спектроскопия. 1959. - Т.7. - № 1. - С.44 -51.

107. Болотникова Т.Н. Спектры флуоресценции замороженных кристаллических растворов простых ароматических углеводородов // Известия АН СССР. Серия физическая. 1959. - Т.23. - №1. - С.29 -31.

108. Шпольский Э.В., Климова Л.А., Нерсесова Г.Н., Глядковский В.И. Концентрационная зависимость спектров флуоресценции и поглощения замороженных парафиновых растворов нафталина // Оптика и спектроскопия. 1968. - Т.24. - №1. - С.52 - 59.

109. Соколов М.Н., Свердиов JI.M. Теоретическое исследование спектра флуоресценции нафталина // Оптика и спектроскопия. — 1980. Т.49. - №1. — С.192 - 193.

110. Приютов М.В., Бурова Т.Г., Рыбкова И.Е. Расчет распределения интенсивности в спектре фосфоресценции нафталина // Журнал прикладной спектроскопии. 1991.-Т.54.- №2.-С.334-335.

111. Помогаев В.А., Артюхов В.Я. Спин-орбитальное взаимодействие в молекулярных комплексах нафталина с производными антрацена // Журнал прикладной спектроскопии. 2001. - Т.68. - №2. — С.192 — 197.

112. Crepin С., Tramer A. Site effect on radiative and non- radiative relaxation paths of naphthalene in low-temperature matrices // Chemical Physic 2001. -V.272. - №2-3. — P. 227 — 241.

113. Горяева E.M., Шабля A.B., Ермолаев В.И. Безызлучательная дезактивация нижнего триплетного состояния нафталина и его оксипроизводных при 77 К // Оптика и спектроскопия. 2003. - Т.95. - №2. -С. 198 — 207.

114. Головченко В.П, Файдыш А.Н., Кольчинский М.З. Влияние структуры решетки на фосфоресценцию чистых и примесных кристаллов бензофенона // Известия АН СССР. Серия физическая. 1970. - Т.34. - №3. - С. 589 - 593.

115. Гаевский А.С., Нелипович К.И., Файдыш А.Н. Влияние условий возбуждения и структуры решетки на миграцию энергии и аннигиляцию триплетных экситонов в кристаллах бензофенона // Известия АН СССР. Серия физическая. 1973. - Т.34. - №3. - С. 498 - 501.

116. Гаевский А.С., Росколодько В.Г., Файдыш А.Н. Передача энергии триплетного уровня в кристаллах бензофенона с примесью фенантрена и феназина // Оптика и спектроскопия. 1968. - Т.24. - №2. - С. 222 - 227.

117. Гаевский А.С., Давыдова Н.А., Файдыш А.Н. Перенос энергии триплетного возбуждения в кристаллах бензофенона с примесью диацела // Оптика и спектроскопия. 1971. - Т.30. - №4. — С.644 - 647.

118. Мельник В.И., Шпак М.Т. Фосфоресценция и синглет-триплетное поглощение кристаллов бензофенона при 4,2 К // Оптика и спектроскопия. -1970. Т.29. - №3. - С.610 - 611.

119. Jones P.F., Calloway A.R. Temperature effects on the intramolecular decay of the lowest triplet state of benzophenone // Chem. Phys. Lett. 1971. - V.l0. -№4.-P. 438-443.

120. Болотникова Т.Н., Артемова JI.К. Квазилинейчатый спектр излучения бензофенона в толуоле при 4,2 К // Оптика и спектроскопия. 1972. — Т.ЗЗ. — №2. -С.371 -374.

121. Ebdon Jonh R., Lusan David M., Soutar Ian, Lane Anthony R., Swanson Linda. Lumines studies of polymer matrices. 1. Phosphorescence of benzophenone dispersed in poly(metyl methaciylate) I J Polymer. 1995. - V.36. - №8. - P. 1577 -1584.

122. Багнич C.A., Дорохин A.B., Перкушевич П.П. Влияние температуры на миграцию энергии по триплетным уровням бензофенона в полиметилметакрилате // Физика твердого тела. 1992. - Т.34. - №2. - С.504 -508.

123. Багнич С.А. Фосфоресценция бензофенона в условиях взаимодействия со стенками пористых матриц И Оптика и спектроскопия. 1996. - Т.80. -№5. - С.773 - 775.

124. Залесская Г.А. Инфракрасное многофотонное возбуждение многоатомных молекул // Журнал прикладной спектроскопии. 1998. - Т.65. - №5. - С.675 - 693.

125. Болотникова Т.Н., Артемова Л.К. Сенсибилизированная фосфоресценция нафталина в толуоле при 77 К // Оптика и спектроскопия. -1974. Т.37. - №4. - С.781 - 782.

126. Ranson Pierre, Peretti Pierre, Laporte Jean-Louis, Rousset Yvan. Etude du couplage naphtalene-benzophenone dans des cristaux de benzophenone au naphtalene // J. chim. phys. et phys.-chim. biol. 1976. - V.73. - №5. - P. 545 -554.

127. Гобов Г.В., Конашенко В.И. Спектры сенсибилизированной фосфоресценции кристаллических растворов при 77 К // Оптика и спектроскопия. 1977.-Т.43.-№ 6.-С. 1054- 1059.

128. Дерябин М.И, Куликова О.И., Солодунов В.В. Влияние отжига на квантовый выход сенсибилизированной фосфоресценции нафталина в замороженных растворах н.-гексана // Журнал прикладной спектроскопии. -2000. Т.67. - №6. - С.735 - 737.

129. Дерябин М.И, Куликова О.И. Влияние температуры на концентрационное тушение сенсибилизированной фосфоресценции органических молекул в н.-парафиновых растворах // Журнал прикладной спектроскопии. 2003. - Т.70. - №6. - С.779 - 783.

130. Гребенщиков Д.М., Дерябин М.И., Колосов А.К. Определение концентрации триплетных молекул при наличии реабсорбции излучения // Журнал прикладной спектроскопии. 1987. - Т.46. - №2. - С.323 - 325.

131. Langelaar J., Rettchnick R.P.H., Hoijtink G.J. Studies on triplet radiative lifetimes phosphorescence, and delayed fluorescence yields of aromatic hydrocarbons in liquid solutions // J. Chem. Phys. 1971. - V.54. - №1. - P. 1 - 7.

132. Pesteil Louise, Rabaud Madeleine. Spectres electroniques des phenanthrenes СнНю et C14D10 a basse temperature // J. chem. phys. et phys.-chim. biol. 1962. -V.59. —№2.-P. 167-176.

133. Теплицкая T.A., Алексеева T.A., Вальдман M.M. Атлас квазилинейчатых спектров люминесценции ароматических молекул. М.: Из-во Моск. ун-та, 1978. —62с.

134. Тепляков П.А. Квазилинейчатые спектры фосфоресценции растворов фенантрена // Оптика и спектроскопия. 1963. -Т.15. -№5. - С.645 - 650.

135. Гребенщиков Д.М., Коврижных Н.А., Персонов Р.И. Ширина и относительная интенсивность линий и диффузных полос люминесценции ароматических соединений в н.-парафинах при 77 К // Оптика и спектроскопия. 1971. —Т.ЗО. -№1.-С.63 —69.

136. Мойся Е.Г., Семенович Г.М., Логвиненко П.Н., Файдыш А.Н. Спектроскопические проявления упорядоченности в расположении молекул фенантрена в твердых растворах. И. // Оптика и спектроскопия — 1972. Т.32. -№3. -С.618 — 619.

137. Мойся Е.Г., Семенович Г.М., Логвиненко П.Н. Спектроскопические проявления упорядоченности в расположении молекул фенантрена в твердых растворах // Оптика и спектроскопия. 1973. - Т.34. - №2. - С. 278 — 284.

138. Arnold S., Whitten W.B. Triplet excitation spectrum of phenanthrene crystals // Molec. Ciyst. and Liquid ciyst. 1972. - V. 18. - №1. - P.83 - 86.

139. Camyshan S.V., Gritsan N.P., Korolev V.V., Bazhin N.M. Quenching of the luminescence of organic compounds by oxygen in glassy matrices // Chem. Phys. -1990. V.142. - №1. - P.59 - 68.

140. Багнич С.А., Конаш А.В. Кинетика аннигиляции триплетных возбуждений в органических стеклах // Оптика и спектроскопия. — 2002. — Т.92. №4. - С.556 - 563.

141. Грицан Н.П., Королев В.В., Хмелинский И.В., Сумков Д.Г., Бажин Н.М. Тушение фосфоресценции органических соединений по обменному механизму в жестких средах // Известия АН СССР. Серия физическая. — 1990. Т.54. - №3. - С.454 - 459.

142. Гобов Г.В., Коношенко В.И. Спектры сенсибилизированной фосфоресценции кристаллических растворов при 77 К // Оптика и спектроскопия. 1977. - Т.43. -№6. - С. 1054 - 1059.

143. Мальцев А.А. Молекулярная спектроскопия. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1980.-272с.

144. Гмурман В.Е. Теория вероятностей и математическая статистика: Учебное пособие для вузов. М.: Высшая школа, 2003. — 479с.

145. Алфимов М.В., Бубен Н.Я., Приступа А.И., Шамшев В.Н. Определение концентрации органических молекул в триплетном состоянии при возбуждении быстрыми электронами // Оптика и спектроскопия. — 1966. — Т.20. №3. - С.424 — 426.

146. Авармаа Р, Мауринг К. определение параметров триплетного состояния из кинетики флуоресценции // Известия АН ЭССР. Физика. Математика. 1977. - Т.26. - №1. - С.92 - 95.

147. Авармаа Р, Мауринг К. Кинетика заселения триплетного сотояния примесной молекулы // Известия АН ЭССР. Физика. Математика. — 1978. -Т.27. № 1. - С.51 - 62.

148. Артюхов В.Я., Майер Г.В. Электронные состояния и фотопроцессы в бихромофорных системах // Журнал прикладной спектроскопии. — 2002. -Т.69. №2. - С. 172 — 180.

149. Голубин М.А., Дерябин М.И., Куликова О.И. Кинетика накопления и определения числа триплетных молекул акцептора энергии в замороженных растворах // Известия ВУЗов. Северо-Кавказский регион. — 1998. №1. — С.52 -55.

150. Гребенщиков Д.М., Дерябин М.И. Двухэкспоненциальное затухание сенсибилизированной фосфоресценции органических молекул в твердых растворах при 77 К // Химическая физика. 1989. - Т.8. - №12. - С.1615 -1618.

151. Burnshtein A.I. The influence of the migration of approaching on the energy transfer between them//J. of Luminescense. 1980. — V.21. -№3.-P.317-321.

152. Burnshtein A.I. Energy transfer kinetics in disordered system // J. of Luminescense. 1985. - V.34. - №4. - P.201 - 209.

153. Saigusa Hiroyuki, Sun Sheng, Lim E.C. Photodissociations on spectroscopy of excimers in naphthalene clusters // Phus. Cytv. 1992. - V.96. - №25. — P.10999-101001.

154. Schacffer M.W., Kim W., Maxton P.M. Raman spectroscopy of naphthalin clasters Evidence for a symmetrical timer and an unsymmetrical tetramer // Chem. Phys. Lett. 1995. - V.242. - №6. - P.632 - 638.

155. Сапунов B.B. Механизмы образования и спектральные особенности триплетных эксимеров Pd — порфиринов в жидких растворах // Журнал прикладной спектроскопии. 1998. - Т.66. - №6. — С.857 - 863.

156. Южаков В.И. Ассоциация молекул красителей и ее спектральные проявления // Успехи химии. 1979. - Т. 158. - №11. - С.2007 - 2033.