Синтез фотохимически активных водорастворимых сополиамидов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

Л к А Д E M I Я НАУК У К Р Л ï H И 1НСТИТУТ XIMIÏ ВИСОКОМОЛЕКУЛЯРНИХ СПОЛУК

На правах рукопису Для службового користувания Прим. № р о

ПЕТРОВА

Валентина Валентишвн.

СИНТЕЗ ФОТОХ1М1ЧНО АКТИВ» .X ВОДОРОЗЧИННИХ СОПОЛ1АМ1Д1В

Спешальшсть 02, 00. 06, xímíh высокомолекулярных сполук

Автореферат

дисертацп на здобуття вченого ступеня кандидата xi'mhhhx наук

К И Í В —

— 19 9«

Робота виконана в Гнститутх хшП' Еисокомолекулярних сполук ДН У краг ни сп: льно а У крагнеькии г.олг графгчшш гкстктугом ш.1 в.Федорова

НауковиЙ кер1вник.

Офщгйгп опоненти:

Проыдна оргашзащя:

доктор х1к1чнкх наук, ведучий науковий сшвроб1тник А.Ф.Маышк

доктор х!ы1чних наук, професор В.А.Кравчук

академг к Ухрашсько"! технологично: академп, професор, доктор х:»пчних наук А.П.Греков

доктор х1м1чних наук, професор В.П.Шерсти:

Ки'гвсыжй держагЯ1й ушвер-сктет Ы.Т.Г.Шевченка

Захкст вгдбудеться сотого 1994 р. в ю"*гсдха на за-сгданнг Спетая! зованног ради Д 015.18.01 по* захисту дисерташй на здобуття наукового ступени кандидата х1м1чних наук гтри 1нсти-тут! хшГг високоюлекулярних сполук АН Украхни за адресов: 253160, и.Нихв, Харкгвське шосе, 48.

3 дисертащсю можна ознайомктись б б^блхотещ шституту. Автореферат розгсланий "УЗ" 0'{ 199^'р.

Вченкй "секрзтар

Спец1 алг зованог ради 7 •

доктор х1и;чних наук (у Ю.М.Шзельський

ЗАГАЛЬНА ХАРАКТЕРИСТИКА РОБОТИ

Актуалыпсть теми. У сучасному пол!мерному матер!алознавств1 эокрема, в пол!мершА фотоххмП проводяться ¡нтенсивш пошуки шлях!в створення нових матер!ал!в, формування яких в1дбуваеться при взаемодГ! УФ-опромпшвшшя. Одним з найб!льш перспективних метод: в Ц1леспрямоваиого одеркання пол!мер}в 1з новим комплексом властивостей а Х1М1чна модиф1каЦ1я. Можливост! х!м!чно! модиф!ка-цГ!, як виявилося, настгльки значн!, що дозволили створити велику к!льк1сть пол!мерних матер1ал!в з сутево пол1пшеними властивостя-ии.

Протягом багатьох рок!в у цьому аспект! вчен1 } практики про-являють оеоблнвий ¡нтерес до пол!ам1дгв. Бажання д0сл!дник1в моди-ф^кувати пол1ам1ди, тобто надати цьому типу пол1мер!в нов! власти-вост! , зумовлено, в першу чергу, ц!лим набором>ц!нних якостей, якими володге цей клас пол1мер!в. Так, наприклад, пол!ам!дн! волокна ! гоивки вгдзначаються високою мщшстю при роэтягуваш!. Вироби з полГашд! в в пор!внянш з виробаыи э пол1стеролу або по-л1метилметакрилату характеризуются б!льшм опором до ударних на-вантажень. Пол1ам!дний матер!ал в!дзначасться високою эносост!й-к!стю ! налим коеф1Ц!снтом тертя. Властивост1 пол!ам!д!в можуть бути и! леспрямовано ямшен! шляхом х!м!чно! модифпсац!!. Зам!на в пол!ам!д! адишновог кислоти на себацинову зумовлюз эниження тем-ператури плавления пол!меру. При сопол!конденсац!I двох х б!льше солей р!зно1 х!кично! природи можна одержати сопол!ам1ди э широким дгапазоном властивостей, наприклад, В1 д практично нероэчинних в оргашчних розчинниках до розчинних у вод!.

Сопол! ам^дн здсбули широке оастосуватлш в багатьох галуэях промисловост1, в тому числ!, ! в полхграфцчш й. Застосування пол1-ам!д!в в ролг наповнювача або шдиферентного компоненту в склад! твердих фотопол!меризац!йноздатних композицГ! /ТФПК/ забазпечус фотопол!мерн!П друкарсыа й форм!, наприклад, трафаретт й, так! пластивост! , як висока мшшсть ! спйкЕсть до стнряння.

3 теоретично! ! практично! точок сюру значний !нтерес станов-лять спроби перевести сопол! акнд о неактивно! шдиферентно! форми в активний компонент твердо! фотопол1 меризаЦ1 йноздатно!' композиц!!, а тако:к гпдпищити 11 спгтлсчутлишсть галяхом при'деплетш фото!ш-Ц1 К1ючих труп до молокули сопол! акйду. Тому синтез сЕ1Тлочутливих сопол1ам1Д1в прищеплешшм до !'х макролнлцпгп в фотоактивних фраг-

мент1в !з використанням доступних реагент!в, а також одержання на IX основ! тверпих фотопол!меризац!йноздатних композиц1й з ви-сокою св!тлочутлив1стю, як випливае з усього скаэаного вище, с актуальною проблемою.

Ця актуальна проблема вир!шувалась у в!дпов!дност1 з планом иаукових досл!джэних робгт 1нституту х!мП високомолекулярних сполук АН Укра'ши по тем!: "®отопол!меризац1я в синтез! ол!гоме-р!в з функцх ональними кгнцевими трупами I фотоэатверд! ваюч! по-л!мерн! матер!али на 1х основ!" /1990-1992 рр./ по Р!шенню Бюро 0Ш АН Украг'ни в1д 26.12.86 р. № держ.ресстр. 019311039268.

Мета роботи - синтез фотох!м!чно активних водорозчинних со-пол!ам!д!в; вивчення особливостей IX синтезу, властивостей I к!-нетики фотозатвердпшя; виявлення впливу складу цього сопол1ам!-ду на х!ы1чну структуру фотопол!меру твердих фотопол1меризац!йноздатних композиц!й; вивчення репродукц! йних та друкарських властивостей трафаретних друкарських форм на основ! створених ТОПК.

Основнг завдання дослгдження.Досягнетая поставлено'! мети перодбачало виршення таких завдань:

- досл!дкення кпштики взаемодп компонент!в синтезу св!т-лочутливих сопол!ам!д!в у присутност! р!зних концентраШй бенэо-гну /БН/ або бензошсукцинату /БНС/ методом пол1конденсац1йно1 теломеризаци, з використанням методу модельних реакц!й;

- встановлення Х1м!з"у реакц!й взасмодН представника кето-спирт^в - бензснну, э оргашчними кислотами /адип!новою ! ети-ленд!ГЛ1колевою/ ! ам1нами /гексаметиленд1ам!ном ! шперази-ном/;

- вивчення особливостей синтезу св!тлочутливих водорозчинних сопол!ам!д!в, зумовлених вибгрковим характером взасмодН бензоину як типового представника кетоспирт!в з компонентами реакц!й-но'1 маси;

- вивчення реакцм взаскодм карбоксилвм! стимого пох1дного бенэогну - бенз01нсукцинату з компонентами /ам!нами/ реакц!йног каси; що забезпечуе утворення св!тлочутливого водорозчинного со-П0Л1ам!ду;

- застосування УФ-, 14-, ЯМР I рентгеноскоп!чних, теплофгзич-них та !тплих метод! в для !дентиф1 кац! I свг тлочутливих водорозчинних сопол1ам!д!в ! продукт1в модельних реак!Цй, а також вивчення к!нетики фотоотвердження ! структурно-х!м1чних властивостей твер-

- b -

дих фотопол1мериэащ йнозданих комгюзший> на оспой! сопол1ашд1в;

- створення твердях св1тлочутливих композит й на ocucni водорозчинних согюл1аыгд1в i попгук можливих шлях!в i'x практичного ви-корисгання для бнготовлвння трафаретних фотопол1мерних друкарсь-ких форм /ТВДФ/.

Иаукова новизна дисертащ йно'1 роботи полягаа в тому, цо ьпер-ше эд1йснений синтез сн!тлочутливих водорозчинних сопол1ашд1в ив-топом пол1 конденсащ fluoi' теломеризац! í . В рол i телом! ру - нос! я свП'лочутливоеп фрагмент! в макроланцпга сопол!ашд1в використан1 бонзогн i ¡foro мсшдна - бинзохнсукшшат. Еиелеримеитально обгрун-товшю xímí:-.m прищеплення бензо'г'ну, з урахуианням можлиних реак-uifl, Бластиних котоспиртям, i бензогисукцинату до макромолекул» сопол1ам1ду з ьикористанням методу модельних peat<nifl. Методами сенсито1«ит1)ичио1 дилатометр! i i 1Ч-саектроскопп' випчена к!иет-ика. фютохиичтл iiiini йоваио'У полгмеризац! г ТФПК, одержгших на основ! cbiтлочутлтшх водорозчинних сопол1 üMi.ai в. Методами ренгешвсьио-го i теплсф зичного доел!дження показано, що введения бензоуну в riiixi.iuiy реакщйну систему приводить до зшни пгучност! утвореного сопол1ам!днйго лашдюга, зуыовлв-гаи кристал!защь з високоелаетич-пого стану, в той же час пронеси сегрегацн в окрем1й м!крооо'ласт1 зумоьлеи! тим, що бьи.чоУн накопичусться н ашрфиих областях еопо-jii ftKiiuy.

Практична шншсть роботи гюлягао в розробш нового типу ТФПК i винчешы /к репр.";дукц1 !1но-граф1чних та технолоИчних властипос-гей. i!a oeiimii chíтлочутлипих гкчпсрозчишшх сопол1ам!д1н нперше отворлп TíITlí дли трафаретного друку, виготоплоння нкнх виклпчае crívain /сперацгь/ ььедииня фотопшиатора, а пршцеплепня останньо-vo до сопол1пм1ду :эб1лыиус cbí тлочутлшисть системи i мумовлис р1вношрш|М ро.чподп! foro н об'омг компогшш У.

Апробипя рибити. Ocuoehí положения i результат дисертащй-ног роботи були нредстанлеш на IX Всесопзшй няуково-техшчнгй конференш i я спми альних нпдгв друку /м.Кн'Ув, 1990/, 34-Я ¡СЫлеЙ-н1й iiayiíorio--ttixiií4hí й конфгаршцгÍ, прнспячен! й ГО-piчю Hockol-ol-кого пил! графпиюго ¡нстигуту /и.Москва, 1990/, П i Ш Укрпгнсько-му ПОСТ! П.||ОДи;ЧОМу Свм1нар1 fj проблем фгЛЧКПт Сй1ТДОЧутЛ11ШХ мпнсмер-'л! ivi/upmtx i нолНюрних систем /м.ЛbFii в , I9K;, 199.3/.

Стпуитурч i о?>'пнисортчш t. Дмс«ртпц!я складпотьея .ч! ьсгуну, п'нти p<.:mtjij ь, загалыш* micuohkí н, списку л^тьратури, juiiu'i lkv . !It:-.:jifí-л на (бо с: ирпп;.ч'< основного машнно-

11И Г; IJ ■.: . ■ ,»• i шСЛк'Ч .41 b!cyl¡t>< Í 9 í:-.fMl!lHb. В fii ЙЛ10-

- б -

ГрафП приведено ¡¡32 назв роб1т, в тому числ! 54 заруб!жних.

Основн! положения, що виносяться иа захист:

- х!м!чна модиф1кац1я водорозчинних сопол!ам!д!в реакц!йно-здатними фото1н1ц1юшими сполуками методом поЛ1КонденсаЦ1Йно'1 те-ломериоад11;

- особлив!сть взаемодй' бензопгу э компонентами реакц1йно'/

маси в процеЫ утворення свНлочутливого водорозчинного сопол1ам1-ду;

- структурно-Х1м!чн1 властивост! твердих фотопол1меризац1йно-здатних систем до 1 п!сля фотопол!меризац!1;

- метод одержання ТОДФ на основ! двохкомпонентно'1 твердо'1 св1тлочутливо1 КОМПОЗИЦ1[.

ЗМ1СТ РОБОТИ

У вступ! обгрунтована актуалыП сть I значения опрацьовано! проблеми, визначен1 мета 1 завдання роботи, приведен! дан! про апробаЩю 1 реал1зац!ю результатгв досл!дження, викладено основн! положения, що виносяться на захист.

В пертому розд1л! - "Модиф1кован! водорозчинш сопол!ам!ди I фотопол!меризац!йноздатн! композиц!; на IX основ!" - показано, що з великого числа пол!мерних матер!аЛ1в, як! знайшли використатш в промисловост!, особливе м!сце займають пол!ам!ди, завдяки наяв-ност! в них ряду поэитивних властивостей таких, як проэор1сть, ви-сокопитома 1 ударна в'язтисть, достатня еластичшсть ! ст1Йк!сть до цикл!чних навангажень, а також ст!йн!сть до дп розчинник!в, агресивних середовищ. Завдяки наявност1 в пол!ам1Д1в цих властивостей вони знайшли широке використання в пол! графхчш й, електрон-н!й, рад1отехн!чн!й та !нших галузях промисловост! при виготовлен-н1 фотопол!мерних друкарських форм, друкованих плат та м1кросхем.

Великий асортимент вих!дних х!м!чних сполук, як! використо-вуються при синтез! полкам!д!в, дозволяе шд!йти до направленого регулювання властивостей шнцевого полимерного матер!алу. В зв'яз-ку з цим дуже перспективним е розробка шлях!в синтезу нових пол!-ам!д!в з заданими властивостями. Було показано, що найбхлып перспективним методом направленого одержання пол!мер!в з новим комплексом властивостей е х1м!чна модиф1кахия. Вибраио метод модиф!-кацП пол!ам!д1в шляхом пол!конденсагцйно1 теломеризащ 1 в розп-лав!. Кр1м того, сл!д вщзначити, що для мо,пиф1кацп' пол!ам!д!в використовувалися доступ»! в промисловому виробництв1 склпдов!

псшам1д1в, то здатш эабезпечити 1х вод»розчинн!сть.

Як видно з викладеного матер1алу, не зважаючи на значн! пера-ваги використання пол1амгд1в I ТФПК на 1'х основ!, число таких ма-тер1ал!в е поргвняно невеликим. Сл1д такок додати, що пол!ашду як компоненту ТФПК характерна така особлив!сть яка полягае у тому, що пол1амгд у склад1 ТФПК виконув роль !ндиферентного напоЕНювача. Щоб виршити цю проблему, забезпечити пол!ам1Ду х!м1чну активность I в1дпов!дно полпшити властивост1 ТФПК, була визначена необх!д-Н1сть - створення фоточутливого водорозчинного сопол!ам1ду, шляхои пршцеплення до нього cвiтлoчyтливиx фрагыент!в.

В другому розд!л! - "Вих1дн1 сполуки I методи досл!джеш1я" подаш характеристики основних об'ект1в дослгдження, розроблена комплексна методика досл!дження IX хШчних, ф|зико-Х1м1чних, ф!-зико-мехашчних, технолопчних, репродукцгйних та друкарсько-тех-шчних властивостей.

Синтез фоточутливого водорозчинного сопол1ам1ду /ФВСА/ зд1й-сньвався на основ1 сол1 АГ /адипИюва кислота /АК/ 1 гексаметилен-д!ам!ну /ГДА// 1 сол! ЕП /етилендигл1колева кислота /ВДК/ I п1пе-разин "/Г1П//. В рол1 модиф!куючого компоненту вибран! так! фато!н!-ц1атори як. беняоп! I його поххдний бензоУнсущииат. При р1 зн1 й концентрац! I фотопН щатора одержано дек1лька фоточутливих водо-розчннних сополгам!Д1 в I на г'х основ! ТИ1К /№ 1797380/, в рол1 эшивавчого компоненту ТФПК використовували пантаеритриттриакрилат. Показана методика одержання фоточутливого водорозчинного сопол^а-м!ду шляхои пол! конденсаи! йно'1 теломаризац11, яка включала досл!д-ження кшетики вгэаемодП компонент! в синтезу фоточутливого водорозчинного сопол1ам1ду в присутност! р!зних концентращй бензо'гну I'бензопгсукцинату, низначено значения них факторгв.

Структурно-х1м!чн! досл!джетш '1ВСА а р!зною концентрац!ею бензоУну 1ид I ... 25 мас.$ проводили методами ренгапнсысих ! теплоф!зичних дослхджень.

Для ¡дентиф^ащ У синтезованих ФВСА застосували метод УЧ-спе-ктроскопн. При досл!дженш сумшей мОдельних реакщй використо-вупався метод ЯМР-спектроскош 1.

Досл1дження по опши фотопНщ гг|чо'1 активиост! синтезованих ФВСА проводили методами сенситоиетричноУ дилатометр! I ! 1Ч-спект-роскоп:'! методом МППВВ.

Ошнка мг.леиулярноУ ваги зраяк! в ФВСА проводилась по змш! характернотнчноУ и'язкост! IX розчин!в п мурашшпй кислот!.

Стуьть мпинчыш Утопал!мерного шару випначаллся на основ!

- с -

теор!г розракунку структурних параметр! в ci тки зшитих пол1мер1п методом Флор!-Репера.

Репродукции властивэст! трафаретних друкарських форм виэна-чали з допомогою компаратора I3A-2. Тиражост! йк! сть трафаретних друкарських форм на основ! синтепованих 1>ВСА визначали за допомогою пристрою, який являя собою модель трафаретке!' друкарськог ма-шини. За критер!й оц!нки прийията ступень спотворшшл контур!п гра-ф!чних елемент!в зображення трафаретних друкарських форм.

В третьому роашл! - "Синтез i пластивост! фотоактивних водо-роэчинпих сопол!ам1д!в" - вивчено пронес синтезу i властивост! ФВСА, гиержзного шляхом прищеплення фотоНпШюючо'! сполукя - бен-зо'1'ну або бензо1'нсукцинату.

Модиф!кац!я пол!ам!д!в досягнена шляхом xiMiwioï модифп<аци' /введениям фото!н!ц!атора г реакш йну cyMin в ripoueci синтезу/.

Синтез проводили методом пол! конденсаш fluoï теломеризацП в розплпв! суп ici солей АГ i ЕП з pi зною конпентраигпп бенэпупу п!д I ...25 мае.Я.

Значн1 границ! змиш концентрат t бензэ'шу /телом!ру/ dïд I...25 мас.% в реакц!йному серодовищ! /сумш солей ЕП i АГ/ при пол!конденсац!finiй теломеризацП дозволили одержат» ÎBCA, що знач-но р1зкяться Mi ж собою молекуляриими .пасами. Як вюливаз а одержа-них результат!в характеристично/ в'язкост! для bcîx пол!ам!д!в з р1зноп концентрат en прищепленого БН ¡снуч максимальна характеристична в'язк1сть, яка досягаеться за 3 год. в npoueci синтезу, nic-ля чого спостер!гааться pi3Ke зниження молекуляршм маси полiмеру внасл}док прочее!в деструкцП полиамидного ляпшога. D]lw« w, л/г

Даих рис. I, що показуе Сг^7мако с.опол!ам1ду в1д конпентрмиï бензо'гну в реакшйному середовищ! , стверджують, що с.постереженИЙ

Рис. I. Залежшсть максимально'! характеристично! в'яэкос.-Ti [г|1макс. сопол!ам!ду на

ocuoni солей ЕП i АГ шд кон-neiirpaniï бенло'/ну в реаfini î1 Maci.

Ï5 ¿5 c.Y,

характер змпш С^накс '(¡лком уагоджуе?ьея а тиоретшшиып унвлен-нями пол1 конденсащ йиог теломеризац1г , коли опии з компонентi и синтезу ФВСА, а точнпие бензоУн, висту паи в рсш телом! ру. Тшу при збЬн-шеннг ионцентращУ беизог'ну в peamù йному cupi.-.nohc.ai опо-crepi гаоться значив зменшення величини . тобто зчгма/шш

молекулярно'У маси оополгам1Д1в.

G наукоиоУ точки зору представляло такой ¡нтерес вияенитн •<;;-■ рактор i посл1доы!1сть компонент!в рвнкц!У в ripoiieci yï,ii,poi;in <:о-пол1ишд!в в iipHoyTHûCTi О'еизоУну. Для пього було iiponi;>;4.'j лыш диферешиювання реакций утиороння -ГНСA. Иа рис. 2 пршилклп KÎHôTituni KpitHi , щз изображать характер iiaa-ironi г и рсэплап! бепзо! иу з ядиппювоп кислотою /АК//крива I/ rewriiuvr.uieiwi ашну /ГДА/ /крива '¿/ i с i ллл /ЛГ/ /крива 3/. 3 даних цьог'о рисунка rim-лквас , u|o ci ль АГ i ïï компонента a piniioiu шнн.ши с Tri ручгу^ть и Ell. Так, иайменшу имшпсть /2,3"10"'" моль/л.е./ ма>; рсакцы о'е.н-30iuy a адишноьоя кислотой i naflöijiwuy /156" 10" моль/л.с./ л гексаметилендншпюм. У спою чергу, швидю'сть peaftui f бепзсГУ ну з с!ллш АГ', як i сл!д було чекати заРиа<; лромпкпо поломпння, тоПто швидк1сть nïeï системи на порядок нища nopi вкяио з шви,гш етл ГДА з Ell.

Рис. 2. Ктетичш «pniii характеру вазймопй' в рогзплаьi бен-зоУну з ivuini horon i((ic;iijtom -крива I; i'OKcawoTHjieimiiiMiuoM -крива 2; ci ллю АГ - крива 3;

ОТИЛОПДИГЛ!КОЛОЛИ! кислотой -

крива 4; ni пер.чзтюм - крипа 5; еллл»i МП - крива С.

Риагля.цаклн хирактсгр пяяочод!У компонент! и оол! K1I ta EU, сл1д мдчначити, цо bin аналог! чип й вза»мод| У кймпсн&гг! р сол! АГ з Ш, uiî> опдчать кпюгичш крипг рис.. 2, n tîohî j)i Miiiiieij, щи miiiuiKicvb pt'âitui ; ni iwjvisimy г, Ш рис, 2 /крива G/ ► ii ¡ns» ыен-иа j oaitiii i' l'/i, л n СИ /|'гг. <;, крива '¿/. В тг,Н ¡<e u^'*: иьцакн'ть

взаемод1'1 етилендигл!колево'1 кислоти з БНДрива 4, рис. 2/ в 3,5 раза вище по в!дношенню до швидкост! реакц!I АК з БН /рис. 2, крива I/.

Результат« досл!дження к} нетики взасмодП компонентI в солей АГ 1 ЕП з БН дозволили представити з конкретною долею достов!рнос-т! будову синтезованого фоточугливого водорозчинного сопол!ашду. Видно, що структура останнього визначасться конкурентними реакц!-ями, що прот1кають мгж компонентами в сумш! солей АГ 1 ЕП в при-сутност1 р! зноман!тних концеитрац!й БН. Результати, приведен! на рис. 2 показують, що БН реагуе спочатку з д1ашнами солей АГ 1 ЕП до повного IX зникнення, тобто в першу чергу з великою швидк1стю вступае гексаметиленд1ам1н, а пот1м п!перазин. Умовно цей етап можна вид1лити як I стад!ю процесу.одержаиня пол1ам!ду /вВСА/. В дальн1шому БП вэаемод!с з дикарбоноЕит кислотами /АК, ВДК/ них солей. В цьому Еипадку реакц!я переважно прот^ао спочатку з ВДК, а пот!м з адеп!новок). Подальший процес утворення сопол!ашду на основ! вказаних солей в1дбуваеться за в!домиуи законом!риостями ам! доутворення.

Процес полгконденсац1йно! теломеризац!I БН з рояглянутою системою носить складний характер проходження реакц11 тому, що БН як типовий кетоспирт проявляв властивост{|. кетону I спирту 1 може взасмод!яти як по карбон!льн!й так ! по Ндроксильн! й трупах з ам!нною ! карбоксдаьноп трупами реакщйно'1 системн. Це було показано на модельних реакц!ях БН з гексаметиленд!ам!ном при концентра-ц!'1 БН 5 мас.% I 85 мас.$ в!д''.1Р1дно. Результати реакц!й св1дчать про те, що БН в залежност! ыд концеитрац!I проявляе р!зн! власти-вост!, так, в першому випадку коли БН не б1льш - 5 ыа.с.% в реак-ц1йшй сум1ш!, спочатку проявляться властивост! спирту з утворен-ням дезоксибенэо1Нгекспметиленд!ашном /ДБГА/, а потш властивос-т1 кетону з утворенням дибензошгексаметилендЫмшу /ДБП/, п та-кож монозамщеного гексаметиленд!ашну /)■1ГВД/ за наступною схемою:

пН5С4-С-СН-С,Н5+ Ш^СНДН* ^^шЬ^Н.СгС-СН-НН^СН^г

0 0н й ¿(н5

Я • (ДБП) СдБГА)

-ЙН-СН-С-С,Н5 + шБ5СГС=Ы-(СШ«-М=С-СЛ + кн5сгс-сн-ын-(сн1)гмн,+ иЛ (ДБПА) Н0-СН-С«Н5 НО-СН-СЛ Й ¿Д (МГМД)

+ 1-Сп-(т^к)]МН2(СНг)(,НН2; ГК 5 нас.7,

(1)

Таблиця I.

Шнетичш параметри i умови синтезу фотоактивного водорозчкнного сопол1ак1ду з прищепленим бензогнсукиинатом

Кэнпентрашя при- : Температура : Характеристична Швидк1сть пол1кон- Енергхя активаци

гпепленогс фотогш-: проведения : Е'язк1сть денсащ йно'1 теломе- полiконденсад1 Йно!

ui атора-бензогнсук- реакцН", : продуктов, pi заш Ï, теломеризащ ï,

пинату в pearaii Phí $ Т, Í£ : £|}]макс. • w/r 1*Ю3 моль/л.с. кДж/моль

f.;aci, мас.% :

0 508 0,147 3,8

0 515 0,140 4,2 41

0 523 0,110 5,0

I 506 0,135 3,4

I 515 0,131 4,0 51

I 523 0,095 4,9

5 508 0,087 3,1

5 515 0,078 3,7 60

5 523 0,056 4,7

15 508 0,052 2,7

15 515 0,050 3,1 72

15 523 0,049 4,5

В пгаому ьиппдку, коли KUibKiCTb lili склада*; G5 мас./> в реак-Hii'Hifi cyMtrni híh проппляе. спочатку властивост1 кетону з утворен-шпи дибензо'Гнгексеметиленд! i мшу, а пот1м властивост! спирту о утворенням дезоксибензоп1гексаметиленд| амшу яа такою схемою:

nFI5Ct-C-CH-CJl5 +KHl(CH,UlH1

О ОН

■П-МН,С„-СВН-(СН,)4-М=С-СЛ+ мДБГЛ

HQ-fc-C.Hs Н5СГСН-0Н

+ 1~[п-(т+к)1гМД * кМГМД ; 5мас%<цбб5жс.'Л

(2)

Даш експериментадьних дос.;иджеиь с наочним доказом пол!вар1-аитност1 шлях!в воаямодП БН э амшами. Щоб уникнути багатовар1ан-тност! впасмодп' БН э вихгдниии компонентами пол1ам1доутворення, проведена змию бензо1ну на бензо!нсукцинат /продукт взаомодп бен-зо'г'ну з янтарним анг1др!дом/ 1 синтезовано методом гкш конденса-1',: Ги01 теломеризапд I ряд фюточутливих водорозчинних сопол1ам1Д1в з р1зною концентрашою прищеп-лгзного бензошсукшшату в!д 1...25 кпс.%.

0деряан1 результата показують, що введения фотоппШпючого фрагменту- бензо'шсукцинату, В1дбупаг:ться шляхом взаомодп карбо-* тлыкч групп останього з амптми репкЦ1Й[Ю1 маси утворення ФВСА, виключае 1 нзшА Х1д шсУ реши', на шдм!ну в1д бенаоТиу.

Застосування бензошсукцинату як телом! ру в реакц!Пному сере-догищ! , яке являв собою сум!ш солей ЛГ I ЕП, при пол! конденсац! П-н!й теломериэацп , дозволило синтелугати ряд фюточутливих водороз-чинних с.опол!ам!д1 п. В табл. I приведен! кшетичн! параметри ! умо-ви синтезу ФВСА з прищепленим бензо'гнсукцинатом. Характер змпш що сгюстер!гаоться, тобто змеишення молекулярно! маси при зб1лъшен! концентрац!'/ бенг.ю!'нсукцинату /телом^ру/, и! л ком вкладаеться в яагальш теоретичн! уянлення про пол! конденсат Пну теломеризаии ю, тобто при г>б1льшеш! концентрагН Т бензопюукшшату в реакц1йшй мае! молекулярна маса эменшуоться.

Ренген! вським ! • теплоф!зичним методами ми досл^или структур-

Hi змнш, то при гнш кондрнсши i еолеП ЛГ, ЕП I Ш вшбувшпться на надмолекулярному pi sni в компонента:? сопол!ам!Д1в, ш<! м(стять у своему ланцюгу ifjoToiniuiKiioui /бенгкиноп! / групп.

Пор! ВШ'ПЧИ дифакторами РИОДНИХ сполук /рис. 3/, дохпдимо висноэку,

що полгпм!д на ocwjpi еол! АГ мао кристллiчну структуру /кр. I/, а полгам1Д на основ: еол! ЕП - амо(|фну /кр. 2/. Сопол1ам[д, <\иер-жаниП взачмодин» солеП АГ i Ell ма>: явно пирпжену крнстал!чну структуру /кр. 3/. Напвнй'ть прищеплс-ного бензоУну в сопол{лм!д1 сут-тсво вплива" на формупяння ф1 зичноУ с¡тки за рахунок Miжмолекуллр-них водневих яв'яамв. Осгпнно пгдтвердкують донг теплоф!зичних деелгджень, наведечп в табл. 2, э якоУ видно, що в повн!С вглпотнд-HocTi з ренгош вськими даннми пол!ям!Д Айль ЛГ/ - кристалгчниП /Тпл = 238IJC, Тс = 48°С/, полгамгд /сгль ЕП/ - аморрнНЯ пол!мер /Тс = 20°С/, а сопол(ам!д на ocnoBi солеР ЛГ i ЕП мае кристал}чну структуру /Тпл = П0°С, Тс = -6°С/. KomieiiTpant я DI в систсч! сут-ттпо пмппоо структуру сопол1ям1ду. Це виражаоться в тону, що при-щеплення I мае.?; Ш викликао ямшу в упорвдковаин! площин, що ут-вормють кристалпшу структуру сополгам!ду. Наступне збглылення BMi сту прнщепленого БН до Б мло.£ в сопол(пмгд{ приводить до пода-льшого збгльшення невпорн,пт>впностг в систем; тих же площин. Сопо-л1ам!лам, що мгетять прищеплениР ГЧ 25 мае.!?, пластине в[дновлот(я структур» криг,тал1чних площин, утьорених подневнми лв'ялками.

Рис. 3. Дифроктограми рентген!вських прчмешв на зразкях гюл1ам1л!в на основ! солеП: I - ЛГ;

2 - ЕП; 3 - сопол!ам1д АГ + ЕП.

15 3) Ч) ^ria

Таблиця 2.

Залежшсть теплоф1 зкчнкх характеристик сополгаИд! р в:д Ух компонентного складу

.V п/п Пол а к х д и : "с хпл т хо : лСр, : Тпл

°С :Дх/гтрап: °С Дж/г : °с ; Дж/г-град : °с

ЕКХ1ДНИР эагартованиР

I АГ - - 238 53,3 - - 245

2 ЕЛ 20 0,33 - - -5 0,30 -

3 АГ - ЕЛ 0,14 НО 41,1 -5,5 0,1Б -

4 АГ - ЕН _д 0,49 . 36 2,6 18 0,20 70

5 ЕЛ - БЧ 5,5 .0.36 - - -4,5 0,25 -

с АГ - ТТЛ - 2,5 0,21 - - 23 0,26 -

гч АГ - ЕЛ - 5Ж -7 0,26 - -5 0,26 -

в АГ - ЕЛ - 15%ЕН -5 0,26 - - -4,5 0,22 -

9 АГ - ЕЛ - 25?Ш 3,5 0,19 _ _ 19,5 0,30 -

Таким чином, структурно-х!м(чн! та теплоф!эичн1 досл!джетш синтезованих сопол1ам!д{в з прищепленими бензо'/норими фрагментами показали, що введения бензоину п реамНйну сум!ш переважно впливав на систему м!жмолекулярних водневих зв'язк1в. 3míhoki кон-центраШ йного bmíсту БН можна регулювати як floro взасмод!ю з пол!-ам{дом, так i вид^ення (loro в окрему фазу. Такий механ!зм дiï БН приводить до змгни пгучкостг ланнюга сопол!ам!ду, внасл!док чого в(н схильниП до кристал!зац!ï з високоеластичного стану.

ПроЕедеш методом сенситометричноТ дилатометр!ï i 1Ч-спектро-CKoniï методом порушено го повного внутр^шнього 01дбиття кпютичн! досл!дження фотогн1Цгпючо'1 активност! сопол!амгд1в 1з прищеплени-ми $OToiHiniwo4MMH /бензо'!новими/ фрагментами показують, що оптимальна концентрация введеного в рэакШ Сну масу бензошсукцинату при одержанн! св!тлочутливих водорозчитшх сопоЛ!олпд!в становить 5 мас.% /табл. 3/. При тпк!й концентрацп БНС i = 350 нм

одержуомо сопол1ам1д з високою фогочутлиги стю. Падлигакова кон-центрац1я БНС викликае втрати св!тлочутливост1 внасл!док поб!чних peamiifl. Пор1внгсючи швидиост1 пол1меризац1í /табл. 3/, одержаних ФПК на основ! сопол!ам1ду з неприщепленим фото1н1Ц1атором IDEE i ФПК На ochobí ФВСА, мо;*на констатувати, що шрид|<1сть периого на-багато вища в1д оста!тього. Cni вставивши шпидкост! пол1 меризац! í ФПК на ochobí îBCA з pi зною конпентршйсг прищепленого Cl 1С, пере-конуемося, що швидтсть псшмеризагиÏ ФГП{ при наявност! БИС - 5 иас.% - найб!льша. Отже це i с оптимальна ко!щентраЦ1я прищеплено го БНС в peaKHiftnifl cyMiai.

Отже, синтеповано фоточутливий водоролчинний сопол!ам(д ¡з к!нцевими карбсксильними, амппшми i фотоинШюотими бензоУновими фрагментами в макроланцюгу. Bmí ст приеднаних фрагментf в бенэо'гну зумовлюс cbíтлочутлив1сть одержаного сопол(ам1ду.

У четвертому роздШ - "Sotoxímíчне формупання зображення в шар! твердо!' фотопол!меризаЦ1 йноздатно! компояици на ocijobí îBCA" - подан! результат« досл!Дження впливу природи i кошентраим фо-тойпШатора на репродук!Пйно-граф!чш показники i тиражест!Йк1сть трафаретних фютопол1мерних друкарських форм /ТФДФ/. На ochobí син-тезованих $ВСА з pioHoio концентрацию прищепленого фотошНиатора одержан! тверд! фотопол!меризаШйноздатш компояйцм.

Властвост1 одержаних ТОПК найб!льш доц!льно було досл{дити на приклад1 трафаретного друку, остльки експлуата^я таких форм 3fli йснюоться в жорстоких умопах i, кр!м того, пронес пиготовлення трафаретних друкарських фотопол!мер!ГИХ форм характери.чусться най-

Тайлиця 3.

Результата йнетичюпс дослгпжень ÏHK на основ: БСА i 5БСА

К Склад IHK, : Ивйлкхстъ фотопс— : Глибииь : Стугинь гтпопускання m (Ï* « А « "

п/п »•ас : лгмепиаац:! : отвердження, :ис оптгамгнення :гпсля оглэомхнення

: "WWO м/с : a, Í : :

I ВСА _ 57 •

ПгГГА - 38 г оо 4В 40 45

IEEE- - V'

WUCÁ БС

ill., n - 39 С, II ort 0 12

EHC - I

2 wBCA _ 57

IiZjir. - 38 0,15 34 14 32

rj.n - t)

vnCA 50

ПЕТ,- - 3b 0,05 1С Г- С

EHC - 15

б1льиюк> склядшетю формування зображення в тонкому армопчному шчр[ .

В1ЛР!.'и, що пг/п?а при рол и I кониентраН1I фото1 шп! ятора я по-л1 меризаП! Пноляатш ? компо.чипи, я першу чергу, полначапться на репродушц Ано-Г'раф! чних показниках трафаретнн< форм. Як показано на рис. 4, природа I концентрат я фото! шШ атор! ч рплиплоть на репродушИ ПнI рластивоспч ТФДФ. Так мпкскмяльне значения ро-»д1ль-ноУ златност! длп таких доел! дгених фотопл щ атор1 п мономерчого типу, як тригенал, делилхлорид, мотилогиП рф1р бенлоУну /кр. I, 2, 3/ досягасться при ьч конпентраШ I в склад' 1ЗДК - I мае."'), а для таких, як бенлоиг г беило'шгукпинат, ЯК1 прищеплсш до ФВСД при конпентр'ип I Ух р склч.ш композит'( 5 кяс.л . 2никеннч репропукн! П-них показишип при напгиршЯ копией граш фиги ш цьчтпр: г. у скла-Д1 ЗДПК 1ид.1Б...Е5 )'.чс.'/, мабуть, мотпта полшити пореролк'пчим прочесом обриву ланичта. У рипадку нчдьп риоУ кглькосп причеплено-•го до 1ВСД фотоЫпиатора ма>; ьмеце руйнурання полшерних лчншегчр, що негативно пплначаоться на технолог; чннх репродукпгРио-грчфгч-ш;х Еластирсстях Р'ДО.

Гис. '!. Вплич прироли та концентрат I фото1 НИИ атора п скла-д[ ТЛ1ПС на ролпгльну лдатшеть трафчротних форм: I - тригенпл; 2 - до лил хлорид; 3 - нотилориП бенгччну; Л - бенлеч'н при-цлплепиП до ИЛ; 5 - бенлгч'неук-пинат пр^щопленпР до ПЛ.

Счалит?1 покалтгк лкосп трчЛаротннх форм - тираъест! Рк! сть. Результата дисл1джень ппливу приропи 1 концентрат';' фотгн нпН ато-ра на тираж'.!стг Аьч сть покаланг г. табл. 4. Л): .видно, нлРГчлыи писо-ка тирлжост! Р1П сть ТСД1 пг-сяга'ться при уч°ст! фото! ниЦ атора бен-зоУнсушчиату I бенло!'ну /ш дпонрпно 3£ тис. ; Г.7 п«:. гчдбтчи р/ при Ух концентрат У 1' склпд! Т.'ДК - 0 мае.'-.

Такг доеить гисох! репроэуюи "но- грпф!чи1 ноклчники г тира-жест1 !*к!сть обуиоплп'оть доплыпеть »якорист.итя п р\ч1 .«Х*»то1н1и1-атор1 и бенлоЧ'ну I ^енло'шеулпннат;/, 'ю чпш ля^ичмочу! ть напб)льш ПОРну глибину 'Уочсипл! мори "'чн.г Рно'го 'члчпаннл Т'Дк у ! о >ц.чч Ух оп-ром!ИОНИИ, Лобро Сум|1М:Ш1Я л йгипл' ко'ЧИ ш.'нтл".» 1 '!»г.»(Г> р,...ЛЧПНЧ1ШЯ

в спирто-ьодних сумшах.

Таблиця 4.

Вплнв природи I кониентрши'< фото!шШатор! в на тираже-с'пйк!сть трафаретних друкарських форы

» : Концентращя ТИРАЖ ЕСТ1 П К Т СТЬ

п/п: фото1н!ц! а- При рода фото!н1Ц!атора •

тора :Прнщепле : ний К! -:Прищепле :ний ШС - : Дезил- : : хлорид : Тригонал

I I 22 ' 23 22 16

2 5 27 32 18 10

3 15 16 26 15 9

4 25 15 25 14 8

У п'нтому роддгл1 - показан! галуз! практичного виконания сцн-тезованих ФВСА. 3 Шеи нотою розроблений ориг!нальний метод ство-рення 5С11К на основ! ФВСА /авторське св!доцтво I? 1797380/. Б результат: ьиконаиих роб!т розроблений технолог!чний процес виготовлеи-ня ТФДФ. Практичш результати по створешш пршщипово нових ШЩ впроваджон! на п!дпризмстваг ирилодобуд! вно'(, електротю!, рад!о-техн!чно1, пол! граф!чно!' та ¡нших галузей промисловост! , зокрема, на ПВО "М1кроприлад", концерн "Електрон", ВО "Лиивприлад" /м. Льв! в/.

Результат» в1п впроваджьння створеннх на основ! ®ВСА Т1ДПК дозволили суттево лол^гашти як^сть Т^Д!, уннкнути застосування материал! ь токснчних: ! еколоНчио несприятливих, трудом! стке фотох! -м!чне в!дтьоренпя оригинал!в зам!нити трафаретиим способом Друку, забезпечити при цьому високу точшсть в!дтворе.ння зображень I вик-лючити оперший введения фотоинц!атора при о,пержанш Т&ПК.

ЗАГАДЬ! II В11СН0ВШ1

I. Синтезовапо ряд св!тлочугливих водорозчишшх сопол1ам!д!в з кгнцевими фотоипшюючими /бензо!иовими/ фрагментами в макро-ланцюгу методом пол! конденсац! йио! теломеризащ ! в розплав! сумшей солей:етиленд1.гл1 колова кислота-ш перазин /с1ль И1 / ! вдипшова кислота-гексаметиленд! ам!Н / С1ль-ЛГ / з ргзноп

концентрац1еы бензоУну I бензоУнсукцинату, що дозволило сопол!-амгду бути активним компонентом в склад! Т$ПК.

2. Вивчено взаемод!1 бензоУну, як типового представника кетоспир-т!в, з органгчними кислотами /адип!новою ! етиленд!гл!колевог/ ам!нами /гексаметиленд1ам!ном I п!перазином/ та орган!чними солями АГТЕП, що дало можлив!сть встановлення законом!рност! пе-реб!гу цих рэакШЙ.

3. Показано, що особливгстю синтезу св!тлочутливих водорозчшших сопол1ам!д1в е поел!доений вибгрковий характер воаемодп бензог-ну з компонентами реатЦйноУ маси, як! за величиною пвидкост! реакцГУ можня розм1стити в сл!дупчий ряд: гексаметилеид1ам(н > п! перазин> етиленд!гл!колева кислота> одишнова кислота, що в Лицевому" насл!дку зумоплюс особдиву структуру утвореи-тго сопо-Л1ам1ду.

4. Показано, що прищеплеш™ фотоЫШшючого фрагменту шляхом вза-омодгI карбон!льноУ групи бензоУнсукцинату з ашнами в реакц!й-шй сунШ приводить до утворення св1тлочутливого водорозчинно-го сопол!ам!ду Таким чином, виклшаеться багатовар1 антш сть ц!еУ реакц!! на в!дм!ну вгд бензоУну.

б. Сопол1ам1 ди^держаш на основ!' ЛГ ! ЕП утворюють кристал!чну .структуру, розмгри елементарноУ ком!рки якоУ зб!льшен! за раху-нок розмщення в н!11 п!перапину. Разом з тим введетт бензоУну в реакц! Рну сум!ш показуо, що в!н переважно впливаа на систему мгжмолекулярних водневих зв'язк!в. Теплоф!эичн1 досл1дження п!д-тверпили, що процеси сегрегацГУ в окрем!й м!крообласт! зумовло-ш накопиче1гия).1 бензоУну в аморфних областях сопол!ам1ду.

6. Досл^дження ошнки фото1н!Ц[юючоУ активност! сопол!ам!д!в з при-щепленим фото!н!и!атором бензо'Унсукцинатом /БИС/ дозволили вста-новити оптимальну к6нчентрац!п введеного в реакц!йну сум!ш БИС при одержанн! св1тлочутливих водорозчшших сопол!ам!д!в.

7. Виконан! досл:дження впливу прнрсди та концентрацГУ фотопол^ме-р1заШ йноздатних компонентов на репродукцией властивост! тонких шар!в та Ух зносост!ЙК1сть на приклад! форм трафаретного

друку.

8. Створено двохксмпонентну фотопол!меризац!йноздатну композиц!ю на основ! ФВСА, яка характеризуемся високпю фоточутлив!стю, сум!стим^сть компонент!в, високими ф!зико-мсхан!чними покаэни-ками тонких шар! в на У У основ!, еколончною чистотою. Показано можлив!сть усшшного використання створених ТИШ и пол!граф!ч-

Hi й, pofli 0TexHi4iii fl, електроншй, приладобуд1 вш fl та inanix ra-лузях проыисловост!.

0сновкий зшст дисертаЩ г bucbiтлено в роботах:

1. A.C. № 1797380 /СССР/ Одержання ФГ1К на ochobi фотоактивного водороэчшшого сопол1ам1ду/ Кравчук В.А., Маслюк А.Ф.. Керча Ю. Ю., Ковалишин Г.М., Беразницький Г.К., Петрова В.В.

2. Маслюк А.®., Березницкий Г.К., Петрова В.В., Храновсиий В.А., Храмова Т.С., Кравчук В.А. Синтез и свойства водорастворимых светочувствительных сополиамияов // Высокоиолек. соед. - Сер. А. 1991. - Т. 33, № 9. - С. 1939-19-14.

3. Петрова В.В..Виленский В.А..Маслюк А.4..Липатников Ю.Н.. Штомпель В.И. .Березшцкий Г.К. .Кравчук В.А. Структурно-химические исследования светочувствительных водорастворимых сополиамидов //чБысокомолекул.соед.Сер. А. -1993. -Т. 35,№4.-С. 438-442.

4. Маслюк А.®. .Петрова В.В. .Березницкий Г.К. .Кравчук В.А.,Ко-валышн Г.М.,Порча С.Ф. Особенности синтеза светочувствительных водорастворимых сополиамидов // Укр.хим.кур. 1993.-Т.59, К> 8.-С.889-692.

5. Маслюк А.®..Храновський В.0. .Петрова В.В.,Сошна 1.М.,Берез-ницький Г.К. .Кравчук В.А. Синтез свiтлочутливих conoiii акнд1 в на основ: бензогнсукцинату // Украшський полгмерний журнал. -1993.-Т. 2,If I.-С.68-74.

6. Бирич П.Ф..Петрова B.B.,Kpiстанова E.I. Досл1дження тиражест!й-KOCTI кош ювального шару на ochobi стаб!Л1зованих водороэчин-них пол!ам1Д1в // Пол1граф1я i випаьнича справа.-1989.-И25.-

С.37-38.

7. ЕереянипкиН Г.К. .Новалишин Г.М..Кравчук В.А..Маслюк А.Ф., Петрова [I.D. Особенности получении и свойства диухкомпонент-ных фотополпмеризувщихкя систем па основе фотиактивных водо-расткоримых сополиамидов // В со. Тез.докл./24-27 окт.1990г./ - М.: T.CIM, 1090. -ч. С.54.

Л1ТТТ0ТЛЦШ

В работа изложены результаты теоретических и эксперименталь-1гых исследования получения фотоактивных водорастворимых сополиа-мидов, показана возможность создания на их основе двухкомпонент-ных фотополимеризующихся материалов.

Впервые-, сш<тезирован ряд фотоактившх водорастворимых сопо-лиамидов с концевыми фотополимеризующими /бензоиновыми/ фрагментами в макроцепи методом поликонденсяпиенной теломеризапии в расплаве смеси солей: зтнлендигликолевпя кислота - пиперазин /соль ЭП/ и адипиновая кислота - гексаметилеидиамин /соль АГ/ с различной концентрацией бензоина и бензоинсукцината, что позволило сопо-. лигшиду быть акгив.ним компонентом в составе твердой светочувствительной композиции.

С учетом структурных и химических особенностей бензоина как типичного представителя кетоспиртов изучена реакция его взаимодействия с органическими кислотами /адипиновой и этилендигликолевой/, аминами /гоксаметилендиамином и пиперазином/ и органическими солями АГ я ЗП , что дало возможность установления химизма этих реакций.

Показано, что особенностью синтеза светочувствительных водорастворимых сополиамидов является последовательный избирательней характер вяаимодвйствия бензоина с компонентами реакционной массы, которые по величине скорости реакции можно расположить в следуг'цнй ряд: гексаметилеидиамин пиперазин этилендигликолевал кислота адипиновая кислота, чем обусловлена особая структура образованного со полиамида.

Доказано, что прививка фотоиниширутацего фрагмента путем взаимодействия карбоксильной группы бензоинсукцината с аминами в реакционной массе приводит к образовали» светочувствительного водорастворимого сополиамида, чем исключается многовариантность этой реакции в отличие от бензоина.

Рентгеноскопические и теплофизические исследования показали, что сополиаииды, получешше на основе солей АГ и ЭП, образовывают кристалическую структуру, а процессы сегрегации в отдельной микрообласти обуславливают накапливание бензоина в аморфных областях сополиамида.

Выполнены экспериментальные исследования по изучению влияния природы и концентрации фотополимеризующихся компонентов на репро-дукглотме свойства тонких слоев, подтверджеиа высокая эффективность создан;г,IX фотополимеризутаяихся твердых композиций на примере форм трафаретной печати.