Синтез и физико-химическая характеристика соединений неорганических кислот с биуретом тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

РГ6 од

казахский государственный национальный университет

им.аль-фараби

ТАНИВАЛЬ Мохамад Ареф

СИНТЕЗ И фИЗИКО-ХИНИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА СОЕДИНЕНИИ НЕОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ С БИУРЕТОН

02. 00. 01 - неорганическая химия

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Апматы - 1993

Работа выполнена на кафедре неорганической химии Казахского государственного национального университета им.Аль-Фараби.

Научные руководители: доктор химических наук,

профессор Н.Н.НУРАХМЕТОВ

кандидат химических наук, доцент А.ТАШЕНОВ

Официальные оппоненты: доктор химических наук,

профессор Х.К.ОСЛАНОВ

кандидат химических наук, . старший научный сотрудник Щ.А.ДВДКЕШЕВА

Ведущее предприятие: Институт неорганической и физической химии Академии наук Республики Кыргызстан (г.Бишкек)

Защита диосертатш состоится 24 мая 1993 года в 1400 часов на заседании специализированного Совета К 058.01.02 по присуждении ученой степени кандидата химических наук в Казахском государственном национальном университете им.Аль-Фа-раби по адресу: 480012, г.Алматы, ул.Виноградова, 95.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Казахского государственного национального университета им.Аль-Фараби.

Автореферат разослан " апреля 1993 года.

Ученый секретарь специализированного Совета, кандидат химических наук, доцент

УШсу^ Н.С.Шарапова

общая характеристика работы

Актуальность теш. Амида, их производные и координационные зоединения на их основе играют важную роль в биохимических 1роцессах, в связи с чем широко используются в животноводстве, растениеводстве, фармакологии, химической промышленности. Взаимодействием органических амидов с неорганически-,га кислотами юлучено большое число новых соединений, для обозначения которых введен термин "амидкислоты". Исходными реагентами при их юлучении являются представители двух классов химических ве-цеств, обладающих широким спектром свойств. Амидкислоты проявляют разнообразные свойства, вытекающие из свойств составля- , ощих их компонентов. Установлена перспективность применения зтих соединений в качестве удобрений, пестицидов, кормовой добавки.

к настоящему времени детально изучено взаимодействие кар-Замида, его тиоаналога - тиокарбамида и их функциональных про-13водных - фенил (тио) карбамида, ацетил (тио )карбамдда, (тно)-щетамида, (тио)семикарбазвда практически со всеми устойчивыми сильными и средними по силе неорганическими кислотами« Зместе с тем практически не изучено взаимодействие с кислота-га биурета, одного из наиболее важных представителей класса зрганических амидов. Биурет имеет большое практическое приме-ганке: используется в кормопроизводстве как средство, ускоряющее превращения углеводов, азотистая добавка и заменитель цщродксгс белка в рационе животных, регулятор роста растений. 3 промышленности широко используется как вспенивающий агент. 3 химии биурат известен как лигавд в большом числе комплекс-шх соединений, благодаря наличию нескольких реакционных центров: двух карбонильных и двух аминних групп.

Целью -работы было установление закономерностей взаимодействия в системах неорганическая кислота-биурет-вода мето-1см растворимости и оптимальных условий синтеза полученных 1ри этом соединений, юс идентификация физико-химическими и физическими методами и поиск возможных областей применения.

Связь тем с планом основных научных работ. Работа ьнпол-1ялась в соответствии с планом НИР, проводишь на кафедре ке-

органической химии Казахского государственного национального университета по темам: "Исследование процессов солеобразова-Ш1Я и синтеза соединений с удобрительными, пестицэдными и другими свойствам;;" и "Разработка физико-химических основ получения сложных удобрений, солей из некондиционных фосфоритов, отходов производства и методов синтеза пестицидов" (Номера госрегистрации: 810879424 и 01860099415 соответственно), входящих в координационные планы научно-исследовательских работ союзной и республиканской академий наук по проблемам "Неорганическая химия" (раздел 2.17.15) и "Химизация сельского хозяйства" (раздел 2.30.1).

Научная новизна. В соответствии с поставленными задачами и полученными экспериментальными результатами на защиту выносятся:

- результаты изучения растворимости в десяти системах неорганическая кислота-биурет-вода при 25°С и разработка лабораторных методик синтеза 18 соединений кислот с биуретом;

- данные по идентификации соединений методом рентгенофа-зового анализа, определением температуры плавления, растворимости в органических растворителях, плотности;

- кристаллическая и молеклярная структура перхлората биу-рета;

- результаты качественной идентификации соединений методом ИК-спектроскопии;

- термические характеристики гидрогалогенидов, перхлоратов, нитратов бис (биурета) и биурета;

- стандартные энтальпии сгорания и образования нитратов бис (биурета) и биурета.

Практическая ценность работы. Данные, полученные при изучении растворимости в системах кислота-биурет-вода и физико-химические константы соединений могут быть справочным материалом.

Полученные соединения могут заменить биурет в синтезе биологически активных веществ и могут быть использованы в химии в качестве самостоятельных реагентов.

Нитрат бис (биурета), как показали предварительные испытания, может быть рекомендован к применению в качестве азотистой добавки к кормам.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано две статьи.

Структура и объем работа. Работа изложена на 80 страницах машинописного текста, иллюстрирована 14 рисунками, состоит из введения, трех глав, выводов, описка литературы, включающего 107 наименований, приложения, содержащего 16 таблиц.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

■Во.введении обоснована актуальность проблема, сформулированы цель работы и защищаемые положения.

В первой главе обобщены литературные данные по физико-химическим свойствам биурета, взаимодействию неорганических кислот с биуретом и близкими ему по составу и строению карбамидом и семикарбазидом.

Во второй главе приведены результаты изучения растворимости и обсувдаются некоторые закономерности взаимодействия в зистемах кислота-биурет-вода при 25°С.

В третьей главе приведены методики синтеза соединений кис-аот с биуретом; данные по идентификации соединений методом эентгенофазового анализа, определением температуры плавления, эастворимости в органических растворителях, плотности; кристаллическая и молекулярная структура перхлората биурета; ИК-¡пектры соединений; термические характеристики гидрогалогени-Юв, перхлоратов, нитратов бис (биурета) и биурета; термохкмн-[ескиа характеристики нитратов бис (биурета) и биурета; ре-(ультаты предварительных испытаний нитратов и фосфатов бис-(биурета) и биурета в качестве азотистой добавки к кормач.

РАСТВОРИМОСТЬ В СИСТЕМАХ КИСЛОТА-БИУРЕТ-ВОДА ПРИ 25°С

При изучении растворимости в системах кислота-биурет-вода явлены некоторые закономерности взаимодействия компонентов особенности диаграмм растворимости.

Изотермы растворимости систем с хлоро-, бромоводородкой, орной, серной, азотной, фосфорной кислотами содеряат по три тви кристаллизации твердых фаз, разделенные двумя узловыми чками и являются законченными только со стороны амида (рис. 3). Их протяженность вдоль оси бинарной системы всда-кисло-определяется экспериментально возможными концентрациями

с. 3

H

кислот. Изотерлы раствор®,гости систем с йодноватой, йодной, фосфористой кислотами содерглт по четыре ветви кристаллизации, разделенные тремя узловыми точками и являются законченными как со стороны амида, так и со сторона кислоты (рис.2,3). Изотерма растворимости системы с селенистой зсислотой простого эвтонического типа, содержит два ветви кристаллизации исходных компонентов системы, разделешше узловой точкой (рис.2).

В системах с хлоро-, бромоводородной, хлорной, серной, азотной кислотами вдоль ветви кристаллизации биурета происходит постепенное увеличение его содержания в кидкой фазе. В системах с йодноватой, йодной, селенистой, фосфористой, фос-|юрной кислотами увеличении содержания биурета на конце ветви кристаллизации предшествует некоторое уменьшение его содержания в жидкой фазе по сравнении с растворимостью в воде (0,51 тл.%). Из растворов первых узловых точек систем, кроме системы н23е03-ш2сош1сош2-н2о , начинают кристаллизоваться зоедпнения состава 2:1 (соотношение амид:кислота в молях).

В момент начала образования соединения состава 2:1 на 1,0 ноль амида приходится по 2,54 моля хлорной и серной кислот; 3,05 и 3,26 моля хлоро- и бромоводородной кислот; 3,71 моля азотной; 4,90 моля йодноватой; 11,05 и 11,24 моля фосфористой з фосфорной кислот. Аномально малое значение 1,0:2,88 соотно-пешге ачвд:кислота имеет в первой узловой точке системы иод-гая кислога-биурет-вода.

Характер действия кислот на растворимость соединений сос-сава 2:1 один и тот же во всех системах: в области за узло-зой точкой растворимость соединений уменьшается, затем вновь эастет на конца ветви, Всаливающее влияние, оказываемое на растворимость соединений состава 2:1 кислотами, во всех системах, кроме системы н2Зе03-кн2сошсокн2-н2о приводит к образованию соединений состава 1:1.

Количество хлороводородной и фосфорной кислот, приходяще-зся в момент начала образования соединений на I моль амида, доставляет 3,07 и 10,91 моля, т.е. практически то же, что и з момент начала образования соединения состава 2:1. Мало ме-адется и количество бромоводородной и фосфорной кислот, приводящееся на I моль амида: 3,62 и 9,48 моля; более зачетно -з 1,2-1,3 раза - увеличивается количество серной и азотной шслот: 3,17 и 4,90 моля. В системах с хлорной и йодноватой

кислотами соотношение амид¡кислота во второй узловой точке составляет 1,0:3,68 и 1,0:7,28, т,е. количество кислоты, приходящееся на 1,0 моль амида, увеличивается в 1,4-1,5 раза. И только в системе с йодной кислотой, где в первой узловой точке это соотношение было аномально небольшим, оно увеличивается почти вдвое: на 1,0 моль амида приходится 5,56 моля кислоты.

Появление в твердых фазах систем соединений эквимолекулярн го соотава сопровождается снижением их растворимости, особенно сильным в системе с азотной кислотой. В системах о серной, йодноватой, йодной, фосфористой, фосфорной кислотами характер действия кислот на растворимость соединений, начиная с определенного момента, меняется от высаливающего к всаливающему, особенно заметному в системе с фосфорной кислотой.

Произведен раочет констант всаливания, характеризующих относительный рост растворимости амида с изменением концентрации кислоты, для систем кислот с биуретом до первых узловых • точек. В порядке увеличения степени всаливающего действия кислоты располагаются в следующий ряд: Н^РОу:Н3Р0^-Н2ЭеО3<н

на^н2зо4<нвг^шо3<нгао4 (рис.4), что несколько не совпадает с порядком изменения силы кислот. Аномально сильное всаливагацее действие оказывает , кислота средней силы . № = 1,6).

-к

Рис.4. Зависимость степени всаливашш от концентрации кислот.

Таким образом, в системах типа кислота-биурет-вода амид юйтрализуется кислотами с образованием соединений составов !:1 и 1:1. Биурет обладает сравнительно тезкой растворимостью > воде - 2,84 мао.% при 25°С. Значение рК^, характеризую-)ей основность амида, для биурета не определено, но известно, [то он амфогервн и следует ожидать значение, близкое к нулю. Здасте с тем, биурет обладает достаточно высоким дипольдам гоментом j« = 3,27 Д.

Биурет по способности к образованию соединений с кислота-и превооходит карбамид. Карбамид о кислотами средними по си-ш и даже достаточно сильной азотной кислотой образует соеди-юния эквимолекулярного состава, а в виде дамера взаимодейст-¡ует только с наиболее сильными хлоро-, бромоводородной, иорной кислотами. Карбамид обладает высокой растворимостью i воде - 51,15 иаа.% при 20°С, что почти в 18 раз превышает »створимость биурета; обладает значительным дипольным моментом / - 4,56 Д, превооходящим соответствующую константу биу->ета.

Несмотря на низкую растворимость и амфотерность биурет ю способности к образованию соединений с кислотами подобен ¡емикарбазиду nh2cohhkh2 . по растворимости в воде семикар-(азид (59,00 мае./? пгри 20°С) более чем в 20 раз превосходит 1иурег; он обладает наибольшей основностью среди амидов: &ЕЙ4" =»3,53 и имеет более высокое, чем биурет значение

3,77 Д. Возможно, способность биурета образовывать два ряда

юлей с кислотами связана с увеличением в его молекуле, по ¡равнению с карбамидом и семжарбазвдом, числа реакционных рнтров.

СИНТЕЗ СОЕДИНИМ НЕОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ . С БИУЕВТОМ И ИХ ИДЕНТИФИКАЦИЯ

При изучении растворимости в 10 системах неорганическая сислота-биурет-вода установлено образование 18 соединений, (ва из которых были ранее известны. Из диаграмм растворимости установлены концентрационные пределы существования соеди-юний, соотношения амидгкислота в молях, при которых начи-шется кристаллизация соединений, и разработаны лабораторные jeтодики синтеза соединений, основанные на насыщении раство-

ров кислот определенной концентрации определенным количеством биурета.

Индавидуальность соединений установлена методом рентгеио-фазового анализа.

Соединения кислот с биуретом практически нерастворимы в бензоле, толуоле, четыреххлористом углерода, даэтиловом эфире, малорастворимы в этаноле (габл.1).

Плотность соединений выше плотности биурета и растет с уве личением молекулярной массы кислоты. Соединения состава 1:1 имеют плотность большую, чел; соед!шэшш состава 2:1. Это связано с тем, что в соединениях состава 1:1 содержание кислот больше, чем в соединениях состава 2:1, а они, как правило, алеют большую плотность, чем биурет (табл.1).

Соединения кислот с биуретом, кроме гкдрохлорида бис (биу-рета), имеют более низкие температуры плавления, чем амид. Соединения состава 2:1 имеют более высокие температуры плавления, чо,м соединения состава 1:1. Это может быть связано с тем что биурот имеет температуру плавления довольно высокую дяя аг.1ида (192,5-133°С), а потому и соединения с большим содержанием биурета характеризуются большей термической устойчивостью, чем соединения с меньшим содержанием амида (табл.1). Например, для соединений семикарбазида в свое время бала установлен такая закономерность: оемикарбазид тлеет температуру плавления довольно низкую для амида (96°С), и соединения состава 2:1, с большим содержанием амида имели, как правило, более низкие температуры плавления, чем соединения состава 1:1.

рентшострукотнш анализ

Кристаллы перхлората биурета моноклинные: а = 4,859 (1): в = 10,588(2); с = 7,120(1) A; J = 100,90(2)°; у = 359,7 А ; в=2; пространственная группа симметрии Р 2j; =

1,878« 10""^ кг.м-3. Проекция структуры на плоскость '(100) ■ по» зака на рис.5.

В перхлорате биурета происходит протокизацня тлекула аи да с образование:»! соли состава /с^н5к3о2н/+шо4Г. Катионы плоские, неводородные атомы катиона.образуют плоскость с точ ностыо 0,05 1. Это подтверждают и суммы валентных углов при атомах С (I) (359,6°) и С (2) (359,8°) и значение торсионного

Таблица I

Физико-химические характеристики соодикенпй

Свойства

Соединешш

Формуль- ¡Плотность! I !Раст-ть пая масса !10~з.кг. ! !в этано-! .,-3 I о,

!в этано-!ле, г/ЮО ! г

1

2

3

4

5

6 1 в 9

Ю 11 12

13

14

15

16

17

18 19

Ш^СОЖСОКл^ 2ШгС0ШС0Шг

■ НС1

Ш2СОШСОШ2.НС1 21ШпС01Я1С01Ш?-НВг И12С0ШС01Я12."нЗг г^сожсоэ^-нси^

!Ш2С01П!С0!И2. Н СЮ^ 2ШгС0Ш1СЮ1И2 -НЮ3 КН2С0ШС01Ш2-НЮ3

2 2 5 О

КН2С0ШС0Ш2.Н510б

2Ш2СОШ001!Н2 *Н2304

Ш12С01Л1С01'И2 'Н2304

2Ш200ШС01И2-НШ3

Ш2С01ШСОКН2'ННОЭ

2Ш2С01ШС011Н2-Н3Р03

1Ш2С0ШС0ИН2-Н3К>3

2кн2с01щс0!ш2.и3р04

1ш2с0шс0ш2'н3р04

103.13 242,72 139,59 287,17 18*4,04 306,72 203,59 382,17 279,04 434,20 331,07 304,33 201,20 269,27

166.14 288,26 185,13 304,26 201,13

1,457я 1,55 1,63 1,97 2,12 1,69 1,88 2,03 2,22 2,26 2,45 2,00 2,17 1,66 1,75 1,90 2,06 1,97 2,13

192-193* 213 140 147 142 173 124 165 140 ПО 98 155 142 150 115 129 105 120 109я

х.р.

0,32 0,20 0,53 0,38 0,63 0,49 2,74 2,30 2,69 2,25 0,63 0,52 0,33 0,25 2,56 2,07 2,65 2,15

литературные дакше,

утла c(1)-N(2)-C(2)-H(3) (176,0°). Атомы водорода катиона, участвующие в водородных связях, выходят из плоскости, торсионные углы на связях c(1)-h(1) и с(2)-и(2) составляют соответственно 13,9 и 10,1°. Отличия в значениях длин овязей 0=0,. с-и и валентных углов для атомов С (I) и С (2) связаны, по-видимому, с влиянием пространственного окружения катиона • и различных водородных:' связей. Анионы в структуре представляют немного деформированные тетраэдры с длинами связей CI-0 1,379-1,415 (2) А и валентными углами OCIO 106,3-111,7

Упаковка катионов и анионов в структуре осуществляется с помощью трехмерной системы водородных связей, в которых принимают участив все атомы водорода структуры (рис.5).

ИНФРАКРАСНЫЕ СПЕКТРЫ

Для качественной идентификации продуктов взаимодействия кислот с биуретом и выявления особенностей их структуры использованы инфракрасные спектры. При сравнении Ж-спектра биурета с литературными данными можно заметить, что основные колебательные частоты проявляются в тех ке областях, иногда с небольшими изменениями. В спектрах соединений кислот с биуретом положение соответствующих полос заметно меняется.

Полосы асимметричных колебаний щ в аминогруппе при 3410 и 3460 см"1 сохраняют овое положение в спектрах соединений или несколько смещаются в область больших частот. То же самое наблюдается и для частоты симметричных колебаний щ в аминогруппе при 3320 см-1. Частоты колебаний кк в ¡аминогруппе при 3260 см-*, наоборот, несколько смещаются в область низких частот.

Частоты валентных колебаний с=0 в спектре биурета обнаружены при 1690 И 1725 см-1 в виде узких высокоинтенсивных пиков. В спектрах соединений наряду с высокочастотными компонентами появляются и низкочастотные около 1660-1675 а 1705 смГ*, указывающие на присутствие связанной карбонильной группы. Ослабление связи С=0 обусловлено протонизацией биурета по этой связи. Присутствие в области поглощения карбонильной группы как свободных, так и связанных полос поглощения С=0 указывает на протонирование кислотами лишь одного из

карбонильных кислородов.

Интенсивные полосы поглощения при 1355 и 1415 см--1- в спектре биурета отнесены к преимущественно валентным колебаниям ■ с-л . Заметное смещение полос поглощения в высокочастотную область позволяет предположить, что связь с-к в соединениях кислот с биуретом упрочняется.

Анализ ИК-спектров биурета и соединений кислот с биуретом показал наличие в соединениях связанных ачино- и карбонильных групп, что затрудняет интерпретацию полученных данных. Однако то, что полосы колебаний н-ы. в аминогруппе при 1600, 3410 и 3460 см~* в большинства соединений сохраняют то положение, что и в спектра свободного амида, позволяет сделать вывод о том, что атомы азо":а аминогрупп биурета непосредственно не подвергаются протоннзации. По-видимому, данные центры участвуют в образовании Н-связей при ассоциации молекул соединений.

Увеличение se прочности связей с-ы, а также присутствие в спектрах соединений связанных СО-групп позволяет сделать вывод о том, что протонизация биурета происходит по атому кислорода одного из карбонильных центров молекулы амида.

ТЕРМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ

При идентификации соединений кислот с биуретом использован метод термического анализа. Как известно, органические соединения в большей степени, чем неорганические, подвержены необратимым реакциям при действии высоких температур. В соответствии с этим при термическом, разложении соединений кислот с амидами, схема разложения органической части молекулы обычно являлась определяющей.

Термический анализ биурета, гидрохлоридов, гидробромидов, перхлоратов и нитратов бис (биурета) и биурета показал, что указанная закономерность соблюдается лшь при разложении гвд-рогалогенидов. Продуктами термического разложения биурета являются, главным образом, карбамид, циануровая кислота ж аммиак. Продуктами термического разложения гддрогалогенвдов биурета являются карбамид, циануровая кислота и галогенида аммония. Разложение биурета завершается около ?15°С. Разложение гидро-галогенадов завершается в интервале температур 570-660°С.

Иное дело с соединениями кислот-окислителей - азотной и иорной. Разложение нитратов завершается в интервале температур 345-365°С, перхлорат биурета полностью разлагается около Ю0°С и только перхлорат бис (биурета) имеет более высокую тем-шратуру полного разложения - 515°С. Разложение нитратов и шрхлоратов сопровождается окислительно-восстановительными фоцессами. Таким образом, при термическом разложении соедине-щй кислот с биуретом в случае кислот, не обладающих окислите-вьшми свойствами, определяющими являются термические характеристики амида, в случае соединений кислот-окислителей, осо-5енно азотной, определяющими являются свойства кислоты.

термохимические данше

Методом калориметрии сгорания определены средние стандартные значения энергий сгорания дси° нитратов биурета. Из значений Аси° с учетом л пШ. для реакций сгорания, протекающих при стандартных, условиях, вычислены значения стандартных энтальпий сгорания -Д0Н°. Значения - дсН° для нитрата бис (биурета) 21!н2сошсош2-н:;о3 и нитрата биурета ш2сокнсош2.нноэ

составляют соответственно 1458,18+3,12 и 881,73+4,74 кДж*

-I ~

моль .

Энтальпии образования д£Н° соединений рассчитаны из энтальпий сгорания с учетом стандартных условий и значений энтальпий образования конечных продуктов реакции горения: С02 (Г) и Н^О Сж). Значения - для нитратов бис (биурета) и биурета составляют соответственно 901,04+3,12 и 762,83+4,74 кДж.моль"*.

перспективы практического использования соединений неорганических кжлот с биуретом

Одной из наиболее перспективных областей применения биурета, как следует из анализа литературных данных, является его использование в качестве азотистой добавки к кормач. Установлено, что биурет более стабилен и менее токсичен, чем карбамид, который широко используется в качестве подобной добавки.

С целью установления возможных областей применения соединений кислот с биуретом проводятся испытания фосфатов и нитратов бис (биурета) и биурета в качестве азотистой добавки в

рацион овец. Лучшие предварительные показатели: прирост живой массы 22,91 кг при среднесуточном приросте 186 г и наименьшие затраты кормов на единицу прироста - 6,25 кормовых единиц получены при использовании в качестве азотистой добавки к кормам нитрата бис (биурета).

ВЫВОДЫ

I. Методом растворимости изучено взаимодействие биурета с хлоро-, бромоводородной, хлорной, йодноватой, йодной, серной, селенистой, азотной, фосфористой, фосфорной кислотами в водных растворах при 25°С. При этом:

а) в системах неорганическая кислота-бвурет-вода установлено образование 18 соединений:

гш^сошсош^на зи^ашсош^нга

2кн2с0шс0ш2'нвг . ш2сошсош2-нбг 2ш2с0шс0ш2.нсю4 nh2c0hhc0i1h2.hc104 2nh2cohhconh2.hiq3 hhgcohhconhjj'hio^ 211н2с0шс0ш2.н510б ш2с01шс0ш2'}^106 2ш2с0шс0ш2-н23е04 hh2c0hhc0mh2-h2se04

ги^соннсош^ныо^ ш2соинсош2.нш3

2ш2сошсокн2-н3ро3 ш2сошсош2-н3ро3

2ш2сошсонн2.н3ро4 ш2сошсош2-н3ро4

16 из которых выделены впервые. Определены концентрационные пределы существования соединений;

б) кислоты оказывают всаливающее действие на биурет, заметно повышая его содержание в кадкой фазе, В системах с йодноватой, йодной, селенистой, фосфористой, фосфорной кислотами всаливамцему действию кислот предшествует высаливающий # эффект в начале ветви кристаллизации биурета. В порядке увеличения всаливающаго действия кислоты располагаются в ряд: H3P03<i Н3Р04<; HgSeOj < НЮ3< HCl ,К2304< НВг< НК03< НС104

что несколько не совпадает с порядком изменения силы кислот;

в) на ветвях кристаллизации соединений состава 2:1 в области за узловой точкой кислоты оказывают высаливающее действие. На концах ветвей кристаллизации высаливающий эффект сменяется всаливающим, в результате чего происходит образование соединений состава 1:1;

г) на ветвях кристаллизации соединений состава 1:1 в сис-

•емах с хлоро-, бромоводородной, хлорной, азотной кислотами, юновной характер взаимодействия - высаливающее действие кис-<от. В системах с серной, йодноватой, йодной, фосфористой, юсфорной кислотами характер действия кислот на растворимость оединений меняется от высаливающего к всаливающому, особон-:о .летному в системе с фосфорной кислотой.

2. Разработаны методики синтеза в лабораторшх условиях оедшекий кислот с биуретом. Индивидуальность соединений ус-ановлена методом рентгенофазового анализа, определением емпературы плавления, растворимости в органических растворите-ях, плотности.

3. Методом рентгеноструктурного анализа установлена крис-аллическая и молекулярная структура перхлората биурета: эле-ентами структуры соединения являются катион кнг-сонч

нн2-со ш

анион С10^"*. Упаковка катионов и анионов в структуре осу-эствляется с помощью трехмерной системы водородных связей, в эторых принимают участие все атомы водорода структуры.

4. Методом Ж спектроскопии установлено, что протояизацпя лурета в соединениях с кислотами происходит по атому кислоро-а одной из карбонильных групп.

5. Изучено термическое разлозение пвдрогалогенлдов, пер-аоратов, нитратов биурета. Схема разложения гидрогалогошг-зв биурета определяется схемой разложения исходного амида: шовными продуктами термолиза являются термически устойчиво циклическое соединение - циануровая кислота и галогенида ймокия. Разложение соединений биурета- с кисдотами-окислителя-I - хлорной , азотной - происходит через окислительно-восс-шовительные процессы, сопровождающиеся сильными экзотерми-!скими эффектам и большим газовыделением.

6. Для нитратов бис (биурета) и биурета определены значе-ш внутренней энергии сгорания и на их основе рассчитаны 'андартные энтальпии сгорания и образования, представляющие иерее как справочный материал.

7. Предварительные испытания показали перспективность пользования в качестве азотистой добавки к корлам нитрата

;с (биурета).

основное содержание работы изложено в следующих публикациях:

1. НуРахметов H.H., Таниваль М.А., Ташеков А. Взаимодействие некоторых водородных и кислородных кислот с биуре-том//Деп. рукой, й 3973-К93.

2. Нурахметов H.H., Таниваль М.А., Ташенов А., Шокатаева

С.У. Взаимодействие некоторых кислородных кислот элементов УА и У1А групп периодической системы с биуретом// Деп. рукоп. й 3974-К93,

Подписано к печати 12. 04. 93 г. Заказ 409. Тираж too. Ротапргегг КазНИИЗО АПК, Алма-Ата, ул. Сатпаева, 30 б.