Синтез, свойства биуретовых комплексов солей двухвалентных переходных металлов и их физиологическая активность тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

АКАДЕМИЯ НАУК РЕСПУБЛИКИ КЫРГЫЗСТАН ИНСТИТУТ НЕОРГАНИЧЕСКОЙ И ФИЗИЧЕСКОЙ ХИМИИ

На правах рукописи

ШЫИТЫЕ8А НАСИРА

УДК 547.495.5:174:173:171.1:156:148:147—145.2

СИНТЕЗ, СВОЙСТВА БИУРЕТОВЫХ

КОМПЛЕКСОВ СОЛЕЙ ДВУХВАЛЕНТНЫХ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ И ИХ ФИЗИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ

02.00.01—неорганическая химия

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Бишкек 1991

Работа выполнена в Институте неорганической и физической химии АН Республики Кыргызстан

Научные руководителя:

академик АН Республики Кыргызстан,доктор химических наук,

профессор К.С.Сулайианкулов

кандидат химических наух, доцент М.Д.Дааранов

Официальные оппоненты: Член-корр.АН Узбекской ССР

доктор химических наук, профессор Гухтаев С.Т. , кандидат химических наук Ким Т.Я.

Ведущее предприятие: >1нститут химических наук АН Казахской ССР

Заи(ига состоится "УЗ" ланлгГрл. 1991 г. в iO^ час. на заседании специализированного Совета К009.05.01 по присуадени ученой степени кандидата химических наук в Институте неопгаиичес кой и физической химии Ail Республики Кыргызстан по адресу: г. Биякек, проспект Ленина., 267, комната 330.

С диссертацией можно ознакомиться в центральной научной библиотеке Ail Республики Кыргызстан ( г. Бишкек, проспект Ленина 265).

I— . /j ~_

Автореферат разослан "с?" Ь ? '.! ЬШ г.

Ученьй секретарь специализированного Совета, _____

кандидат химических наук, с.н.с. —* Балкунова Л.Н.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Установлено, что высокую продуктивность в животноводстве можно обеспечить только на рационах о достаточным количеством протеина. Вместе с тем в растительных кормах аминокислот содержится на 30-4056 меньше чем требуется животным. В связи с неполный аминокислотным составом кормов их недостаток восполняют за счет минеральных добавок, то есть нехватку природного белка частично восполняет искусственным белком. В качестве небелковых азотистых добавок или, так называемых синтетических азотистых веществ, наиболее часто используются карбамид и биурет.

Биурет зарекомендовал себя как дешевый и эффективный заменитель природного белка. Преимуществом биурета перед карбамидом является то, что он постепенно растворяется в желудке, что практически искдС'чаёт опасность отравления аммиаком.

Известно, что огромное значение для жизнедеятельности животных имеют микроэлементы. Систематический недостаток или избыток микроэлементов в рационах приводит к нарушению обмена веществ, . снижению роста и плодовитости, понижению продуктивности и возникновению заболеваний.

Металлосодержащие белковые системы осуществляют накопление и контроль за концентрацией ионов металлов, а также транспортирует их в соответствующее место для включения в нужную ферментную систему .

Установлено, что физиологическое действие биолигандов усиливается, если вводить их в организм в сочетании с микроэлементами. Однако, соединения в виде простых солей являются токсичными. Поэтому проблема создания биологически активных нетоксичных комплексных солей, содержащих микроэлементы в сочетании с биологическими лигандами с последующим применением их в животноводстве является актуальной задачей современной бионеорганической химии, что и является основным направлением исследований, выполненных в настоящей работе. Диссертационная работа посвящена систематическому изучению тройных водно-солевых систем, содержащих биурет и двухвалентные переходные металлы, исследованию твердых фаз различными методами физико-химического анализа и целенаправленному поиску условий получения белково-минеральных кормовых добавок пролонгированного действия.

Цель работы. Проведение систематических исследований растворимости в системах, включавших хлориды, нитраты, сульфаты кобальта,, марганца, никеля, меди, цинка и кадмия для определения условий образований соединений указанных солей; синтез комплексов хлоридных, нитратных и сульфатных солей с биуретом; изучение физико-химических свойств полученных соединений и установление характера связи в них; выяснение влияния анионов на комплексообра-зующую способность биурета с салями переходных металлов; испытание новых соединений как стимуляторов роста в качестве белково-минеральных добавок к основному рациону для овец.

Научная новизна. Впервые изучены методом растворимости равновесия в восемнадцати тройных системах с участием биурета и хлоридов, нитратов, сульфатов, d -переходных металлов в водной среде при 30°С. При этом установлено образование десяти новых комплексов, подтверждены и уточнены составы некоторых ранее известных комплексов. Определены характер растворимости и концентрационные пределы кристализации соединений из насыщенных'водных растворов. Изучена термическая устойчивость комплексов. Исследованы ИК-спект-ры поглощения с целью установления места локализации связи между молекулой биурета и неорганической солью. Установлено, что биу-рет является бидентатным лигандом и координация осуществляется через два атома кислорода. Координация Ые-0 также доказывается ИК-спектром поглощения, снятым в области ст 250 до 400 сыii Проведен рентгенсфазовый и термографический анализы биуретовых комплексов. Три соединения испытаны на физиологическую активность. Установлена возможность совместного решения проблемы белковых добавок и обогащения кормов микроэлементами.-

' Практическая ценность работы. Из полученных биуретовых комплексов CtiS04- 2MH(C0NHa)Ä , CoIH0jV2NH(C0NH2)2 и CoS04' ■2(Ш1С0НН^г- Н20 прошли физиологические испытания на овцах трех пород. При этом показано, что указанные комплексы не оказывают отрицательного влияния на организм животных, катионы их не накапливаются в организме, усиливают метаболические, окислительно-восстановительные процессы в организме. Дано заключение, что комплексы являются биостимуляторами и могут быть использованы в качестве белково-минеральных добавок пролснгированного действия к основному .рациону овец.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной рабо-

ты доложены на Всесоюзной конференции "Химия и технология редких, цветных металлов и солей" (Фрунзе, 1982 г., 1986 г.), XI Всесоюзной конференции по биологической роли микроэлементов и их применении в сельском хозяйстве и медицине (Самарканд, 1990), а также на совместной заседании лабораторий синтеза веществ и электрохимии, химии и технологии благородных металлов, неорганической химии ЩИ АН Республики Кыргызстан.

Публикации. По теме диссертации опубликованы восемь научных работ. Получено одно рационализаторское предложение и подана одна авторская заявка на изобретение. Материалы диссертации использованы в двух научно-исследовательских отчетах Института неорганической и физической химии АН Республики Кыргызстан.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 200 страницах машинописного текста, включая 48 таблиц и 53 рисунков, состоит из введения, литературной и экспериментальной части, заключения, списка использованной литературы, включающего 133 источника и приложения, в котором имеются акты физиологических испытаний предложенных препаратов.

Краткое содержание работы

Методики исследования; изучение процессов взаимодействия в системах неорганическая соль-биурет-вода проводилось методом растворимости при 30°С, Равновесие в системах устанавливалось в течение 8-9 часов. Все анализы проб жидкой фазы и твердого 'остатка" проводили параллельно. Содержание биурета определяли по азоту-методом Кьелдалья, ионы металлов - титрованием комплехсоном III в присутствии индикаторов эриохрома черного и мурексида, хлор-ион-аргентометрическим титрованием, сульфат ион - весовым методом. Растворимость выражена в массовых процентах и представлена на диаграммах в прямоугольных треугольниках..,

ИК-спектры поглощения комплексных соединений от 250см""* до 4000см-* снята на спектрофотометрах "I/R-2Q" и " Specozd -ИЗО" (ГДР)..Образцы снимались в виде таблетки с бромистым калием. Де-риватограммы снимались на деривагографе Паулик-Паулик-Эрдей (Венгрия) при скорости нагрева 10 град/мин от 0° до 1000°С. Дифрак-тограммы получены методом порошка на приборе ДРОН-2,0 с применением трубки с медным и никелевым фильтром.

Во введении обсуждается актуальность исследования соедине-

ний бцурета с солями переходных элементов в связи с возможность!) использования полученных комплексов в сельском хозяйстве. Сфор-цулированы цель и задачи исследования.

В литературной части дана краткая характеристика неорганических солей. Описаны физико-химические свойства биурета, особенности его строения и возможная область применения, а также сведения о известных комплексах биурета, полученных препаративным методом. Рассмотрена комплексообразующая способность биурета с неорганическими солями.

В первом разделе экспериментальной части рассмотрено взаимодействие биурета с й -переходными маталлами в водно-насыщенной среде при 30°С. В тройных водных системах из хлоридов переходных металлов и биурета установлено образование следующих новых соединений: МпС1г- 2ЫН(С0МНа)2, СоС1ь-2Ми(С0ННг)4 ,

м-сц-гю^сомд, СиЦ.-гищшц,)!, гпС12-2мн(солнг),, 2пС1а-кн(сомн2;д, гы^-ищсоннг)4, сёС1г-ш(ш«а)г, сас^-),5мн(саянг)г.

Все тройные системы являются однотипными, образуя соединения, состава: Мг- 2Ыи(С0Ы . Исключение составляют системы с хлоридами цинка и кадмия, где кроме соединения 1:2, образуются соединения 1:1 и 2:1 для 2пС12 и 1:1,5 для С(Ш2 . У всех характер растворения инконгруэнтный, за исключением соединения Сс!С1р * • На рис.1 в прямоугольном треугольнике при-

ведена диаграмма растворимости тройной системы " МН(С0ННг)2~ - Н20 при 30°С. Она состоит из трех ветвей, пересекающихся в двух нонвариантных точках. Крайние две ветви принадлежат кристаллизации исходных компонентов. Причем, кривая, принадлежащая кристаллизации исходного тетрагидрата хлорида марганца весьма мала, и прижата к бинарной стороне МпС1г ~ Н20 . Участок, соответствующий выделению в твердую фазу нового химического соединения состава МаО^' 2ИЧ(ШИ^ занимает относительно болыдую часть кривой растворимости системы, простираясь между концентрационными пределами МпИ.^ в жидкой фазе: от 15,87 до 43,83 иасс.% и для биурета от 3,28 до 1,61 масс.$. В системе несмотря на наличие нового комплекса, наблюдается уменьшение взаимной растворимости исходных компонентов.

Изотема растворимости системы ¿пСЦ- МН(С0МК2)^ - На0 характеризуется наличием пяти ветвей кристаллизации (рис.2). Крайние соответствуют выделению из раствора исходных веществ - биуре-

та и хлористого цинка. Средние три ветви соответствуют выделению в твердую фазу комплексов, состава 1:2, 1:1, 2:1. В области системы более богатой лигандом выделяется комплекс состава 2пЩ-■2ЫН(С0МН2")2 . Далее с уменьшением концентрации биурета в растворе кристаллизуются соединения, состава . ¿?пС12- НН(С0ННг)а и 2гпС12'МН(С0НН4')2 . Концентрационные пределы выделения третьего комплекса ¿¿пС^-ИН(СВНН2)2 малы и расположены ,в пределах для НиИг от 70,03 до 75,13 шсс.% и биурета от 4,14 до 1,06 масс.?.

Кривая растворимости системы НН(С0Н^-Н40 со-

стоит из трех ветвей, отвечающих кристаллизации исходных компонентов и соединений Со(М^-2КН(СОНЙг)г'2!^0 , которое выделяется из насыщенных растворов в инконтрузнтнораствориыой форме (рис.З)

Обнаруженное соединение выделено в чистом кристаллическом виде. Его индивидуальность идентифицирована методами химического, термогравиметричесного, ИК-спектроскопического и рентгенофа-зового анализов. Соединение зарегистрировано во ВНИИ лексредств № гос.регистрации 8611188 от 26 мая 1988 г. Испытание его на острую токсичность свидетельствует о том, что соединение не оказывает вредного действия на организм и относится н категории сре-днетоксического препарата (1.1) - 266,8 мг/кг) и рекомендовано применять на практике.

Диаграм/а растворимости системы Си^^- МН(С0МН4)г- Н20 при 30°С также состоит из трех ветвей (рис.4). Две крайние ветви соответствуют выделению в твердую фазу исходных компонентов. Средняя, обширная ветвь - кристаллизации комплексного соединения Си(М03)2-2МН(С0МНг)а . Область выделения.этого соединения

очень широка и простирается между концентрационными пределами нитрата меди от 2,94 до 57,92 иасо.% и биурета от 4,57 до 0,87 ыасс.%. Из этого следует, что данное соединение можно синтезировать в широких пределах концентраций исходных компонентов, без изменения стехиометрического состава. Соединение в воде растворяется конгруэнтно. • '

Изотерма растворимости системы СиЗВ«- Ш^СОШ^- НаВ (рис.5) имеет три ветви 1фисталлизации, соответствующие выделению в твердую фазу исходных соединений, одного инконгруйнтно растворимого соединения состава Са^04 • В пределах первой ветви из равновесных насыщенных растворов вриейшизуется биу-

Рио.2 Растворимость в сиотеме хлорид . ци^ка-бад рот-вода при ЗО^С

Рис.3 Растворимость в система нитрат кобальт-биурвт-вода при 30°С

№0x11,),

МОД-МОД

to

мод

Рис.4 Растворимость i системе нитрат мвди-биурвт-в ода при 30°С

рет. Соединение представляет собой негигроскопичные кристаллы зеленого цвета. Результаты испытаний на острую токсичность этого препарата на белых мышах и крысах свидетельствуют о том, что препарат не оказывает вредного действия на организм животных и по классификации Л.И.Медведя (1968) относится к категории сред-/ нетоксичных препаратов 1_Б - 590,2 мг/кг.

В течение пяти лет комплекс СабОд- испытывался

на физиологическую активность на овцах трех пород. Проведенные исследования показали, что этот комплекс являетел высокоэффективным препаратом. На основании материала биохимических исследований получено рационализаторское предложение №35 от 5.04.19Б9 г.

Таким образом, на основании анализа диаграмм растворимости исследованных тройных систем могно заключить, что все соли й-пе реходных элементов реагируют с биуретом с образованием комплексов 1:2. Исключение составляют соли £пС12 и СШа . Здесь наряду с образованием комплексов с соотношением 1:2,установлено образование соединений 1:1 и 2:1 для ¿пС1г и 1:1,5 для С(Шг Обращает внимание тот факт, что комплексные соли, меди с биуретом безводные. Это видимо объясняется тем, что в данных системах тенденция присоединения молекул биурета к катиону меди преобладает над гидратацией, вследствие чего все соли меди в тройных системах становятся безводными. ,

Следует подчеркнуть также, что все биуретовые комплексы ин-конгруэнтно растворимы за исключением соединений СсЮ^ЩСОИН^ и Си(Н03)г-2НН(С0МНг^.

Исследованию новых комплексов физико-химическим»» методами посвящен второй-раздел экспериментальной части. Для идентификации индивидуальности, определения термических характеристик, а также установления места локализации связи, соединения выделены в кристалическом состоянии путем медленного испарения равновесных с ними насыщенных растворов системы. Синтезированные соединения растворяются в полярных растворителях лучше, чем в неполярных.

Результаты рентгенофазового анализа показали, что интенсивность линий и межллоскостных расстояний исходных веществ и новых соединения различаются между собой. Это является свидетельством того, что новые соединения являются химически индивидуальными веществами и имеют свою характерную кристаллическую структуру.

Термогравиметрический анализ полученных комплексов показывает, что они являются индивидуальными веществами, имеющими свои температурные интервалы превращений (рис.6,7). Гидратные комплексы дегиратируются ступенчато, причем у некоторых комплексов процесс дегидратации, сопровождается частичным разложением комплекса. Разложение биуретовых комплексов нитратных солей сопровождается сильными экзоэффектами на термограммах. Это свидетельствует о том, что выделявшиеся при разложении нитратов оксиды азота взаимодействуют при нагревании с промежуточными продуктами биурета, образуя в качестве одного из промежуточных продуктов оксонитриты.

При исследовании ИК-спектров поглощения биуретовых комплексов установлено, что основные изменения наблюдаются в области валентных колебаний С=0 и СН групп (табл.1). Связь молекул биурета с комплексообразователем может осуществляться либо через атом азота, либо через атом кислорода. В большинстве случаев координация осуществляется-через атом кислорода. Тогда связь,, непосредственно примыкающая к металлу должна ослабляться, так как -электроны карбонильной группы разделены между карбонильной группой и металлом, а электронные облака смещаются в сторону атома азота. ,

При сравнении колебательных спектров соединений с таковыми биурета установлены смещения полос поглощения, отнесенных к валентным колебаниям С=0 в длинноволновую область с 1725 до 17001690см-*, а группы С=М в коротковолновую область с 2430 до 14801500см-*. Такое смещение основных колебательных частот ^(СО) и V (с-ц) вызвано координацией лиганда с ионом металла через кислород карбонильной группы (рис.8,9).

Нами установлено, что молекула биурета является бидентатным лигандом и связь осуществляется через два атома кислорода кароо-нильной группы.

Как известно, полосы аминогруппы, ассоцированные через водо- • родные связи с соседними атомами кислорода проявляются в низкочастотной области по сравнению со свободными группами, что наблюдается в спектре поглощения самого биурета (3220, 1600, ИЗО см;. В случае комплексных соединений полосы деформационных колебали Г-

-группы несколько смещены в область высоких частот, что по-в»-дчмому объясняется некоторым усилением связи С-М и разрывом вну-

меди-биурет-вода при 30°С MnSO« • 2 НИ (СО M На)г • H¿0,

Рис.7 Дериватограмма соединения Си (>4 03)2' 2 N СО N Н^)^.

. пГХ

а }* л» }И ¿з гI гч г2 а о <г « п

5 ? ? 6

г 4 т 7,см''

Рис.8 ИК-спектр поглощения соединения МпЗО* 2ИН(С0МНг)2 • Н20.

1 Таблица I

Основные колебательные частоты (см-*) в ИК-спектрах биурета и его соединений с солями марганца, кобальта, никеля, меди, цинка, кадмия и их отнесение

Соединение

^МН)'^(ОИ)

!

|®(кн)Лои)

I

^(С-М) | ^ннр

| Колеба-I ние це-I пи I !

М»-о

МН(С0НН2)А МпС1а2МИ(С0МНг)г

СоЦ^ЩСОНЦД '

тс^-гШши^ СаС1г-2Ыи(С0Мг)е

СЩ-гщтил

'г

г 1 3 ! 4 1 5 1 . 6 1 7 1 8

3410° 1725 1695 1600 1430 1330 950 -

ш 3310' • 3265 3200 1700 1620 1580 ш 1140 940 298,276

3400 3310 3260 1700 1500 1335 - 304,280,258

3375 3270 3200 1690 ' * 1640 1590 1500 ' 1340 945 372,304,260

3375 3200 1700 1675 1620 . 1480 1500 1350 955 342,282

3430 3310 3250 1710 1600 1580 1510 1335 940 286

3425 3320 1700 ' 1670 1620 1585 1450 о 1355 925 306

I

Продолжение табл.1

Соединение

Со{ N 2 Н «(СО М • 2 «¿0 МЦНО,)4-2М(СОНН4)а-2М

Мио^-гии^ши^

2п (М03)г • 2 N Н (СО Ы • 2 НА0 Сс{(М03)2-2ЫН(С0МНг)2 МлЯО^.- 2ЫН(С0МНг)2- И20 .

Со304-2НН(СОЫНг)г- нг0

N130*' 2К1Н(С0ННа)г- Н20 Си30^2МН(С0МНг\

(с=о)

ШГШ)

'(С-н)

¡Колебание цепи

3401) 3270 3190

3430 3220

3440 3255

3435

3430

3420 3330 3220

3400 3280 3200

3420 3400 3200

3425

1600 1590

1640

1600

1705 1685

1700 1690

1700 1680

1710 пл.1590 1695 1630

1710 1620

1715 пл.1615 1690

1700 1600

1500 1480

1500

1485

1500

Ш8

1505 1475

1490

1335 1320 1350

1350 1320

965

950 940 940 945 945

940

1700 1630 1510 1330 940

1385

1385 1385 1390 1385

1680

1510 1470

1380 965

ИЗО 1150

1120

1145 1065

1145 1065

¡е а им ¿1 ¡9 Н ■ Л! /3 '/

Рис.9 ИК-спектр поглощения соединения Си$04-2НН(СОИН2)2.

[и

м

то

200_,

«о мо 200

Рис.10 ИК-спектры поглощения соединений:

а) - (лНг-гиМвмн^;

б) - СиИгШ(СШ1.,)2;

в) - С(1С1г-2КН(С0ЫН4)2.

три и межмолекулярной связи.

Наиболее достоверно о способе координации лиганда в биурето-вых комплексах можно судить по наличию или отсутствию полосы, соответствующей связи Ме — 0. В ИК-спектрах поглощения галогенидннх комплексов поглощение связи Не —О наблюдается при 298,276 см-1 для МпС1г • 2 О N , 304,280,258 см"1 для Со С1„ -

■2ЩС0ЫИг)А , 372,304,260 см-1 для N101,-2»Н[С0ЫНг)2 , ~ 342, 282 см"1 для Си£1г-2ИН(С0МН2)2 , 286 см~1 для 2пС12 • 2МН(С0ЫНа)2 и 306 см"1 для СШг' 2М(С0МНг)2 (рис.10(а,б,в)).

Результаты испытаний новых комплексов на физиологическую активность описаны в третьем разделе экспериментальной части. Комплексные соли Со(М03)2-2ЫН(С0МН2)г, Си50*-•2Ш1(аШг)2 и Со30л-2ЫН(С0МН2>4- Н20 , полученные на основе

изучения соответствующих трехкомпонентных систем испытывались з течение пяти лет в качестве стимулятора роста в Кыргызском научно-исследовательском Институте животноводства.

Проведенные биохимические анализы, а также балансовый опыт минерального обмена показали, что комплексы дибиурет""нитрат кобальт, дибиурет сульфат меди и моногидрат дибиурет сульйат кобальта оказывают стимулирующее действие на процессы пищеварения, систему крови и катионы не накапливаются в организме. Анализы,проведенные с помощью балансового опыта свидетельствуют, что содержание металлов в пробах не превышает предельно допустимой дозы. В целом результаты испытания подтверждают возможность совместного решения проблемы белковых добавок и обогащения кормов микроэлементами на осноЕе использования для этих целей комплексных соединений.

ВЫВОДЫ

I. При изучении методом растворимости равновесий в восемнадцати тройных водных системах, состоящих из галогенидов, сульфатов и нитратов марганца, кобальта, никеля, меди, цинка-и кадмия установлено образование и определены концентрационные пределы кристаллизации из растворов двадцати одного комплексного соединения биу-рета: М„С12' 2ИН(ПШН2)а СоС12'2НН{т1Н2)г, 1иС1г-2И1Н(СВ1»Н4)4, СаС12-2МН(С0ЫН2)д, 2пС12-2ИтЩ)г, ¿пО,-М(С0ИИ2)2 . г&а^тКИМЯа)/, ИС12-2МИ(С0МН^)2 / СШ2' 1,5 ИИ(С0М^2)2*" Со(М0,^: 2«Н(СОМНг)5-2Н20*, Ж.(М3)2 • 2М(С0МН2)4- 2Н20* ,

Си(М03)2-2МН(С0(1Нг)2, 2П(НО3^-2*Н(СВНН4)4"21^0* СсКЫ03)г' 2ХН(С0ЫН^)г- 2Нг0* Мп$04 • 2МН(С0МНг)г • Нг0 , Со304-2МН(СВКНг)2-Нг0*, Иг0, Си504-

■¿ЩСШ^, ¿п5^-2ЫН(СВИИ^Нг1>*, СМО^ 2М(С0НН2)г-Нг0*. Из них звездочками отмечены соединения, полученные впервые. Остальные соединения ранее были синтезированы препаративным методом. В настоящей работе на основе изотермического метода подтверждены и уточнены образование и стехиометрия, концентрационные пределы существования и характер растворения в воде.

2. Подавляющее большинство комплексных соединений выделены в кристаллическом состоянии, идентифицированы и изучены с применением различных методов физико-химического анализа: термографии, ИК-спектроскоши, рентгенофазового анализа.

3. С целью установления места локализации связи биуретовых комплексов изучанк Щ-спектры в области 400-4000 см"? Во всех спектрах полоса поглощения 1) (С=0) смещается в длиноволновую облает] а V - в коротковолновую. Следовательно, молекула бцурета является бидентатным лигандом и в комплексах координация осуществляется через два атома кислорода карбонильной группы.

4. В результате изучения термической устойчивости установлено, что комплексы биурета с галогенидами и сульфатами разлагаются, как правило, без предварительного плавления, а гидратные комплексы дегидратируются ступенчато. При этом у некоторых комплексов процесс дегидратации сопровождается частичным разложением. Обнаружено, что на кривых нагревания нитратных комплексов биурета имеют место сильные зкзоэффекты. Это указывает на присутствие оксонитри та в составе промер-точных продуктов взаимодействия оксидов азота выделяющихся при разложении нитратов, с промежуточными продуктами разложения биурета.

5. Получены дифракционные картины биуретовых комплексов. Сра внение интенсивности линий, межплоскостных расстояний показывает, что полученные.соединения являются химически индивидуальными ве- . ществами и имеют свою кристаллическую структуру.

6. На основании биохимических исследований установлено, что дибиурет сульфата меди, дибиурет нитрата кобальта и моногидрат дибиурет сульфат кобальта являются стимуляторами роста (имеются акты испытаний) и могут применяться в животноводстве как белково-минеральные кормовые добавки пролонгированного действия к основ-

ному рациону животных.'

Основное содержание диссертации отражено в следующих работах:

1. Шый'Лгеаа Н., Сулайманкулов К.С., Давранов Ы. Системы хлорид марганца-биурет-вода и хлорид кобальта-б иурет-вода при 30°С /Д.неорган.химии. - 1982. - Т.27. - М. - С. 1037-1039.

2. Шыйтыева Н., Давранов М., Сулайманкулов К.С. Исследование взаимодействия биурета с хлоридами меди и никеля в водной среде при 30°с//Всесоюзн.конф. по химии и технологии редких, цветных металлов и солей: Тез.докл. - Фрунзе, 1982. - С.376.

3. ШыйтыеЕа Н., Давранов М., Сулайманкулов К.С. Системы нитрат кобальта-биурет-вода и нитрат никеля-биурет-вода при 30°С// Всесоюзн.конф. по химии и технологии редких, цветных металлов и солей: Тез.дохл. - Фрунзе, 1982. - С.386.

4. ШыйтыеЕа Н., Давранов М., Сулайманкулов К. Системы хлорид цин-ка-биурет-вода и хлорид кадмия-биурет-вода при 30°С//Ж.неорган, химии. - 1983. - Т.28: - М. - СЛ077-1080.

5. Шыйтыева Н., Сулайманкулов К.С., Давранов М. Изучение растворимости в тройных системах нитрат меди-биурет-вода и нитрат мар-ганца-биурот-вода при 30°С//Изв. АН Кирг.ССР. - Фрунзе. - 7с.

- Деп.ВИНИТИ 26.06.85, № 4600.

6. Шыйтыева Н., Сулайманкулов К.С., Давранов У. Изотерма растворимости системы нитрат цинка-биурет-вода и нитрат кашшыЗиу-рет-вода при 30°С//Всесоюз.конф. по химии и технологии редких, цветных металлов и солей; Тез.докл. - Фрунзе, 1986. - С.330.

7. Шыйтыева Н., Сулайманкулов К.С., Исакова С.И., Давранов М., ¡Онусова 3. О кошлексообразовании биурета с сульфатами кадоия и цинка/'/Х1 Всееоган.яокф. по биологической роли микроэлементов и их применению в сельской хозяйстве и медицине: Тез.докл.

- Самарканд, 1990. - Т.2. - С.209-2Ю.

'8. Шыйтыева Н., Сулайманкулов К.С., Асылбеков М.Н., Юнусова 3., Искандеров К. О применении двубиуретсернохисяой меди в овце-водстве//Х1 Всесовзн.нонф. по биологической роли микроэлементов к их применению в сельском хозяйстве и медицине: Тез.докл.

- Самарканд, 1950. о- Т. 2. - С. 208-209.

иехш^-