Селективное восстановление NO x пропиленом на катализаторах на основе ZrO2 тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.15 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1.0 механизме селективного каталитического восстановления NOx.

1.1.1. Взаимодействие NOx с поверхностью катализаторов.

1.1.2. Каталитическое разложение NOx.

1.1.3. Взаимодействие NOx с углеводородами.

1.1.4. Влияние воды на механизм НС-СКВ NOx.

1.2. Основные направления в создании катализаторов НС-СКВ NOx.

1.2.1. Цеолитные катализаторы.

1.2.2. Оксидные катализаторы.

1.2.3. Столбчатые глины.

1.3. Особенности строения Zr02 и Zr-PILC.

1.3.1. Кристаллическая структура Zr02.

1.3.2. Строение и методология получения Zr-PILC.

ГЛАВА 2.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Синтез образцов.

2.1.1. Синтез Zr02 с различным соотношением тетрагональной и моноклинной фаз.

2.1.2. Синтез Me-Zr02 (Me = Са, Sr, Ва) и Zr-PILC.

2.1.3. Синтез Ni-содержащих катализаторов, Ni/Zr и Ni/Me-Zr02 (Ме=Са, Sr, Ва).

2.1.4. Нанесение Си и Со на Me-Zr02 (Me = Са, Sr, Ва) и Zr-PILC.

2.2. Методики проведения физико-химических исследований.

2.2.1. Рентгенофазовый анализ (РФА).

2.2.2. Термопрограммированное восстановление водородом.

2.2.3. ТПД N0/N02 в проточном реакторе.

2.2.4. ТПД в статическом реакторе.

2.3. Испытания активности катализаторов в НС-СКВ NOx. 32 2.3. Определение эффективных констант скоростей реакций и кажущейся энергии активации в проточном реакторе.

2.5. Спектральные исследовния.

2.5.1. ИК спектроскопия in situ.

2.5.1.1. Регистрация ИК спектров в условиях ТПД N0/N02 и НС-СКВ NOx.

2.5.1.2. Определение концентрации нитратов в условиях НС-СКВ NOx.

2.5.1.3. Спектрокинетические исследования.

2.5.2. Применение ЭПР для изучения механизма СКВ NOx углеводородами.

ГЛАВА 3. СЕЛЕКТИВНОЕ КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ N

ПРОПИЛЕНОМ HAZr02.

3.1. Влияние термообработки на структуру и каталитические свойства Zr02.

3.1.1. Структурные изменения Zr02.

3.1.2. Термопрограммируемая десорбция NOx и каталитическая активность Zr02 в СКВ NOx пропиленом.

3.2. Образование и разложение азот-кислородных комплексов.

3.2.1. Взаимодействие Zr02 с N0 при 20°С.

3.2.2. Взаимодействие азот-кислородных комплексов с 02 при 20°С.

3.2.3. Термостабильность азот-кислородных комплексов на поверхности Zr02.

3.2.4. Влияние гидроксильного покрова и Н20адс на взаимодействие Zr02 с N0.

3.2.5. Взаимодействие Zr02 с N0/N0+02 при 400°С и механизм разложения NO3".

3.3. Активация 02 за счет его взаимодействия с азот-кислородными комплексами.

3.4. Образование N-содержащих органических соединений.

3.5. Спектрокинетические исследования реакционной способности нитратов.

3.6. Влияние состава реакционной смеси на СКВ NOx пропиленом.

ГЛАВА 4.

СОЗДАНИЕ НОВЫХ Со-, №-, Си- и Pt-СОДЕРЖАЩИХ КАТАЛИЗАТОРОВ

4.1. Ni-содержащие катализаторы на основе Zr02.

4.1.1. Элементный анализ и фазовый состав.

4.1.2. Термопрограммируемое восстановление в водороде.

4.1.3. Влияние Ni на активность и адсорбционные свойства Zr02.

4.2. Со-, Ni- и Cu-содержащие катализаторы на основе Me-Zr02 (Ме=Са, Sr, Ва).

4.3. Столбчатые глины со столбцами из диоксида циркония как катализаторы селективного восстановления N0 пропиленом в присутствии избытка 02.

Введение

Нейтрализация токсичных отходящих газов, образующихся в процессе горения углеводородного топлива (восстановление оксидов азота до N2 при одновременном окислении углеводородов и СО до СО2 и Н2О), уже более 60 лет является одной из наиболее актуальных экологических проблем. Для нейтрализации NOx (NO и NO2) было предложено несколько подходов:

1) использование адсорбентов [ 1,2];

2) переведение оксидов азота в растворенное состояние [3];

3) использование обогащенных топливных смесей, восстановление NOx избыточным количеством восстановителя [4];

4) каталитическое превращение NOx в молекулярный азот, например [4-14]. Каталитические методы конверсии оксидов азота до N2 получили наибольшее развитие. При этом были разработаны и нашли практическое применение трехфункциональные катализаторы конверсии N0, СО и углеводородов, например [6,9], а также катализаторы селективного каталитического восстановления NOx аммиаком (NH3-CKB) [4]. Разложение NOx на молекулярный азот и кислород кинетически затруднено и известные на сегодняшний день работы по каталитической конверсии оксидов азота в N2 и Ог не столько представляют практический интерес, сколько доказывают принципиальную возможность осуществления такого процесса [7-12].

Необходимость более экономичного использования углеводородного топлива требует применения топливных смесей с высокой (до 10-20%) концентрацией кислорода. В связи с этим в последнее десятилетие пристальное внимание ученых сконцентрировалось на разработке катализаторов селективного восстановления NOx углеводородами (НС-СКВ NOx), которые позволили бы эффективно восстанавливать оксиды азота в присутствии избытка О2 [5]. СКВ NOx углеводородами представляет также большой практический интерес в качестве альтернативы NH3-CKB процесса. Однако, несмотря на громадные усилия мирового сообщества по изучению различных каталитических систем проблема создания эффективного катализатора НС-СКВ NOx к настоящему времени не решена. Это связано с очень жесткими требованиями, предъявляемыми к таким каталитическим системам, а также ограниченностью знаний в области каталитической химии оксидов азота и в материаловедении метастабильных и высокодисперсных оксидных систем, используемых при создании, как самих катализаторов, так и их носителей.

Наиболее перспективными катализаторами НС-СКВ NOx являются оксидные системы на основе Zr02 [13-19] и содержащие переходные металлы столбчатые глины 1 pillared clays — PILC), особенно глины, фиксированные оксидом циркония — Zr-PILC [12, 20-23]. Существующие в настоящее время методы синтеза позволяют получать высокопористые материалы на основе ZrC>2 и Zr-PILC, которые в отличие от цеолитов и катализаторов на основе AI2O3 наряду с высокой активностью обладают высокой устойчивостью по отношению к высокотемпературной обработке даже в присутствии Н2О. Благодаря высокой устойчивости слоев алюмосиликата, столбчатые глины менее чувствительны к отравлению серой, чем оксидные катализаторы, например на основе AI2O3. Кроме того, вследствие низкой кислотности, они менее подвержены спеканию и закоксовыванию, чем обычные глины и цеолиты, что особенно важно при использовании в качестве восстановителей углеводородов с длинной цепью.

Несмотря на перспективность каталитических систем на основе диоксида циркония и Zr-PILC, фундаментальным исследованиям НС-СКВ NOx на этих системах уделяется явно недостаточное внимание. В литературе отсутствуют данные о роли азот-кислородных соединений в НС-СКВ NOx и причинах селективного восстановления углеводородами оксидов азота в присутствии избытка О2 на ZrCh и катализаторах на его основе. Также в литературе имеется ограниченное количество работ по изучению селективного восстановления NOx углеводородами на столбчатых глинах. В то же время разработка любого каталитического процесса невозможна без знания его фундаментальных основ: механизма протекающих реакций, роли каждой составляющей катализатора, влияния присутствия в реакционной смеси дополнительных компонентов, возможных ингибиторов или каталитических ядов.

Целью настоящей работы являлось: изучение механизма взаимодействия диоксида циркония, частично стабилизированном в тетрагональной модификации, с отдельными компонентами отходящих газов (NO, О2, С3Щ) и их смесями; установление роли азот-кислородных комплексов в механизме селективного восстановления N0 пропиленом на Zr02; изучение влияния природы и концентрации наносимых на поверхность ZrC>2 3d-элементов на активность диоксида циркония в реакции селективного каталитического восстановления NOx пропиленом в присутствии избытка О2; установление того, какие свойства ZrC>2 и катализаторов на его основе способствуют протеканию НС-СКВ NOx и препятствуют глубокому окислению углеводородов в присутствии избытка О2; изучение перспективности использования нового класса катализаторов на основе столбчатых глин со столбцами из диоксида циркония в СКВ NOx углеводородами в присутствии избытка О2; сравнение механизмов СКВ N0 пропиленом на Zr02 и столбчатых глинах со столбцами из диоксида циркония; разработка, на основе полученных данных, рекомендаций для синтеза нового поколения катализаторов нейтрализации NOx.

Основные результаты работы изложены в следующих публикациях:

1. G.A.Konin, A.N.Il'ichev, V.A.Matyshak, V.N.Korchak. Formation of 02" radical anions on the adsorption of N0+02 and NO2+O2 mixtures on Zr02 according to EPR data. // Mendeleev Commun., 2000, p. 197.

2. V.A.Sadykov, R.V.Bunina, G.MAlikina, A.S.Ivanova, T.G.Kuznetsova, S.A.Beloshapkin, V.A.Matyshak, G.A.Konin, A.Ya.Rozovskii, V.F.Tretyakov, T.N.Burdeynaya, M.N.Davydova, J.R.H.Ross, J.P.Breen. Supported CuO+Ag/Partially Stabilized Zirconia Catalysts for the Selective Catalytic Reduction of NOx under Lean Burn Conditions. 1. Bulk and Surace Properties of the Catalysts. // J. Catal. 200 (2001) p.l 17.

3. V.A.Sadykov, R.V.Bunina, G.MAlikina, A.S.Ivanova, D.I.Kochubei, B.N.Novgorodov, E.A.Paukshtis, V.B.Fenelonov, V.LZaikovskii, T.G.Kuznetsova, S.A.Beloshapkin, V.N.Kolomiichuk, E.M.Moroz, V.A.Matyshak, G.A.Konin, A.Ya.Rozovskii, V.F.Tretyakov, T.N.Burdeynaya, M.N.Davydova, J.R.H.Ross, J.P.Breen. Supported CuO+Ag/Partially Stabilized Zirconia Catalysts for the Selective Catalytic Reduction of NOx under Lean Bum Conditions. 2. Catalytic Properties. // J. Catal. 200 (2001) p.131.

4. GA.Konin, A.N.Il'ichev, VA.Matyshak, T.I.Khomenko, V.N.Korchak, D.M.Papakhin, D.Yu.Kuritsyn,

A.S.Ivanova, V.A.Sadykov, A.Ya.Rozovskii, J.R.H.Ross. The Mechanism of NOx SCR by Propylene in the Excess of 02 on Zr02. // 5th European Congress on Catalysis EuropaCat-V, Limerick, Ireland, Sept. 28,2001, Book of Abstracts, V.2,21-0-10.

5. A.N.Il'ichev, GA.Konin, VA.Matyshak, V.N.Korchak. The investigation of Surface Species during Adsorption of NOx, C3H6 and their Mixtures with Oxygen on Zr02 by ESR, TPD and FTIRS in situ. II5 European Congress on Catalysis EuropaCat-V, Limerick, Ireland, Sept. 2-8, 2001, Book of Abstracts, V.2, 21-P-10.

6. VA.Sadykov, V.P.Doronin, T.P.Sorokina, T.G.Kuznetsova, G.M.Alikina, R.V.Bunina, D.I.Kochubei,

B.N.Novgorodov, E.A.Paukshtis, V.B.Fenelonov, A.Yu.Derevyankin, V.LZaikovskii, L.M.Plyasova, SA.Beloshapkin, V.N.Kolomiichuk, V.F.Anufrienko, N.T.Vasenin, A.Ya.Rozovskii, V.F.Tretyakov, T.N.Burdeynaya, M.N.Davydova, V.A.Matyshak, GA.Konin, J.R.H.Ross, J.P.Breen. Thermally Stable Zirconia-Pillared Clays with Supported Copper and Cobalt Oxides as Nanostructured Catalysts of NOx Selective Reduction by Hydrocarbons: Synthesis and Properties. // 5th European Congress on Catalysis EuropaCat-V, Limerick, Ireland, Sept. 2-8,2001, Book of Abstracts, V.5, 1-0-19.

7. VA.Sadykov, T.G.Kuznetsova, G.MAlikina, V.P.Doronin, T.P.Sorokina, R.V.Bunina, D.I.Kochubei, B.N.Novgorodov, E.A.Paukshtis, V.B.Fenelonov, A.Yu.Derevyankin, V.LZaikovskii, S.A.Beloshapkin, V.N.Kolomiichuk, V.F.Anufrienko, N.T.Vasenin, A.Ya.Rozovskii, V.F.Tretyakov, T.N.Burdeynaya, M.N.Davydova, VA.Matyshak, GA.Konin, J.R.H.Ross, J.P.Breen. Precious Metals Effect on Performance of Cu- and Co-Loaded Zirconia-Pillared Clays in NOx Selective Reduction by Hydrocarbons. // 5th European Congress on Catalysis EuropaCat-V, Limerick, Ireland, Sept. 2-8, 2001, Book of Abstracts, V.3,7-0-03.

8. V.A.Sadykov, A.S.Ivanova, R.V.Bunina, G.MAlikina, T.G.Kuznetsova, EA.Paushtis, V.LZaikovskii, E.M.Moroz, V.FAnufrienko, SA.Beloshapkin, VA.Matyshak, G.A.Konin, A.Ya.Rozovskii, V.F.Tretyakov, T.N.Burdeynaya, M.N.Davydova, G.A.Konin, J.R.H.Ross, JP.Breen. // 5th European Congress on Catalysis EuropaCat-V, Limerick, Ireland, Sept. 2-8, 2001, Book of Abstracts, V.3,7-P-22.

9. GA.Konin, A.N.Il'ichev, V.A.Matyshak, T.I.Khomenko, V.N.Korchak, V.A.Sadykov, V.P.Doronin, R.V.Bunina, G.MAlikina, T.G.Kuznetsova, EA.Paukshtis, V.B.Fenelonov, V.I.Zaikovslii, A.S.Ivanova, S.A.Beloshapkin, A.Ya.Rozovskii, V.F.Tretyakov, J.R.H.Ross, J.P.Breen. Cu, Co, Ag-containing pillared clays as catalysts for the selective reduction of NOx by hydrocarbons in an excess of oxygen. // Topics in Catalysis, 2001, V.16-17, №1-4, p.193.

1. М. Deeba, J.K. Hochmuth // Int. Appl. WO 9845582 A1,1998.

2. S.Noshima, T. Sera // JP 10118486 A2, 1998.

3. J. Hofele, D. Vanvelzen, H. Langenkamp, K. Schaber // Chemical Engineering and Processing, 1996, v.35, №4, p.295.

4. H. Bosch, F. Janssen // Catalysis Today, 1988, v.2,369.

5. T. Tabata, M. Kokitsu, O. Okada // Catal.Today, 1994, v.22, p.147.

6. I. Hachisuka, Y. Ikeda, Int. Appl. 9929417 (1999).

7. M.Iwamoto, in M.Misono, Y.Morooka and S.Kimura (Editors), Future Opportunities in Catalytic and Separation Technology, Elsevier, Amsterdam, 1990, p. 121.

8. M. Iwamoto, H.Yahiro, N.Mizuno et al. // J.Phys.Chem., 1992, v.96, p.9360.

9. A.W. Aylor, S.C. Larsen, J.A. Reimer, A.T. Bell // J.Catal., 1995, v. 157, p.592.

10. M. Xin, I.C. Hwang, S.I.Woo // J.Phys.Chem. B, 1997, v.101, p.9005.

11. B. Klingenberg, M.A. Vannice // Appl.Catal. B, 1999, v.21, p.19.

12. M. Sirilumpen, R.T. Yang, N. Tharapiwattananon // J.Molec.Catal., 1999, v.137, p.273.

13. Y. Kozaki, K. Ichikawa, K. Inanaga, K. Saito // JP 11028359 A2,1999.

14. T. Nakatsuji, T. Yasukawa, K. Tabata, K. Ueda // JP 11169669 A2,1999.

15. S. Hiramoto, T. Sekiba // JP 11226400 A2,1999.

16. M. Haneda, Y. Kintaichi, M. Inaba, H. Hamada // Catal. Today, 1998, v.42, p. 127.

17. G. Delahay, B. Coq, E. Ensuque, F.Figueras // Catal.Lett., 1996, v.39, p. 105.

18. D. Pietrogiacomi, D. Sannino, S. Tutietal. //Appl.Catal. B, 1999, v.21, p.141-150.

19. V. Indovina, M.C. Campa, D. Pietrogiacomi, S. Tuti // Proc. 9th Int. Symp., Varna, Bulgaria, 2000, p.677.

20. R.T.Yang, N.Tharappiwattananon, R.Q.Long, Appl.Catal. B, 1998, v. 19, p.289.

21. G.J.J. Bartley // Catal. Today, 1988, v.2, p.233.

22. V.A. Sadykov, R.V. Bunina, G. M. Alikina et al. // Nanophase and Nanocomposite Materials III (S. Komarneni, H. Hahn and J. Parker, Eds.), Mater. Res. Soc. Proc. Ser., Warrendale, PA, 2000, v.581, p. 435.

23. A.Gil, L.M.Gandia, M.A.Vicente, Catal.Rev.-Sci.Eng., 2000, v.42, №1,2, p.145.

24. M. Iwamoto // Proc. Meet. Catal. Tecnol. for Removal of Nitrogen Oxides, Catal. Soc. Japan, 1990, p. 17.

25. C. Yokoyama, M. Misono // Catal.Today, 1994, v.22, p.59.

26. H.Y. Chen, Т. Voskoboinikov, W.M.H. Sachtler //J.Catal., 1998, v.180, p.171.

27. Т. Gerlach, M. Baerns // Chem.Eng.Sci., 1999, v.54, p.4379.

28. A. Satsuma, T. Enjoji, K. Shimizu et al. // J.Chem.Soc., Faraday Trans., 1998, v.94, №2, p.301.

29. G. Centi, S. Perattoner, D. Biglino, E. Giamello // J.Catal., 1995, v.151, p.75.

30. V.A. Matyshak, A.N. irichev, A.A. Ukharsky, and V.N. Korchak // J.Catal., 1997, v.171, p.245.

31. D.K. Captain, K.L. Roberts, M.D. Amiridis // Catal. Today, 1998, v.42, p.93.

32. K. Shimizu, H. Kawabata, A. Satsuma, T. Hattori // J.Phys.Chem. B, 1999, v. 103, p.5240.

33. K. Shimizu, H. Kawabata, H. Maeshima et al. // J.Phys.Chem. B, 2000, v. 104, p.2885.

34. H. Hamada // Catal. Today, 1994, v.22, p.21.

35. T.Inui, S.Kojo, M.Shibata et al., Stud.Surf.Sci.Cat., 69 (1991) 355.

36. T. Inui, S. Iwamoto, S. Kojo, T.Yoshida // Catal.Lett., 1992, v.13, p.87.

37. R. Burch, P.J. Millingham // Appl. Catal. В 2, 1993, v.4, p.101.

38. D.B. Lukyanov, G. Sill, J.L. d'ltri, W.K. Hall // J.Catal., 1995, v.153, p.265.

39. K. Otsuka, R. Takahashi, K. Amakawa, I. Yamanaka // Catal. Today, 1998, v.45, p.23.

40. O.B. Крылов, B.A. Матышак // Промежуточные соединения в гетерогенном катализе, Москва, Наука, 1996.

41. К. Tamaru // Dynamic Heterogeneous Catalysis, Academic Press, London, 1978.

42. Д.В. Поздняков, B.H. Филимонов // Кинетика и катализ, 1973, т.14, с.760.

43. А. А. Давыдов, Ю.А. Лохов, Ю.М. Щекочихин // Кинетика и катализ, 1978, т. 19, с. 19.

44. А.А. Давыдов // ИК-спектроскопия в химии поверхности окислов, Изд-во «Наука», Новсибирск, 1984.

45. Н. Miyata, S.Konishi, T.Ohno, F. Hatayama // J.Chem.Soc. Faraday Trans., 1995, v.91, №10, p.1557.

46. K. Hadjiivanov, D. Klissurski, G. Ramis, G.Busca // Appl.Catal. В, 1996, v.7, p.251.

47. K. Hadjiivanov // Catal.Lett., 2000, v.68, p. 157.

48. K.I. Hadjiivanov // Catal.Rev.-Sci.Eng., 2000, v.42, №1,2, p.71.

49. K. Rahkamaa, R.L. Keiski, T. Salmi // Proc. 9th Int. Symp., Varna, Bulgaria, 2000, p.121.

50. Y.Li, W.K.Hall, J.Catal., 1991, v.129, p.202.

51. J.Valyon, W.K.Hall, J.Phys.Chem., 1993, v.!97, p.1204.

52. C.C. Chao, J.P.Lunsford // J.Am.Chem.Soc., 1971, v.93, p.71.

53. E.R.S. Winter // J.Catalysis, 1970, v.22, p.158.

54. К. Nakamoto // IR and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds, New York, Willey, 1978.

55. A.M. Большаков, B.B. Лапкин, Л.Д. Большакова и др. // Журн. неорг. Химии, 1994, т.39, №9, с.1464.

56. R.Burch, J.A.Sullivan, Т.С. Waiting // Catal.Today, 1998, v.42, p. 13.

57. S.Kameoka, Y.Ukisu, T.Miyadera // Phys.Chem.Chem.Phys., 2000, v.2, p.367.

58. T.Inui, S. Iwamoto, S.Kojo // Catal.Today, 1994, v.22, p.41.

59. E. Guglielminotti, F. Boccuzzi // Appl.Catal. В, 1996, v.8, p.375.

60. C. Li, K.A. Bethke, H.H. Kung, M.C. Kung // J.Chem.Soc., Chem.Commun., 1995, p.813.

61. B. Adelman, T. Beutel, G. Lei, W.M.H. Sachtler // J.Catal., 1996, v. 158, p.327.

62. B. Djonev, B. Tsyntsarsky, D. Klissurski, K. Hadjiivanov // J.Chem.Soc., Faraday Trans., 1997, v.93, p.4055.

63. F.C. Meunier, J.P. Breen., V. Zuzniuk et al. // J.Catal., 1999, v.l87, p. 493.

64. R.Q. Long, R.T. Yang // J.Phys.Chem. B, 1999, v.103, p. 2232.

65. G. Delahay, B. Coq, L. Broussous // Appl.Catal. B, 1997, v. 12, p.49.

66. T. Tanaka, T. Okuhara, M. Misono // Appl.Catal. В, 1994, v.4, LI.

67. S. Sumiya, H. He, A. Abe et al. // J.Chem.Soc., Faraday Trans., 1998, v.94(15), p.2217.

68. T. Maunula, J. Ahola, H. Hamada// Appl. Catal. B, 2000, v.26, p.173.

69. Y. Chi, S.S.C. Chuang // J.Catal., 2000, v.190, p.75.

70. D.K. Captain, M.D. Amiridis //J.Catal., 2000, v.194, p.222.

71. E. Joubert, J.C. Menezo, D. Duprez, J. Barbier // Topics in Catalysis, 2001, v.16/17, №1-4, p.225.

72. F. Radtke, R.A. Koeppel, A. Baiker in G. Centi et al. (Editors), Environmental Catalysis, SCI Pub., Rome, Italy, 1995.

73. G.R. Bamwenda, A. Ogata, A. Obuchi et al. //Appl.Catal. B, 1995, v.6,p.311.

74. Y. Ukisu, S. Sato, G. Muramatsu, K. Yoshida // Catal.Lett., 1991, v.l 1, p.177.

75. T. Beutel, B. Adelman, W.M.H. Sachtler // Catal. Lett., 1996, v.37, p.125.

76. H. Hamada, Y. Kintaichi, M. Sasaki, T. Ito // Appl.Catal., 1991, v. 70, L15.

77. M. Yamagichi, I. Goto, Z.M. Wang, M. Kumagai // Sci.Technol.Catal., 1998, p.371.

78. H. Hamada, Y. Kintaichi, M. Sasaki et al. // Appl.Catal. A, 1992, v.88, LI.

79. E.Kikuchi, K.Yogo // Catal.Today, 1994, v.22, p.73.

80. Y. Li, P.J .Battavio, J.N. Armor // J.Catal., 1993, v.142, p.561.

81. Y. Ukisu, S. Sato // Appl.Catal. B, 1993, v.2, p. 147.

82. К. Shimizu, A. Satsuma, Т. Hattori // Appl.Catal. В, 2000, v.25, р.239.

83. J.R. Gonzalez-Velasco, J.A. Botas, J.A. Gonzalez-Marcos, M.A. Gutierrez-Ortiz // Appl.Catal. B, 1997, v.12, p.61.

84. M. Shelef // Chem.Rev., 1995, v.95, p.209;

85. Z. Chajar, P. Denton, F.B. de Bernard et al. // Catal.Lett, 1998, v.55, p.217.

86. S. Y. Chung, S.-H. Oh, M.N. Kim et al. // Catal.Today, 1999, v.54, p.521.

87. L.P. Haack, C.P. Hubbard, M. Shelef // Amer.Chem.Soc. Symp.Ser., Washington, 1995, v.587, p. 166.

88. MJ. Rokosz, A.V. Kucherov, H.W. Jen, M. Shelef// Catal. Today, 1997, v.35, p.65.

89. J.Y. Yan, W.M.H. Sachtler, H.H. Kung // Catal.Today, 1997, v.33, p.279.

90. T. Ishihara, M. Kagawa, F. Hadama, Y. Takita // Stud. Surf, Sci, Catal., 1994, v.84, p.1493.

91. T. Maunula, Y. Kintaichi, M. Haneda, H. Hamada // Catal. Lett., 1999, v.61, p.121.

92. F. Figueras, B. Coq, E. Ensuque et al. // Catal. Today, 1998, v. 42, p.l 17.

93. E. Gianotti, L. Marchese, G. Martra, S. Coluccia // Catal. Today, 1999, v.54, p.547.

94. G.K. Chuah // Catal. Today, 1999, v.49, p. 131.

95. J.Y. Yan, M.C. Kung, W.M.H. Sachtler, H.H. Kung // J.Catal., 1997, v. 172, p. 178.

96. Powder Diffraction File, Pub.: Int. Centre for Diffraction Date, Swarthmore, PA, USA (2000).

97. P. Simell, E. Kurkela, P. Stahlberg, Hepola in G. Centi et al. (Editors), Environmental Catalysis, SCI Pub., Rome, Ialy, 1995.

98. E. Sakamoto, Aokukawa, T. Arakawa // Appl. Surf. Sci., 1997, v.121, p.421.

99. J.M.G. Amores, V.S. Escribano, G. Busca // Appl.Catal. B, 1997, v.13, p.45.

100. J. Pasel, V. Speer, C. Albrecht et al. // Appl.Catal. B, 2000, v.25, p.105.

101. K. Hadjiivanov, M. Mihaylov, D. Klissurski et al. // J.Catal., 1999, v.185, p.314.

102. D. Pietrogiacomi, S.Tuti, M.C.Campa, V.Indovina // Appl.Catal. B, 2000, v.28, p.43.

103. T. Nanba, A. Uemura, A. Ueno et al. // Bull.Chem.Soc. Japan, 1998, v.71, p.2331.

104. S. Cheng // Catal. Today, 1999, v.49, p.303.

105. J.T. Kloprogge // J.Porous Mater., 1998, v.5, p.5.

106. F. Figueras // Catal.Rev.-Sci.Eng., 1988, v.30, №3, p.457.

107. B.A. Антонов, П.А. Арсеньев, X.C. Багдасаров, А.Д. Рязанцев // Высокотемпературные окисные материалы на основе двуокиси циркония, Москва, 1982., с.4.

108. D.K. Smith, C.F. Cline // J.Am.Chem.Soc., 1962, v.45, Jf°5, p.249.

109. X.T. Рейнтен в сб. «Строение и свойства адсорбентов и катализаторов», Москва, 1973, с.332.

110. А.Н. Харланов // Физико-хмические свойства поверхности диоксида циркония, модифицированного оксидами Итрия и Лантана, Дисс. на . канд. хим. наук, МГУ, Москва, 1995.th

111. J. Livade, D. Viden, C. Mazieres // Proc. 6 Int. Symp. React. Solids, Willey-Interscience, New York, 1969, p.271.

112. Дж. Андерсон // Структура металлических катализаторов, Москва, Изд-во «Мир», 1978, с.71.

113. X. Bokhimi, A. Morales, О. Novaro et al. //J. Sol. State Chem., 1998, v. 135, p.28.

114. JI.H. Икрянникова // Структура и окислительно-восстановительные свойства катализаторов на основе оксидов циркония, церия и празеодима, модифицированных катионами Y3+ и La3+, Дисс. на . канд. хим. наук, МГУ, Москва, 1995.

115. N.L. Wu, T.F. Wu, I.A. Rusakova//J. Mater. Res., 2001, v. 16, №3, p.666.

116. S. Kawi, Y.Z. Yao // Micropor. Mesopor. Mater., 1999, v.28, p.25.

117. J.M. Dominguez, J.C. Botello-Pozs, A. Lopez-Ortega et al. // Catal. Today, 1998, v.43, p.69.

118. D.E.W. Vauhan, R.J. Lussier, .S. Magee // US Patent 4176090,1979.

119. S.P. Katdare, V. Ramaswamy, A.V. Ramaswamy // Catal. Today, 1999, v.49, p.313.

120. В.Ф. Гиллебрант, Г.Э. Лендель, Г.А. Брайт, Д.И. Гофман // Практическое руководство по неорганическому анализу, Москва, Химия, 1966.

121. V.A. Sadykov, S.L. Baron, V.A. Matyshak et al. // Pol. J. Environ. Studies, 1997, v.l, p.21.

122. И.И. Третьяков, Б.Р. Шуб, A.B. Скляров // Журн. физ. химия, 1970, т.44. с.2112.

123. И. А. Семиохин, Б.В. Страхов, А.И. Осипов // Кинетика химических реакций, Москва, МГУ, 1995.

124. V.A. Matyshak, O.V. Krylov // Catal. Today, 1995, v.25, p.l.

125. А.А. Цыганенко // Успехи фотоники, 1974, т.4, с.51.

126. С. Morterra, G. Cerrato, L.Ferroni // Mater.Chem.Phys., 1994, v.37, p.243.

127. T. Beutel, J. Sarkany, G.-D. Lei et al. // J. Phys. Chem., 1996, v.100, p.845.

128. J.D.S. Goulden, D.J. Millen // J.Chem.Soc., 1950, p.2620.

129. D.J. Millen // J.Chem.Soc., 1950, p.2589.

130. M. Che, A.J. Tench // Adv. Catal., 1983, v.32, p. 1.

131. А.Н. Ильичев, B.H. Корчак, B.A. Матышак, Ю.Б. Ян // Кинетика и катализ, 2001, т.42, №1, с. 108.

132. А.Н. Ильичев А.Н., В.А. Матышак, В.Н. Корчак // Кинетика и катализ, 2000, т.41, №3, с.443.

133. А.Н. Ильичев А.Н., В.А. Матышак, В.Н. Корчак // Кинетика и катализ, 2000, т.41, №3, с.402.

134. S.J. Jeiles // Diesel Exhaust Aftertreatment, PhD Thesis, Delphi TU, Amsterdam, 1999.

135. J. Livande, D. Viden, C. Mazieres // Proc. 6th Intern.Symp. on Reactivity of Solids, New-York, 1969, p.271.