Si-замещенные силилалкилпроизводные азотсодержащих гетероциклов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.08 ВАК РФ

На правах рукописи

БОЛГОВА Юлия Игоревна

Si-ЗАМЕЩЕННЫЕ СИЛИЛАЛКИЛПРОИЗВОДНЫЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ

02.00.08 — химия элемеитоорганических соединений

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Иркутск - 2004

Работа выполнена в группе элементоорганических соединений Иркутского института химии имени А.Е. Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук

Научный руководитель: академик

Воронков Михаил Григорьевич

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор

Лопырев Валентин Александрович

доктор химических наук, профессор Барышок Виктор Петрович

Ведущая организация: Институт элементоорганических

соединений им. А.Н. Несмеянова РАН

Защита состоится «27» апреля 2004 года в 13 часов на заседании диссертационного совета Д 003.052.01 по защите диссертаций на соискание ученой степени доктора химических наук при Иркутском институте химии им. А.Е. Фаворского СО РАН по адресу: 664033, Иркутск, ул. Фаворского, 1.

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке Иркутского института химии им. А.Е. Фаворского СО РАН.

Автореферат разослан «17» марта 2004 г.

Ученый секретарь диссертационного совета, к. х. н

И. И. Цыханская

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность. Подавляющее большинство

известных

кремнийорганических соединений содержат тетракоординированный атом кремния. Тем не менее, атом этого элемента способен увеличивать свое координационное число до пяти или шести, особенно когда он окружен электроотрицательными заместителями. Межмолекулярные комплексные соединения, содержащие гексакоординированный атом кремния, стали известны уже в начале 19 века, когда Гей-Люссак и Тенар получили продукт присоединения аммиака к тетрафторсилану 2Нз№81р4. Внутрикомплексные соединения пентакоординированного кремния привлекли внимание ученых во второй половине прошлого столетия. Особый интерес среди них представляют силатраны, всесторонне и фундаментально изученные школой академика М.Г. Воронкова. Эти соединения вызвали огромный интерес благодаря своей необычной молекулярной структуре и реакционной способности, а также высокой специфической биологической активности. Исследование силатранов внесло ценный вклад в теоретическую, синтетическую, медицинскую и прикладную химию. Во второй половине двадцатого века многие исследователи заинтересовались кремнийорганическими производными азотсодержащих гетероциклов, некоторые из них начали применяться в качестве синтонов в органическом синтезе, биологически активных веществ, сорбентов и т. д. Как известно, многие азотсодержащие гетероциклы - пиррол, имидазол, пиразол, пиримидин, индол, карбазол и др., являются основой алкалоидов, природных и синтетических антибиотиков и многих лекарственных препаратов. Введение в их молекулу кремнийорганического заместителя, в особенности силатранильной или силатранилметильной группы, обладающей большим электронодонорным индуктивным эффектом и высоким дипольным моментом, может привести к созданию новых типов биологически активных веществ, представляющих интерес для медицины и сельского хозяйства. Однако, карбофункциональные кремнийорганические соединения, содержащие гипервалентный атом кремния, связанный с атомом азота гетероцикла углеводородным мостиком, мало изучены.

Цель работы. Синтез и, изучение молекулярного и электронного строения, физико-химических свойств, реакционной способности Si-замещенных силилалкилпроизводных азотистых гетероциклов.

Научная новизна. Разработан метод синтеза ранее неизвестных (^ гетерилалкил)триметоксисиланов и метил^-гетерилметил)-диметоксисиланов, в которых атом кремния соединен с гетероциклическим фрагментом углеводородным мостиком Эти соединения далее

превращены в соответствующие производные силатрана, трифтор- и метилдифторсиланов, а также в (^гетернлметил)силоксаны.

Определена кристаллическая и молекулярная структура семи 1-(Ы-гетерилалкил)силатранов (производных пиррола, индола, карбазола, 3,5-диметилпиразола, 1,2,4-триазола, бензотриазол 4 " ено, ЧТО

координационный полиэдр атома кремния имеет обычную для силатранов конфигурацию тригональной бипирамиды, в которой межатомное расстояние N—♦5! находится в пределах 2.09-2.11 А. Существенное влияние силатранилметильной группы на геометрию гетероциклического фрагмента не проявляется. Исключение составляет (1-силатранилметил)пиррол, обладающий повышенной ароматичностью, по сравнению с самим пирролом и N метилпирролом.

Разработан оригинальный метод синтеза ^-гетерилалкил)- и N-[3-(амино)пропил]трифторсиланов. Установлено, что ^[3-(метиламино)пропил]- и Ы-[3-(днметиламино)пропил]трифторсиланы содержат внутримолекулярную координационную связь N—+5!. В молекулах N

(трифторсилилметил)сукцинимида и -фталимида реализуется маятниковая координационная связь

Апробация работы. Полученные результаты представлены на Международных (США) и Всероссийских конференциях и симпозиумах в Москве, Санкт-Петербурге, Новосибирске, Иркутске. По теме диссертационной работы опубликовано 14 статей в отечественных и зарубежных журналах и 13 тезисов докладов.

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 174 страницах машинописного текста, содержит 33 таблицы и 13 рисунков. Она состоит из введения, трех глав и списка цитируемой литературы (206 наименовании).

Первая глава (обзор литературы) обобщает имеющиеся литературные данные, посвященные синтезу и физико-химическим- свойствам кремнийорганических производных азотистых гетероциклов, содержащих гипервалентный атом кремния.

Во второй главе (обсуждение собственного исследования) приведены результаты по синтезу и реакционной способности Зьзамещенных гетерилалкил)триметокси- и метил^-гетерилметил)диметоксисиланов, гетерилалкил)трифторсиланов и метил^-гетерилметил)дифторсиланов, 1-(Ы-гетерилалкил)силатранов, ^-гетерилметил) силоксанов и ^замещенных [3-(амино)пропил]трифторсиланов; рассматриваются результаты ЯМР, ИК и УФ спектроскопического и рентгеноструктурного исследования синтезированных соединений.

Третья глава является экспериментальной частью диссертационной

работы.

Работа выполнена в соответствии с планом НИР Иркутского института химии им. А.Е. Фаворского СО РАН по теме «Химия органических производных гипо- и гипервалентного кремния: синтез, строение, реакционная способность» (номер государственной регистрации 01200107930), при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (гранты № 9715-97340, 01-03-33034), Отделения химии и наук о материалах РАН (проект 4.1.6 «Изучение природы химической связи и реакционной способности гипер-и гиповалентного кремния») и Совета по поддержке ведущих научных школ

(гранты 00-15-97395, НШ-1129.2003).

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

1. (К-Гетерилалкил)триметокси- и метил(К-гетерилметил)диметоксисиланы

(К-Гетерилалкил) триметокси- и метил(К-гетерилме-

тил)диметоксисиланы, являющиеся исходными реагентами для синтеза соответствующих производных пентакоординированного атома кремния, получены разработанным нами методом, основанном на реакции нуклеофильного замещения атома галогена в (хлоралкил)триметокси- и метил(хлорметил)диметоксисиланах при их взаимодействии с К-натриевым или К-калиевым производным азотсодержащего гетероцикла (пиррол, имидазол, 3,5-диметилпиразол, 1,2,4-триазол, индол, 2-метилиндол, бензимидазол, бензотриазол, карбазол, сукцинимид, фталимид) в среде ДМФА в присутствиии каталитического количества дибензо-18-краун-6 эфира (схема (1)). Их выходы составляют 60-80%.

Соединения 1-20 - бесцветные или слегка желтоватые легко гидролизующиеся жидкости, темнеющие на свету, 21 - твердое порошкообразное вещество. В их ИК спектоах присутствуют характеристические частоты поглдщения,

2830 cp (MeO); 1255-1260 с (Si-Me).

При взаимодействии N-бензотриазолилнатрия с

(хлорметил)триметоксисиланом выделены два изомера N-1- и N-2-

(триметоксисилилметил)бензотриазолы 17 и 19, имеющие соответственно бензоидную и хиноидную структуру.

2. (М-Гетерилалкил)трифторсиланы -2.1. К-замещенные [3-(амино)пропил]трифторсиланы

На возможность образования внутримолекулярной донорно-акцепторной связи Ы—»Б! в кремнийорганических соединениях, содержащих фрагмент >И—(СН2)з51Рз, указывает высокая электрофильность атома кремния, окруженного тремя электроотрицательными атомами фтора, нуклеофильность атома азота и термодинамическая устойчивость образующегося пятичленного координационного цикла. Предваряя синтез соединений типа Не^СНгЭ^Рз, мы. изучили возможность внутримолекулярной координации И—»51 в простейших модельных соединениях ИЛТ^СНг)^^ 29-33.

Наши попытки перевести М-[3-(амино)пропил]триметоксисилан 22 и его 1Ч-замещенные* 23-27 ШП^СНгЬЗЦОМеЬ с Я=К'=Н 22, Я=Н, Я'=Ме 23, К=К-Ме 24, К=Н , Я-РЬ 25, КД'М=(СН2)5М 26, КД'МО(СН2СН2)2М-27 в соответствующие трифториды действием успехом не

увенчались — замещение метокси групп на фтор не имело места. Однако .при реакции триметоксисилильных производных 23-27 с эфиратом трехфтористого бора в соотношении 1:1 на атомы фтора замещаются лишь одна или две метоксигрупгты. При мольном соотношении- этих, реагентов 1:2. или. 1:3 образуются 1Ч-бортрифтор {1Ч-замещенные [3-(амино)пропил]трифторсилана} При нагревании этих соединений с безводным ^ в вакууме в отсутствии растворителя получены ранее неизвестные ^замещенные (З-аминопропил)трифторсиланы 28-32.

* Соединения 23—27 синтезированы нами с выходом 30 - 81% нагреванием соответствующих аминов с (3-хлорпропил)триметоксисиланом при 125-150°С в запаянной ампуле. Их физико-химические характеристики соответствуют литературным данным.

" В индивидуальном виде выделен и охарактеризован К-бортрифтор {[3-(К,К диметиламино)пропил]трифторсилан} F3BNMe2(CH2)3SiF3 (33). Остальные соединения этого ряда в индивидуальном виде не изолировались, а непосредственно вводились в реакцию с

Синтезированные соединения 28-32 - бесцветные, перегоняющиеся в вакууме жидкости с резким запахом, легко гидролизующиеся влагой воздуха. ЯМР 'Н, "Б и 2981 и ИК спектры соединений 30-32 свидетельствуют об отсутствии внутримолекулярной координационной связи N—+81. Однако эта связь реализуется в молекулах метиламино- и диметиламинопроизводных 28, 29, где атом азота максимально нуклеофилен и стерически доступен. В соответствии с этим соединения 28,29 более гидролитически устойчивы.

2.2^-(Трифторсилнлалкил)азолы

Наличие у атома кремния трех или двух высокоотрицательных атомов фтора в ^(трифторсилилалкил)азолах и ^(метилдифторсилил)метилазолах значительно повышает его электрофильность. При благоприятных условиях это обеспечивает донорно-акцепторное взаимодействие эндоциклического атома азота гетероцикла с экзоциклическим атомом кремния.

Синтез (^гетерилалкил)трифтор- и метил^-гетерилме-тил)дифторсиланов осуществлен по схеме (3).

Реакция (3) ^(триметоксисилилалкил)азолов 5-7, 9, 12, 14, 20, 21 с эфиратом трехфтористого бора проводилась в отсутствии растворителя при 35-60°С. Для отщепления ВРз от образующихся ^бортрифтор[^-

гетерилалкил)трифторсиланов] можно использовать не только но и

карбамид. Однако применение последнего менее целесообразно из-за трудности очистки продуктов реакции.

Полученные Ы-бортрифтор[^-3,5-диметилпиразолилме-

тил)трифторсилан] (34) и ^бортрифтор[метил^-бензоимидазолилме-тил)дифторсилан] (35) - бесцветные порошкообразные вещества с т. пл. 50-53 и 109°С, соответственно. ^Бортрифтор[^-гетерилалкил)трифторсиланы] -интермедиаты соединений 36-40 в чистом виде не выделялись и сразу вводились в реакцию с Синтезированные ^трифторсилилалкилазолы 36-40 - бесцветные или желтоватые жидкости, перегоняющиеся в вакууме без разложения, а соединения 41,42 - бесцветные кристаллические вещества.

Данные ЯМР, ИК, УФ спектроскопии и рентгеновской дифракции указывают, что в молекулах 36-40 связь N—>Si отсутствует, а в производном сукцинимида 41 и фталимида 42 реализуется координационная связь O-->Si, имеющая маятниковый характер (из-за равноценности обоих атомов кислорода).

3. ^гетернлалкилсилатраны

С целью изучения влияния силатранилметильной группы (СН251(ОСН2СН2)зМ), обладающей высоким электронодонорным индукционным эффектом (а* = -2.24, С1 = -0.36), на стереоэлектронную структуру, реакционную способность и биологическую активность азотсодержащих гетероциклов нами синтезирован ряд 1-(1Ч-гетерилалкил)силатранов с общей формулой

Они получены переэтерификацией соответствующих триметоксисилилалкильных производных 1; 3, 5,7-9; 11-13, 15, 16, 18, 20, 21 триэтаноламином в отсутствии катализатора с выходом 85-97 % по схеме (4).

Это бесцветные кристаллические вещества, растворимые в хлорированных углеводородах (СНС1з, СН^СУ, ДМФА и ДМСО. Наличие силатранового фрагмента подтверждается присутствием в ИК спектрах силатранов 43-57 полос поглощения V, см"1: 570-590 ел (силатрановый остов) 8 8 0 ср, 915 ср, 9 30 ср (ОСН2, КСН2).

4. Гидролитическая поликонденсация (^гетерилметил)триметокснснланов

Гидролизом ^-гетерилметил)триметоксисиланов 3, 5, 21 получены соответствующие (^гетерилметил)силоксаны 58-60 (схема (5)):

Не1СН251(0Ме)3 + 1,5Н20 ——1Не1СН28Ю|>51п + ЗМеОН (5)

Соединения 58-60 - бесцветные аморфные вещества, хорошо растворимые в большинстве органических растворителей и нерастворимые в воде. В ИК-спектрах этих соединений присутствует широкая интенсивная полоса поглощения

5. Изучение строения синтезированных соединений физико-химическими

методами

5.1. Спектры ЯМР

Строение всех синтезированных соединений устанавливалось методом

9

мультиядерного ЯМР.

Спектр ЯМР 'Н трифторида [3-(диметиламино)пропил]трифторсилана (29) содержит мультиплеты, обусловленные резонансом протонов фрагмента -СН2СН2СН2— и синглетного резонанса протонов группы К(СНз)2. По сравнению со спектром ЯМР Cl(CH2)3SiF3, в спектре ЯМР Me2N(CH2)3SiF3 (29) константы экранирования 29Si выше на 30 м. д., I9F ниже на 2 м. д., а КССВ 29Si-l9F меньше на 38 Гц. Это указывает, что атом кремния в молекуле (29) пентакоординирован за счёт образования внутримолекулярной донорно-акцепторной связи N—>Si.

По данным ЯМР о наличии слабой внутримолекулярной координации О—»Si в молекулах 1Ч-(трифторсилилметил)сукцинимида (41) и -фталимида (42) свидетельствуют меньшие, чем у тетракоординированного (хлорметил)трифторсилана значения констант экранирования ядер I9F и КССВ 'j(29Si—l9F). В кристаллах (^трифторсилилметил)фталимида (42) содержится самая слабая из известных для драконоидов внутримолекулярная связь атома кремния с одним из атомов кислорода, которая в малополярных растворах еще более ослабляется и реализуется за счет попеременного связывания с каждым из атомов кислорода (маятниковый эффект).

В спектрах ЯМР I5N ^(1-силатранилметил)имидазола (44), -3,5-диметилпиразола (45), -1,2,4-триазола (47), -2-метилиндола (49), -бензимидазола (52), -фталимида (57) влияние N-силатранилметильной группы мало сказывается на химических сдвигах ядер гетероцикла по сравнению с соответствующими N-метилазолами. С увеличением электроноакцепторного эффекта гетероцикла (зависящего от числа, расположения и характера связывания эндоциклических атомов азота) увеличивается экранирование ядра 29Si и дезэкранирование ядра ,SN в силатрановом остове. Такая зависимость 5IJN и 529Si характерна для Si-замегценных силатрана ряда ХСНгБ^ОСНгСНг^М.

Спектры ЯМР 'Н, UC, l5N 1- и 2-изомеров (триметоксисилилметил)- и 1-и 2-(силатранилметил)бензотриазола 17, 19, 54, 55 свидетельствуют, что природа заместителя мало влияет на электронную плотность всех

атомов азота, однако она значительно зависит от его положения (1- или 2-). Различия химических сдвигов 1- и 2-изомеров составляют более 100 м. д.

5.2. ИК и УФ спектры

Присутствие в ИК спектрах М-[3-(метиламино)пропил]- (28) и N-[3-(диметиламино)пропил]трифторсилана (29) интенсивных полос колебаний экваториальных и аксиальных связей Si-F у атома кремния - v,s SiF3lJ 900, 880 см"1, v5 SiFjuB 844, 824 см"1 и v SiF,KC 745, 720 см"1 указывает на наличие в их молекуле внутримолекулярной координационной связи N—*Si. Частоты v„ SiF ~ 940 см*1 и v, SiF ~ 880 см'1, отвечающие колебаниям связей Si-F тетраэдрического атома кремния, в ИК спектрах ^[3-(фениламино)пропил]-(30), Ы-[3-(пиперидино)пропил]- (31) и N-[3-

(морфолино)пропил]трифторсиланов (32) указывают на отсутствие в их

молекулах координационной связи Л—1►Бь Такое различие структуры соединений 28, 29 и 30-32 следует приписать влиянию стерического и индуктивного эффектов заместителей у атома азота.

Полосы валентных колебаний связей характеризующие

тригонально-бипирамидальное окружение атома кремния, наблюдаются в ИК спектре ]ЧГ-(трифторсилилметил)фталимида (42) при 957 (Уа^Е^), 918 (у581Р,га) и 866 (у51Ракс) см"1, соответственно. В ИК спектре соединения 42 в газовой фазе в области валентных колебаний связи БМ7 (1000-800 см"1) регистрируются три полосы поглощения с относящиеся к колебаниям

УщБП^к,,, У^Рэи, и у51Р1кс, соответственно. Таким образом, из данных ИК спектроскопии следует, что координационная связь в соединении 42

сохраняется и в газообразном состоянии при температуре 400 К. Спектральное расположение полос в ИК спектре К-(трифторсилилметил)сукцинимида (41), отвечающих валентным колебаниям связей БьР, свидетельствует, что в конденсированном состоянии связь в молекуле 41 гораздо прочнее, чем в

молекуле 42.

В УФ спектрах растворов 1-триметилсилилметил- (16) и 1-(триметоксисилилметил)бензотриазолов (17) (бензоидная структура) в МеСК наблюдаются два максимума поглощения в областях 270-290 и 250-270 нм. Их положение совпадает с максимумами в спектрах 1Н- и 1-метилзамещенных бензотриазола. В УФ спектрах растворов 2-триметилсилилметил- (18) и 1-(триметоксисилилметил)бензотриазолов (19) (хиноидная структура) имеется один максимум в области 270-285 нм, как и в УФ спектрах 2Н-, 2-метил- и 2№-бензотриазола.

Таким образом, 1- и 2-замещенные бензотриазола различаются как по количеству полос в УФ спектрах, так и по их интенсивности.

Небольшие гипсохромные сдвиги полос в УФ спектрах 1- и 2-(триметоксисилилметил)бензотриазола 17 и 19 по сравнению со спектрами соответствующих триметилсилилметил- 16 и 18 и силатранилметил- 54 и 55-замещенных бензотриазола обусловлены, по-видимому, эффектом п.О*-гиперсопряжения в фрагменте К-СИ2-81.

Бензоидная и хиноидная структура соединений 16-19, 54, 55 и 2-№-бензотриазола отражается и в их ИК спектрах. В спектрах 1-замещенных бензотриазола 16, 17, 54 наблюдаются частоты, характеризующие колебания кольца, при 665-670, 1565-1590, 1614-1616 см"1, а в спектрах 2-№-бензотриазола и 2-замещенных бензотриазола 18, 19, 55 - при 620-630, 15671569 см"1. ИК спектры поглощения заместителя СИ281Х3 в соединениях 16-19; 54, 55 практически не зависят от положения заместителя (1- или 2-). В спектрах соединений 16 и 18 (X = Ме) наблюдаются полосы при 743 и 746, 843 и 846, 1248 и 1251 см"1, соответственно; 17 и 19 (X = ОМе) - при 838 и 844, 1090 и 1090,2845 и 2845 см"1, соответственно; 54 и 55 (Х= 1/3 (ОСН2СН2)3Ы) - при 583 и 578, 641 и 651, 784 и 789, 812 и 819, 915 и 913, 938 и 938, 1085 и 1087, 1126 и 1123 см"1, соответственно.

5.3. Дипольные моменты

Дипольные моменты (ц) ^(триметоксисилилметил)замещенных пиррола 1, индола 9 и 2-метилиндола 11 возрастают в следующем порядке изменения заместителя Het: пирролил- < индолил- < 2-метилиндолил-.

Значения дипольных моментов соединений ряда HetCH2Si(OCH2CH2)3N 43, 48, 51, 49 также зависят от строения гетероциклического заместителя (Het). В отличие от дипольных моментов соединений 1, 9, 11, самих гетероциклов пиррола, индола, карбазола, 2-метилиндола и их N-метильных замещенных, значение (1 силатранилметильных производных 43, 48, 51, 49 возрастает в ряду 51<48<49<43. Это, скорее всего, вызвано спецификой электронного взаимодействия фрагментов (Het) и (Si(OCH2CH2)jN) в молекулах 43, 48, 51, 49. Нельзя, однако, исключить и различие их пространственного строения в растворе.

5.4. Масс-спектры

Распад 1- и 2-(триметилсилилметил)- (16) и (18) и 1- и 2-(триметоксисилилметил)бензотриазолов (17) и (19) при действии электронного удара зависит от положения заместителя CHzSiXj в триазольном кольце. В масс-спектрах 1-изомеров 16 и 17 отсутствуют пики молекулярного иона и высока интенсивность пиков ионов [SiXj]+ с m/z 73 (100%) и 121 (50%), соответственно.

Особенностью фрагментации 2-(триметилсилиметил)- и 2-(триметоксисилилметил)бензотриазолов 18 и 19 является наличие в масс-спектрах интенсивного пика молекулярного иона с m/z 205 (91%) и m/z 253 (95%), иона [М-Н]+ с m/z 204 (31 %) и (М+Н)+ m/z 254 (45%), соответственно.

Масс-спектры 1- и 2-(силатранилметил)бензотриазолов 54 и 55 содержат максимальный пик иона силатранового остова m/z 174 (100%) и слабо интенсивные пики ионов, обусловленные исключительно его распадом (ионы m/z 144 (7%) и 130 (1%)).

5.5. Кристаллическая и молекулярная структура

(трифторсилилметил)фталимид (42) отличается от почти всех известных драконоидов наличием двух конкурирующих совершенно идентичных карбонильных групп, атом кислорода в которых способен образовывать внутримолекулярную координационную связь с атомом

кремния, переходящим при этом в пентакоординированное состояние.

Совместно с Зельбст ЭА, Каткевич Ю.В., Фундаменским B.C., Катаевым А.А.

12

Рис. 1. Молекула N (трифгорсилилметил)фгалимида (42)

Данные рентгеноструктур-ного анализа подтверждают пентакоординацию атома кремния в кристаллах N

(трифторсилилметил)фталимида (42) (рис. 1) за счет внутримолекулярного донорно -акцепторного взаимодействия с одним из атомов кислорода (01) фталимидной группировки. Длина координационной связи О—>81 составляет 2.654 А, что на 1.0 А меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов О и 81 и на 1.0 А длиннее связи 0—81 в соединениях тетракоординированного кремния (1.67 А). Координационный полиэдр атома кремния соответствует искаженной тригональной бипирамиде.

Методом рентгеновской дифракции также подтверждено строение синтезированных 1-(К-гетерилалкил)силатранов. Координационный полиэдр атома кремния в них имеет конфигурацию тригональной бипирамиды. Длины трансаннулярной связи К—в молекулах ]Ч-(1-силатранилметил)пиррола (43) (2.089 А) (рис. 2), -индола (48) (2.106 А) (рис. 3), -карбазола (51) (2.097 А) (рис. 4), -1,2,4-триазола (47) (2.095 А) (рис. 5) и 2-(1-силатранилметил)бензотриазола-(55) (2.089 А) (рис. 6) близки. Это указывает, что все гетероциклические заместители у экзоциклического атома углерода в молекулах 43,- 47 , 48 , 51, 55 практически одинаково влияют на межатомное расстояние в

силатрановом остове.

Рис. 2. Молекула N-(1-силатранилметил)пиррола (43)

Длина трансаннулярной

Рис. 3. Молекула N-(1-силатранилметил)индола (48)

связи Ы—в молекуле N-(1-силатранилметил)-3,5-диметилпиразола (45) (2.118 А) (рис. 7) на 0.03 А короче, чем в молекуле К-[3-(1-силатранилпропил)]-3,5-диметилпиразола (46) (рис. 8), а вторая аксиальная связь 81-С в молекуле 45 длиннее, чем в 46 на 0.025 А. Это

соответствует индуктивному эффекту экзоциклических заместителей у атома кремния НеЮТз и Не1(СН2)з.

Рис. 4. Молекула ^1-силатранилметил)карбазола (51)

Рис. б. Молекула 2-М-(1-силатранилметил)-бензотриазола (55)

Рис. 7. Молекула ^(1-силатранилметил)- Рис. 8. Молекула N-[3^1-

3,5-диметилпиразола (45) силатранил)пропил]-3,5-диметилпиразола (46)

выводы

1. Разработан эффективный метод синтеза ранее неизвестных Зьзамещенных (^гетерилалкил)триметокси- и метил^-гетерилметил)диметоксисиланов, в которых атом кремния связан углеводородным мостиком с атомом азота гетероциклов: пиррола, имидазола, 3,5-диметилпиразола, 1,2,4-триазола, индола, 2-метилиндола, бензимидазола, бензотриазола, сукцинимида, фталимида, взаимодействием натриевых или калиевых производных этих гетероциклов с (хлоралкил)триметоксисиланами.

2. Реакция ^бензотриазолилнатрия с (хлорметил)триметоксисиланом приводит к двум изомерным N-1- и N-2-(триметоксисилилметил)бензотриазолам, имеющим соответственно бензоидную и хиноидную структуру, которые удалось разделить. Их строение доказано методами мультиядерного ЯМР, ИК и УФ спектроскопии и масс-спектрометрии.

3. Разработан новый, нетривиальный метод синтеза ранее неизвестных N замещенных [3-(амино)пропил]трифторсиланов. В молекулах N-[3-(метиламино)пропил]- и ^[3-(диметиламино)пропил]трифторсиланов, где атом азота максимально нуклеофилен и стерически доступен, реализуется внутримолекулярная координационная связь

4. Впервые синтезированы ^-гетерилалкил)трифтор- и Meтил(N-гетер ил метил) дифторс планы взаимодействием (^ гетерилалкил)триметоксисиланов с эфиратом трехфтористого бора с последующим расщеплением координационной связи N-BF3 фторидом калия или карбамидом. Методами рентгеноструктурного анализа, мультиядерного ЯМР, УФ и ИК спектроскопии установлено, что в N (трифторсилилметил)сукцинимиде и -фталимиде осуществляется маятниковая координационная связь

5. Получены ранее неизвестные ^(1-силатранилалкил)производные пиррола, имидазола, 3,5-диметилпиразола, 1,2,4-триазола, индола, 2-метилиндола, бензимидазола, 1- и 2-бензотриазола, карбазола, сукцинимида, фталимида. Методом рентгеновской дифракции установлена их кристаллическая и молекулярная структура.

6. В молекулах ^(1-силатранилметил)пиррола, -1,2,4-триазола, -индола, -карбазола, 21Ч-(силатранилметил)-1,2,3-бензотриазола длина трансаннулярной связи N—»51 в силатрановом остове изменяется в узких пределах что свидетельствует о примерно одинаковом электроноакцепторном эффекте этих гетероциклических заместителей. Силатранилметильная группировка мало влияет на электронную структуру гетероциклического фрагмента в этих соединениях. Исключение составляет ^(1-силатранилметил)пиррол, в молекуле которого длины углерод-углеродных связей в пиррольном кольце выровнены, что указывает на повышенную ароматичность пиррольного цикла.

7. Гидролитической поликонденсацией (^гетерилметил)триметоксисиланов

получены соответствующие (^гетерилметил)силоксаны.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ ДИССЕРТАЦИИ ИЗЛОЖЕНЫ В СЛЕДУЮЩИХ ПУБЛИКАЦИЯХ:

1. Чернов Н.Ф., Болгова Ю.И., Трофимова О.М., Воронков М.Г. (N-гетерилметил)триметокси- и метил (^гетерилметил)диметоксисиланы // ЖОХ. - 1999. - Т. 69, вып. 9. - С. 1453-1455.

2. Чернов Н.Ф., Болгова Ю.И., Трофимова О. М., Албанов А.И., Чипанина Н.Н., Пестунович В.А., Воронков М.Г. N-замещенные (З-аминопропил)трифторсиланы и В-бортрифтор^-(З-трифторсилилпропил)-N-диорганилборазаны // ДАН. - 2000. - Т. 375, № 2. - С. 210-212.

3. Воронков МП, Зельбст Э.А., Катаев А.А., Трофимова О.М., Болгова Ю.И., Фундаменский B.C., Чернов Н.Ф. 1-^-силатранилметил)-1,2,4-триазол. Синтез и молекулярная структура // ДАН. - 2001. - Т. 376, № 2. - С. 204206.

4. Воронков М.Г., Зельбст Э.А., Фундаменский B.C., Катаев А.А., Трофимова О.М., Болгова Ю.И., Чернов Н.Ф. Молекулярная структура 2-(силатранилметил)-1,2,3-бензотриазола // ДАН. - 2001. - Т. 381, № 3. - С. 348-350.

5. Воронков М.Г., Трофимова О.М., Болгова Ю.И., Чернов Н.Ф. Новые кремнийорганические производные азотсодержащих гетероциклов // Химия гетероцикл. соед. - 2001. - № 11. - С. 1487-1499.

6. Воронков М.Г., Зельбст Э.А., Катаев А.А., Каткевич Ю.В., Фундаменский B.C., Болгова Ю.И., Трофимова О.М., Чернов Н.Ф. Кристаллическая и молекулярная структура ^(1-силатранилметил)пиррола // ДАН. - 2002. - Т. 386, № 1.-С. 56-60.

7. Трофимова О.М., Бродская Э.И., Болгова Ю.И., Чернов Н.Ф., Воронков М.Г.

1- и 2-Трнметоксисилилметил- и 1- и 2-силатранилметилбензотриазолы // ДАН. - 2003. - Т. 388, №2. - С. 208-211.

8. Воронков М.Г., Зельбст Э.А., Катаев А.А., Каткевич Ю.В., Фундаменский B.C., Болгова Ю.И., Трофимова О.М., Беляева В.В., Чернов Н.Ф. Кристаллическая и молекулярная структура N-(1-силатранилметил)карбазола // ДАН. - 2003. - Т. 389, № 4. - С. 478-481.

9. - Воронков М.Г., Зельбст Э.А., Катаев А.А., Каткевич Ю.В., Фундаменский

B.C., Брусков В.А., Болгова Ю.Й., Трофимова О.М., Чернов Н.Ф. Кристаллическая и молекулярная структура ^(1-силатранилметил)индола // ДАН. - 2003. -Т. 391, № 6. - С. 772-776.

10. Воронков М.Г., Зельбст Э.А., Катаев А.А., Каткевич Ю.В., Фундаменский B.C., Болгова Ю.И., Трофимова О.М., Албанов А.И., Чернов Н.Ф., Пестунович В.А. Кристаллическая и ,молекулярная структура N-(трифторсилилметил)фталимида. // ДАН. - 2003. - Т. 393, № 4. - С. 493496.

11. Voronkov M.G., Trofimova O.M., Brodskaya E.I., Bolgova Yu.I., Larina L.I., Klyba L.V., Zelbst E.A., Chernov N.F. The synthesis and stereoelectronic structure of 1- and 2-(trimethoxysilyImethyl)- and 1- and 2-(silatranylmethyl)benzotriazole // Arkivoc. - 2003. - V. 13. - P. 125-136.

12. Воронков М.Г., Трофимова О.М., Турчанинов В.К., Зельбст Э.А., Болгова Ю.И., Беляева В.В., Ларина Л.И., Аксаментова Т.Н., Клыба Л.В., Михалева

A.И., Чернов Н.Ф. (К-Силатранилметил)производные пиррола, индола и карбазола//ЖОрХ.-2003.-Т.39, вып. 10.-С. 1527-1535.

13. Воронков М.Г., Трофимова О.М., Болгова Ю.И., Клыба Л.В., Ларина Л.И., Албанов А.И., Пестунович В.А., Чернов Н.Ф., Петрушенко К.Б. Синтез и строение 1- и 2-изомеров триметоксисилилметил- и 1- и 2-силатранилметилбензотриазола // Химия гетероцикл. соед. - 2003. - № 12. -С. 1861-1867.

14. Воронков М.Г., Чипанина Н.Н., Шаинян Б.А., Болгова Ю.И., Трофимова О.М., Чернов Н.Ф., Аксаментова Т.Н., Турчанинов В.К. Внутримолекулярная координация О—»Si в N-(трифторсилилметил)фталимиде и его аналогах // ДАН. - 2004. - Т. 394, № 2. - С. 203-206.

15. Чернов Н.Ф., Трофимова О.М., Болгова Ю.И., Воронков М.Г. Si-замещенные гетерилалкилсиланы // Тезисы докладов. «Петербургские встречи - 98». - Санкт-Петербург. - 1998. - С. 216.

16. Болгова Ю. И., Трофимова О. М., Чернов Н.Ф., Албанов А.И., Пестунович

B.А., Воронков М.Г. (N-гетерилметшОтрифтор- и Meran(N-гетерилметил)дифторсиланы // Тезисы докладов Всерос. конф. «Кремнийорганические соединения: синтез, свойства, применение». -Москва. - 2000. - С. 161.

17. Болгова Ю.И., Чернов Н.Ф., Воронков М.Г. (у-Амннопропил)трифтор- и метил(у-аминопропил)дифторсиланы // Тезисы докладов. Молодежная науч. школа-конф. по орг. химии «Байкальские чтения 2000». - Иркутск. - 2000. -

C. 76.

18. Болгова Ю.И., Воронков М.Г, Чернов Н.Ф. Новый путь получения N-замещенных (1-гетерилметил)трифторсиланов // Тезисы докладов. Молодежная науч. школа-конф. «Актуальные проблемы органической химии». - Новосибирск. - 2001. - С. 69.

19. Voronkov M.G., Trofimova O.M., Bolgova Yu.I., Chernov N.F. Novel organosilicon derivatives of nitrogencontaining heterocycles // The 34th Organosilicon symposium. - New York. - 2001. - P.21.

20. Воронков М.Г., Трофимова О.М., Болгова Ю.И., Чернов Н.Ф. (N-Гетерилметил)фторсиланы // Тезисы докладов. 1-ая Между нар. конф. «Химия и биологическая активность азотистых гетероциклов и алкалоидов». - Москва. - 2001. - Т. 2. - С. 70.

21. Воронков М.Г., Трофимова О.М., Болгова Ю.И., Чернов Н.Ф. N-Силатранилметильные производные азотсодержащих гетероциклов //

Тезисы докладов. 1-ая Междунар. конф. «Химия и биологическая активность азотистых гетероциклов и алкалоидов». - Москва. - 2001. - Т. 2. -С.71.

22. Чернов Н.Ф., Трофимова О.М., Болгова Ю.И., Воронков М.Г. Новые кремнийорганические производные азотсодержащих гетероциклов // Тезисы докладов. Всероссийский симпозиум «Химия органических соединений кремния и серы». - Иркутск. - 2001. - С. 11.

23. Зельбст Э.А., Кашаев А.А., Фундаменский B.C., Трофимова О.М., Болгова Ю.И., Чернов Н.Ф., Воронков М.Г. Кристаллическая и молекулярная структура 1-^-силатранилметил)пиррола // Тезисы докладов. Всероссийский симпозиум «Химия органических соединений кремния и серы». - Иркутск. - 2001. - С. 49.

24. Воронков М.Г., Болгова Ю.И., Трофимова О.М., Кпыба Л.В., Албанов А.И., Ларина Л.И., Чернов Н.Ф., Пестунович В.А (N-триметоксисилилметил)- и ^-силатранилметил)-1,2,3-бензотриазол // Тезисы докладов. Всероссийский симпозиум «Химия органических соединений кремния и серы». - Иркутск. -2001.-С. 190.

25. Воронков М.Г., Трофимова О.М., Болгова Ю.И., Чернов Н.Ф., Беляева В.В., Михалева А.И. (^силатранилметил)производные пиррола, индола и карбазола // Тезисы докладов. Всероссийский симпозиум «Химия органических соединений кремния и серы». - Иркутск. - 2001. - С. 192.

26. Voronkov M.G., Trofimova O.M., Bolgova Yu.L, Zelbst E.A., Brodskaya E.I., Belyaeva V.V., Larina L.I., Chernov N.F. N-(Silatranylmethyl)azoles // "Modern trends in organometallic and catalytic chemistry." Mark Vol'pin (1923-1996) memorial International Symposium. - Moscow. - 2003. - P135.

27. Воронков М.Г., Трофимова О.М., Зельбст Э.А., Беляева В.В., Болгова Ю.И., Чернов Н.Ф. Кремнийорганические производные азолов // Тезисы докладов. Круглый стол «Новые направления в современной химии» посвящ. 135-летию РХО. - Санкт-Петербург. - 2003. - С. 87-91.

Отпечатано в Иркутском институте химии им. А.Е. Фаворского СО РАН Тираж 100 экз. Заказ № 83.

IP- 57 R v

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ АЗОТИСТЫХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ, СОДЕРЖАЩИЕ ГИПЕРВАЛЕНТНЫЙ АТОМ КРЕМНИЯ (обзор литературы)

1.1. Внутрикомплексные кремнийорганические производные азотсодержащих гетероциклов

1.1.1. Методы синтеза

1.1.2. Молекулярная структура внутрикомплексных кремнийорганических производных азотсодержащих гетероциклов

1.1.3. Si ЯМР спектроскопия внутрикомплексных кремнийорганических производных азотсодержащих гетероциклов

1.1.4. Химические свойства внутрикомплексных кремнийорганических производных азотсодержащих гетероциклов

1.2. Гетерил-, гетерилалкил-и гетерилтиоалкилсилатраны

1.2.1. Методы синтеза

1.2.2. Молекулярная и электронная структура

1.2.2.1. Рентгенострутурный анализ

1.2.2.2. Колебательные и ЯМР спектры

1.2.3. Химические свойства

1.2.4. Биологические свойства

ГЛАВА 2. Si-ЗАМЕЩЕННЫЕ СИЛИЛАЛКИЛПРОИЗВОДНЫЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ (обсуждение результатов)

2.1. (Г^-Гетерилалкил)триметокси- и метил(Г^-гетерилметил)-диметоксисиланы

2.2. (^Гетерилалкил)трифторсиланы

2.2.1. N-Замещенные [3-(амино)пропил]трифторсиланы

2.2.2. К-(Трифторсилилалкил)- и М-(метилдифторсилилметил)азолы

2.3. 1-(^Гетерилалкил)силатраны

2.4. Гидролитическая поликонденсация (N-гетерилметил)-триметоксисиланов

2.5. Изучение строения синтезированных соединений физико-химическими методами

2.5.1. Спектры ЯМР

2.5.2. ИК и УФ спектры

2.5.3. Дипольные моменты

2.5.4. Масс-спектры

Подавляющее большинство известных кремнийорганических соединений содержат тетракоординированный атом кремния. Тем не менее, атом этого элемента способен увеличивать свое координационное число до пяти или шести, особенно, когда он окружен электроотрицательными заместителями. Межмолекулярные комплексные соединения, содержащие гексакоординированный атом кремния, стали известны уже в начале 19 века, когда Гей-Люссак и Тенар получили продукт присоединения аммиака к тетрафторсилану состава 2:1 2H3N-SiF4 [1]. Внутрикомплексные соединения пентакоординированного кремния привлекли внимание ученых во второй половине прошлого столетия. Особый интерес среди них представляют силатраны, всесторонне и фундаментально изученные школой академика М.Г. Воронкова [2-15]. В целом, им посвящено 20 обзоров [2-21]. Эти соединения вызвали огромный интерес благодаря своей необычной молекулярной структуре и реакционной способности, а также высокой специфической биологической активности. Исследование силатранов внесло ценный вклад в теоретическую, синтетическую, медицинскую и прикладную химию. Во второй половине двадцатого века многие исследователи заинтересовались кремнийорганическими производными азотсодержащих гетероциклов [22-27]. Некоторые из них уже начали применяться в качестве синтонов в органическом синтезе, биологически активных веществ, сорбентов и т. д. Как известно, многие азотсодержащие гетероциклы -пиррол, имидазол, пиразол, пиримидин, индол, карбазол и др., являются основой алкалоидов, природных и синтетических антибиотиков и многих лекарственных препаратов. Введение в их молекулу кремнийорганического заместителя, в особенности силатранильной или силатранилметильной группы, обладающей большим электронодонорным индуктивным эффектом и высоким дипольным моментом, может привести к созданию новых типов биологически активных веществ, потенциально представляющих интерес для медицины и сельского хозяйства. Однако, карбофункциональные кремнийорганические соединения, содержащие гипервалентный атом кремния, связанный с атомом азота гетероцикла углеводородным мостиком, мало изучены.

Целью наших исследований явились синтез и изучение молекулярного и электронного строения, физико-химических свойств, реакционной способности Si-замещенных сил илал кил производных азотистых гетероциклов.

При этом предусматривалось решение следующих задач:

1. Разработка методов синтеза Si-замещенных N-гетерилалкилпроизводных силана (содержащих у атома кремния метоксигруппы или атомы фтора) и силатрана с общей формулой Het(CH2)mSiX3, где ш = 1,3; SiX3 = SiMe3-n(OMe)n, SiMe3.nFn (n = 2, 3), Si(OCH2CH2)3N, Het = пирролил, имидазолил, 3,5-диметилпиразолил, 1,2,4-триазолил, индолил, 2-метилиндолил, бензимидазолил, бензотриазолил, карбазолил, сукцинимидил, фталимидил.

2. Изучение молекулярной структуры и электронного строения, физико-химических свойств, реакционной способности синтезированных соединений и, по возможности, их биологической активности.

3. Синтез и исследование N-замещенных [3-(амино)пропил]трифтор-силанов.

О научной новизне и практической значимости проведенных исследований свидетельствуют следующие результаты:

1. Разработан метод синтеза ранее неизвестных

Ъ1-гетерилалкил)триметокси- и метил (Ы-гетерилметил)диметокси-силанов, в которых атом кремния соединен с гетероциклическим фрагментом углеводородным мостиком -(СН2)т- (т = 1,3).

2. Эти соединения далее превращены в соответствующие производные силатрана, трифтор- и метилдифторсиланов, а также в (N-гетерилметил)-силоксаны.

3. Определена кристаллическая и молекулярная структура 1 -(М-гетерилалкил)силатранов (производных пиррола, индола, карбазола, 3,5-диметилпиразола, 1,2,4-триазола, бензотриазола). При этом установлено, что координационный полиэдр атома кремния имеет обычную для силатранов конфигурацию тригональной бипирамиды, в которой межатомное расстояние N—»Si находится в пределах 2.09-2.11 А. Существенное влияние силатранилметильной группы на геометрию гетероциклического фрагмента не проявляется. Исключение составляет (1-силатранилметил)пиррол, обладающий повышенной ароматичностью, по сравнению с самим пирролом и N-метилпирролом.

4. Разработан оригинальный метод синтеза (N-гетерилалкил)- и N-замещенных [3-(амино)пропил]трифторсиланов. Установлено, что [3-(метиламино)пропил]- и [3-(диметиламино)пропил]трифторсиланы содержат внутримолекулярную координационную связь N—»Si. В молекулах 1чГ-(трифторсилилметил)сукцинимида и -фталимида реализуется маятниковая координационная связь О—>Si.

5. Изучены ЯМР 'Н, 13С, 15N, 19F, 29Si, а также ИК и УФ спектры синтезированных соединений, подтверждающие особенности их строения.

Апробация работы и публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 14 статей в отечественных и зарубежных журналах и 13 тезисов докладов на международных, всероссийских, региональных конференциях и симпозиумах. Материалы проведенных исследований представлены на симпозиуме по химии и применению фосфор-, сера- и кремнийорганических соединений (Санкт-Петербург, 1998 г.), Всероссийской конференции «Кремнийорганические соединения: синтез, свойства, применение» (Москва, 2000 г.), Молодежных научных школах-конференциях по органической химии «Байкальские чтения 2000» (Иркутск,

2000 г.) и «Актуальные проблемы органической химии» (Новосибирск, 2001 г.), 1ой Международной конференции «Химия и биологическая активность азотистых гетероциклов и алкалоидов» (Москва, 2001 г.), 340м симпозиуме по кремнийорганическим соединениям (Нью-Йорк, 2001 г.), Всероссийском симпозиуме «Химия органических соединений кремния и серы» (Иркутск,

2001 г.), Международном симпозиуме «Современные направления в металлоорганической и каталитической химии» (Москва, 2003 г.), на круглом столе, посвященном 135-летию РХО «Новые направления в современной химии», (Санкт-Петербург, 2003 г.).

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 174 страницах машинописного текста, содержит 33 таблицы и 13 рисунков. Она состоит из введения, трех глав и списка цитируемой литературы (206 наименований).

ВЫВОДЫ

1. Разработан эффективный метод синтеза ранее неизвестных Si-замещенных (Ы-гетерилалкил)триметокси- и метил(Ы-гетерилметил)-диметоксисиланов, в которых атом кремния связан углеводородным мостиком -(CH2)m- (т = 1, 3) с атомом азота гетероциклов: пиррола, имидазола, 3,5-диметилпиразола, 1,2,4-триазола, индола, 2-метилиндола, бензимидазола, бензотриазола, сукцинимида, фталимида, взаимодействием натриевых или калиевых производных этих гетероциклов с (хлоралкил)триметоксисиланами.

2. Реакция N-бензотриазолилнатрия с (хлорметил)триметоксисиланом приводит к двум изомерным N-1- и Ы-2-(триметоксисилилметил)-бензотриазолам, имеющим соответственно бензоидную и хиноидную структуру, которые удалось разделеть. Их строение доказано методами мультиядерного ЯМР, ИК и УФ спектроскопии и масс-спектрометрии.

3. Разработан новый, нетривиальный метод синтеза ранее неизвестных N-замещенных [3-(амино)пропил]трифторсиланов. В молекулах Ы-[3-(метиламино)пропил]- и Ы-[3-(диметиламино)пропил]трифтор-силанов, где атом азота максимально нуклеофилен и стерически доступен, реализуется внутримолекулярная координационная связь N—>Si.

4. Впервые синтезированы Ы-(трифторсилилалкил)- и К-(метилдифтор-силилметил)азолы взаимодействием (Ы-гетерилалкил)триметоксисиланов с эфиратом трехфтористого бора с последующим расщеплением координационной связи N-BF3 фторидом калия или карбамидом. Методами рентгеноструктурного анализа, мультиядерного ЯМР, УФ и ИК спектроскопии установлено, что в 1Ч-(трифторсилилметил)сукцинимиде и -фталимиде осуществляется маятниковая координационная связь О—>Si.

5. Получены ранее неизвестные Ы-(1-силатранилалкил)производные пиррола, имидазола, 3,5-диметилпиразола, 1,2,4-триазола, индола, 2-метилиндола, бензимидазола, 1- и 2-бензотриазола, карбазола, сукцинимида, фталимида. Методом рентгеновской дифракции установлена их кристаллическая и молекулярная структура.

6. В молекулах N-( 1 -силатранилметил)пиррола, -1,2,4-триазола, -индола, -карбазола, 2-(силатранилметил)-1,2,3-бензотриазола длина трансаннулярной связи N—»Si в силатрановом остове изменяется в узких пределах 2.09-2.10 А, что свидетельствует о примерно одинаковом электроноакцепторном эффекте этих гетероциклических заместителей. Силатранилметильная группировка мало влияет на электронную структуру гетероциклического фрагмента в этих соединениях. Исключение составляет N-( 1 -силатранилметил)пиррол, в молекуле которого длины углерод-углеродных связей в пиррольном кольце выравнены, что указывает на повышенную ароматичность пиррольного цикла.

7. Гидролитической поликонденсацией (Ы-гетерилметил)триметоксисиланов получены соответствующие (М-гетерилметил)силоксаны.

150

1. Gay-Lussac J. L., Thenard L. J. Des propriiMs de l'acide fluorique ef surfout de son action sur le metal de la potasse // Memoires de Physique et de Chimie de la Societe d'Arcueil. - 1809. - V. 2. - P. 317-319.

2. Voronkov M.G. Silatranes: intra-complex heterocyclic compounds of pentacoordinated silicon // Pure Appl. Chem. 1966. - V. 13, N 1-2. -P. 35-59.

3. Voronkov M.G. Composes du silicium biologiquement actifs // Pure Appl. Chem. 1969. -V. 19. - P. 399-416.

4. Воронков М.Г., Зелчан Г.И., Лукевиц Э.Я. Кремний и жизнь // Рига: Зинатне.- 1978.-588 с.

5. Воронков М.Г., Дьяков В.М. Силатраны // Новосибирск: Наука. 1978. -208 с.

6. Voronkov M.G. Biological activity of silatranes // Top. Curr. Chem. 1979. -V. 84.-P. 77-135.

7. Сидоркин В.Ф., Пестунович B.A., Воронков М.Г. Физическая химия силатранов // Успехи химии. 1980. - Т. 49, вып. 5. - С. 789-813.

8. Voronkov M.G., Dyakov V.M., Kirpichenko S.V. Silatranes // J. Organomet. Chem. 1982. - V. 233, N 1. - P. 1-147.

9. Tandura S.N., Voronkov M.G., Alekseev N.V. Molecular and electronic structure of penta- and hexacoordinate silicon compounds // Top. Curr. Chem. 1986.-V. 131.-P. 99-189.

10. Шкловер В.Е., Стручков Ю.Т., Воронков М.Г. Органические соединения кремния с нестандартными типами координации // Успехи химии. — 1989.- Т. 58, вып. 3. С. 353-382.

11. Воронков М.Г. Драконоиды — новые соединения гипервалентного кремния // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1991. - № 12. - С. 2664-2680.

12. Pestunovich V., Kirpichenko S., Voronkov M. Silatranes and their tricyclic analogs // In The chemistry of organic silicon compounds (Eds. Z. Rappoport and Y. Apeloig). John Wiley & Sons Ltd. - 1998. - V. 2. - Ch. 24. - P. 14471537.

13. Hencsei P., Parkanyi L. Structure and chemistry of silatranes. I. Structure determinations by X-ray diffraction // Кйт. KjjzI. 1984. - V. 61, N 2. - P. 319-334; Chem. Abstr. - 1985. -V. 103. - 105019m.

14. Лукевиц Э., Пудова О.А., Стуркович P. Молекулярная структура кремнийорганических соединений // Рига: Зинатне. 1987. - 296 с.

15. Corriu R.J.P. Hypervalent species of silicon: structure and reactivity // J. Organomet. Chem. 1990. - V. 400, N 1-2. - P. 81-106.

16. Verkade J.G. Atranes: new examples with unexpected properties // Acc. Chem. Res. 1993. - V. 26, N 9. - P. 483-489; Chem. Abstr. - 1993. - V. 119. -172756t.

17. Verkade J.G. Main group atranes: chemical and structural features // Coord. Chem. Rev. 1994. - V. 137. - P. 233-295; Chem. Abstr. - 1995. - V. 122. -70416b.

18. Лукевиц Э., Пудова О.А. Молекулярная структура гетероциклических производных гиперкоординационного кремния // Химия гетероцикл. соед.- 1996. № 11-12. - С. 1605-1646.

19. Лукевиц Э. Кремнеорганические производные гетероциклов // Рига: Зинатне. — 1966. — 257 с.

20. Lukevics Е., Segal I.D. Pyridine and quinoline derivatives of group IVB elements // Organomet. Chem. Rev. 1988. - P. 69-210; РЖХим. - 1990. -2Ж340.

21. Воронков М.Г., Пестунович B.A., Бауков Ю.И. Пентакоординация кремния в производных амидов и гидразидов, содержащих группировку XMe2SiCH2N // Металлоорг. химия. 1991. - Т. 4, № 6. - С. 1210-1227.

22. Лукевиц Э.Я., Пестунович А.Е. Кремнийорганические производные моноазотистых гетероциклов // Успехи химии. — 1972. Т. 41, вып. 11.-С. 1994-2023.

23. Katritzky A.R., Lan X., Yang J.Z., Denisko O.V. Properties and synthetic utility of N-substituted benzotriazoles // Chem. Rev. 1998. - V. 98, N 2. - P. 409-548.

24. Лопырев B.A., Ларина Л.И., Воронков М.Г. Химия триметисилилазолов // ЖОрХ. 2001. - Т. 37, вып. 2. - С. 165-206.

25. Voronkov М. G., Gubanova L.I. Penta- and hexacoordinate silicon compounds containing Si-F bonds // Main group metal chemistry. 1987. — V. 10, N 4. -P. 209-286.

26. Негребецкий Вад.В., Бауков Ю.И. Динамическая стереохимия гипервалентных соединений кремния, германия и олова, содержащих амидометильные С,0-хелатирующие лиганды // Изв. АН. Сер. хим. — 1997. -№ 11.-С. 1912-1934.

27. Воронков М.Г.,. Чернов Н.Ф., Трофимова О.М., Аксаментова Т.Н. Кремнеорганические производные 2-меркаптозамещенных бензоксазола, бензтиазола и бензимидазола // Изв. АН. Сер. хим. 1993. — № 11. — С. 1965-1969.

28. Воронков М.Г., Чернов Н.Ф., Трофимова О.М., Овчинников Ю.Э., Стручков Ю.Т., Гаврилова Г.А. Si-Замещенные 8-хинолилтиометил-силаны // Изв. АН. Сер. хим. 1993. - № 4. - С. 758-761.

29. Албанов А.И., Пестунович В.А., Трофимова О.М., Чернов Н.Ф., Воронков М.Г. Взаимодействие 8-триметилсилоксихинолина с диметил(хлорметил)хлорсиланом и метил(хлорметил)дигалосиланами // ЖОХ. 1996.-Т. 66, вып. 12.-С. 1949-1951.

30. Hensen К., Klebe G. Darstellung von N-BZW. O-Chlormethylsilyl-derivaten der amine l,2,3,4-tetrahydro-l,10-phenanthrolin und 8-hydroxychinolin // J. Organomet. Chem. 1981. - V. 209, N 1. - P. 17-23.

31. Klebe G., Bats J.W., Hensen K. Coordinative interactions in chelated complexes 1 -trichlorosilyl-1,2,3,4-tetrahydro-1,10-phenanthroline // Z. Naturforsch. 1983. - B38, N 7. - P. 825-829; Chem. Abstr. - 1983. - V. 99.-212568k.

32. Klebe G., Bats J.W., Hensen K. Co-ordinative interactions in chelated complexes of silicon. Part 7. Dynamic nuclear magnetic resonance studies of fluorine exchange at five-co-ordinated silicon // J. Chem. Soc. Dalton Trans. — 1985.-N l.-P. 5-7.

33. Klebe G., Nix M., Hensen K. bber die kristallstrakturbestimmung und den mechanismus von austauschvorgOTgen am fbnffach koordinierten silicium // Chem. Ber. 1984. - Jg. 117, N 2. - S. 797-808.

34. Jones C., Junk P.C., Leary S.G., Smithies N.A., Steed J.W. Investigations into the small-bite N-functionalised amido chemistry of silicon and tin(IV) // Inorg. Chem. Commun. 2002. - N 5. - P. 533-536.

35. Ancker T.R., Raston C.L., Skelton B.W., White A.H. Hypervalent silicon via intramolecular coordination in a four-membered ring in complexes of substituted pyridyl ligands // Organometallics. 2000. - V.19, N 22.p. 4437-4444.

36. Kost D., Kalikhman I. Hypervalent silicon compounds // In The chemistry of organic silicon compounds (Eds. Z. Rappoport and Y. Apeloig). — John Wiley & Sons Ltd. 1998. - V.2. - Ch. 23. - P. 1339-1445.

37. Prakasha Т.К., Chandrasekaran A., Day R.O., Holmes R.R. " Synthesis and molecular structures of pyridine-containing large-membered cyclic bis(alkoxy)silanes" // Inorg. Chem. 1996. - V. 35, N 15. - P. 4342-4346.

38. Gomez E., Santes V., Luz V., Farfan N. Synthesis and characterization of two cyclic organosiloxanes by multinuclear NMR spectroscopy and X-ray crystallography // J. Organomet. Chem. 1999. - V. 590, N 2. - P. 237-241.

39. Gomez E., Santes V., Luz V., Farfan N. Synthesis and structure of pentacoordinated monoorganosilane derivatives of pyridine ligands // J. Organomet. Chem. 2001. - V. 622, N 1. - P. 54-60.

40. Gomez E., Hernandez Z., Alvarez-Toledano C., Toscano R.A., Santes V., Sharma P. Multinuclear NMR and X-ray diffraction study of pentacoordinated siloxane structures derived of pyridine diols // J. Organomet. Chem. — 2002. — V. 648, N 2. P. 280-287.

41. Klebe G., Qui D.T. Chiral and hexacoordinated chloro(methyl)bis(8-quinolinolato)silicon(IV), Si(CH3)(C9H6NO)2Cl // Acta Crystallogr. 1984. -C40.-P. 476-479.

42. Kane K.M., Lemke F.R., Petersen J.L. Bis(trifluoromethanesulfonato)(tetra-p-tolylporphyrinato)silicon(IV), (TTP)Si(OTf)2: the first structurallycharacterized (porphyrinato)silicon(IV) complex // Inorg. Chem. 1995. - V. 34, N 16.-P. 4085-4091.

43. Tamao K., Akita M., Kato H., Kumada M. Electrophilic cleavage reactions of carbon-silicon bonds in neutral hexacoordinate silicon compounds: diorgano(phthalocyaninato)silicon // J. Organomet. Chem. 1988. - V. 341, N 2.-P. 165-179.

44. Esposito J.N., Lloyd J.E., Kenney M.E. The synthesis and physical properties of some organo- and organosiloxysilicon phthalocyanines // Inorg. Chem. -1966. V. 11, N 5. - P. 1979-1984; РЖХим. - 1967. - 15Ж353.

45. DeWulf D.W., Leland K.L., Wheeler B.L., Bard A.J., Batzel D.A., Dininny D.R., Kenney M.E. Isolation, spectroscopic properties, and electrochemical properties of two oligomeric silicon phthalocyanines // Inorg. Chem. 1987. — V. 26, N2.-P. 266-270.

46. Krueger P.C., Kenney M.E. Dialkoxyphthalocyaninosilicon derivatives // J. Organic. Chem. 1963. -V. 28, N 12. - P. 3379-3381.

47. Holmes R.R. The stereochemistry of nucleophilic substitutional tetracoordinated silicon // Chem. Rev. 1990. - V. 90, N 1. - P. 17-31.

48. Holmes R.R. Comparison of Phosphorus and Silicon: Hypervalency, stereochemistry, and reactivity // Chem. Rev. 1996. - V. 96, N 3. - P. 927950.

49. Musher J.I. Hypervalente molekble // Angew Chem. 1969. - V. 81, N 2. - P.68.83.

50. Сидоркин В.Ф., Пестунович B.A., Воронков М.Г. Структура силатранов в рамках теории гипервалентных связей // ДАН СССР. 1977. - Т. 235, № 7. -С. 1363-1366.

51. Voronkov M.G. Crystal structure of hypervalent silicon compounds.

52. N-^Si)(2-benzothiazolylthiomethyl)trifluorosilane and (N—>Si)(2-benzoxa-zolylthiomethyl)trifluorosilane I I J. Organomet. Chem. 1993. - V. 461, N 1. — P. 27-30.

53. Anglada J.M., Bo C., Bofill J.M., Creehuet R., Poblet J.M. Inductive effects in neutral pentacoordinated silicon compounds containing a Si<—N dative bond, A theoretical study // Organometallics. 1999. - V. 18, N 26. - P. 5584-5593.

54. Helmer В J., West R., Corriu R.J.P., Poirier M., Royo G., Saxce A. 29Si NMR of pentacoordinate silicon derivatives // J. Organomet. Chem. — 1983. V. 251, N3.-P. 295-298.

55. Пестунович В.А., Штеренберг В.З., Тандура С.Н., Барышок В.П., Бродская Э.И., Комаленкова Н.Г., Воронков М.Г. Строение 1,3-диокса-6-аза-2-силациклооктанов в растворах // ДАН СССР. — 1982. Т. 264, № 3. - С. 632-635.

56. Лукевиц Э.Я., Либерт Л.И., Воронков М.Г. Азотсодержащие кремнийорганические соединения. XXXIV. 1-(Диалкиламиноалкил)-, 1-(пирролидиноалкил)- и 1-(пиперидиноалкил)силатраны // Изв. АН Латв.ССР. Сер. хим. 1972. -№ 4. - С. 451-453.

57. А.С. 321120 СССР (1973). Способ получения 1-(диорганиламинометил)-силатранов / Лукевиц Э.Я., Либерт Л.И., Воронков М.Г. // РЖХим. — 1974. 8Н94П.

58. Лукевиц Э.Я., Москович Р.Я., Лиепиныи Э., Яновская И.С. Азотсодержащие кремнийорганические соединения. IX. Триэтокси- и аминотриэтоксипроизводные пирролидино-, пиперидино- и пергидроазепиноалкилсиланов // ЖОХ. 1976. - Т. 46, вып. 3. -С. 604-608.

59. Лукевиц Э.Я., Попова Э.П. Азотсодержащие кремнийорганические соединения. LXXIX. Триэтокси- и аминотриэтоксипроизводные пиперазинилалкилсиланов // Изв. АН Латв. ССР. Сер. хим. 1978. — № 2. -С. 207-211.

60. A.C. 579275 СССР (1974). 1-(Г-Тетрагидрохинолилметил)силатран, обладающий антибластическим действием / Лукевиц Э.Я., Хохлова Л.Н., Зидерман А.А., Дауварте А.Ж. // Бюл. изобрет. — 1977. № 41. - С. 86.

61. A.C. 540459 СССР (1975). 1-у-(4'-Хинолиламино)пропил.силатраны, обладающие антибластической активностью / Лукевиц Э.Я., Лапина Т.В., Зидерман А.А., Дауварте А.Ж. // Бюл. изобрет. 1978. - № 9. - С. 252.

62. Воронков М.Г., Пестунович А.Е., Власова Н.Н., Кашик Т.В., Никифорова Т.И., Албанов А.И., Пожидаев Ю.Н., Амосова С.В. 4-(Триорганилсилилалкил)тетрагидро-1,4-тиазиноксиды-1 // ЖОХ. — 1993. — Т. 63, вып. 4.-С. 869-873.

63. A.C. 722913 СССР (1978). Способ получения 1-3'-(Г',4"-тетрагидротиазин-Г'-оксид)пропил.силатранов / Воронков М.Г., Дьяков В.М., Ефремова Г.Г., Кузнецова Г.А., Гусарова Н.К., Амосова С.В., Трофимов Б.А. // Бюл. изобрет. 1980. - №11. - С. 82.

64. Крамарова Е.П., Шипов А.Г., Бауков Ю.И. Синтез М-(силатранилметил)-лактамов и -амидов карбоновых кислот // ЖОХ. 1992. - Т. 62, вып. 11. -С. 2559-2567.

65. Шкловер В.Е., Овчинников Ю.Э., Стручков Ю.Т., Копылов В.М., Ковязина Т.Г., Воронков М.Г. Кристаллическая структура 1-1-(2-оксопергидроазепино)этил.силатрана // ДАН СССР. — 1985. — Т. 284, № 1.-С. 131-135.

66. Овчинников Ю.Э., Шкловер В.Е., Стручков Ю.Т., Копылов В.М.,

67. Ковязина Т.Г., Воронков М.Г. Кристаллическая структура кремнийорганических соединений. 39. N- 1 -Силатранилэтил.пирролидон // Журн. структур, химии. 1986. - Т. 27, № 2. - С. 133-137.

68. Трофимова О.М., Чернов Н.Ф., Воронков М.Г. Алкил(алкокси)силилалкилпроизводные азотсодержащих гетероциклов // Успехи химии. 1999. - Т. 68, вып. 4. - С. 318-330.

69. Nasim М., Tharmaraj P., Venkataramani P.S. Heterocyclic substituted silatranes. Part I. Synthesis and characterization of pyrazolyl substituted aminopropylsilatranes // Synth, and React. Inorg. and Metal-Org. Chem. -1999. V. 29, N 7. - P. 1249-1263.

70. Белоусова Л.И., Власова H.H., Пожидаев Ю.Н., Воронков М.Г. 2-{3-Триэтоксисилил)пропил.амино} пиридин и некоторые его производные // ЖОХ. 2001. - Т. 71, вып. 12. - С. 1984-1987.

71. Лукевиц Э., Шнуксте И., Иовель И., Игнатович Л. 1-(Пиридилметокси)силатраны // Химия гетероцикл. соед. 1998. - № 6. -С. 839-841.

72. Иовель И., Голомба Л., Попелис Ю., Гринберг С., Лукевиц Э. 1-(Гетерилокси)силатраны // Химия гетероцикл. соед. 1999. — № 9. - С. 1203-1206.

73. Воронков М.Г., Лукина Ю.А., Тандура С.Н., Воронов В.К., Дьяков В.М. Атраны. 54. 1-(2'-Аминоорганокси)силатраны и 1-(М-2-пиридонил)-силатран // ЖОХ. 1979. - Т. 49, вып. 6. - С. 1278-1281.

74. Сорокин М.С., Лопырев В.А., Воронков М.Г. Синтез 1-(органилтиоалкил)-силатранов из 1-(галогеналкил)силатранов // ЖОХ. — 1999. Т. 69, вып. 3. -С. 407^12.

75. Lukevics Е., Dirnens V., Pokrovska N., Popelis J., Kemme A. Interaction ofnitrile oxides with vinyltriethoxysilane and vinylsilatrane // Main Group Metal Chem.- 1995.-V. 18,N 7.-P 337-345.

76. Lukevics E., Dirnens V., Kemme A., Popelis J. Silyl isoxazolines-2: synthesis, structure and properties // J. Organomet. Chem. 1996. - V. 521, N 2. -P. 235-244.

77. Воронков М.Г., Беляева B.B. Зависимость между длинной трансаннулярной связи Si<—N в 1-замещенных силатрана и индуктивным эффектом заместителя у атома кремния // ЖОХ. 2002. - Т. 72, вып. 12. — С. 2012-2014.

78. Castellano E., Prout C.K. Molecular complexes. Part X. The crystal and molecular structure of the 1:1 complex of 8-hydroxyquinoline and 1,3,5-trinitrobenzene// J. Chem. Soc.- 1971.-N3.-P. 550-553.

79. Овчинников Ю.Э., Стручков Ю.Т., Чернов Н.Ф., Трофимова О.М., Воронков М.Г. Высокоточное рентгеноструктурное исследование 1-(2'-бензтиазолилметил)силатрана при 130 °К // ДАН. — 1993. — Т. 328, № 3.-С. 330-331.

80. Allen F.H., Kennard О., Watson D. G., Brammer L., Orpen A.G., Taylor R. Tables of bond lengths determined by X-ray and neutron diffraction. Part 1. Bond lengths in organic compounds // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II. — 1987. -N 12. S1-S19.

81. Parkanyi L., Hencsei P., Bihatsi L., Mbller Т. The molecular structure of 1-fluorosilatrane // J. Organomet. Chem. 1984. - V. 269, N 1. - P. 1-9.

82. Четверикова В.А., Коган B.A., Зелчан Г.И., Воронков М.Г., Осипов О.А. Атраны. 17. Дипольные моменты Si-замещенных силатранов // Химия гетероцикл. соед. 1969. - № 3. - С. 446-449.

83. Четверикова В.А., Коган В.А., Зелчан Г.И., Осипов О.А., Воронков М.Г. Атраны. 27. Комплексы силатранов с кислотами Льюиса // ЖОХ. 1970. - Т. 40, вып. 6. - С. 1282-1285.

84. Бродская Э.И., Беляева В.В., Трофимова О.М., Чернов Н.Ф., Пухнаревич В.Б., Воронков М.Г. Электронные эффекты в УФ спектрах Si-замещенных гетерилтиометилсиланов // ЖОХ. 2000. - Т. 70, вып. 7. -С. 1139-1142.

85. Чернов Н.Ф., Трофимова O.M., Болгова Ю.И., Воронков М.Г. Si-Замещенные гетерилалкилсиланы // Тезисы докладов Симпозиума по химии и применению фосфор-, сера- и кремнийорг. соединений «Петербургские встречи 98». - Санкт-Петербург. - 1998. - С. 216.

86. Чернов Н.Ф., Болгова Ю.И., Трофимова О.М., Воронков М.Г. (ЬГ-Гетерилметил)триметокси- и метил(К-гетерилметил)диметокси-силаны // ЖОХ. 1999. - Т. 69, вып. 9. - С. 1453-1455.

87. Voronkov M.G., Trofimova О.М., Bolgova Yu.I., Chernov N.F. Novel organosilicon derivatives of nitrogencontaining heterocycles // Abstracts. Theth

88. Organosilicon symposium. New York. - 2001. - P.21.

89. Воронков М.Г., Трофимова O.M., Болгова Ю.И., Чернов Н.Ф. Новые кремнийорганические производные азотсодержащих гетероциклов // Химия гетероцикл. соед.-2001.-№ 11"— С. 1487-1499.

90. Воронков М.Г., Зельбст Э.А., Катаев А.А., Трофимова О.М., Болгова Ю.И., Фундаменский B.C., Чернов Н.Ф. 1-(N-Силатранилметил)-1,2,4-триазол. Синтез и молекулярная структура // ДАН. — 2001 Т. 376, № 2. - С. 204-206.

91. Чернов Н.Ф/, Трофимова О.М., Болгова Ю.И., Воронков М.Г. Новые кремнийорганические производные азотсодержащих гетероциклов // Тезисы докладов Всероссийского симпозиума "Химия органических соединений кремния и серы". — Иркутск. 2001. — С. 11.

92. Воронков М.Г., Болгова Ю.И., Трофимова О.М., Клыба JI.B., Албанов

93. A.И., Ларина Л.И., Чернов Н.Ф., Пестунович В.А. (N-Триметоксисилилметил)- и (N-силатранилметил)-1,2,3-бензотриазол // Тезисы докладов Всероссийского симпозиума «Химия органических соединений кремния и серы». Иркутск. -2001. - С. 190.

94. Воронков М.Г., Трофимова О.М., Болгова Ю.И., Чернов Н.Ф., Беляева

95. B.В., Михалева А.И. (Ъ1-Силатранилметил)производные пиррола, индола и карбазола // Тезисы докладов Всероссийского симпозиума «Химия органических соединений кремния и серы». Иркутск. — 2001. — С. 192.

96. П.Трофимова О.М., Бродская Э.И., Болгова Ю.И., Чернов Н.Ф., Воронков М.Г. 1- и 2-Триметоксисилилметил- и 1- и 2-силатранилметил-бензотриазолы // ДАН. 2003. - Т. 388, № 2. - С. 208-211.

97. Райхардт X. Растворители в органической химии // Ленинград: Химия. -1973.-С. 71-82.

98. Katritzky A.R., Lam J.N. The chemistry of N-substituted benzotriazoles. Part 22. 1.: transformations of l-(trimethylsilylmethyl)benzotriazole // Heteroatom. Chem. 1990. - N 1. - P. 21-31.

99. Болгова Ю.И., Чернов Н.Ф., Воронков М.Г. (у-Аминопропил)трифтор- и метил(у-аминопропил)дифторсиланы // Тезисы докладов Молодежной науч. школы-конференции по органической химии «Байкальские чтения 2000». Иркутск. - 2000. - С. 76.

100. Чернов Н.Ф., Болгова Ю. И., Трофимова О. М., Албанов А.И., Чипанина Н.Н., Пестунович В. А., Воронков М.Г. N-Замещенные (З-аминопропил)трифторсиланы и В-бортрифтор-М-(3-трифторсилил-пропил)-Ы-диорганилборазаны // ДАН. 2000. — Т. 375, № 2. — С. 210-212.

101. Speier J.L., Roth C.A., Ryan J.W. Syntheses of (3-aminoalkyl)silicon compounds // J. Organic Chem. 1971. - V. 3 6, N 21. - P. 3120-3126.

102. Болгова Ю.И., Воронков М.Г., Чернов Н.Ф. Новый путь получения N-замещенных (1-гетерилметил)трифторсиланов // Тезисы докладов Молодежной научной школы-конференции «Актуальные проблемы органической химии». Новосибирск. — 2001. — С. 69.

103. Воронков М.Г., Трофимова О.М., Болгова Ю.И., Чернов Н.Ф. (N-Гетерилметил)фторсиланы // Тезисы докладов 1ой Международной конференции "Химия и биологическая активность азотистых гетероциклов и алкалоидов". Москва. - 2001. - Т. 2. - С. 70.

104. Воронков М.Г., Зельбст Э.А., Кашаев А.А., Каткевич Ю.В., Фундаменский B.C., Болгова Ю.И., Трофимова О.М., Чернов Н.Ф.

105. Кристаллическая и молекулярная структура М-(1-силатранилметил)-пиррола // ДАН. 2002. - Т. 386, № 1. - С. 56-60.

106. Воронков М.Г., Зельбст Э.А., Катаев A.A., Каткевич Ю.В., Фундаменский B.C., Болгова Ю.И., Трофимова О.М., Беляева В.В., Чернов Н.Ф. Кристаллическая и молекулярная структура N-(1-силатранилметил)карбазола // ДАН. 2003. - Т. 389, № 4. - С. 478-481.

107. Albanov A.I., Gubanova L.I., Larin M.F., Pestunovich V.A., Voronkov M.G. NMR study of (aroyloxymethyl)trifluorosilanes // J. Organomet. Chem. -1983.-V. 244, N1.-P. 5-16.

108. Воронков М.Г., Чипанина H.H., Шаинян Б.А., Болгова Ю.И., Трофимова О.М., Чернов Н.Ф., Аксаментова Т.Н., Турчанинов В.К. Внутримолекулярная координация О—>Si в М-(трифторсилилметил)-фталимиде и его аналогах // ДАН. 2004. - Т. 394, № 2. - С. 203-206.

109. Леви Г., Нельсон Г. Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода-13 для химиков органиков // Москва: Мир. 1975. — 126 с.

110. Witanowski М., Stefaniak L., Webb G.A. Nitrogen NMR spectroscopy Vol. 118. // In Annual Reports on NMR Spectroscopy. (Ed. Webb G.A.). -London. New-York. - Toronto: Academic Press. - 1981. - 502 p.

111. Balkau F., Heffernan M.L. N.M.R. Spectra of the carbolines I. Spectral parameters // Austr. J. Chem. 1973. - V. 26, N 7. - P. 1501-1522.

112. Paul D.D., Douglas C.N. Photocycloaddition of dimethyl acetylenedicarboxylate to activated indoles // J. Organic. Chem. 1980. - V. 45, N 3. - P. 456^462.

113. Фролов Ю.Л., Чипанина H.H., Гаврилова Г.А., Шестаков Е.Е., Губанова Л.И., Воронков М.Г. ИК-спектры и структура органических

114. Ф производных пентакоординированного кремния // ДАН СССР. — 1984. —1. Т. 277, №3.-С. 647-650.

115. Фролов Ю.Л., Воронков М.Г. Электронные эффекты внутримолекулярной координации кремния и их спектроскопические проявления // Металлоорг. химия. 1990. - Т. 3, № 5. - С. 1038-1047.щ НЗ.Гаврилова Г.А., Аксаментова Т.Н., Фролов Ю.Л., Чипанина Н.Н.,

116. Kyoto. Japan. - 1984. - P. 245.

117. Catalan J., Perez P., Elguero J. Structure of benzotriazole in the gas phase: a UV experimental study // J. Org. Chem. 1993. - V. 58, N 19. -P. 5276-5277.

118. Tom6s F., Abboud J.-L.M., Laynez J., Notario R., Santos L., Nilsson S.O.,

119. Catal6n J., Claramunt R. Ma., Elguero J. Tautomerism and aromaticity in 1,2,3-triazoles: the case of benzotriazole // J. Am. Chem. Soc. — 1989 — V. Ill, N19.-P. 7348-7353.

120. Katritzky A.R., Yannakopoulou K., Anders E., Stevens J., Szafran M. Ab initio and semiempirical calculations on the tautomeric equilibria of

121. N-unsubstituted and N-substituted benzotriazoles // J. Org. Chem. 1990. -V. 55, N22.-P. 5683-5687.

122. Сапй E., Trombetti A., Velino B. Assignment of the Si-S0 electronic absorption spectra of lH-benzotriazole and of l,2,4-triazolol,5-a.pyrimidine as 7t*-7i by rotational band contour analysis// J. Mol. Spectrosc. 1993. -V. 158, N2.-P. 399-408.

123. Jalviste E., Treshchalov A. Spectroscopy of jet-cooled benzimidazole and benzotriazole // Chem. Phys. 1993. - V. 172, N. 2-3. - P. 325-338.

124. Velino В., Сапй E., Gagliardi L., Trombetti A., Caminati W. Microwave spectra of behzotriazole and pyrimidinotriazole // J. Mol. Spectrosc. 1993. -V. 161, N1.-P. 136-148.

125. Negri F., Caminati W. The tautomeric equilibrium of benzotriazole: new evidence from the jet-cooled rotational spectrum and first principles calculations // Chem. Phys. Lett. 1996. V. 260, N 1-2. - P. 119-124.

126. Escande A., Galignft J.L., Lapasset J. Structure crystalline et molficulaire du benzotriazole // Acta Crystallogr. 1974. - B30. - P. 1490-1495.

127. Escande A., Lapasset J., Faure R., Vincent E.-J., Elguero J. Les benzazoles (indazole, benzimidazole, benzotriazole) structure moleculaire et proprietes fondamentales // Tetrahedron. 1974. - V. 30, N 16. - P. 2903-2909.

128. Elguero J., Marzin C., Katritzky A.R., Linda P. The tautomerism of heterocycles // In Advances in heterocyclic chemistry. (Eds. Katritzky A.R., Boulton A.J.). New York: Academic Press. - 1976. - 655 p.

129. Fischer G., Cao X., Purchase R.L. FT-IR spectrum of the 2H-tautomer of benzotriazole in a supersonic jet // Chem. Phys. Lett. 1996. - V. 262. -P. 689-698.

130. Roth W., Spangenberg D., Janzen Ch., Westhal A., Schmitt M. The relative stabilities of benzotriazole tautomers determined by a rotational band contour analysis of the N H stretching vibration // Chem. Phys. - 1998. - V. 248, N 1. P. - 17-25.

131. Kiszka М., Dunkin I.R., Gebicki J., Wang H., Wirz J. The photochemical transformation and tautomeric composition of matrix isolated benzotriazole // J. Chem. Soc. Perkin Trans 2. 2000, N 12. - P. 2420-2426.

132. Греков А.П., Веселов В.Я. а-Эффект в химии органических соединений // Успехи химии. 1978. - Т. 47, вып. 7. - Р. 1200-1230.

133. Taft R.W., Anvia F., Taagepera М., Catal6n J., Elguero J. Electrostatic proximity effects in the relative basicities and acidities of pyrazole, imidazole, pyridazine, and pyrimidine // J. Am. Chem. Soc. 1986. — V. 108, N. 12. -P. 3237-3239.

134. Бродская Э.И., Беляева B.B., Лазарева Н.Ф., Воронков М.Г. Внутримолекулярные взаимодействия в молекулах 2-(пиперидиноалкил)-1,3-диокса-6-аза-2-силациклооктанов и (пиперидиноалкил)метилдиэтоксисиланов // ЖОХ. 1999. — Т. 69, вып. З.-С. 403-406.

135. Свердлов Л.М., Ковнер М.А., Крайнов Е.П. Колебательные спектры многоатомных молекул // Москва: Наука. 1970. - 559 с.

136. Трофимов Б.А., Михалева А.И. N-Винилпирролы // Новосибирск: Наука. 1984.-262 с.

137. Большаков Г.Ф., Ватаго B.C., Агрест Ф.Б. Ультрафиолетовые спектры гетероорганических соединений // Ленинград: Химия. 1969. - 504 с.

138. Kofod Н., Sutton L.E., Jackson J. The molecular structure of pyrrole and some of its simple derivatives, from electric dipole moment measurements // J. Chem. Soc. 1952.-P. 1467-1476.

139. Вовна В.И. Электронная структура органических соединений. // Москва: Наука. 1991.-247 с.

140. Воронков М.Г., Зельбст Э.А., Катаев А. А., Каткевич Ю.В., Фундаменский B.C., Брусков B.A., Болгова Ю.И., Трофимова О.М., Чернов Н.Ф. Кристаллическая и молекулярная структура N-(1-силатранилметил)индола // ДАН. 2003. - Т. 391, № 6. - С. 772-776.

141. Parkanyi L., Bihatsi L., Hencsei P. 1-Methylsilatrane, C7H15N03Si // Cryst. Struct. Commun. 1978. - V. 7, N 3. - P. 435-440; Chem. Abstr. - 1978. -V. 89. - 98182w.

142. Воронков М.Г., Мажейка И.Б., Зелчан Г.И. Атраны. 2. Дипольные моменты и структура силатранов // Химия гетероцикл. соед. 1965. -№ 1-С. 58-63.

143. Ишмаева Э.А., Самарина О.А., Дьяков В.М., Воронков М.Г., Пудовик А.Н. Дипольные моменты силатранов и влияние на них заместителей // ДАН СССР. 1975. -Т. 222, № 4 .- С. 876-878.

144. Knorr R. Inductive substituent constants <т/ from olefinic geminal !H, !H NMR coupling constants // Tetrahedron. 1981. - V. 37, N 5. - P. 929-937.

145. Филимонов В.Д., Сухорослова М.М., Новиков В.Т., Видягина Т.В. Кислотность 1-индолилуксусной и карбазолилуксусных кислот. Индукционные константы индолильной и карбазолильной групп // Химия гетероцикл. соед. 1981. — № 12. — С. 1654-1657.

146. Глухих В.И., Тандура С.Н., Кузнецова Г.А., Кейко В.В., Дьяков В.М., Воронков М.Г. Я.М.Р. ,3С 1-Фенилсилатрана и фенилтриалкоксисиланов и о-константы 1-силатранильной и триалкоксильных группировок // ДАН СССР. 1978. - Т. 239, № 5. - С. 1129-1131.

147. Глухих В.И., Воронков М.Г. Я.М.Р. 13С Монозамещенных бензола и определение значений констант oi и <jr° заместителей // ДАН СССР. — 1979.-Т. 248, № 1.с. 142-146.

148. Белецкая И.П., Давыдов Д.В., Горовой М.С., Кардашов С.В. Селективное К(1)-арилирование бензотриазола под действием активированных арилгалогенидов в условиях межфазного катализа // Изв. АН. Сер. хим. — 1999.-№8.-С. 1553-1556.

149. Магомедова Н.С., Нейгауз М.Г., Заводник В.Е., Вельский В.К. Кристаллические и молекулярные структуры изоморфных N-фенилфталиминимида и N-фенилфталимида // Кристаллография. — 1981. Т. 26, вып. 4. - С. 841-844.

150. Voliotis P.S., Arrieta J.M., Germain G. Structures de deux iV-aryl-phtalimides. N-(Trimftthyl-2,4,6 phfinyl)-phtalimide, C17H15NO2, et jV-(o-nitrophfinyl)-phtalimid, C14H8N2O4 // Acta Crystallogr. C. 1984. - V. 40. - P. 1946-1948.

151. Зельбст Э.А., Овчинников Ю.Э., Кашаев А. А., Стручков Ю.Т., Воронков М.Г. Уточнение молекулярной структуры 4-бром(бензоилоксиметил)трифторсилана // Журн. структур, химии. -1997. Т. 38, № 6. - С. 1184-1187.

152. Зельбст Э.А., Фундаменский B.C., Катаев А.А., Воронков М.Г. Кристаллическая и молекулярная структура (циннамоилоксиметил)-трифторсилана // ДАН 2000. - Т. 370, № 2. - С. 197-199.

153. Воронков М.Г., Зельбст Э.А., Катаев А.А., Каткевич Ю.В., Брусков В.А., Лазарева Н.Ф., Пестунович В.А. Молекулярная структура (О—>81)№метил-№(трифторсилилметил)метилкарбамата в кристалле и растворе // ДАН. 2002. - Т. 386, № 5. - С. 628-631.

154. Воронков М.Г., Бродская Э.И., Беляева B.B., Кашик Т.В., Барышок В.П., Ярош О.Г. Суперэлектронодонорный эффект силатранильной группы // ЖОХ. 1986. - Т. 56, № 3. - С. 621-627.

155. Schomaker V., Pauling L. The electron diffraction investigation of the structure of benzene, pyridine, pyrazine, butadiene-1,3, cyclopentadiene, furan, pyrrole, and thiophene // J. Am. Chem. Soc. 1939. - V. 61, N 5. — P. 1769-1780.

156. Catalan J., Paz J.L.G. The molecular geometry of indole // Theochem. — 1997. V. 401, N 1-2. - P. 189-192; Chem. Abstr. - 1997. - V. 127. - 330979q.

157. Barrett A.G.M., Dauzonne D. and Williams D.J. The direct C-4 substitution of indol; an X-ray crystal structure analysis of 4-(trimethylsilyl)indole // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1982. - N 11. - P. 636-637.

158. Frenzel A., Klingebiel U., Luttke W., Pieper U. Synthese von 1,2-bis(silyl)indolen unter anionischer 1,2-silatropie // J. Organomet. Chem. -1994. V. 476, N 1. - P. 73-76.

159. Philips L.A., Levy D.H. The rotationally resolved electronic spectrum of indole in gas phase // J. Chem. Phys. 1986. - V. 85, N 3. - P. 1327-1332; Chem. Abstr. - 1986. - V. 105. - 123379z.

160. Gergij Й., Hargittai I., Schultz G. Electron diffraction study on the molecular structure of methyltrimethoxysilane // J. Organomet. Chem. 1976. - V. 112, Nl.-P. 29-35.

161. Вельский B.K. Структура карбазола // Кристаллография. — 1985. T.30, вып. 1.-С. 193-194.

162. Попова Е.Г., Четкина JI.A. Рентгеноструктурное исследование N-метилкарбазола // Журн. структур, химии. 1979. — Т. 20, № 4. — С.665-671.

163. Elguero J., Estopa C., Ilavsky D. Studies on the azole series. Part 101. Determination by fluorine-19 NMR spectroscopy of the cj и oR° parameters of N-substituted azoles // J. Chem. Res. Synopsis. 1981. - № 12. - P. 364-365.

164. Зельбст Э.А., Шкловер B.E., Стручков Ю.Т., Катаев А.А., Демидов М.П., Губанова Л.И., Воронков М.Г. Строение молекулы 1 -(бензоилоксиметил)силатрана // ДАН СССР. 1981. - Т. 260, № 1. -С. 107-109.

165. Turley J.W., Boer F.P. Structural studies of pentacoordinate silicon. I. Phenyl-(2,2',2"-nitrilotriethoxy)silane // J. Am. Chem. Soc. 1968. - V. 90, N 15. -P. 4026-4030.

166. Общая органическая химия. Под ред. акад. Кочеткова Н.К. // Москва: Химия. 1985. - Т. 8. - С. 433.

167. Старова Г.Л., Франк-Каменецкая О.В., Макарский В.В, Лопырев В.А. Кристаллическая и молекулярная структура 5-амино-1-водород-1,2,4-триазола // Кристаллография. 1978. - Т. 23, вып. 4. - С. 849-851.

168. Goldstein P., Ladell J., Abowitz G. Refinement of the crystal and molecular structure of 1,2,4-triazole (C2H3N3) at low temperature // Acta Cryst. — 1969. -B25, № l.-P. 135-143.

169. Воронков М.Г., Зельбст Э.А., Фундаменский B.C., Катаев A.A., Трофимова О.М., Болгова Ю.И., Чернов Н.Ф. Молекулярная структура 2-(силатранилметил)-1,2,3-бензотриазола // ДАН. — 2001. Т. 381, № 3. — С. 348-350.

170. Structure correlation; the chemical point of view // Struct. Correl. (Eds. Buergi H.B., Dunitz J.D.) VCH: Weinheim. - Germany. - New York. -1994.-V. l.-P. 163-204.