Симметрия и динамика внутрикристаллических полей йодатов в области структурных фазовых переходов тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ
Барабаш, Александр Ильич
АВТОР
|
||||
доктора физико-математических наук
УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
|
||||
Киев
МЕСТО ЗАЩИТЫ
|
||||
1994
ГОД ЗАЩИТЫ
|
|
01.04.07
КОД ВАК РФ
|
||
|
Национальна академш наук Украйш Ькгпггут ф13ШШ
ргб оа
На правах рукопису
Барабаш Олсксандр 1лл1ч
СИМЕТР1Я ТА ДИНАМИКА ВИУТР1ШНЬОКРИСТАЛ1ЧНИХ ПОЛ1В ЙОДАТ1В В ОБЛАСТИ СТРУКТУРНИХ ФАЗОВИХ ОЕРЕХОД1В
01.04.07 - ф1зика твердого тгла
АВТОРВФВРАТ
днссртацц на здобуття вчоного ступеня доктора ф1зико-математичннх наук
КИ1В - 1994
lii»;epiouin с рухопис.
Робота вжопана в 1нстатут1 <р1эи«<и Нац1онвльно1 окадем» наук Укра)ки.
tH'iuhatl онемение
доктор ф 1 зико-иатематичhv!X наук професор Погорелое Валер)я Свгеиоеич
доктор фЬнко-матемзтичних паук npoqecop Стссмк trop Васильович
доктор ф1з!*со-нате»атачних наук професор Бугай Олвксандр Аркад 1г«вич
Нров1дна орган!эаШя:
Козанський ф1эжо-техн1шия 1 «статут Квэанського науковогг центру РАН. н. Казань
Зажкт в1д6удетъся "Ш" MtrnûnàPct 1994 р. но зас1данн1 Споц1ал1эоваио1 пченоК ради Д 068.18.15 при Кшвсько! уШверситет) 1м. Тараса Вевчэнка за адресом: 252127. н. Khïi просп. акад. Глушкова. 6, аудитор!я If._
3 дис'-итаии» пота оэнайомкгкси в наукой in б!бл1оте ЮИвського ун)верс1тету 1н. Тараса Шьочонка (и. Ки1о. ву Володипфсгка, 62)
Автореферат роз1сл๫ "¿t" wcêwHft 1994 р.
B'iemiii сохрэтар uumlajii30mi!0ï bm&hoï ради процесор
Охр1манко Б.А.
ЗА1 ЛЛЬНА ХЛГМЪРК. 'ЧКЛ РРПОТИ
4| «'.""1ЬИ1|.ЯЬ пгни. (»ДНЯ Ч пг.ИОРИИХ зодач ф1з|»'>| о
г1>п та •¡•1;<ик>1 крнста/Пм е лобулова ф|эимнич уяоленъ. гчгходячи ч ¡р.* лих положи. Тому винчения цененного спектра крисл.нНо то итк^трП' Г'нутр!ит1.г)крист.'>л(чт1>1 пол1н е нздзричпнно ра1*тп>им I №>п<г слпе э проп1диих птонь комплекс ит долижет. ипспа«стоп кр|г.тал1п. як! приводять до печэудлви одсчвотмих ¡¡-.¡г-шмх Знання спектр! г» колирч'«. крис r.ini к. причинна
IX 1нт<'(Щ|1>-->»»з<и1 для ьчдчрнмя л к леклричиих, гг'хиНчних, тетьюнм. •-1М-":го-. пЧэо-, гнрое'к-'кфичмик елчсптостаи кр»с-Гг»п1п. У.~.КТС',р-груП< >КНП лиги»-« в «ос п1я1»анмлх сп?ктр1п КОПИЛОСЬ •:р1К:ТчЛ1Н у ПОШрИ.-ЮРгиЮ! Г. .ТРИ П1 ДОЗРОЛЛС уточнит» структуру -:рнст ■ ¡¡ь, а рэзом з доел маниями тряп^ратуриюс залежное три кол«)<1Н1> г |.-гп-:п е ¡кщЛ'Ичашю ваулютип ллз дпсШджень ч»хон1эм!г1 с.труктурмих фчдорих пе-реход 1в.
У м>":ску л и им л1-1у.-'Л!.Ц1« е ви01р крж;тол]л гз.таенчт!» я): "•в'гкт![* г,осл1Д*>:-п!(з. ГЬ-перко, Нвзнзчшг». юо досл!джуиан1 <рч>-.тзл1 е кодалъм! - кпаз1мо/»кулярн1. вк> зпачно спр^тус юпрпху^и та эастсг.угопня теоретичмнх иоляяей, розрииутих /.тя молькупяриих кристалл». Не. в периу чергу, стссуеть-"я, пньричлэд, пор1вняння •?ксп<?ринента.г,м1их температурннх ^эгачкностий ч?.стот ядерного кч ,л!г^<юл;.ного резонансу <Я1(Р) з георетичиики зэ№«.1с>сткпи. отриглним* для ■ колекулярннх кристалл. Квгтиолекуяярнэ будоза яод*т1в лае мойяив1сть також застсссоуроти иетс-д молекулярннх срб1тплеп як л)н!яне>1 ксмЫнац!)' ото««« орб!?пяей (Ш ЛКАО) р розрахунках пэрм»1р1п :пе-<тр1з ЯКР у рейках концепцИ Тдукса-Я^ПЛ). якил рам 1 ню зэ:тосоьумг-<:,я лч:г,е для иолекуляринх крнстал!в.
По-яруге, дссл1ди>'Р£|?)1 кр; к та ли галогр))зг1з мактгь пситирсм 1 п природ! ьомгев! зв'язки р!зно< е.чэргП, як! разом з 1снуючики Итеи;™ игами зп'яэк1р - Кюиикн, коралеитмкми. роблять ц! крист.дли умН-члъниии з точки зеру розгаТття 1'х властивостей.
Та, н-третс, крястаяи га;ктенат!а у нзга час кироко засто-со?5уттъса и припылах квантом'! едектрсЫки, акустики.
акугЛоОШНКМ, №' ЭумОДЛйПО IX 1ШЛ1н1ИПО-ОПП1ЧШ1МИ, п1|х»-, п'езо-ёль+лричними властивостями. В ов'язку з мим пошук поы!х крисгиМв з поллрними вижливогтями на оспов1 доопдлуьгиих гано| еиат1в е надзвичаино актуальным.
В останне досятнрНчя опуол!комна велика кни.к1сп. ро61т, до дослужено рощ. водневих зв'язк1в ь п^хгиизмах слруктуриих Фаюьнх пс1«5яод ш у рамках псцьдснлИновсм молел! 1з1нга Цйзоиих период I в "порядок-непорядок". Тим часом вМэмачимо, ш> на нвн Час Ылсушя едина точка эору июдо |ЮЛ1 протонного упорядкуваиня та 11|юш«с)ь П|х>юн1юг6 тунелквання у од>муваин1 >|гг.юво1 д!аг[мин гльиу 1«.-дндеюЫсткнх кр|итал1в. Тому ека примите лип 1а теоретики 1 дос л1дкешш структур»»-« фазоьпх п<?[лход1н Еюднеьом1сткич кристал1в галог&начI в становнп» великим (терес э точки эо чу побудоьн ноьпх м1кроскоп1чш1Х мод&льних уяплс-нь фааоым пер -;:од|ц э урахуванням динам 1ки як протошю! п1дснстйми. так I «шим1ки вамких ион)в.
Оссйэливий 1нтерес викликаютв досл1дження ситтрп та днна-и1кн гратки зм1ша»ых та дом1шкових кристал!в. як! отриман! на основ! досл!дмуваних кристал1в галогенат!в, що обумовлемо, э одного боку, (нтересом до досл!дження внеску р1зних тип!в м!ж-молекуляринх вэьемод1й в мехам1эми структурних фазових переход 1ь, а, э 1ншого боку. можлив!стю отрим^ння зм1шаних або до-м!шкоы1х крист'-1Л1в э ширсжозм1ниим спект!юм власпиюстей, як! »юмуть зм!нювагися в эаламност! в1д складу кристала.
Виходячи 1з сказаного вик;, р>«эф методик доелМжйння с об» рунюванин. Мет од и спектроскоп! I (14 та КР) в тому ж числ! 1з тасккуванням поляризоьаного свГгла 1радиц1ин1 для досл1джем». аннбм)ки гратки в за/мжмост! в!д сю+этрП крислала. Кр)м того, в Гк'1| а11.ох (юботах та монард.].!:)!;, присвячс-ннх ИКР, можма' знаяти .|||уптуы11шн щодо усп1шного знстосувамм ЯКР в досл1дженнях /1инам1ш г|игки та структур!» кристал1в особливо в облает) тони- р'Чур «лруктурлих да:ювн){ переход1в. або п1д л1ьк> р1зних )''!.н1ыи1х по»1в, Цв поясни*ться тим. ыо ИКР дуже сприйнятливий до п.:.пични;; »лруктурних эн!н, обуиовлвних эмЖаии як симетрП и »¿-куй або 1.агй1«1Томнил йои1в, так I ум ¡нами ix локально) си-11.!||>11. Заличпмо. ию иетодн оптичнсЛ спекткскопН (.азом з ЯКР н..».уп. 1)/1И мадтьнчаино иерспектишшми для досл1дммшя м!кро-
скопишь мол fry it структурную дозовпх передал in ra сгруктуршм трчис<:»?рмчц1й ni л Hii;niwoM jomiiiKtlx д In.
Ил MinMltiy Din "чистого ЯКР", яют Ф1ксус IcnyrviHH» Х1М|Ч|Ю iK-F'Kni»a/>:-iiT nix речонансмих ядер в кон I pi il кристалл га дочпопяе HiniKwrn !ytT'nr.ni, u¡0 cu 1м I резонансного ядра tie Giлыгает эа ?>''?> (-'tiK-пн 1 ил,? irenpn сп>?ктра ЯКР - консглпгу крллрупольггм юасмолП "*о<?„ i параметр асинэтр! ! У топорл град 1гнто сп>?кт-рпчного гк-ля. «'тол зеончн-ят^кту ЯКР ризнлчэс opieHrauiw romn-ннх осеп 7.н;)г.р-1 ¡cura пота s ni cul розтакуопння резонансного 'ядр'1 ri i лносио о: си с-ясиснтерио! ком!рки крпстала. д такой тпннчлтм идцрян ркутр1иньо- тл м i гею пеку ля р ннх зп'япк!и. П!дкр.\-с/;нмо, ею у ьнмаяку, копи 1 s 3/2, метод зе*:наи-е<}екту ЯКР •:. прпклично слнмкй >ас !G ьиэиачення поп^кутр! в спектр in ЯКР.
3«с.тосупонмя ме-тодикн г 1дростатнчного тиску в доел! линиях спектр!» ЯКР та т"-нператури фпзсрого переходу, по-перюе. змччно роэширнк. сукупн1сть експерютенталъних результат!». як1 нм-Gximii л ля побудопи ядекиатннх и!кросоп1чнич подо те я структур структурних i>'j3< T'Vix переход I е. для отрииання Mrçcpnaulï wo;¡o с m-:. гив->:т1 зв-'япк1в та кристал!» вгзгал!. По-друге, рплнп Пдро- статичного пгску та електричннх пол1г» дозооляе встомоинти лн'я-ioK м!ж гикт-оскоп ¡чикни характеристиками кристол!в та ïx пр-астирск'.тяммн.
У зр'язку з ним зослсэхьт, дисертац!Т полагала а
И1знлченн1 сипетрП та лпнаи1ки г5мутр1га1ьокристал!чн1Г< nonio галогенахis. ркгосчавчи водм<?г«сн1сткн яоаати. в окол1 температур структурних <гвзс>еих переход 1ч, а та кок в дссл1д*енн1 вгшгеу зо;л1 i ¡un iх л in - г¡дростотичного тиску та електричьих пол1в, tso Л'Чь ;<к"гу буду рати адеккатн! мол ел! <^зг>?их переход id. Kpln того. мел"' |> оти полагала в отркмакн1 ф*)эових д1аграм стану кристал!в в залежноctí г»}д складу та енергП ролневих эг»'эк!п.
нчукоиа инсайд. Bnepwa iнтерпретованi иизкочостотн i споктрм кояшлпь. кристэл!з галогенат!в эа р.опопогою анол!зу трнперотурно-бефичнпх- залежкостей частот ЯКР в рагаах опиро-понорано! автором лисертацП' двочастотноГ моде л Í усе р^днення тензора птдд1снта електричного пола;
- впери» застосовусться tie "год зескан-онал1зу спектр1п ЯКР для птначення сим<=пгр1 ï та локально! симетрИ га/югРнчт-iK'Híi'.
wo дозволило эробити он 1 нки KhaiiTOHO-xlMiMMiix характеристик liiiyipiiuiibonoiiHHx зв'язк1ь тб коедНШента дихгкПчмого ь1дмошйння для смуг валонтлих колпмг ь пнугрпюпмих эв'язк1в:
- btk-jiiiia проведен i i : jpaxytiKH ел-жтронно! структур» i алогенат-ион1в I0¡ та труп MIO, и криоталах v^í.tIb за rtoi юногою мк1с>ду МО ИКАО, uto дозволило oipiuvrin .мочения napanrnpiti cneicrpiB Я KP в залеж.чосп ni л положения ai от ьодпт;
- miupic за допоногою е.}ы<ту симсУгризач! i ЫжЯоммнх подн1ч1их ' ЯЗК í b OTpHMclHO поясношы (IIIOhLl'ltiMlIX Оаричних Зйлйжнск iüi-1 [iri[äMbTplt! ciit'inpiii ЯКС. як i f '.:/ <ywn.o¡ ti.i зсшропоноааних моделях структурних ({йзових переход i ti, зумоильшм llpOIOnilllH упорядкуишшям (fiyHfiytiílMIWM Oii]/y|iKc.Ui í MiWliOMMHX ьодпеьнх эь'мзк1в), ario Ыдносмим чглщенннн атом in волию. як! yibopkwn- щютонну п1/1Г|Ш1ку;
- t>f№pi>¡e дос л i «жен i баричм 1 палеж ¡oc ri ¡емператури фазоьих iit'jHíXOflln в кристалах йодат1в, чорш яких поиснксл-ся як 3Miti.iii i |||юцбс1в тунелюванмя, так i тргшсдормащями Оудоьи водиемих зв'язюа ь иол i гМдростатичного таску,
- вперив дс>сл1джьн1 та снстоматизоваш спектри ЯК?' та иижочастопП спектри коливань дои1ик'ои1к та зм1шдш1х кристал1а (К10з id 1,1,.„11,10») в о6ласт1 температур i концентрации прп яких сиостер1гакт.ся структур«! qasobi переходи,
- {ко[юблено та сконструнглю напЬ'хыш.оье подокжышя лйх^огсько} лt>ii'] спекртромот, а ЯКР (морсткий /ibonpcui дниа ки.пкс1».;.М!Ий кабель), за допомог ж> якого буш виконан! вим!ри ч«(."1от ЯКР. часу сп1н-траткоии1 гелаксаиП в широких Ытерьалах температур 4.2 - <Ю0 К та г ¡дростатичного ик.ку 0-5 кьар. о гаком п!д fiiew пост1иннх та змйших електричних пол!в.
Ochouhí нилоъенимf шо зихиыьхтьсн.
1. tltsiofl iin apuparon 1 i шиькочастотмих спектр i в коливань irpiK ianlii в чбласт! частот эовн1шн!х колипапь. wo базуетъся на riiiüjiiji i.jUIic|vriypllo ыцщчних залепи,.^"ген частот ЯКР в широкому
)111>'[1|>ал1 темне|>атур.
2. Миюдика ьизпачеты симетрП м1*йоиних ьодиеьнх зв'яз-
«KHOhow я KOI о с доел! джвння cneKiplB ЯКР, зееман-спектрШ
ЯКР ta рчрахумки елоктрииног структур" йодатних г рул.
3. Mii-pot-rvieni струкг/рш« (^азозих переход!в "порядок-непорядок" та "эм!нк>ння" в кристалах подат!в. як! за лежать в!д ен'-рг I i 1 симотрП мШЧонних родмевих эв'яэк!в.
1-1|екг симетриэацП м1*йокних родмевих зв'язк1в в пол! г1лростэтпчного тиску, то внконуетъся меэоле^но в!д того, яку <имотр1ю и-чюгь эв'яэки при нулевому тиску - асиметричну, аОо сим^тричну з лвомнимуммим протомким потенц1а>ьм.
5. ^ормя рг - фазопих д!аграм стану подневом!стких кристал1п э зызовими переходами другого роду залежи гъ в1а пронес in тунелтооння та eijeicry симетриэац!У м1лпонних ьодневнх зв'язк1в в пол! Пдростатмчного тиоку.
лпроОачкя робоши. СЬновн! результати д)сертвц1Пмо1 роботи дспов!далися та обговорювалкся на:
-VII HayKosio KOHiepeiiuii э сегметоелэктрики > 197П, м. Воронеж),
- XVII и XVIII Всесоюэних з'Уздах по спекэроскопП (ЫдпогНлно - 1971 р. м. М1нськ, 1973 р., м. Горький),
•• М1».ич|"лм1и KOH'jepoMiU У э молекулярмоТ спектроскоп 1 У <1972 р., м. 13роцлав),
- Укрсшгт.кШ республiкесськ 1 й ко<1>ерчнцГ< 3 полекулярноУ спектроскоп!У (1372 р.. м. Черн1вц!)
- XVII 13сесодан!й HOf«fli з ф1зкки миэьких температур С1972 р., м Лонецьк)
- I + XI УкраУиських иколах-сем1нарах з спектроскоп 1У мэлекул та кристалл (1973 + 1993).
- II KoHijepemjl у Сврспейсько,- о ф1зичного товариства "Д!елоктрики та фонони" (1974 р., я. Будапеит),
- III 13с>?союзн1й конферетШ з проблем досл!дження властивостей сегметоелектрккЮ (1974 р., м. Ужгород),
- Се.- i У KOMicil' г* оптики та спектроскоп!) АН УРСР (1974 р., м. Луш.к).
- Всесоипн I я кон^»?ренц! У "Сизяка даэлектрккоа и пврспоктипы со развитип'* <1975 р., м. Ленiиград).
- V MlwyjitK:sKöMy науковому сем1нэр1 э оргам!чних ншНв-г.ро|.1лмик!п >1978 р., м. Перм),
- FVc.-.ок.чппму скигк>э1ум! э MarHiTHoro резонансу <1979 р.,
п. П>'|1«>,
- Xi Н. ocoKiJhiй но||.эд1 з cbnie'iс«.-лек'1т<икп (1979 р., м. 1'ос-топ-на-Дону).
- IV ЮроьаканськШ наукомо-темПчнМ морад i э iiiitömi. i«npo-шунаппя ia дс*. щ/шшмнм крнстшПи (10У1 р., и. Ki|ioi.;u.;iii),
- VI Mimiitipcwiui-iy ciimiioj 1ум1 э ЯКГ (11Н31 р., м. Моски«),
- II 1кч:гокш11й koii*|..-|»;llLli i э л1ко-х1м1чних осiioh технс»-
noiii cerhüroe«t:Ki'iiH4iiiix та схожих Maiepliuiib < l'jii' р., м. Зиенй ород),
- /Kf'ö IIК1.КОМУ р^спуол) KölICl.KOMy CMlillapI "Щ'ЮЬОДМеШМ н миюбшипыо д'хягниц. шукн ь OOlöCll llpMKdclßllOi
ciibKn«xKt.:[ii i i 1984 и. Луиьк),
- III Радянсько-пояьському сиипо-itynl з И|ю6>ь;м ьодпиык зв'язкт <198f> ., м. Москиа),
- Ukwit-cöiiiHcipi "Приметшие спектроскопии в народном хоинЛсгав" <1S06, р., и. Самаркинд).
- XI bcccokuiiin KoHii«|Jbhiil i з ф!зики согнетоелектрики (19B6 р.. И. 4üpMibl4l),
- IV Попьсько-^дянськону cwiuojI у.Н з проблем ы-днених эь'яэкш <1987 р.. м. Познань),
XI /liinin WKoni (.1987 р., м. Hu&ocn6ipcK)
- IV Японско-радянському снмлоз1ум1 з сигнетоелеюрикн (1988 р., м. Пакуба).
- XII [к(.к.оня»Ий к'чи-эрепцп з ф1энки сег нш'хулс!ктрнктрик1в (1989 р., н. Pi.jcic.b-па-Дону).
- Х'/Л МЫюрсдаИп школi э <¡<1 л;хи сегнетоел-ктрнки <1990 р., м. ПрОЦЛси»),
- I 1'<1ДЯ11сько-1|о;и.ськоиу cwsnoslyMi з ф!з>и<и сегното-еликлрик1ь та схожих »»шр1ал1о < 1090 р., м. Льв1н),
XI И i «Народному cüiu'lo'j iyni э Я?'Р (1931 р., м. Лондон), XI;. ШтнородШй ижол1 та II Сх1дмо-ееропеп-.ьк1й коще^наii .1 Ф!jiu-:i! сегнет<Х!«0КфиК1в. < 1992 р.. н. Нроплаэ), II П.иа.сл.кж наи1ональн1й Koii^peHUii э молекулярной спектроскоп!i (1993 р., м. Вроцлав),
ayc.»iKu4ii По iümi дисергаиП автором онубл!коьано ь2 ii.ni'Ы поп 1 ь вПчизняних та м1жна[юлних часонисах та
^ирникох ноукових праць. Список роб Pi. як! мчжгь в1лмошринн до
'H'iioï.tltro Jllirry /¡ИСС'РГ^ЦНЧНОГ рпбОТИ, llpil"É?fli?HIin n Kllllli
ar>Topt-i<îif>p.:iry.
OcoPucnnii рчесик чпторл о po* ¿к С<у проблгпи. (iKClIPpilMeH"
loiihiii доел!лж'пнч г* р^'Ф'хумки т^мгк'ратурно-бартмих залеж--wxren 4'ICTOÏ fl'Р, доо/Млчення T>->Mit<nvnypM KtfiJ г« Kr.'tiiit-nipauiiinl лл1ь?лм(.1гт1 час i от Я!(Р риконои! автором осоиис.то, чОо при гкто 6<»зпоссрелн1п yiicTi. Ркспе{*?н-.?нта«mii досл»лягиич эее.№м-сп«ктр1п ЯКР га зв'язян! э мини ролрпхунки квштопо-х1м1чних П0Г1Г'Мс,тр1р зв'язк1в виконт«! дпгором особисто. Лвюру лисрртнИякЧГ рпСю-m нзжэкнп. постановка зягалыю» залами. при-готувсишя га проведения доел и»«»- н« twix етаплх, зэпро-понуплння ф1знчмих молс-лел, i'x обгрумтупония та узагат.н^мня, )1к-р1!;>г';г.чи'!я здобуп« результат!в. В дисертацИ час!кого внко-рн" тан ! експерим^нтальн! та Teopenriiii результат», як1 були otpnnr.ki у л!длiлох р°зононсних явищ, теорятичноТ ф!зики то !>\лоокп.рмост1 !нстигугу ф1зики НАЛУ" Погрепняком C.B.. tponi'o-пим ¡0. Д.. Мальиевим С.Э.. Егшчуком Л. I.. ¡¡¡адчннкм Е.О. та Сули оК'рг.яс-мi у вкгляд! суи1сних з ялтором роб1т, а тзко« у пнгняд) каидидатських лис?ртац!й Рертегрлэ 1.Г. та Ешипога К.Е., риксканих и!д керкч шитвом автора.
(X;îtocHi пололи "м та еиснсвки дисертоц 1Ï належать ïï asnopy.
яис*р*>ац{.г. До дисертацИ входять рступ, иМсть [х)зд1л1в, шхнорок, лодаток та список цигсгомо! л!тератури. В лиейртпц!ï в!дсутня огЛядова глава, хоча когша глава почитаться э ог;:яду та закЫчуеться сисновкага. Зм)ст днсертац1У /к?г!чио розютсвлю-Я по главах, виходячи з принципу - в!д простого до складного. У зимовку п!д»еден1 Шдсукки досл)д)хекв сисер-Tùuiniioï роботи.
Результата яисергацП iiown в.(дпести до трьох голопних nansMKis : доел)доения еи:ютр1)' та динам1ки гратки кристчл)в галогенат1в <роэд1ли 1 1 2). дс>сл!д;эдшя мзхан!згНв структурних адзових переход I п кристол!в подат!в (ро?д1л 3), вивчоння Саричних ефект!в, як! зм1нкжгп> структуру кристзл!п та окрегму зв'язк1в, .а таком досл{джекмя баричних е<гект1в темп^ртури
1|<митм ik.'|x¡xo;UB (роздпщ 4-С>).
У iiCiyiHilfi Hofimi робош fxwKKfiiira актуальпки. npuó/,. "i,i la MUIlaHóCll.CH 11 Micilü В cyiócil 111 i]il3HJ|i Пхрдси O Tlllil, • Ч"!1 nyjim'ikiiii мига (юботп. иыукоьа tuminna, wic.ifi <>ü4kiíb ь-j № год In дне ni дксння.
У ык-новку наведен! головн! («.чуя:., тати |> jin. иь ] »tuwuibvihiiti 3 iнт£!рпротацi i експиринемгалымх pujyjii.iai in ra 1юр|ы1япия i." • iuiyHNHMJi сучасшмн тео^тнчнмми уяыь-пннмп t;tvto raxeiibitib cipVKiy¡;¡uK I]¿UÜ¡UK Пиреходш.
Jliicapiaui» мае 315 cTopiíiox машинописного тексту та ьклнла« ü'i рисунки, 23 таблиц1. Список штговано! лПераг/рп «кяк.час 231 наэьу.
3 И I С Г РОЬОТИ
ь оериюну po*aiji наведено результат досл1джень низько icmiiix ciieKipiu колпвань крнстал!в галог«нат jb, як) баэукт,„я па шкп||з1 Tt'MiiepaivptiHX та барнчних залиачюстей частот ЯКР ллер ciToniH галогенов в шцюких 1 нтерва/их температур (4.2 + ЗОЛ К) га г !дростшичного тпску <D, 1 +6 кбар). а таком спектр ib нижочисл¡rniiíK ij'/i¡ юань кристал)в г«/югенат!а.
liiI" .ю. ыо частота ЯКР с Фумкшею термодинам1Ч!Юго стану i,pii. tarn i ь обшст! шпьких температур (коли тешювьл ролшцлитя кр1кт«;|а неэ nenie), afio у ышадку дооиджемь п.-леку них кр»к tu/iíb частота ЯКР пошМстью визначаеться час.ток.ми sowiiuiiiix колпьанв крпстал!в (>> * 2Ü0 см"1).
Ниходячи з npi шудення, цо головнни вносок до температур! ioí запилмк ri частот ЯКР у шшадку галогенат1в да urn. ли.| iau inn i та ípüiicjMiiifiiii коливаинн CHt-v^Tpi i * галогеиат-noHiB (двочастотна rviicijit. ус е^дпення тензору град1енга електрнчного поля в Micui pmiaiuyiKiiiiw |f"Juiiíiiiciioro ядра), методом нати-нших квадратт пули шина' > 'ii часготп та hiepiiiHiil фактори для JiiGpouliitiiix iu i¡..jtt /uitiinix колинат.. Ilícita порЬшяння iiic-piiiHHHX ^«кторш -> Mi'M--ioiin ItiupnlM галогена г-ион i в bwuiocho gci-h ЫдповЫннх luMiiniii., (.yin :i|»:d)k'Ha »птерщшташи шгл.кочас.тотми/. сиект|лв t-pn- i.i/iiu, will cnnerplio cuyi cn.-Kipii. коимвань i>
¡.miik i.í>i'>ii'iMi 'i»jiiiii. Лля Ытерщмтаи! í cneKipiD Kpu' iaiiib
plW'ï riîip [p¡ ! Пуп npr.J r^lf-Mltll iJ^KTOpI руПОГ-ИП 0113 ni 3 Kv>mi|,-!M|., I.ti.-'IM'I, н<> к i m.Ki' ib '"M>r , п1лгц.п(лл|*ггь n ¡C.f-тц îf'f u-п к,
ip-'iik члмНшнм колт-ианиям phnn'i cuneipii n ланожпс« ri р1л I lüi'ip, í k|u¡i Î:II-»:>.
3 t!«'inin урлхурлмня e>;«-íKTin тспж-пого роцниришя Кр|> -i л ni л и • •r.ri9'"Ti мк«4:1 (X тоипг-р.чтур ( > ЦТ!) К) у розрахунклх retine ;»n v|mrx ч/wimi'-» ven час im ЯКР Пули дс*: »Мдж^и! Ялричн! ннi i ч/к тот ЯКР, як!, по-п*»|Ч.чч, пакт» доднткопич i-.n<п
проО'^-му 1 i inr-piipeToui i' ф-чюничх ctief.ipin та п I r<,
по ЛРУ1 e, ламп. ПК.: у провелсиня oiilitoK Kr«it>l¡itnirin
ron 'ичил'о in .шнрепич KpiiTTaiitn.
P ¿lpy-:on)» í'l.'üi.ti HOPr7K'HO рр.чулЬТЯЦ1 ДОС <!¡ ДЖ<?111, ЗесН-ЗН
'.iiPKrpin ИКР «д«'Р атом1п галоген!» тл розрахунк!р iiapatK-rpir, "üieKTpiH ЯК)' i;i ик таити киадруполмю'! гзтлюд i i i
плрап^тра л.-.иметрi 1 тензора град1г.нта еткфлчнмго поля 9. pant тпання wipiuiynaniKя, пмходячи э анап|зу еп^тггронмо'т структури ivvT» тих труп rOj та 1110, ь крмсталэх гялсченат1р за допомотю метола />0 ИКАО змдно з концепцию Tayiica-ft-nnt. д<? ^чипчэе 11>ся, мо i олзекнп рмосок в значения i r¡ длкнь
/■-рл^ктроии a юШп. як! иають розонансн! ядра.
Показано. uto mfim-e<jeKT ЯКР. по-перше. лас жм у •piKcynam rn/ii лкачсцня парлге>тр!в *} (т.т. визмачатн симетр!*» t4»n-.>r«HaT-ív>iiiB та $>1кс.ур<зти неэиэчп! в!дх1леиня ïx ci гметр i 1 в1д -•,„>. в. по-друг я. риличчати иагтрям головиих rxefi iwicpa Г[«ц|сцта now (лГк- наирям внутр1шиМ)Понних зв'язк!п>. Огтлнне Г,у по ППК'"'р11СТЯ'Ю Л'!Я r,| I i Kf'H ко^1>1ц)снта дихро1чного rt i ЛМГЧП^ЧШЯ n •УГ.пл' t i поч^нптих кочипзмь пнутр1шньоОзнних .«в'яткМп тл ohIhkh угештог»» xímhhhx пшик зп'язк1р.
Поткано, вд nc'fiiпичнмя експс-римрнта пьних та те-чюпгтих лнлчеиь M.paiH'T|ita спектр i в ЯКР дае згюгу роОити рис.нем-п i.iflir»-no c.invnpiï положения глпогонат-noiiiB та <~труктурп r»'.«H*roix зп*язк»г», 9г\ утппрккть л томи кисию труп 10».
Р mi'f n-sfiíiy f.-/г-11 Ai позгпянуто ос обПИВ""'г I п'^п'^л iï'fï! с и-: кт pi г» ',!КР та д ienvKTfurmoï паники le tí rtonii'>t"'tii'тки-: pif '.uiit« пол-пи« ri cOvhtI f мч'-рлтур г.тpy^l ^pünx ifii"'*"-
iiù|ir!,iofliu. U póMKúx tun« л i 1л iura фо.юьнх переходia "порядок-ныюрлдок" (кив'яJtiiifi задача. -яка ирйхоьус ш.ли& npuiiw.Ui про-uiiiHoi о упорядкоь.лнпя na поьедшку cueiapa ЯКР в окол! h-[1оК.Т<,.,1!0г ЩО Т0ЧШ1П рО.)р'я?0К ГЛМ' Л1.Т..П1 iclM.a npoionrtoi П1Л''1К ТС-ИИ ч yp<i:;vhaiiiM!i диполь - днпол'.:;..; и ü..:t-V '¿ii f та протонного тунода ЬаННЯ Пр11Ь"ЛИ1Ь ДО p«.:il¡lén;it ЧНЯ Л1н1п ЯКР при Тс По. IUM-äHIlHpi -/l. ikiiiiitmo проянляпк/) ь i«"4ii|f-niKiii CTeuioï та порам, i¡>j i).
Ahíiiil.) .эксперш-юитальшм спс-ктрш >11(Р нрп-ivjüíij J КЮ,- НЮ.,, КИЛО, И mmo^-í'lüo, при ЗШ К сыдчип., шо н паььдкних к ристала к е хиМчно HaeKUib^Kmiil резомгтсн! я/цм, я кип tu 1/i.ihiib H№Kfii£iciiiöirnn подати! групп píjhoí ьудоьи 7.1 ciinëipii. Clio- H-|k-í!y(iúii¿ полно«мня чп>:ла л)н!и cnorpit« ЯКР кри. юл1в oL-К10„ 1110^, та Wii/IOj-i'lMOj при 77 К сшдчить про icnyivamia протонного упоридкомшня при . яко прилтодить до pyhti>'ucihhh 61фуркоьс1НИХ kímoohhhx поднввнх ;ш'яэк1в : О-Н...0.
I W.Stil, , .
П[ютонне упорядкоьання у ышадку крпстала J-KI0a 111(1, при ïc ~ '¿¿3 К, яке пов'язс1Н& з нтршою uenrplb li:r«|ic.ií кои1рки. зшьп/с CHMtapiiú крпстйла —» />?,,). Показано. шо у моталку
KpneicHia ÍÍIUlOj 21!10а upa Tt - 213 К п|ютошш упорядкуншша но JHiiiius ctuKirpiw крпстала, лншючн Гюго шпропиизрснпм (i ('--к/ ), що поь'нзано з aHTiüiojMpüHM протешиif-i yih рядкоьон-ндн. при акому оОЧм комики крпстьш подаолься.
Показано, ii¡o спостьрежыно! ptJKi jmíiih нультипл«гпост1 >n«KTp:i ЯКР ь¡llu raJ]ri Uli,JOi при Ж/ К <Tt), як! сущюьодмуються г ¡i irj.öjtKHUMH аыщани, »ишопоьпдаюгь .¡«ззоиому (»¡¡смолу периого 1»>ду Псгаиоилено, що зшш^шы параметра асимвтрп тензора rpóflleiiió поля i) до нуля в облает! температур <5ü L + !<.), поо'язаь»; J &ítiKTo¡-¡ opltHTc;¡uñHoro "плздмкзнни" крпсташ М!ЦЮа t> н.-[»-лп.-|1й;{1дн1И i*j)ïJcil температур, та 1юяснк»-.ться бнамальнпм I-• >iü)ij--пияи об'ему крпстала ь ni fi обис.ст) температур.
f. •'•»■•«■ (-iw'jjt наоодено результат доопдженпя
4Ц.-1 Ipil« ЯКР ЬС'ДН! tiOHiCTKHX KpHCTclllitl ROflclTib п!д НПЛПНОМ i i/tp->> i.iiiriiioio ттк'ку. Civ*'тореиугшнi «гюодлми тамп^рату^й та t.ipit'lll) I h ■<: ГI ri.-)¡ij,-k;T¡«i 1} <рис. 1) ДЛЯ КрисT«na J-ma,
<•»)/•>!' > I) и <п)/о,, < о) мов'язумться :э сксОли:**. (яим динтт.и галогРмзт-ГкчПв, .»апдяки /х со"слиянию в неск!нченн1 л.шпк'жкн тжпоииими ьолнррпми зв'язк.пмм та трамсчормчи1по гНжпонмих зи'яж1в п .|ол1 г I,агичнпго тиску.
Як- покллунпь Т'?оц^тпчм1 розрахунки Паричних зяпемюстри парам»?тр1г< сн<нктр1в ЯКР. ынхолячи з комиопи 11 Тпунся-Л^йп! та ■<г\гтасовавши гчд¡об.ттчме наближенн.ч, рраричн! пох1лн1 :»пп»»и-!!'"►: топ «?*£>?;.,( р) 1 т){Р) мант. эномалынт пошггиамнг! знак. коли п'юми киснет груп Ю» утримаип. протопи на ковал»?м'тих зв'язклх. та у випадку груп ИГО* - пох!д1 п1д'емн1. Саме така с»пул1|1я с.по':.тср1гатться експерпм^нтапьио при 77 К (табл.) пояс • иметься е^-ктом синетртац 11 н1иЛонмих воднових лв'япк1в.
Кристал . 7). Н 1/1р ■ <П)/йр. Жднесекня
(77 К) Шэ. кбэр-' 10*, кбэр-'
лао, 43,40 -7.4 0.4 И ••(10,)-Н
40.58 -10,3 0,2 И-(ТО,)
3.75 0 1,2 Н • (ТО,)
50.33 -7.3 -0.4 Н-(10.)
19.33 9.4 1.6 Н-••(10,)
ки.ю, 1.Ш 9.2 0.1 ЗП- • • (10,-)
КН410, -НЮ, 8,70 16.2 0.9 2Н-••(10,)
5.98 14.6 0.9 2П (10,)
15.12 13.0 1,1 ЗН- • • (10, )
26,92 - - 2Н <Ю,)-И
26,83 -9,9 -0.2 га- ■ ■ (Ю, )-н
46,86 0,2 1,0 Н-••(10,)~2Н
П!дм1тимо, що сфект симетризаиГх м1кЯонних водневих зв!язк1в в гтол1 г ¡дргк-.таткчиого тиску, зм!ст якого полягае у зростами( довминм ковалентного зв'язку 0-Н та у зменшенн1 допжини власно воднепого зв'язку 0...Я, я«1 входять до складу системи 0. ..Н. ..0. мае виконуватись незалекно в!д симетрН' водневих зв'язк1в при нульовому тиску : симетричних. що спостер1гаеться для б1Фуркованих зв'язк!в при Т ^ Т„ сбо для асиметричних зп'язк!в при Т « Тс.
Pik:. 1 I em i(-;| .<лу i и ic.6.11 и г ша :> а -nüMF-nir ль параметра аси-
mtj-lph 1) |ен:юрл г|йд|-
finíi Пиях в кржтал! d-IIIO,.
í'.Kúai»
1..K
, JI
U<U
im
Mi
о
<"U\ lO'K'
in
¥.1 3U
\ \
\\ 20 \\ 10
_____Л-
2 С c.Khsp
PlIC. ?.. Fnpll'llia 3a(i.mil)CTI. г~м ПераТУрИ ijo j(,l«>ro llep" ход« 1c та <Tc крист. ла J-KIO. IIIO,.
я п'тону ролэс.п доя лчдоь .мг-я 6*и1чн| залеиюст! lehhofis • гури Ге<р' и»'!»1, о. In другого роду р полке-вогИс 1КИХ
кр1с..талах fw.Tiartrv Покачано. и» <1г>рмл Фазовнх р 1лiагрлм « muy мпначлеться двоmi кочкурушчими мчхлнИнлми : зм1нями онерг i г I гтрук!7рн mImiV'Hhiix полмг'пнх зп'язк1п t¡i 3mtirarai npwr, ¡p ii(k)ioiimot o ТуННЧПКчанИЯ п!л bmíbibom г¡лростптнчного тиску.
Гак. у втолку кристата <V-KI0,H10, -j <-рр<?лн1ми по ph^pNi гюлпрримч зв'язками у '!><рму гТ-д!аграми (рис. 2) суттсвии вносок дмкпь протомиI тунелювання (в1сстамь и!ж р1вмопл!*иими положениями npOIOIliB floplBHW N 0,485 %), яке Шдсилкетъся ^JÇKTOM взаимного onmmy ryüiwnam;a протон In одних зв'язкЛп na тунелюммня iiinn-ix з»'язк1в. Як виллис э трорепгч»(их рол-рахунк1в. врахування »таг много ппшоу тунел-да>.ш!Я прогон in р1зних зв'я?к1в призподитъ до э.'чешврння значения тиску до В кьлр, при икому температура Ккр1 дор1вм«в; нуно, ко п!дпов!дае эникн^нн» упорчдковано'! фачи кристала в nonl Млростптнчмого тиску. [Мдэначимо. ек» у !ф!г.тал1 KDP, якия менту fi i деталь м1» рИшовяжними полояекяями проiон Iв v 0,35 X, «■■гметоелектричния ^зовия перех1д зкикв« при значда 61 пьиому тиску íO кбзр.
Для кристалл КЩЮ, 2HI0, сггост1га€тъся (рис. 3) лосгашьо полога Очрична залг?жн1сть Т„ (#lc/àp ■= -1,3 К кбар"'), в» пояснметься слобк1стю неломких б1фуркованкх водневих зв'язк!» <Но. ..о »2.544 X) i, тому практичною в!дсути!ст» тунр/гоямня iipotchlb (в1дстл1№ м!я р1вновзжиими положениями протон!в wji'wq у два рази (Мльшэ <* 0.Б9 X), м!ж для кристалэ d-KTfVttI0,, обо КВР. Фарма í-T-д ¡аграни у дамому випзлку визмачасться лине змInoro r'üopr i ï диполь-дипольноУ взо€мод1"1 в модел! I3i»tra за рахумок ?псншеиия значгмна л; по л;, coro момента (якия вкникзе в рэ»( упорядкувлмня n{xyrc;in > внеслIдок ефекту сим?триэа551У водиевих :ш'язк!в в nonl Пдростатичного тиску.
ß достану pojQiJi роаГЛТДПЭТЪСП рЭЗУ-ЛЬТаТИ ДОС Л|Д>№Ч1Ь
спектр!в Я!(Р та мизькочзстотиих спектр!в коянмкь догПекоеих то зм1ыя(жх кристал1п подат!в. Анал!з температурной зэлежност! частот Я KP кристэла RIO, (рис. 4) псказут. гю сег нагое лг>ктричниа ^азовия перех)д при 120 К винмчае лиге в дом1вков(« крист^пах ,
Î5
Рис. 3. Ьаричма залешОсть тсм-пьратури 4>азового пера-ходу Т^ книг.тала НИЛО, ЩО,.
210 1ВД
тс, к
о 1 3 ¿>,к6ар
¡1 V 8 ' \\
\
'Г/о.О \л\ лл\
\\\ \\\
¡■КЙ.О л \
4.1 1'20 ад 120 т.к
Р.* Ь ¡<. |||||.11Гра1инна эалб»щ1с-и. тот ЯКР зм)шаних КрЦ. Тал1£« Ы Л, кЮа-
Рис. 4. Теми'-;«1 /»л.:« залежн1сть конетаити * спектра ЯКР (а) мнокрпста-л1чного зрозка, (0) по-л1кристал1чного зразка К10, з позначкою "ХЧ".
203 201
>>,мГ и
1&В | . 1М
1Ы.1
м зразка 10 ~
Ш
iKi è мои.>|,цстал!чними зразками KIO,. мирощуплммми и присушисл ! кис у im ; и IIJO, i як! можуть nam до ^ 14 У. домi мок. Ile Hi/iTiiewyíTi.cH до.л)лм1Нмям конпентрац 1 иних залемнс* leii napaneplB спектр ¡в ЯКР.
Спостерожупана дорма fi -^ioboí fliarpaini стану для Лсм1шковг>го г i,иста л-i KIO, под!6на Tin, яка в1д1юв1лз>: c-i|f кту зникнмшя cci четоелвктричного ijiartciBoro подходу в пол 1 г1лр'.'"т.1П1Чмого iiKi-.y, i зумовж-на у ьинадку кристала KJO, унорядкуванням лом1ыкового атома волню в дьом1н!момному iioiviiulaiii.
Показано, що в перс*лперех1дн! А оСласт! темнергур ч-ззового п.-рехчду першего г*"'Л У в KpiKTani KIOs при 2Ь8 К. при я кому Ыдоунас л-ся р!зька зм!на мульлшл..; и их: tí спектра ЯКР, розвиваклъся iii-peoplemauirtHl колиьання ион 1в 10,.
Л':«глп/|менпя спектр i в ЯКР та пизькочастотнпх спектр1в килмваш, змшаних кристал1в Ы,-„Н,Д0, в залежност! в!д fx складу (рис, S) д.-монструкт., да при неэма".* ix концентрации 1110, (I < 0,02) спсктри ЯКР под16н1 спектрам кристала d-LlIOa. При ipocraiiHi KOHiteiniviiHï (0,02 > i > 0,16) в спектр! ЯКР э'яи/ыс гьс.я чотири лодаткових л i ti 11, як! були Bifliteceitl до ноьс-го рщiне синтезстапого кристала ñLllOa НТО,,. В)дсутн1сть л I и j п и iiiêKrpi ЯКР та с.П(.)ст>;режуване ролиирення л lui и спектра в oftпаст! налипших комиьат. 1-0 при зм!п1 копмептрицi» у ik-HwiX в i д U.K. до Û.cTi, були i птерпре юван i як утворення cKiK.bluuiuí ijínn. При значних концентрам i их HIOj (х > 0,2Ь) спектр ЯКР та нтькочастош! 14 спектр»« поглинанмя зм1шаних К( +.тал!в аналог 1 чмi до тих. up спостер1Г0кт.ся для кристала « 'ПО,. Нпхидччи t аналгчу 14 спектр i в поглинанмя в облает! i... roi ваявший,, кчливат. водневих пв'язмв кристала 1Л,.К11У10,, та, користуимио. правилам Сс;дже|»-13ауера, було показано, up для н...начни* Koiii-HipauiH 1110,. hkí в1дпов!дант. утвпренню кр1к:тала /U.lJOj IllOa, Гявляг.ться нова полоса, и i днесеиа до м1тмзлг ку-лярикго Н-зь'изку нового типу. Енерг1я них И-эв'яэк!в нижча, Him |-н«-ргЫ bi/inoBÍ/iHiix эв'язк1в в кристал! «ЫИОа.
h наведено опис апаратурн ядерного квадрупольного
резонансу сгаиюнарного та !нлульсного пт!в. як! Ьули
иикорис uiiti n робот I. Неманетрукться пгренаги та нсдо/iíkh г*У.<х метод1в, пи.жачон! точноетI ним1р!в ч.1<-ют ЯКР та часу гiiiii-r(iiTKopo'i релаксин.
Нррпстан'енi принцип та л ■ юча схема iiarilnxnitm.onoro поздов-жепия похерит ькоУ л1н1Т спек, рометрл ЯКР, як 1 Гули p 'T'-'^on i автором ule i дис*ртац11. 01дм1чаг-п,ся, uio н^п )п;:пилы т-е поздовження с нсМд'смною чаотиною експериментальних догл!лжень як п голоси низких темнеет тур. ток 1 п i л рплиьом г1д[юстоти-чмого Т1гку. епектричних та ма1н!тних пол!в.
Обгоп^ркктъся методика термистатупания зрлзк i в та muiipln температур в ыи[юкому 1мтерпол1 4,2 + 400 К.
Напелена методика досл!дкень зе(гман-спектр!в ЯКР за допомогою стаиIопорного сп»жтромогра ЯКР. Зробпен1 oijímkh «рдо точност! гизначемия положения та величин розцоплення зееион-компон.'пт спектра ЯКР. Детально описана також методика ruinipln частот ЯКР. д1електричних характеристик кристален при накладами) г!дростатичного тиску.
Зробпен! оц1нки Bwilpfh значень тиску.
висновки
Робота являс собою новия науковий папрямок в фглпЛ тг<ердого т1ла - ЯКР спектроскоп 1 я як метод доел! дярння м1кроструктурн та динам i ки г ротки ъодневом1сгкич кршлалЮ в област1 структурних ^ззових переходíb.
Голппн! результата роботи мокна с^ормо/мватч гак :
Внасл1док проведених досл1диень тсппегигурко-блричних залежностей частот ЯКР. визначен! меж1 коректного застосуг'&ння в1дпов1дних теоретичних за нежностей у вииэдку кристап1г> галогенлт!в. Показано, що в усередненн1 тензора rp-iciotra поля, яке визмачае теотературну залежи! о tt- частота ЯКР. оснорм« pon;, калежитъ зовн1шн1м коливанмям кристально! гратки ' < 150 см"*). як1 "походятъ", зг1дно з «¡актор-груповим анал!зом, в1д двократговироджених коливань симетрП «• "Чзольованих" гало-генат-йон1в. Встановлено, ыо число та симетр1я коливань для кожного окремого кристала. як i в!дпов1даютъ за температурный зсув
ча< юти ЯКС, ьизначяеться з ко[юлян1пиих д1атрам. виходячи э Vщил р! I, локал1.но1 симетрМ та <[»1ктор-групи кристало.
Лия чшк.у спосто[>ежуваних темперагурних залежиостоп шстот ЯК!' в кр!» талах г/пум снаМв запрономооаиа двочастотна №>дель у>.с|1г'лмем11я тензора грлдк ига поля, що дало змогу и!докремити внехки в темп, р пурнии зсув частот ЯКР »1д колиьаш., як1 пакт. в1лнош._-ц1Ы до /ПОранНших та транслшпиних копима»». галотенат-Питн. Показано, що у випадку кристал!» галогенат!в. досл!джених i... Т > 11*1 К, с нро6х)дм1стъ урахування об'с мних е>|ект!в в <•11.111131 темпам турних залемностеи частот» ЯКР, що, в свою черту, до11...п,е р 'Ити <>ц1мку значень коеф!ц!ент!в стисливост1 та в-площ.го р>ды11[х'ння кр|* тал1в.
Пиа>. п!док дос л1 лжет. эесман-с.пектр1в ЯКР кристал!в Л- 1
0-1.110^ ымвлено незнание викриилення Ион 1 в Юя , яке не можна ьуло з,1[<есструвгпп 1 ншиии трчд 1ц1ишп1и методами С1руктурних
/и а*.И1. . IV тановле-но ианрямки головних осей тензора гр«д|£нта и -ля ь м1си1 розтаы/вчшя резонаисних ядер по ь1дмоаеннк1 до осея к."н1рки крис гала. Не (ас эмогу виэначагм ориптацЫ галогент-(К'гпв та, нллояячи г експеримоиталмтх та теоретичних <в межах моде«! ">>г>м юван_>го газу") значен!. коефшНнта лнхро1зма криотал1в в облает! частот вал.'нтних комивань, он!нити значения пох1лних зм1ни лип"/и.них момент!в переход]в даних коливань по норма льннм координатам.
о[>лЧ/ц-м 1 ощнки квамгово х!м!чних характеристик зн'нзк1в
1-0. як 1 важпив! для кчзначемна сил осцилятор!в Те частот на лет них коливат. 1-0.
Пиконан! |К1;||к|Х/11КИ елекгронно1 струк!ури труп атом!» 10, то Ш0Я ь залежност! в!д IX реально! ьудови в досл1Лжених кристалах подгп1в за дппомогою методу МО ЛКАО. Це дало змогу ыгшачити насмотри спектр!в ЯКР в залежност! в)л спотворення иодаших. груп та положения атом1в водню м!жионн1'Х зв'язк1в. Показано, шо анал1з гпестр!в ЯКР дозволяс ьизначига сими гр!ю шжионних водневих зв'язк1в.
Пс+гиамо, що на основ! моде л! 1з1нга '|о эових переход 1 в ««го р|/|у точиип розь'язок ганш.тошама диполь-дниодытоК »¿а« мод и приводить до споск^кмуваного розщеилення л1н!Я спектр!в ЯКР, а при Г 2, Тс темпе|штурна заложн!с1ь величини
рскмцгчпи'ння мае коренепил характер та повтори T(jMiicpai>1¡ну ЭОЛ»' tMlie.IL. fnpiftcipw порядку lJO.li irtOI'O ПСр'-ХОДУ.
Uc ioiinnnoiio. ию у mтолку кри: тапа с(-КГ031П0., струюурппи ijoioMtri пе|»'х1л другого роду при К. як ниплипас ? ..толпу сп<ктр!п ЯКР то 1оц[|нра7-у[!1Ю1 :<лложм-,т! пол-женин niKa Д I" Л-ЧС Ipirui"! СПРНННЯТЛИГЮСТ) , лум- "1Л НМД уморялкуп'чшям DpOVIliB, а г.. р руПНуНчИНЯМ о1фуркои1 i рнутрпш .>ол1гюрнпх ВОДМ'Ч-ИХ зп'н"<к'1Р при чгмшюннI к-мгюрлтурп <1 £ Т.), яке п1лпов1дле Jiiiiii CHMPipli иолнопих зв'изкЛв i.iд симчтри1 них до ?1':имо1рнчни>: тп ooytK'fiiiK*; mp.i гу криста/юм центр In inpopcii.
II'мотано, up.) споск'1*нжуг1Эна р1зка чт нл мум.тип''отпоет! cin-кчра ИКР крпстала NII4IO3, яка супрогшдкустыя тако*\ i сл«-I^jhc.hhmh явищами. в1дпов1дае фазовому переходу пор.'* >го (>оду типу '3Miiii-'пня". Пстаноплено, ию зменмопнч парлмоцю гг им.чр!i нч|..«'->рп rpinifнто ноля при эростонн! температурн до 367 К (Tt.), пояснигц.ся nepeopieHTauifiHHMH коливаннямя галогенат rioiiin, для якпх 14 гота Cvip'epie змешиуеться з п1двишенням темперагури гнас л i лок .'ишмзлыюго розширення об'сму кристала ь пррелперех1лп1й облает1 температур.
Лмал1з спектра ЯКР кристала h*H4I(V2inoa при Т = 11 К «Тс - 223 К) пока?yt. wo число л!н1й спектра вдв!чи Giльше, нш повинно бути зг!дно з структурою кристалл при ЗПО К. Це поп'язуеться з розиепленням кожнот з чотирьо л i н 1 й спектра ЯКР на дв1 внасл!док руйнування б1<руркац1i м1кяонних волнепих ап'я;1к1в при • температур! фазового перечоду другого ролу. Виходячи з того, що при Т < Тс кристал К51,10а ?.ш0а не мае полярних властивостей, а руйнування б1фуркац1Т водневих зв'яз-к1в, яке повинно супроводжувэтись втратою центр!в itioepcii, приводить до висновку, що упорядковзння протон i в в1дбуваетг.ся, за антиполярним принципом, при якому мае в1дбувэтися подвое мня об'сму гратки.
Показано, що пор!вняння теоретичних та експериментальних баричних залежностей параметр!в спектр1в ЯКР дозволяе спосте-р!гати за трэнсформац1ею м1жйонних водневих зв'язк1в у пол1 г1дростатичного тиску. Встановлено, що г!дростатичний тиск, виходячи з поведiнки спектр1в ЯКР кристал!в d-KKV 1110а, «(-HI03, NH»I0a-2HI0a, приводить до симетризац i'i водневих зв'язк1в не-
ЗВЛчЖНО Ъ i Л IX CliMeTpll При нульовому "IIкку.
/¡[»•eii^ai nuitiKii ко.аф1цинт1и ст:ли»ост1 водневих ав'яjkIb та Kpnoiälliu ti llWlOMy.
Офииано, üfi спосте^жувана форма e-V - qoiohoi д| играми <. гану Kpi+r. гала J-KlOa UfOa еказу>-: на (снуиэмня eijt-кту лткнення t.enir ти(;лс:ктр1ГШ0Г0 саз оно i о переходу. Показано тако*; ш при а'-Т л l-^rpf.Hn стану кр!м. пронесia тунежоання 7« диполь üiiiioChiioi и ах мод II. треба враховунаги н;окim, як| ivh'.i iaHl э fDotMKHn ьпливом тунолювання прютошв одних аь'я:<к!о на г/нелнг'анни сус 1дтх зв'язНв.
П.к.Г'ано, uso спсстеро^уьгший неэначннП налил залекност) Г«. О') для Kpte. гала H!l,XOa i'HIOa стдчить про в!дсутн1сть ьиеску у |}>:риу !>\ - fliarpaiin стану кристала процес!в тунелиьання прото-tiib. н>«ырнк 1ъ я Kl va, влходячн э будоьи 6Ь;;у|жчьаш!Х ВОДНь-ВИХ •»в'язкк». позначна. Основнии №х»н1зн. я ml вплиьае но ijopny рТ - fliarpann, полягае у 3MiHi eneprii диполь-дипольно! взаемо-д 1 i н пол1 I ¡дгг»;тагичного тиску за рахунок ejeicry симетртапИ водмоьих ,<ь'язк1в.
Спостерс-яуьаж? незначне в1дх1лення за леки ост! Тс(р) в!д л1 иiiImoi для кристала ШЦ10а-2Я10, в облает! тиск!в р i i кбар лояснюеться 1снуванням нел!н1Гшо) бэрмчно! залежное г1 koft|iiuif ina стислост i 61фуркованих воднеьих зв'язк1в.
Показано, wo термоактивован1 дифузн1 переходи протон 1 в 61 -Фуркованих волневих зв'язклв в KpiKTa ni НН.,10,-¿¡UOj (як| в1лп'->в1лак>ц. за в»: оку п^атонну пров!лм1сть) в М1сия Ух ймов!рннх Micui. локал1заиН не дають суттсвого внеску у значения Тс та у заламност1 Тс<^>.
bcrah',bJk-no. i«.» нтькотемпературний структурниЯ дазовии пёрс-xiл при 12-0 К Ыдбувасться лише в ломiuxornix нонокрнстал1ч-пих зралках К[0^, в яких атоми кал!ю частково эамПшн! атомами ьодню 1не Г)1лыз, ti 1» на 14 У.). Показано, що ^аэовии nopexifl у кристал! К10а при 120 К з ознаками переход iB другого (.аду зумоплениИ упорядкуванням дом f шкоьих атом!в водню » дво-мiм1 мумному nuu tiuiiiJii. Встановлено, внходячи з анял1зу спектра liiiT, lijo Л1'Mi!l».Ot>J -ilvlttl волн» не утворкюгь »юднеьил зв'я jKlu.
Показано, а» в ¡ii-pt-anM.* л! дн 1й облас.т! темпй^тур. яка зна-X'- 'литься нммчо Ti-мперагури itviaoBoro переходу в монокрис га л! КЮ^
?Л
при К 1гнунгп* nej> Мman inn i голивлпмя тлен ем<->т notiin.
Лнал1э Koiiii'iit[ii!|lniinK \М1И>Ж1|'Х н;и частот ЯКР згПпннмх Kpit lanin Ll, ,ll„ 10, показуе, iir> в c6mcTi гшщстpaniи 0,1.1.1 < x < 0.1П yiPo|m> н.ся моими p,iiiiiiiP несннте'нчмнип vpit inn 21,1 JO,-1110,. II. »мп.чю, up у pa:i i nlдкншрмня конце ii грац i i 1111 >., у полному |«:• «ЧШ» I Ij'TO, no П, + (1,20. уторксться скл.г-плма 'I'lii, яка р^сстр)' п.ся таком о спокipax в.н^нмшх копиплт-II ш'язкН«. Не г.iin.rwtf.no, да п эмЬизних крисгалзх 1.3,-„Н„ 1ЧЯ ? л"<" тл гц i м HMlCTOM лом ii1ikh водни1 (X > 0.20> у м'.'-'рк.ЮГЬСЯ 1 i\ .1» i м1»п>пн1 Г1...Л1К>П1 зв'тки, енорг ¡я яких (11 кк;>n-'t-v>> б1ныио, гк>р1п11яно з PiioprlCKi Н-зв'язк1г> (■«■ 8 ккал/мопь) р кгиктал! е( II10,.
и »г.пннП зм1ст лисертацП опу6л1корпмо в иаступшгх oia.c
1. г-айса л г.. ЕчраСаш a.m.. Полуволновое удлиненно лехеровеи ! линии в спектрометре ИКР // 1ГГЭ. 1970, *4. С Л 40-147.
I', СаПса А«., СараОаш А. М. . Луч к о искан Г. А. и Эр. . ТпКЛГрптур-
ная зависимость частот решеточных колебания и частот ИКР в кристалле cV-LlIO, // D сб.: Спектроскопия твердого тела. Киса: Наукопа думка, 1Э72, с.15-16.
Вайса Д. Ф. ■ СараСхма O.J. , .Демьяненко В. П. и Эр. , /¡ОС п! Л^'ИМЯ
кристал1чно< структури К10, методами 14 - спсттрткс Mi i та ЯКР.// Укр. Ф1з. ж., 1972, т. 17. MB. С. Ш?..
¿1. СаДси Д. в. , Рорабаш 0.1. . ¿емьяне-нко В. П. и Эр. Яосл1ЛЧСПНЯ спектра/ц.них характеристик гексагонально) та ve rj.аг омг.ni.tioi нод»|>1кацШ Яодата л1т1я // Укр. <Мз. ж., 1373, т. Iff, t.*10. С.1615-1620.
fi. Botsci D. Г. , ВагаЬавН Л. 1. , FucMtousMaya <>. А. . Tiolhov > u А. .
Determination of Optical Properties оГ <4-ТЛЮ, Crystal hy NQft and 1П Spectroscopy. // J. Holcc. Structur», I5TO, v.10, Jii. Р.Б71-577.
6. Сайла A. *■ . ЕараЬат А. Я. , Эа»»Эи»ва О. К. к Эр. Температурные
исследования ИК и ЯКР спектроп 1фистэллов с нелинейными оптическими свойствами /V В сб.: Спектроскопия дизлоктрикоп и провесы переноса, Л., 1973, С.42-45.
i. Ыч^ ü Г . fcuubaí/i л. I , РоцюЬп' jah S. y. . fuchbtn^huy« Ci. A .
í.^ihci. y„. Л. . AoalKa'Ottiit oí laLtlco Vlbratlotui of Lithium nirtat.í iTtxn in, Kíiiuin ык! MCiIí 1-ita // I'liya. J<ett., l'/73, V.43A, *».), 1',4ЬЗ 4Í>4. H. l'^iií-iU -I. . bcipubitu; О. I. . Пуыкоыскым Г. O. . i*> O. .
осуванни ti ii 11 t-,iOKici ЯКР та 14 спекц>г»:коп11 для wiHitiMi'iiiw ошшннх h'iacTHtwx-.Tt-n к[пкгааа /»-I.1I0 . // У «р. •Мл. vsrs, т. ií¡, m;., с. wis кет
H. l>. i . , Uui-ctibí. Л. í . huchkaváhuyu i>. A. . Frulkov i u. A. ,
// Ahatinctn "VI-Hi National Conference oil Spectroscopy with International Purtlclpatlona", 19Y4, Slanchov Uro«, liulgarlit, l'.t'rt) 101.
A- . l'-ufsat'uui O. 1. . Пуыкокская Г. O. , ¿рилкии Ai. О. . ^V (J
■ ti.: Oit'Ki(«jcK«"'iiia ат>н\ь та молекул. Кию. I la укосы думка, ui'/'t. i'.. 24.
] 1 .¿.«.lav.^i . eufj^tmia А. ы. . пучкиискит г. а. . ¿/.¿.ukob d я. .
Исслг.допьнкь температурной зависимости частот Í1KP и интерпретации фжопшх сиштроп полочных галогенатов.// Изн. All ССОР. i:t'p. . I'J7Í>, Т.39. JSI2, C.24U7-24«5.
JO Í.íií... О /". . Sill ulusfi А. I . , íbaMi l«rU /».K. , Ücí^il, 6. К .
üymwilca of KlOj l'híiao Transition tn Temperature Ilxui^o 4.;: :;?[) к Iriveailguted ly the NQli Ketlioil // l'hya. atat. aollill A, TSJ7b, v.?.7, NI. P.315-320.
ui л. J' . i.Vjf.^f'.im a. i. . . ■«■локонь л. r. u sp. , Исшшдонание динамики 'Куньих перехода . и кристалле КЮа тто/- л ПКР и ИК-спектроекоиии // Иа». All UCCP. Серия фаз., 1U75, т.39, Jil. С.70Й-70'?.
л í. Исследование динамики ииутрикриеталлических полей и щшючшх галогенатах адтодом HICP // Диссертация канд. фин. - мат. наук. 197Б, г.Киев (ИФ АН УССР). 0.146.
líi £'./'. , Л. I . . ti. Я. , Tiolfcou Уи. Л. ,
Koflrioment Of /?-MIO., Cryutal Structure by Ur.e of Zecauui Efr.ct on tlio IJCUt I.l't; and IK Iteflection Specti-u. // J. Hoi. Struct., 1'Jflt., v.31 , N3. P.24Y 2Í/J.
It ... tí. U. . CuÜ<:ü Д. Л. . Ечрчбчш Л.»., и йр., ТйЭ. ДОИЛаДЬ
VI HoGcuixjiioi-o совещания по физ. и математ. методам В коордишииышюй хшии, Кишинев, l'J/'l, С. 17.
f'- ' : • [*ornt»T:h 7. . Pur.hhovthaya G. А. , Го^ои Уи. А. ,
Л1; л tracto 7-tíi Jnternat. СопГ. Atomic Spectroscopy, Precio, 1977, Jí 410.
|Hr<iü(H Л. <î. . Еарабаш A.M., Р* pmer.tr л К. Г , ЗчггПиееи O.K. ТеМ-
пср.чтурнля зависимость частот Я1СР и интерпретация мш ¡подал-кп.'й-л с.гшитров кристаллов нслоч.'я« г&тгепзтов гекслгогшмюЯ модИмклцш. // Изв. АН СССР. Сер. физ., ИСТ, т.42, Ж0, с.япи-апг».
I'lflt/Üca Л. I. . Бприбаш А. И. , Налъш-К C.B. . ОиреДСЛСНКе ТСрМОДИ-
намичгчжих коаЭДинчеитов и интерпретация фганонгел елгктров криста a; о и методом Я1СГ* // Препринт l'I' АН УССГ, Киеп, 1П79, *II, c.'ÎG.
?Х1.ГиГ«еа Л . Варабаш Л. X. , Мальцев C.B. , 0ЦСШСЛ ТСрМОДИППМИ-ческих параметров кристаллов щелочных галогенатоп метолом 5ПСР. // Сб. Гадаоспектроскопия (Пермь), T9Ü0, Кз-во ItepvcKoro у-та, C.,-Î3C>-21U.
У,]. Г.) ¿i,:.. Л . Сар-хйаш А. X. . Нальи?г C.B., TuKTIf.-paTyplIUC И Озричсгкио зависимости частот JIXF в кристаллах галоген п-.оп щелочных металлов // Изв. All СССР. Сор. физ., IH3I, ЖЗ, C.4ÍJ3-50I.
7',' f-íüclí л. ф. . г-агабаш л. и., Исследование (¡«¡ыопных спп;;: j.^OIÎ щелочных гапогенатов методами ядерного квадрутгалыюто рссо-нанса и колебательной спектроскопии // Esa. All СССГ, Сер. фаз.. 1901, т.45, Яй, С.459-475.
23-Caü^a Л.®- . ГароОоя О. 1. , Всртег*л 1. Г. , ПрОЯПЛСИНЯ БСЛН'*Г.1СГО
зв'язку в спектрах ЯКР кристал1в J-H103 та // Укр.
Ф1з. »., 1931. т.26. N12. С.2011-2017.
¿/¡■F-"a Д. ф. , Парабаш О. I. , /Лхд t, ц.>г.: C.B., ЗаЛО/КН i ГТЬ Час.ТОТИ
ЯКР в кристалах галогеиат1в луг.нил метал! в в!д тем-^ратурн та тпеку /Г Укр. ф!з. *.', 1981. T.2G, IÍ5, С.744-750.
2T>Eaüe:a Д. (Î. , Еарабаш О. I. , Bopm«ire л I. Г. , Досл!джпннЯ ДИНаМ 11 31
крпста л1чно'1 рои i тки сегиетоелектрико К103 методом ЯКР // Укр. Ф1з. к.. 1931. т.26. ffl, С. 1-57.
2Б-Вайса Д. С. , Eapaùam О. I. . Вертсгел 1.Г., ПпЛЛЗ ЛОМ1шку На динам!ку разового переходу в крнстал! KI0» // Укр. $>!з. п.. 1981. т.26, №10. С.1745-1747,
27-Вайса Д. С/. , ЕараЬат А. Я., Вертеевл М.Г., ПрОЯВЛСНИе ВОДОрОД
iK.rt синаи и сииктрах íllü' кристалла d-IHOj под диилениьм //
<m, г.<ш, t.;u'í, m, с.нйыяьз.
!*<;/••./».• о A- !■■ . to/^áúiU /4. Jí. , В.-р'мечил Г. . |1)1Ш11Ши ГИДрООТаУИ
ческош дли.'шти lia спектры кристалла d-шо // Иов. All COCÍ'. Clip, .физическая. lüül, T.4S, JÊ3, <5.407-403."
ï.r. : к,W, я. 4.. Иг4Г11«г» i.tí., HUlt lnvoatlfíatlüii
оГ llal.wiíuitu CryutaJa lindar Proaaui'o // J. Malee. Structure,
v.аз. 1MJI-ÍI4.
'J Wulïi.1. Л. i-, . A.M.. t'e-pmi^cJ! М.Г.. ИсСЛеДОНаНИЙ НИЗКО-
TiiMiiiparypnoro Садового перехода в сстчттоалектричесхом кристалле kios методом 1hc1' // >1'гг. i'.ittj, т.24, jífl. c.23iu ä'm3.
' ' , ! • 11J ■ t Л Í-. , í. i : .Cu L: о. I . , ЛЧг ^ ¿-л J. Г. , Пихон^и h. 1 J|f'-
• M'/WMll« ,¡.1-1. ,(,• .ro ПгГ«->:,.71'-> Крис In II i - 10 Ml- ('.'ЛОМ, ЯК1' // ••'К|. w. . 1 ' . . т.;-7, líl?. С. lüUMílk;.
M I . 4-.Y./..i6i.íu Л M.. b«.-;..'.„. ФЯ il. f., ЙССЛВДОШШИВ CIILKT
pou JHCl* Податон под дамшом ■// Хим. Зиашса, ИКС. т.1, ЯЗ,
.Гай;Л. -. , Сирис.аш X. 4?. , ütpílt-¿тел 1. Г. . il. Г. .
h. n . tiri.jrpuo t. г.. Градикнт si., тричсскоги шля на ядрах "'1 а геометрии í'pynri I0j н МГОа и кристаллах U Ш0а и Ы10, // XiiM. l'Jíi-i, т.З, C.I0-IÎ4.
'.v|.£ui4cu д. ». , гирабош i4. /. . Симегр1я та динам 1ка внутр1т.окрнстал1ч11ИХ ticuiit» иодат!в (огляд) /> Укр. Ф1з. м. , 1 WS. т.». NH. С. !ia-í№. ЗО.елЛса д. . Еир^й.'ш /i и.. n.iàiuH с.л. Предфазонив пгреориин-тациошше колеоаннл исиов н сеиштоалектрическом кристалла ■шцт.» // да. шй. т.::>, т. с.яаь7~2зсо.
['¿¿.Бийсы Д. Ä. , Cafiíióuuí О. I. , /Тучковская Г. О. , Каэаыък О. В. ,
(>;oi.;uiri"C i l структури та динамит кристалл N11,10, в оОласт! гемис-paiyp сегнс-тоелектричио! > ignoro перехода // Укр. Ф1з. и., i.74». ira, с.i?4G.
.'),'. LíiCíCii Д. í. í^paóam Л. 11.. SüJvuh Г. Л. , ПроНШШШе ВОДОРОДНЫХ спльсй в спектре ПНР ,г71 кристалла d-KI03 Н10л // Хим. .JiíüKHa, IK!'), т.'а, Я1. C.Ifil)C--I5I3.
ЗУ ,/;<>Пса Д. ■!>. . ¡ГирчСчШ A.n. . Рашин А. Я. , Звшшв К. 3. // D 1Ш. :
¿узизса M3j¡üííyj!flpiu2 кристаллов. Киев.: Наукова дукха. ISL!6. С.ICO-175.
39 .Cuiji:« Л í\ . Парабаш A.M. . Ргрт<*гт.л М.Г. . П*чпрпс нн АН. . ¡t,ÍUl;l -нив шдорлдных связей пз симметрию Бнутрикристаллического по ■ ля в ti кюэ!1 юа атг. rjyc, v,.?/¿\:¡ :)?лк
/(С). Г. К!.. .1 Д. i, Г-ар.лСат А. И. , ШоОч ин С. А., Ыанчук A.M., OCOÖCililOf"-
ти D'l.p.KTíi исчезновения сегнетоплеитричества п кристалл«' .Д K10s 1110, при гидростатическом давлении // <1'ГТ, I'.xi7. т.Р'.О, *i, c.l>0-bí).
¿ll.Paür.i Л í. Г-арлпащ А. И. . Ша.Эчин С. А. , Ь'инч у». A.M. , ФазОВЫЙ
переход и р-Т -диаграмма кристалла d-KIO. 1П03 // Изв. АН СССР, тер. физическая. I'.W, т.51, #10. C.I7CB-17I0.
42. f''u.-ч л f. СараОиш A.M. . ПаЭчин Г. А. , Шанч v<: A.M. . СрПКТр íüü'
при гидростичеасих г ...ылях и (¡.-К'овая ддогрлмма кристалла «f-KIOj ■ ЛШэ. // Сб. Радкоспект?юскория, Из-во Пермского ун-та, Пермь, ITO7, С..':Л(>ГЙС.
t^.r-uüca A.i'. Г.ириС.аш A.M., ШъОчин С. А. , а-тч\'г. A.M..
tii.iur.ни в. а. , Структура и спектр Л1СР '"I кристалла N11,10, í'HIOa //.Кристаллография. 1Э09, т.34, J£4, СЛ025-10Я7.
•у) .гчрабкш А. Ж. , Гчприлко Т. А. , Пучковская Г. Л. . Эшимсп а...?. ,
яремго A.n. , Эф1*лсты энгармонизма и колебательных enutrpax кристалла иодата аммония в предпереходных областях // Кристаллография, 1ЭЗЭ, Т.34, JE3. C.GG3-6GG.
45.e>«ftca Д. i\ , Сарабат О. 1. . еертег<"л I. Г. , ваэчин с. о. ,
шаччуг. a. i. .Грансг;ормац1я водневях зв'язк1в в поп! Пщю-сталгчного тиску. // Укр. ф!з. к.. 19П9. т. 34. fflfl, С. 1W3-1MS.
Д. i>. , ЬараОаш О. 1. , Юанчук. А. 1. . ОаЭчин И.О. , ШЛПО'.НО
Сирично"! залежност1 температури фозоаого перехода в fíl^IOg-ZHIO,,. Роль протонно! п1дсистоми кристалл. // Укр. 0<1з. ж.. 1Ä0. т.35, hfG. С.937-941.
.(/.hapataa A.M., ШаОчи'н H.A., Шамчук A.M., ПариЧССКГиТ УЯВДСИ-мость температуры фахового перехода в кристалле N¡1,10, rill0., // Изв. AJI СССР, сер. физическая, 1990, T.ÍÍ4, JíO. C.ITÍ7-1149.
/$}.£айса Д. Í. Ca раб am A.M. , Строкач A.A. , Жчиуук A.M. , Дйялект-ркческие свойства кристалла oí-KIOs ■ 1П0а в области ссгасто-электрического фазового перехода // OTT, 19'Л, t.:k¡, xit. Р.90Э-914.
2G
. lO.r.ifi. u д. J. г-.^бшо a.m. , ¡алн'/ук л. v . ычи« /: л. f особенности упорядочения протонной подсистеми n кристалла MI.IOj .'JIlIOj. // Кристаллография, I'.IOI, т.ЗС, Ж>, G.I2II Kil'J.
',(1.1 ./...¿..ш j. j/. , / "i./-.i no 7" ,1. . л. л. , пмчьоиская г. .4. .
/чш.11 л. . Структурные фазоше превращения н ¡{[металлах 1,1,...11,10, // Из». ill СССР, сер. физичсскам, ХУ'Л, т.ЬЬ, ЛЙЗ.
1;. ы ь ь:л.
м.!..., а. I. . кон in Hydrogen-Uonded lodatu Cryuiulu // J.
M.-iloc. iitructuri.', )';%', v .I'm. I'.MY- fjl'l'. '<'.'•< " 'I- 1 ■ ¿ — Я .ШиЗчин С. А., Сгшктры illU' И lfc)301>Ui:
!i(.'[.uXf).J!iJ и /.«датах // Препринт V,t> А!1У, St!,
ljapanaui Л.И. Chm-icтрия и динамика ннутршристаллических по-яодатоп п <,олэсти структурных фадошлс переходов (рукопись), t с ртнцая па соискании учета степсг.и доктора 4«юико-ма-rnM<riiwi:ci..'.x наук по сноциаяьности U1.CJ4.07 - физика тгшрдого тела, Нш.нскик униш.-рситст им. Тараса Шспчснго, linen, l'j'Ji.
:)a:i;t;:,;ai-.TC)i о.: научил; раооти. I) раОоте ржачано, что на оо-noiic >н:слпд."л!ап.:;1 снсктрюи Jilvl' и кольоатилыод спсктров кристалла» Могут ОЬТЬ ОДОЛаШ ШЛЮДЫ О ИЗМСНС-1ИИ С1!М1<(.ТрлИ л динамики [и:п,сткл кристаллом в оолэсти структурных фазоаих потех о;оа. Изу-4f:iоар'ичссиие зантжости параметром спектров J Ни' и оопаружен ифржт симкотриоации »^дородных си язи Я, который дня рндв кристал лов н ocaoiiaijM определяет форму диаграммы состояния.
UamlJnr.r. A.I. Uynmotry and Bynmnloa of Internal lattice УlcIda of iodates In the i'haae Transition Iteglon.
Tho dissertation ndvancc-d for a degree of Doctor of Science (I'hyulcs and Matheiiatlcr.) In the speciality of 01.04.07 - №уз1с or the Status ;loll:l, Taraa Siievchenko Kiev Unlveralty, Kiev,
1 'j4-1 .
Thero are 62 scientific papera. It 1з ahown that on tho baa о of Jiiveatlf/ntlona of the NOR spectra and low fi-equency vibration spectra of crystals the conclusions about changes or the lattice aymxetiv and dynanilca In the phase transition region iiay bo done. The ргеззнги dependencies of the NQIt spectra paranuters wore Investigated and the ayiuuetrlzatlon effect of the hydrogen bonda was detected. It la ahown that thla effect for several crystals doflnea the state diagram form.
Юиочоь! сипа : ялернни кнадрупольниЯ резонанс, подати, ijaji'Mi перехоли, воднеЫ зь'язки, сииотр!я та динаи1ка гратки, Aiarpana с latiy, дон!икон! кристалл.