Синтез 3-С-разветвленных сахаров циклизацией диальдегидов СН-кислотами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. МЕТОДЫ СИНТЕЗА РАЗВЕТВЛЕННЫХ САХАРОВ

Литературный обзор)

1.1. Синтез на основе оксопроизводных и <£-оки-сей Сахаров

1.1.1. Взаимодействие оксопроизводных Сахаров с металлорганическими реагентами и диазомета

1.1.2. Раскрытие cL-окисей Сахаров

1.1.3. Присоединение других нуклеофилов к оксопро-изводным Сахаров.

1.1.4. Реакция Виттига.

1.2. Присоединение нуклеофилов к нитроолефиновым производным Сахаров

1.3. Реакции с участием сС-енонов Сахаров

1.4. Циклизация диальдегидов Сахаров СН-кислотами

ГЛАВА П. ИССЛЕДОВАНИЕ ЦИКЛИЗАЦИИ ДИАЛЬДЕГИДОВ САХАРОВ СН-КИСЛОТАМИ.

Обсуждение результатов)

2.1. Присоединение триэтилфосфонацетата к (2S , 4R )-2-метокси-4-оксиметил- и ( 2S )-2-бен-зилокси-З-оксапентадиалям-1,

2.2. Циклизация ( 2S )-2-бензилокси- и ( 2S,4R )-2-метокси-4-оксиметил-3-оксапентадиалей-1,5 амвдом циануксусной кислоты

2.3. Установление структуры 3-дезокси-З-С-карб амоия-З-С-цианпирано зидов.

2.4. Циклизация (2s ,4R )-2-метокси-4-оксиме-тил-З-оксапентадиаля-1,5 ацетилацетоном и метилацетоацетатом

ГЛАВА Ш. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Синтез (2r ,6s )-2-карбэтоксивинил-5~ок-си-6-метокси-1,4-диоксана и диэтилового эфира (4S )-4-бензилокси-5-окса-2,7-нона-диен-1,9-диовой кислоты

3.2. Синтез З-дезокси-З-С-карбамоил-З-С-циан-пиранозидов.

3.3. Изучение динамики взаимодействия диальдегидов (I) и (П) с даанацетамидом

3.4. Синтез З-дезокси-З-С-ацетил- и 3-дезокси-З-С-метоксикарбонилпиранозидов

ВЫВОДЫ

Интенсивное развитие химии и биохимии углевод-содержащих биополимеров и антибиотиков, вызванное изучением их строения и роли в процессах жизнедеятельности клеток, привело к обнаружению в их составе большого числа Сахаров нетрадиционного строения, среди которых важное место принадлежит разветвленным саха-рам.

Интерес исследователей к разветвленным сахарам обусловлен не только в связи с обнаружением их в составе природных объектов, но и, особенно в последние годы, с использованием их в качестве полупродуктов в направленном стереоспецифическом синтезе феромонов,редких аминокислот, макролидных и нуклеозидных антибиотиков, продуктов биотрансформации арахидоновой кислоты.

Разработка методов синтеза разветвленных Сахаров имеет, несомненно, важное практическое значение, связанное с использованием разветвленных Сахаров в синтезе природных биологически активных соединений, так и теоретическое - для выявления закономерностей стерео- и региоселективного введения функций в молекулу сахара.

Несмотря на имеющиеся успехи в синтезе разветвленных Сахаров, они, тем не менее, продолжают оставаться труднодоступными соединениями, что связано с большой трудоемкостью их получения. Поэтому поиск новых путей синтеза разветвленных Сахаров остается актуальной задачей.

Настоящая работа является продолжением исследований по изучению реакционной способности углеводов, их производных (тема J6 0182 405II68) и синтезу физиологически активных соединений на основе углеводов (тема № 0182 305II69), проводимых в лаборатории каталитических превращений углеводов под руководством член-корреспондента АН Киргизской ССР В.А.Афанасьева.

Цель данной работы заключается в проведении систематических исследований циклизации ( 2S , 4R )-2-метокси-4-оксиметил- и ( 2S ) -2-бензилокси-3-оксапентадиалей-1,5 СН-кислотами, выявлении общих закономерностей циклизации и разработке на этой основе метода синтеза З-С-разветвленных Сахаров.

В процессе исследования изучено взаимодействие 2,4-дизаме-щенных З-оксапентадиалей-1,5 с этиловым эфиром диэтилфосфонук-сусной кислоты, амидом циануксусной кислоты, ацетилацетоном, метиловым эфиром ацетоуксусной кислоты и выявлено, что триэтил-фосфонацетат не является циклизущим агентом.

Показано, что в ( 2S , 4R )-2-метокси-4-оксиметил-3-оксапен-тадиале-1,5 альдегидные группы различаются по реакционной способности, а в ( 2S )-2-бензилокси-3-оксапентадиале-1,5 - несущественно, что в последнем случае приводит к образованию ациклических диастереомерных соединений - продуктов присоединения двух молекул СН-кислоты к молекуле диальдегида.

При циклизации 2,4-дизамещенных З-оксапентадиалей-1,5 циан-ацетамидом образуются гем-ди-С-З-разветвленные сахара - 3-дез-окси-З-С-карбамоил-З-С-цианпиранозиды.

Было показано, что стереохимический результат циклизации, заключающийся в преимущественном образовании термодинамически наиболее устойчивых гем-ди-С-З-разветвленных Сахаров с D-глюко-и D- т L-ксило-конфигураций, связан с равновесным характером реакции. Найдены оптимальные условия синтеза гем-ди-С-З-развет-вленных Сахаров.

При взаимодействии ( 2S )-2-бензилокси-3-оксалентадиаля-1,5 с амидом циануксусной кислоты зафиксировано образование 2-0- и

4-Омонометиловых эфиров бензил-З-дезокси-З-С-карбамоил-З-С-циаширанозидов. Обсуждается вероятный механизм замещения гид-роксильной грушш на метоксильную.

Изучение циклизации ( 2S , 4R )-2-метокси-4-оксиметил-3-окса-пентадиаля-1,5 ацетилацетоном и метилацетоацетатом позволило выявить влияние строения СН-кислоты на тип разветвления при СЗ-использование для циклизации соединений с активным метиленовым звеном, у которого один из заместителей ацетильная группа, приводит к образованию дезокси-разветвленных Сахаров с одним заместителем при СЗ. Образование разветвленных Сахаров с одним заместителем при СЗ обусловливается протеканием в условиях реакции сложноэфирного распада.

При варьировании условий циклизации ( 2S , 4R )-2-метокси-4-оксиметил-З-оксапентадиаля-1,5 ацетилацетоном удалось зафиксировать образование 6-0-ацетатов З-дезокси-З-С-ацетилпиранозидов. Это объясняется тем, что сложноэфирный распад может осуществляться и внутримолекулярно, за счет взаимодействия Сб-гвдрок-сильной и карбонильной групп ацетильного фрагмента при СЗ.

Выявленные закономерности циклизации 2,4-дизамещенных 3-ок-сапентадиалей-1,5 позволяют вести целенаправленный синтез 3-С-разветвленных Сахаров с заданным типом разветвления и заместителя (или заместителей) при СЗ, а получаемые разветвленные сахара могут быть использованы для синтеза физиологически активных соединений в том числе аналогов нуклеозидов и нуклеозидных антибиотиков, а также служить полупродуктами в полных синтезах природных полихиральных соединений.

Полученные нами результаты были представлены на конкурсе, посвященном 20-летию Института (г.Фрунзе, 1980). на УП Всесоюзной конференции по химии и биохимии углеводов (г.Пущино-на-Оке,

1982). По теме диссертации имеется 3 публикации.

Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы (86 ссылок) и оформлена на НО страницах, включая 4 таблицы, 10 схем и 7 рисунков. В первой главе представлен обзор литературных данных по методам синтеза разветвленных Сахаров. Вторая глава посвящена изучению циклизации диальдегидов СН-кислотами, исследованию динамики взаимодействия диальдегидов с СН-кислотами, изучению влияния строения СН-кислоты на тип разветвления при СЗ и установлению структуры полученных соеди

ВЫВОДЫ

1. С целью разработки метода синтеза З-С-разветвленных Сахаров впервые проведено систематическое изучение взаимодействия 2,4-дизамещенных З-оксапентадиалей-1,5 с СН-кислотами, различающимися природой заместителей при метиленовом звене - триэтил-фосфонацетатом, цианацетамидом, ацетилацетоном, метиловым эфиром ацетоуксусной кислоты.

2. Выявлено различие в реакционной способности альдегидных групп в (2S ,4R )-2-метокси-4-оксиметил-3-оксапентадиале-1,5, обусловленное взаимодействием СНО-группы при С2 с оксиметильной группой. Показано, что внутримолекулярная ацетализация препятствует образованию ациклических соединений.

3. Характер участия СН-кислот в реакции с 2,4-дизамещенными З-оксапентадиалями-1,5 существенно зависит от природы заместителей при метиленовом звене: а) соединения с заместителями, устойчивыми в условиях альдольного присоединения к альдегидным группам, дают при циклизации гем-ди-С-З-разветвленные сахара; б) циклизация диальдегидов соединениями, содержащими ацетильную группу, сопровождается сложноэфирным распадом и приводит к образованию моно-З-С-разветвленных Сахаров.

4. Впервые установлено, что при циклизации ( 2S )-2-бензил-окси-З-оксалентадиаля-1,5 цианацетамидом наряду с целевыми продуктами реакции образуются и их 2-0 и 4-0-монометиловые эфиры. Предложен вероятный механизм реакции метоксилирования, предусматривающий дегидратацию продуктов присоединения цианацетамида по G2 или С4 альдегидным группам и нуклеофильное присоединение метилат-аниона по двойной связи с последующей циклизацией меток-сильного производного.

5. Показано, что стадии циклизации диальдегидов СН-кислотами являются обратимыми и в условиях основного катализа реакции термодинамически контролируемыми продуктами являются преимущественно стереоизомеры с экваториальными заместителями при С2, СЗ и С4.

6. Установлено наличие 1,3-взаимодействия между агликоном и циан-группой в бензил-З-дезокси-З-С-карбамоил-З-С-цианпиранозидах, проявляющееся в систематическом высокопольном сдвиге тя сигнала СЗ в С-ЯМР-спектрах серии производныхо-ксило-ряда по сравнению с L -ксило-производными.

7. Установлен эффект соучастия функциональных групп при

СЗ и С6 в циклизации ( 2S , 4R )-2-метокси-4-оксиметил-3-окса-пентадиаля-1,5 ацетилацетоном, проявляющийся е переносе ацетильного остатка от СЗ к гидроксильной группе при Сб. Предложен механизм внутримолекулярного переноса ацетильной группы.

1. Grisebach Н., Schmid R. Chemie und biochemie werzweigt-kettiger zucker. - Angew. Chem., 1972, Bd.84, N 5, S.192-206.

2. Paulsen H. Synthesis of amino- and branched chain mono-and oligosacharides. Pure and App. Chem., 1977» v.4-9» N 8,p.1169-1186.

3. Свиридов А.Ф., Шмырина А.Я., Чижов О.С., Кочетков Н.К. Методы синтеза моносахаридов с разветвленным углеродным скелетом.-Биоорган, химия, 1982, т.8, В 3, с.293-325.

4. Williams R.W., Wander J.D. Deoxy and branched chain sugars. Ins Carbohydrates: Chemistry. Biochemistry. /Ed. Pigman W.W., Plorton D./ New-York: Academic, 1980, v.1B, p.761-798.

5. Zamojski A., Banaszek A., Grynkiewicz G. The synthesis of sugars from non-carbohydrate substrates. In: Adv. Carbohydr. Chem. Biochem. /Ed. Tipson S.R., Horton D./. - New-York: Academic Press, 1982, v.40, p.1-112.

6. Zhdanov Yu.A., Alexeev Yu.E., Alexeeva Y.G. The Wittig reaction in carbohydrate chemistry. In: Adv. Carbohydr. Chem. Biochem. /Ed. Tipson S.R., Horton D./. New-York: Academic Press, 1972» v.27, p.227-292.

7. Matsuzawa М., Sato K.-I., Yashumori Т., Yoshumura J. Branched-chain sugars. XXIII. Stereoselectivities in the addition of nucleophiles to several 4-uloses. Bull. Chem. Soc. Jap., 1981, v.54, N 11, p.3503-3509.

8. Yoshumura J., Sato K.-I. Complementary stereoselectivity in the reactions of hexopyranoside-4-uloses with methylmagne-siumiodide and methyllithium. Carbohydr. Res., 1983» v.124,1. N 2, p.341-346.

9. Sato K.-I., Yoshumura J. Branched-chain sugars. XXXI. Stereoselectivities in the reactions of cC-D-hexopyranoside-4-uloses with diazomethane. Carbohydr. Res., 1982, v.103, N 2, p.221-283.

10. Cubero I.I., Martinez R.M. Synthesis of 2-C-methyl-D-lyxose and 2-C-methyl-D-xylose. Carbohydr. Res., 1982, v.105» N 2, p.181-188.

11. Izquierdo C.I., Portal O.M.D. Synthesis of some derivatives of 3-C-methyl-D-psicose, 3-C-methyl-D-fructose and 6-deoxy-3-C-methyl-D-psicose. Carbohydr. Res., 1981, v.89, N 1, p.65-72.

12. Rosenthal A., Mikhailov S.N. Branched-chain sugar nucleosides. Synthesis of З'-O-ethyl and 3f-C-butyl uridine. Carbohydr. Res., 1980, v.79, N 2, p.235-242.

13. Rosenthal A., Dodd R.H. Branched-chain glycos-3-yl--amino acids. Part IX. An alternate synthesis of L-2- and

14. D-2-(1,2:5,6-di-O-isopropylidene-f6-D-allofuranose-3-yl) glicine- 102 via application of the Bucherer hydantoin prosedure. J. Carbo-hydr. Nucleosides, Nucleotides, 1979, v.6, N 6, p.46?-476.

15. Suhadolnik R.J. Nucleoside antibiotics. New-York: Willey-Interscience, 1970. - 442 p.

16. Brimakombe J.S., Mather A.M. A route to branched-chain sugars using methoxyvinyl-lithium. Tetrahedron Lett., 1978»1. N 13, p.1167-1170.

17. Brimakombe J.S., Mather A.M., Hanna R. A synthesis of a derivative of pillarose. Tetrahedron Lett., 1978, N 13,p.1171-1173.

18. Paulsen H., Roden K., Sinnwell V., Koebernick W. Verzweigte zucher. XIX. Einfache synthese der pillarose. Ohem. Ber., 1977, Bd.110, N 6, S.2146-2149.

19. Carey F.A., Frank W.C. Preparation of 3-C-methylene sugars by Peterson olefination. J. Org. Chem., 1982, v.47, N18, p.3548-3550.

20. ЗЯданов Ю.А., Алексеев Ю.Е., Дорошенко С.С. С-гликозил-малонаты. Докл. АН СССР, 1978, т.238, №4, с.868-869.

21. Жданов Ю.А., Доронькина О.Е., Богданова Г.В. Синтез разветвленных производных 1,2:5,6-ди-0-циклогексилиден--Д-ри-богексофураноз-3-улозы по реакции Иванова. Докл. АН СССР, 1980, т.253, № I, с.618-621.

22. Свиридов А.Ф., Бердимбетова Г.Е., Кочетков Н.К. Синтез макролщщых антибиотиков. Сообщение 4. Синтез С^-С^3 фрагментакарбомицина. Изв. АН СССР, сер. хим., 1982, J£ II, с.2572-2575.

23. Mubarak A., Fraser-Reid Б. Synthetic routes to 3-С-cyano-3-deoxy-D-galactopyranose derivatives. J. Org. Chem.,1982, v.47, N 22, p.4265-4268.

24. Tadahiko G., Sumio Y., Oyo M. Reaction of 2,3-anhydro-4,6-0-benzylidene-оС-D-hexopyranosides with, propenylmagnesiumchlo-rides. Regioselective carbon chain extehtion at 02. Chem. Lett.,1983, N 3, p.34-3-346.

25. Thang Ф.Т., Vtfinternitz F., Lagrange A., Olesker A., Lukacs G. Stereospecific access to branched-chain carbohydrate synthons. Tetrahedron Lett., 1980, v.21, N 47, p.4495-4498.

26. Thang T.T., Winternits F. , Olesker A., Lagrange A., Lukacs G. Synthesis of a derivative of vancosamine a component of the glycopeptide antibiotic vancomycin. J.C.S. Chem. Comm., 1979, N 4, p.153-154.

27. Rosenthal A., Ratchiffe M. 9- 3-Acetamido-3-C-(carboxy-methyl)-3-deoxy-32,2-lactone d (and) Jb xylofuranosyl. adenine-analog of the nucleoside moety of the polyoxins. Carbohydr. Res., 1978, v.60, N 1, p.39-49.

28. Ali Y., Vyas D.M., Nabinger R.O., Szarek W.A. Synthesis of gem-di-O-substituted derivatives of carbohydrates by way nucleophilic-addition reactions of aldohexofuranoid 3-C-methy-lene derivatives. Carbohydr. Res., 1982, v.104, N 2, p.183-192.

29. Tronchet J.M.J., Gentile B. Reaction d'ylures stabilises sur des aldehydosucres: Influence de divers facteurs dont la structure de l'aldehydosucre sur le pourcentage dfisomers geo-metriques obtenu. Helv. Chim. Acta, 1979, v.62, N 7, p.2091-2098.

30. Olejniczak К., Frank R.W. An anomalous outcome in the Wittig olefination. J. Org. Chem., 1982, v.47, N 2, p.380-381.

31. Sakakibara Т., Tachimori Y., Sudon R. Stereoselective nucleophilic addition reactions to nitro sugars. Tetrahedron Lett., 1982, v.23, N 53, p.5545-5548.

32. Munami Т., Sakakibara Т., Ishido Y., Sudoh R. A novel stereochemical aspect of nitro sugar derivatives: "Axial" nitro group predominated over equatorial one in equilibrium. Ghem. Lett., 1982, N 1, p.67-70.

33. Sakakibara Т., Sudon R. Synthesis, Stereochemistry and epimerisation of methyl 4,6-0-benzylidene-2,5-dicyano-2,3-di-deoxy-^--D-hexopyranosides heaving the -alio-, -altro-, -gluco-and manno-configurations. Carbohydr. Res., 1980, v.85, N 1, p.33-40.

34. Baer H.H., Hanna Z.S. Reaction of nitrosugars. Part XLIII. Synthesis of branched-chain nitrosugars by use of organo-copper reagents. Carbohydr. Res., 1980, v.85, N 1, p.136-142.

35. Dave R.D., Fraser-Reid B. The synthesis and reactions of some 3-C-methyl glycals. J. Carbohydr. Chem., 1982, v.1,p.21-35.

36. Shafizaden F., Essig G.M., Ward .D. Additional reactions of levoglucozenone. Carbohydr. Res., 1983, v.114, If 1, p.71-82.

37. Paulsen H., Koebernick W. Synthese von verzweigten 2uckern d.urch 1,4-Addition an Byranosid-enone. Carbohydr. Res., 1977, v.56, N 1, p.53-56.

38. Paulsen H., Buusch H. Verzweigte zucker. XXIII. 1,4-Addition an Hex-1-enopyran-3-ulosen zu Oct-2-uloson Sauren.

39. Chem. Бег., 1978, Bd.III, N 10, p.3484-3496.

40. Fitzsimmons B.J., Fraser-Reid B. Annulated pyranosides as chiral synthons for carbocyclic systems. Enantiospecific routes to both (+) and (-) chysantemiumdicarboxylic acids from a single progenitor. J. Amer. Chem. Soc., 1979» v.101, N 20, p.6123-6125.

41. Primeau J.L., Anderson R.S., Fraser-Reid B. Annulated pyranosides. 4. Routes to cyclohexano and cyclopentanopyranosides from carbohydrate X-enones. J. Amer. Chem. Soc., 1983, v.105, N 18, p.5874—5879.

42. Ward D.D., Shafizaden F. Cycloaddition и4+2,! reactions of levogucosenone. Carbohydr. Res., 1981, v.95, N 2, p.155-176.

43. Bhate P., Horton D. Stereoselective synthesis of func-tionalised carbocycles by cycloaddition to levoglucosemone. -Carbohydr. Res., 1983, v.122, N 2, p.189-199.

44. Baer H.H. "The nitrosugars". In: Adv. Carbohydr. Chem. Biochem. /Ed. Wolfrom M., Tipson R.S./ New-York: Academic Press, 1969, v.24, p.97-^38.

45. Ингольд К. Теоретические основы органической химии. -М.: Мир, 1973, с.820-836.

46. Butcher М.Е., Ireson J.C., Lee J.B., Tyler M.J. Seven and eight membered ring sugars and related systems. The synthesis of some geptanose rings from dioxepans. Tetrahedron, 1977» v.33,1. N 12, p.1501-1507.

47. Butcher M.E., Lee J.B. Seven-membered ring sugars: Factors influencing the formation of branched-chain 3-deoxy-3-nitroseptanosides. J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1974, N 24, p.1010-1011.

48. Butcher M.E., Lee J.B. Seven membered ring sugars. Applications of Knoevenagel type reactions to sugars. Tetrahedron Lett., 1974, N 31, p.2663-2664.

49. Yanagisawa H., Kinoshita M., Umesawa S. Synthesis of Cyclic-<jC-aminoacids. III. The synthesis of methyl (+) and (-) -3-amino-3-C-carbo2cy-3-deoxypentopyranosides. Bull. Chem. Soc. Jap., 1969, v.42, N 6, p.1719-1725.

50. Yanagisawa H., Kinoshita M., Nakagawa S., Umezava S. Synthesis of cyclic-eC-aminoacids. IV. Synthesis of adenine nucleoside of 3-amino-3-C-carboxy-3-deoxy-D-ribopyranoside. -Bull. Chem. Soc. Jap., 1970, v.43, N 1, p.246-252.

51. Guthrie R.D. The "Dialdehydes" from the periodate oxidation of carbohydrates. /Ed. Wolfrom M., Tipson R.S./ -New-York: Academic Press, 1961, v.16, p.105-157.

52. Немальцев Ю.В., Афанасьев В.А. Взаимодействие диальде-гидов Сахаров с триэтилфосфонацетатом. Изв. АН Кирг.ССР, 1980, № 3, с.35-37.

53. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976, 205 с.

54. Смирнов В.В., Антонова Н.Г., Зотов С.Б., Кваснюк-4Луд-рый Ф.В., Ситанова Н.А. Циклические ацетали и кетали. I. Синтез ашнопроизводных метшг-1,4-диоксана. ЖОрХ, 1968, т.4, Л 10, с.1740-1742.

55. Lopez A.F.J., Espinosa U.A., Gallo M.M.A. Derivatives pf diglycolaldehyde. VI. Condensations with monoethyl malonateand cyanocetic acid. An. Quin., 1976, v.72, N 11-12, p.981-986.

56. Дормидонтова Н.П., Ковалев Б.Г., Тут А.П. Взаимодействие глутарового диальдегида с фосфонатами. ЖОрХ, 1976, т.12, № 2, с.319-323.

57. Ковалев Б.Г., Дормидонтова Н.П. 0 взаимодействии этилового эфира диэтилфосфонуксусной кислоты и диэтилфосфонацетонитри-яа с глутаровым альдегидом. 10Х, 1970, т.40, Jp 4, с.932-933.

58. Немальцев Ю.Б., Афанасьев В.А., Шашков А.С., Чижов О.С. З-С-разветвленные сахара. I. Синтез З-дезокси-З-С-карбомоил-З-С-цианпиранозидов с Д-глюко-, Д-манно-, Д- и L-ксило-конфигура-цией. Виоорган. химия, 1983, т.9, Л 5, с.688-696.

59. Лихтенталер Ф.В. Синтез аминосахаров и аминоциклитов циклизацией диальдегидов с нитрометаном. В кн.: Метода иссле-дования^глеводов. /под ред. Хорлина Л.Я./ - М.: Мир, 1975,

60. Воск К., Lundt I., Pedersen А.С. Assignment of anomeric1. ЛЪstructure to carbohydrates through geminal -xJ-H coupling constants. Tetrahedron Lett., 1973, N 13, p.1037-1040.

61. Stothers J.B. Carbon-NMR spectroscopy. New-Yorks Academic Press, 1972, p.184.

62. Шашков А.С., Чижов О.С. Спектроскопия 13С-ЯМР в химии углеводов и родственных соединений. Биоорган, химия, 1976, т.2, В 4, с.437-497.

63. Немальцев Ю.В., Афанасьев В.А., Шашков А.С. З-С-раз-ветвленные сахара. П. Синтез З-дезокси-З-С-ацетил- и 3-дезокси-3-метоксикарбонилпиранозидов с Д-глюко- и Д-мално-конфигурацией.-Биооргад. химия, 1984, т.10, № 5, с.702-707.

64. Болленбек Г.Н. d -Me трш-д-г люк опирало зид

65. В кн.: Метода химии углеводов /под ред. Н.К.Кочеткова/. М. : Мир, 1976, с. 169-170.

66. G.E.McCormic. Benzylfr -L-arabinopyranoside. Carbohydr. Ees., 1968, v.4, N 3» p.262-263.

67. Corte P., Wiese F. Beitrage zur Synthese von d-kojlc\ 2.о -thiol-lactonen und A -Dihydrothiopyranen. Chem. Ber., 1964, v.97, N 7, p.1963-1969.

68. H.H.Baer, H.O.L.Fisher. Cyclization of dialdehydes with nitromethane. III. Preparation of 3-amino-3-deoxy-D-mannose. -J. Amer. Chem. Soc., 1969, v.82, N 14, p.3709-3713.

69. H.H.Baer, H.O.L.Fisher. Preparation of 3-amino-3-deoxy-D-ribose and 3-amino-3-deoxy-L-ribose. J. Amer. Chem. Soc., 1959, v.81, N 19, p.5184-5189.