Синтез адамантилсодержащих карбонильных соединений на основе 1,3-дегидроадамантана и их свойства тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Строение 1,3-ДГА

1.2. Химические свойства 1,3-ДГА

1.2.1. Ионные реакции 1,3-ДГА

1.2.2. Радикальные реакции 1,3-ДГА

1.3. Синтез адамантилсодержащих карбонильных соединений.

2. Обсуждение результатов

2.1. Взаимодействие 1,3-ДГА с алифатическими альдегидами

2.2. Взаимодействие 1,3-ДГА с кетонами.

2.3. Взаимодействие 1,3-ДГА с (З-дикарбонильными 58 соединениями

2.3.1. Взаимодействие 1,3-ДГА с Р-дикетонами

2.3.2. Взаимодействие 1,3-ДГА с циклическими (3-дикетонами.

2.3.3. Взаимодействие 1,3-ДГА с кетоэфирами.

2.4. Связь между структурой соединений и их реакционной 101 способностью в реакциях присоединения к 1,3-ДГА.

2.5. Химические свойства синтезированных а-адамантилсодержащих карбонильных соединений

2.5.1. Синтез адамантилсодержащих гетероциклических соединений

2.5.2. Химические свойства а-адамантилсодержащих кетонов.

3. Вычислительный прогноз биологической активности 116 синтезированных соединений.

4. Экспериментальная часть

4.1. Синтез а-адамантилсодержащих альдегидов и динитрофенилгидразонов.

4.2. Синтез а-адамантилсодержащих кетонов

4.3. Синтез адамантилсодержащих (3-дикетонов.

4.4. Синтез адамантилсо держащих циклических (3-дикетонов.

4.5. Синтез адамантилсо держащих кетоэфиров.

4.6. Синтез производных а-адамантилсодержащих карбонильных 139 соединений.

4.7. Физико-химические исследования синтезированных 142 соединений.

4. Выводы

В настоящее время быстро развивается химия адамантана и его производных, что связано с полезными свойствами ряда соединений, содержащих в своей молекуле адамантильный радикал.

Введение адамантильного радикала в органические соединения модифицирует их биологическую активность, изменяя и часто усиливая её. Это, несомненно, связано с тем обстоятельством, что пространственное строение, гидрофобность и липофильность соединений, содержащих ада-мантан, создают благоприятные условия для транспорта органической молекулы через биологические мембраны.

Среди производных адамантана важное место занимают адамантил-содержащие карбонильные соединения, в первую очередь представляющие интерес как синтоны для получения адамантилсодержащих гетероциклических соединений и аминов, широко исследуемых в качестве лекарственных препаратов. В связи с этим актуальным является синтез как новых адамантилсодержащих карбонильных соединений, так и изучение возможности получения известных соединений новым, удобным методами.

В настоящее время имеются сведения о синтезах адамантилсодержащих карбонильных соединений, основанных на традиционных методах введения в структуру соединения адамантильного радикала. Это непосредственное алкилирование адамантаном или его производными в сильнокислых средах в условиях генерирования адамантильного катиона, что обуславливает многостадийность синтеза и невысокий выход целевых соединений.

Перспективным путем синтеза производных адамантана является использование в качестве исходного реагента

3 7 13 тетрацикло[3.3.1.1. ' .0. ' ]декана (1,3-дегидроадамантана, 1,3-ДГА), который является представителем класса напряженных пропелланов. Наличие неустойчивой пропеллановой связи, соединяющей инвертированные четвертичные углеродные атомы, делает это соединение чрезвычайно реакционноспособным в реакциях присоединения с раскрытием пропелланового цикла. В настоящее время изучены реакции 1,3-ДГА с рядом соединений, имеющих подвижный атом водорода: СН-, ОН-, N11-, БН-кислотами. Однако практически не исследовано взаимодействие с карбонильными соединениями.

Целью работы является изучение взаимодействия 1,3-ДГА с различными классами карбонильных соединений: альдегидами, кетонами, (3-дикетонами и кетоэфирами, и разработка нового эффективного метода синтеза карбонильных производных адамантана, используемых в качестве синтонов для получения биологически-активных веществ.

Объём и структура работы. Диссертационная работа изложена на 159 листах машинописного текста, содержит 22 таблицы, 15 рисунков, состоит из введения, 4 глав, выводов, списка литературы включающего 123 наименование и приложения.

144 ВЫВОДЫ.

1. Впервые изучено взаимодействие 1,3-ДГА с различными классами карбонильных соединений: альдегидами, кетонами, |3-дикетонами и кетоэфирами. Разработан новый эффективный метод синтеза а-адамантилсодержащих карбонильных соединений, позволяющий получать целевые продукты с высокой селективностью и выходом в относительно мягких условиях. Установлены некоторые закономерности этих реакций, влияние строения субстрата, полярности среды и границы её применения.

2. Установлено, что при взаимодействие 1,3-ДГА с [3-дикетонами и кетоэфирами вместо ожидаемого О-адамантилирования по енольной форме протекает реакция С-адамантилирования по мостиковому а-углеродному атому.

3. Впервые осуществлена реакция 1,3-ДГА с (3-дикетонами с трифторметильной группой, приводящая к получению новых (3-дикарбонильных соединений, содержащих адамантильный фрагмент у мостикового а-углеродного атома.

4. Доказано, что у синтезированных адамантилсодержащих (3-дикарбонильных соединений отсутствует енольная форма, что нехарактерно особенно для (3-дикетонов, содержащих трифторметильную группу. Данный факт подтвержден методами ИК-, ЯМР 'Н, 13С-спектроскопии и рентгеноструктурным методом анализа.

5. Исследованы некоторые химические свойства синтезированных соединений: а-адамантилсодержащие альдегиды легко вступают в реакцию с динитрофенилгидразином; а-адамантилсодержащие кетоны мало реакционноспособны в реакции оксимирования по сравнению, с их неразветвленными изомерами, с другой стороны 2-адамантилциклопентанон вступает в реакцию оксимирования и Штоббе; адамантилсодержащие фторированные (3-дикетоны легко вступают в реакцию с гидразином с образованием целевых продуктов.

145

6. Впервые получены 3,4,5-замещенные пиразолы с трифторметильной группой и адамантильным радикалом в четвертом положении пиразольного цикла.

7. В результате внеэкспериментального скрининга получен прогноз о видах и уровнях медико-биологической активности синтезированных соединений. Наиболее широкий спектр активностей наблюдается для адамантилсодержащих фторированных (3-дикетонов и пиразолов.

146

1. Pincock R.E., Schmidt J., Scott W.B., Torupka E.J. Synthesis and reak-tions of strained hydrocarbons posessing inverted carbon atoms. Tetracy-clo3.3.1.13 7.01,3.decanes. // Can. J. Chem.- 1972.-v.50.-№24.-pp. 3958-3964.

2. Ginsburg D. Smoll Ring Propellanes. // All. Chem. Res.- 1972.-v.5.-№7.-pp. 249-256.

3. Костиков P. P. Малые циклы. // Соросовский образовательный журнал, 1997,- №8,- С 52-59.

4. Артеменко И. А. Органическая химия. — М.! Высш. шк. 1994. -560 с.

5. Багрий Е. И. Адамантаны. М.: Наука, 1989. - 290с.1

6. Weiberg К. В., Burgmaier G. J. Tricyclo3.2.1.0 ' .octane // Tetrahedron Lett. 1969, N5. - p.p.317 - 319.

7. Weiberg К. В., Hidtt J. E., Burgmaier G. J. Distorted geometries abaut bridgehead carbons // Tetrahedron Lett. 1968, N56. - p.p.5855 - 5857.

8. Pincock R. E., Torupka E. J. Tetracyclo3.3.1.13'7.01,3.decane a highly reactive 1,3-dehydroderivative of adamantane // J. Am. Chem. Soc. 1969. - v.91. -N16. - p.p.4593 - 4599.

9. Herr M. L. Hibridization in propellanes // Tetrahedron. 1977. - v.33. -N15.-p.p.1897- 11903.

10. Scott W.B., Pincock R.E. Compaunds Containing inverted Carbon Atom. Syntesis and Reactions of Some 5-Substituted 1,3-dehydroadamantane. // J. Am. Chem. Soc. 1973. -v. 95.-1 6,- pp. 2040-2041.

11. Сон T.B. Синтез 1,3-дегидроадамантана и кремнийорганических производных адамантана на его основе. : Автореф. дис. канд. хим. наук. -Волгоград., 1988. 22с.

12. Щапин И. Ю., Белопушкина С. И., Тюрин Д. А. Пропеллановые катион-радикалы. Необычное электронное строение катион-радикалов тетра1. Т п | 1цикло3.3.1.1 ' .0 ' .декана (1,3-дегидроадамантана) // ДАН. 2000. - Т.372, N1. - С.60 - 63.

13. Levy G. С., Nelson G. L. Carbon-13 nuclear magnetic resonance for organic chemistry.// Willuy/ Interscience. New York.- 1972,- 222 c.

14. Grutznen J. В., Jantelat M., Dence J. B. at al. Nuclear magnetic resonance spectroscopy carbon-13 chemical shifts in norbornyl derivatives.// J. Am. Chem. Soc.- 1970.-v. 92.-1 24.-pp. 7107-7120.

15. Duddek H., Klein H. Carbon-13 NMR spectrum of a new hydrocarbons containing carbon atoms with "inverted" tetrahedral geometry. // Tetrahedron Lett.-1976.-1 22,-pp. 1917-1920.

16. Pincock R. E., Fung Fu-Ning. Low field chemical shifts in 13carbon NMR spectra of 1,3-dehydroadamantane compounds posessing "inverted" carbon atoms. // Tetrahedron Lett.-1980.-v. 21. -1 1,- pp. 19-22.

17. Fort R. C., Schleyer P. v. R. Adamantane consequences of diamondoid structure. // Chem. Revs., 1964,-v. 64,1 3. - p. 277-300.

18. Olah G. A., Lucai J. Stable Carbonium ions. LIY. Protonation of an hydrid ion absnraction of cycloalkanes in fluorosulfonic acid antimony pentafluorid. // J. Am. Chem. Soc.- 1968. -v. 90. - 1 3,- p. 933-938.

19. Pincock R.E., Torupka E.J. Tetracyclo3.3.1.13 7.0' 3.decane a highly reactive 1,3-dehydroderivative of adamantane. //J. Am. Chem. Soc.- 1969.-v.91.-№16.-pp. 4593-4599.

20. Свирская H.M. Адамантилирование пиридинов и фенолов: Авто-реф. дис. канд. хим. наук. Красноярск., 2000. - 20с.

21. Соколенко В.А., Свирская Н.М. Реакции 1,3-дегидроадамантана с фенолом. // Перспективы развития химии каркасных соединений и их применение в отраслях промышленности: Тезисы докладов научной конференции. -Киев, 1986. С 59.

22. No В. I., Butov G. М., Mohhov V. М. Synthesis and properties of ada-mantylcontaining peresters // Активация алканов и химия каркасных соединений: Тезисы докладов международной конференции. Киев, 1998.- А.7.

23. Леденев С. М. Синтез и свойства адамантил со держащих органических и кремнийорганических пероксидов: Автореф. дисс. канд. хим. наук. -Волгоград, 1989. 24 с.

24. Но Б.И., Бутов Г.М., Леденев С.М. Синтез 1-адамантилалкил(арил)пероксидов.// ЖОрХ, 1993, т.29,- вып.5, - С. 10761078.

25. Но Б. И., Бутов Г. М., Леденев С. М. 1,3-Циклоадамантан в синтезе кремнийорганических пероксидов// ЖОХ, 1995, Т.30,- вып. 3,- С. 478.

26. Но Б. П., Бутов Г. М., Леденев С. М. Синтез простых адамантило-вых эфиров пероксиспиртов // ЖОХ, 1992. Т.28. - Вып. 3. - С.606 - 607.

27. Мохов В.М. Процессы адамантилирования протоноподвижных соединений: Автореф. дис. канд. хим. наук.- Волгоград, 1998.- 23с.

28. Но Б.И., Бутов Г.М., Мохов В.И. Реакции 1,3-Дегидроадамантана со сложными эфирами и у-бутиролактоном // Химия и технология каркасныхсоединений: Тезисы докладов IX международной научной конференции. -Волгоград, 2001, С. 93-94.

29. Когай Б.Е. Реакции 1,3-дегидроадамантана с электрофильными реагентами.: Автореф. дис. канд. хим. наук.- Красноярск., 1983.-16 с.

30. Когай Б.Е., Соколенко В.А. Реакции 3.3.1.-пропеллана (1,3-дегидроадамантана) с N-H- и С-Н-кислотами. // Химия органических полиэд-ранов: Тезисы докладов научной конференции.- Волгоград, 1981. -С 73.

31. Когай Б.Е., Соколенко В.А. Реакции 1,3-дегидроадамантана (3.3.1.-пропеллана) с С-Н- и N-H- кислотами. // Известия АН СССР . сер. хим.-1982.- №1. - С 222.

32. Хмелидзе И. А. Синтез и применение N-адамантилированных гид-разонов, фосфамидов и имидатов: Автореф. . дисс. канд. хим. наук.- Волгоград, 1997.- 24 с.

33. Реакции 1,3-дегидроадамантана с гидразонами / Но Б. И., Зотов Ю. Д., Попов Ю. В., Корчагина Т. К., Хмелидзе И. А., Чичерина Г. В./ ЖОХ.-1996.-Т. 66,-Вып. 9.- с. 1582.

34. Мохов В.М., Бутов Г.М., Но Б.И., Реакции 1,3-Дегидроадамантана : азолами // Химия и технология каркасных соединений: Тезисы докладов IX международной научной конференции. Волгоград, 2001, - С. 95-96.

35. Но Б.И., Бутов Г.М., Мохов В.М. Взаимодействие 1,3-.,егидроадамантана с алифатическими аминами и амидами карбоновых ки-:лот // Химия и технология каркасных соединений: Тезисы докладов IX меж-1ународной научной конференции -Волгоград, 2001, С. 97-98.

36. Hammond By P.R. Ionisation of the Р-Н Bond. Deuterium-exchange itudies with Diethyl and Ethyl Hydrogen Phosponate. //J. Am. Chem. Soc.- 1962.-.91.-№4. -pp. 1365-1369.

37. Петрунева P.M. Реакции 1,3-дегидроадамантана с фосфорорганиче-кими соединениями: Автореф. дис. канд. хим. наук. Волгоград., 1990. - 22с.

38. Но Б.И., Зотов Ю.Л., Петрунева P.M. О взаимодействии 1,3-дегидроадамантана с диалкилфосфитами. // ЖОХ. -1990. Т.60. -Вып. 10. - С. 2393-2394.

39. Сон В.В. Фосфорилирование 1,3-дегидроадамантана. // ЖОХ.-1992.-Т.28.- Вып.З. С 906.

40. Петров К.А., Репин В.Н., Сорокин В.Д. Фосфорилирование 1,3-дегидроадамантана. // ЖОХ.-1992.-Т.62,- Вып.2. С 303-305.

41. А.с. 1108746 СССР, МКИ4 С07Г 9/28. Способ получения хлорада-мантилдихлорфосфина. / Б.И. Но, В.В. Сон, Ю.В. Воронков (не подлежит опубл. в откр. печати).

42. Но Б.И., Зотов Ю.Л., Петрунева P.M. Получение адамантилсодер-жащих хлорангидридов кислот трехвалентного фосфора из 1,3-дегидроадамантана. // ЖОХ.-1991.-Т.61,- Вып.8. С 1906-1907.

43. О взаимодействии 1,3-дегидроадамантана с хлоридами трехвалентного фосфора. / Б.И. Но, Ю.Л. Зотов. P.M. Петрунева, З.М. Сабиров и др. // Докл. РАН. -1993.-январь.-Том 328. №2. -сек. хим. -С 199-201.

44. Присоединение к 1,3-дегидроадаматану серусодержащих веществ по SH-связи/ Но Б.И., Бутов Г.М., Мохов В.М. // ЖОрХ, 1999, Т.35,- вып.5, -С. 1076-1078.

45. Синтез адамант-1-илалкил(арил)хлорсиланов и получение на их основе кремнийорганических пероксидов / Но Б.И., Бутов Г.М., Мохов В.М., Соломон О.Г. // ЖОХ, 1998, Т.68,- Вып.8, - С. 1288-1290.

46. Новый метод синтеза 1 -(ацилперокси)адамантанов на основе 1,3-дегидроадамантана/ Но Б.И., Бутов Г.М., Мохов В.М., Сафонов С.А.// ЖОрХ.-1998.-Т. 34, Вып. 10. - С. 1570-1571.

47. Соколенко В.А., Когай Б.Е. Свойства 1,3-дегидроадамантана. Сопряженное межмолекулярное галогенирование. // ЖОрХ. -1976.-Т.12,- №6. -С 1370-1371.

48. Некоторые реакции 1,3-дегидроадамантана. / Л.Н. Кишкань, В.А. Маркова, Б.Е. Когай, В.А. Соколенко // Химия полиэдранов: Тез докл. научн. конф., Волгоград, 1976г. / ВолгПИ.- Волгоград, 1976. -С51.

49. Wieberg К.В., Burgmaier G. I. Tricyclo^^.l.O15.octane. 3.2.1.]propellane. //J. Am. Chem. Soc. -1972.-v.94,-№21,-pp.7396-7401.

50. Когай Б. E., Карпицкая Л. Г., Меркушев Е. Б. и др. Взаимодействие 1,3-дегидроадамантана с арилиодозокарбоксилатами // Химия полиэдранов: Тез. докл. науч. конф.,- Волгоград,-1976, С 52.

51. Gunchenko P. A., Peleshanko S. A., Vigovskaja Т. S., Yurchenko A. G., Fokin A. A. Large-ring propellanes in the reactions with halogens // Тез.докл.междунар.конф. «Активация алканов и химия каркасных соединений», Киев, 1998. Киев, 1998.

52. Смирнов А. Г., Кочмарёва Т. И., Когай Б. Е. Сополимеризация 1,3-дегидроадамантана с алкенами и алкинами // Химия полиэдранов: Тез. докл. научн. конф., Волгоград. - 1976. - С.53.

53. Бутов Г.М., Мохов В.М., М.Н. Зрянина, Но Б. И. Радикальное алки-лирование алкиларенов 1,3-дегидроадамантаном. // Тез.докл. IX межд.конф. «Химия и технология каркасных соединений.», Волгоград, 5-7 июня, 2001. Волгоград, 2001. С.90 -91.

54. Моисеев И.К. Н.В. Макарова, М.Н. Земцова Синтез и химические свойства кетонов ряда адамантана.// ЖОрХ.-2001.-Т. 37, Вып. 4. - С. 489509.

55. Boot К. Synthese von 1 -Adamanan-carbaldehyden // Angew Chem. -1968,80, №22. p.p.970.

56. Степанов Ф.Н., Довгань H.JI. Альдегиды ряда адамантана// ЖОрХ. 1968. - Т. 4. - Вып. 2. - С.277 - 280.

57. A.c. 1793313 СССР, МКИ3 С07С 47/44. Способ получения адаман-тил-1-альдегида / Я.Ю. Полис, Б.П. Раугель, Э.Э. Лиепинын. Опубл. в Б.И., 1977, №5.

58. Волобуев С.Н., Бутенко Л.Н., Новаков И.А. Особенности восстановления нитрилов ряда адамантана по методу Стефана. // Тез.докл. IXмежд.конф. «Химия и технология каркасных соединений.», Волгоград, 5-7 июня, 2001. Волгоград, 2001. С.69 - 70.

59. Получение производных 1-ацетиладамантана Сасаки Масаси, Мо-рито Кацуро. Яп. пат. кл. 16 d 5, (С07с), N 7784, опубл. 6.03.72.

60. Ланда С., Буркхард Й., Вайс Й. Синтез некоторых гомологов ада-мантана из адамантанкарбоновой-1 кислоты.// Нефтехимия. 1968. Т. 8. № 3. С. 323-325.

61. Козлов О.Ф., Новикова М.И., Исаев С.Д. Каталитический метод получения кетонов ряда адамантана.// Вестн. Киевского политехи, инст. Хим. машиностроение и технол. 1981. № 18. С. 29-31

62. Степанов Ф.Н., Сидоров Л.И., Довгань Н.Л. Синтез и реакции (1-адамантил)-ацетона //ЖОрХ. 1972. Т. 8. Вып. 9. С. 1834-1837.

63. Синтез 1-адамантил- и (1-адамантилметил)алкилкетонов / И.Я. Гра-ва, Я.Ю. Полис, М.Ю. Лидак и др. // ЖОрХ. 1981. Т. 17. Вып. 4. С. 778-786.

64. Влияние структуры на реакционную способность кетонов ряда адамантана в реакции оксимирования / Л.П. Иванов, Я.Ю. Полис, И.Я Грава и др.//ЖОрХ. 1981. Т. 17. Вып. 2. С. 325-329.

65. A.c. 522596 СССР, МКИ3 С07С 49/115. Способ получения кетонов ряда адамантана/ Полис Я.Ю., Крускоп Д.К. Опубл. В Б.И., 1981. № 23.

66. Ягрушкина И.Н., Земцова М.Н., Моисеев И.К. Поведение хлоран-гидридов адамантанкарбоновых кислот в реакции Фриделя- Крафтса// ЖОрХ. 1994. Т. 30. Вып. 6. С. 842-845.

67. Ягрушкина И.Н., Земцова М.Н., Климочкин Ю.Н., Моисеев И.К. Синтез нитропроизводных (адамантил-1 -)-метил-арил(гетерил)кетонов.// ЖОрХ. 1994. Т. 30. Вып. 7. С. 1072-1073.

68. Lednicer D., Heyd W.E., Emmert D.F. Hypobetaliiproteinemic agents. 2. Compounds related to 4-(l-adamantan tyloxy)-aniline.// J. Med. Chem. 1979. Vol. 22. № i.p. 67-77.

69. Leusen A.M., Leusen D. // Synth. Commun. 1978. Vol. 8. № 6. P. 397401.

70. A.c. 1793313 СССР, МКИ3 C07C 49/115. Способ получения адамантил-1-ацетона / Ю.Н. Климочкин, И.К. Моисеев. Опубл. в Б.И., 1989. № 37.

71. Степанов Ф.Н., Красуцкий П.А. // Вестн. Киевского политехи, инст. Хим. машиностроение и технол. 1975. № 12. С. 17.

72. Collin J., Bied С., Kagan H.B. // Tetrahedron Lett. 1991. Vol. 32. № 5. P. 629-630.

73. Морено-Маньяс M., Марке X., Вальрибера А. а-Алкилирование и а-арилирование ß-дикарбонильных соединений с использованием их комплексов с переходными металлами.// Изв. РАН. Сер. хим. 1997. № 3. С. 418427.

74. Климочкин Ю.Н., Тилли Т.С., Моисеев И.К. Адамантилирование щетилацетона. // ЖОрХ.-1988.-Т. 24, Вып. 8. - С. 1780-1781.

75. Макарова Н.В., Моисеев И.К., Земцова М.Н. Синтез и циклизация дикетонов адамантанового ряда. // ЖОрХ.-2001.-Т. 37, Вып. 2. - С. 269-272.

76. Stetter Н., Rauscer Е. Neues aus der Chemie der organischen ringsys-eme mit Urotropin (Adamantan)-struktur.// Chem. Ber. 1960. Bd 93. № 9. S. >054-2057.

77. Хачатрян Д.С., Матевосян K.P., Грек O.M., Уграк Б.И. Синтез 1,3-икарбонильных синтонов на основе 1-ацетиладамантана. // Химия и технология каркасных соединений: Тезисы докладов IX международной конференции.- Волгоград, 2001. С.63 - 64.

78. Петров К.А., Репин В.Н., Сорокин В.Д. Тетрацикло3 7 1333.1.1 ' .0 ' .декан в реакциях с некоторыми ацил- и цианосодержащими реагентами// ЖОрХ.-1992.-Т. 28, Вып. 1. - С. 129-132.

79. Гордон А., Форд Р. Спутник химика: М, Мир,-1976.- 529 с.

80. Реутов O.A., Белецкая И.П., Бутин К.П. СН-Кислоты.: М, Наука, -1980, -247 с.

81. Р. Сильверстэйн, Г. Басслер, Т. Моррил. Спектрометрическая идентификация органических соединений: М, Мир,-1977. 594 с.

82. Органикум. Практикум по органической химии. Т. 1, М: Мир,-1979,- 453 с.

83. Противовирусные адамантилциклогексаноны. Инамото Иосиаки, Анками Кодзи, Хаттори Кэнчити. Као Сэккен К.К.. Яп. пат. кл. 30 q 125.2 (А 61 К 31,12), N 53-19661, опубл. 22.06.78.

84. Novel adamantane derivatives, the preparation thereof and compositions containing the same. Lunn H., Szinai S. S. англ. пат. кл. С 2 С (С 07 С 35/22), № 1207954, опубл. 7.10.70.

85. Adamantanes. Szinai S. S., Turn H. Фр. пат., кл. A 61 К, С 07 С, № 7474М, опубл. 12.01.70.

86. Способ получения адамантилциклогексанонов. Инамото Иосиаки, Такахиса Масааки, Танигути Моримаса. Као Сэккен К.К.. Яп. пат. кл. 16 D 5 (С 07 с 49/30), N 40-46614, опубл. 11.12.74.

87. Способ получения адамантилциклогексанолов. Инамото Иосиаки, Такахиса Масааки, Танигути Моримаса. Као Сэккен К.К.. Яп. пат. кл. 16 D 5 (С 07 с 35/08), N49-46613, опубл. 11.12.74.

88. Preparation of 1- and 2-adamantyldiazomethanes and their application for synthesis of some adamantane derivatives.// Tetrahedron Lett., 1974, N 23, p. 2011-2014.

89. Syntese de quelques structures encombrees derivees de l'adamantane et de ses analogies par alkylation des ethers d'enol trimethylsilylques. Dubois J-E., Lebbar K., Lion K., Dugast J-Y. // Bull. Soc. Chim. Fr., -1985,-№ s, p. 905-910.

90. Джонстон P. Руководство по масс-спектрометрии для химиков-органиков. М.: Мир, 1975. - 236 с.

91. Пашкевич К.И., Салоутин В.И., Постовский И.Я. Фторсодержащие (3-дикетоны. // Успехи химии -1981-, Вып. 2, С.325-354.

92. Литвинов В.П., Швехгеймер Г.А. Химия гетериладамантанов// ЖОрХ.-1997.-Т. 33, Вып. 10. - С. 1147-1591.

93. A.Gonzalez, F. Guell, J. Marquet, and Moreno-Manas. Alkylation of (3-diketones trough their cobalt (2,3) and zink (2) complexes 1-bromoadamantane alkilatic agent.//Tetrahedron Lett., 1985, 26, 3735-3738.

94. A.Gonzalez, J. Marquet, and Moreno-Manas. Metal complex in organic syntesis. Preparations of a-(l-adamantil)-(3-dicarbonil compounds and 4-(l-adamantil)-3,5-disybditaded pyrasolis and isoxasolis. //Tetrahedron Lett., 1986, 42, 4253-4257.

95. Темникова Т.П. Курс теоретических основ органической химии.-Л.: Химия, 1968.- 1008 с

96. Реутов О.А., Курц А.Л., Бутин К.П. Органическая химия. Ч. 1. -М.: МГУ, 1999,- 560 с.

97. James К., Hinton М., Hinton W. Stereochemical Analysis of Alicyclic Compounds by C-13 NMR Spectroscopy. // Chapman and Hall. London.- 1987.168 c.

98. Чичибабин A.E. Основные начала органической химии. Т. 1. М.: Химия, 1963.-912 с.

99. Полякова А.А., Хмельницкий Р.А. Масс-спектроскопия в органической химии. Д.: Химия, 1972. - 386 с.

100. Степанов Ф.Н., Сидорова Л.И., Довгань Н.Л. Адамантан и его производные // ЖОрХ. 1972. - Т. 8. - Вып. 9. - С, 1834-1837 - 280.157

101. Морозов И.С., Петров В.И., Сергеева С.А. Фармакология адаман-танов. В.: Волгоградская мед.академия. 2001, - 320 с.

102. Титце Л., Айхер Т. Препаративная органическая химия. М.: Мир, 1999.-704 с.

103. Синтез и изучение свойств диоксимов ряда адамантана / И.К. Моисеев, Н.В. Макарова, М.Н. Земцова и др.// ЖОрХ.-1986.-Т. 22, Вып. 11. - С. 2292-2296.

104. A.c. 852193 (СССР). Способ получения 1,3-дибромадамантана/ Крупцов Б. К., Антонова Т. В., Гуринова Л. Е. Опубл. в Б.И., 1981, №29.

105. Разделение смесей кремнийорганических соединений/ Молоканов Ю. К., Караблина Т. П., Клейновская М. А. и др. М: Химия, - 1974.- 120 с.

106. Рабинович В. А., Хавин 3. Я. Краткий химический справочник,- Л, Химия,-1978, 392 с.

107. Aldrich. / Fine chemicals. 1998.

108. Вейганд-Хигельтаг. Методы эксперимента в органической химии. М: Химия,- 1968.-944 с.

109. Acros organics / Catalogue of Fine Chemicals. 2000-2001.

110. Справочник химика. Т. 2. Справочник. Л., Химия,- 1971.-1170 с.158