Синтез и физико-химические свойства алюмогидридов калия, кальция и стронция тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

Введение.

Глава I Литературный обзор. Алюмогидриды металлов.

1.1. Получение алюмогидридов ЩМ.

1.2. Синтез и свойства алюмогидрида магния и ЩЗМ.

1.2.1. Алюмогидрид магния.

1.2.2. Получение алюмогидридов ЩЗМ.

1.3. Растворимость алюмогидридов ЩМ и ЩЗМ.

1.4. Изотермы растворимости с участием алюмогидридов ЩМ и ЩЗМ.

1.5. Десольватация, термолиз и термодинамические характеристики алюмогидридов ЩМ и ЩЗМ.

1.5.1. Термическая устойчивость и термодинамические характеристики алюмогидридов ЩМ.

1.5.2.Термическая устойчивость и термодинамические характеристики сольватированных ТГБ ЩЗМ.

1.5.3.Термическая устойчивость и термодинамические характеристики сольватированных ТГА ЩЗМ.

Химия комплексных соединений алюминия - одна из наиболее интересных и перспективных с познавательной и практической точки зрения областей современной неорганической химии.

Из года в год возрастает потребность новой техники в гидридных соединениях алюминия. В настоящее время в производственном масштабе освоено получение алюмогидридов ряда металлов.

Гидридные соединения используют: в качестве селективных восстановителей различных функциональных групп органических соединений, компонентов твердого ракетного топлива, для получения водорода, синтеза других гидридных соединений и в ряде других областей химии и современной техники.

Гидридные соединения алюминия являются весьма реакционно-способными веществами, проявляющими разнообразие химии алюминия. Наблюдаемое в гидридных соединениях алюминия многообразие валентных возможностей и типов химической связи обуславливает и большой теоретический интерес к этому классу веществ.

К настоящему времени из ряда комплексных гидридных соединений алюминия и щелочных металлов достаточно хорошо изучены лишь алюмогидриды лития и натрия и разработаны эффективные методы синтеза этих соединений. Алюмогидриды калия, кальция и стронция исследованы в значительно меньшей степени.

Общепринятые методы синтеза алюмогидридов лития во многих случаях непригодны для синтеза алюмогидридов калия, кальция, стронция или не позволяют получить их с достаточно высокой степенью чистоты. Обычно большие затруднения встречаются при извлечении этих тетрагидроалюминатов из реакционной массы и их очистке.

В настоящей работе поставлена задача изыскания наиболее эффективных методов синтеза алюмогидридов калия, кальция и стронция и изучение их некоторых физико-химических свойств, с целью выявления закономерностей изменения этих свойств по ряду алюмогидридов щелочных и щелочноземельных металлов.

Первая глава настоящей работы посвящена обобщению литературных данных по физико-химическим свойствам, методам получения и реакциям алюмогидридов металлов. Дано критическое обсуждение всех известных методов получения алюмогидридов металлов, некоторые их физико-химические свойства и намечены задачи работы.

В последующих главах описывается синтез алюмогидридов калия, кальция и стронция обменными реакциями NaAlH4 с хлоридами соответствующих металлов в планетарной мельнице. Показана перспективность разработанного метода синтеза и очистки алюмогидридов калия, кальция и стронция для практического использования. Изучены их растворимость и установлено изменение сольватации алюмогидридов металлов.

В заключении дано обсуждение полученных результатов и намечены перспективы дальнейшего развития работы.

Предмет настоящей работы - исследование и развитие способов получения и изучение физико-химических свойств алюмогидридов щелочных и щелочноземельных металлов.

Новые способы синтеза алюмогидридов металлов обоснованы термодинамически и исследованы препаративным методом. Для осуществления взаимодействия в реакциях синтеза алюмогидридов использовали метод физико-химического анализа, позволяющий выявить направление превращений.

Научная новизна. Найдены условия десольватации алюмогидридов щелочных и щелочноземельных металлов. Изучено взаимодействие и фазовое равновесие в тройных системах с участием алюмогидридов металлов. Рассчитаны энергии кристаллической решетки для алюмогидридов металлов.

Основные положения, выносимые на защиту:

- разработаны способы синтеза алюмогидридов калия, кальция и стронция;

- результаты исследования взаимодействий и фазовых равновесий в системах с участием алюмогидридов металлов;

- термодинамические характеристики процессов десольватации алюмогидридов калия, кальция и стронция.

Научно-практическое значение работы. Полученные результаты обогащают сведения по химии алюмогидридов металлов. Синтезированные соединения могут быть использованы в ряде областей науки и техники, так как в своем составе содержат алюмогидрид ионы.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, посвященных технике эксперимента и экспериментальных исследований, обсуждению результатов работы, а также выводов и списка литературы. Работа изложена на страницах машинописного текста, включая 30 рисунков, 20 таблиц, и 161 наименований библиографических ссылок.

выводы

1. Твердофазной реакцией хлоридов калия, кальция и стронция с алюмогидридом натрия при механохимической активации с последующим растворением продуктов синтеза в диглиме и кристаллизацией алюмогидридов калия, кальция и стронция тетрагидрофурановых растворов получены алюмогидриды калия, кальция и стронция высокой степени чистоты.

2. Изучены фазовые равновесия в системах NaAlH4 - КА1Н4 - ДГ, LiAlH4 -ДГ - толуол, NaAlH4 - диглим - толуол. В системах обнаружены области кристаллизации несольватированных NaAlH4, КА1Н4. В системах с участием смешанных растворителей выявлено десольватирующее действие толуола и обнаружены области кристаллизации LiAlH4 • ДГ из TiAlH4 • 2ДГ и NaAlH4 из NaAlHj-ДГ.

3. Изучены процессы десольватации и термического разложения сольватированных алюмогидридов ЩЗМ состава М(А1Н4)2.2Г, где М=Са, Sr, L=Et20, ДГ, ТГФ тензиметрическим методом в неравновесных и равновесных условиях. Показана двухступенчатость термической десольватации в интервале 290-500К. На основании зависимости температур десольватации отдельных ступеней процесса от равновесного давления десольватирующей части комплеса о зависимости lg P(L)=B+A/T. 10" и определены значения коэффициентов А и В.

4. Установлена возможность полной десольватации и получения несольватированных алюмогидридов подгруппы кальция. Процесс десольватации в равновесных условиях протекает в две стадии. При первой ступени десольватируется 50% исходного количества растворителя, а остальное при второй ступени. Исходные образцы солватированных алюмогидриды кальция и стронция с диглимом термически более устойчивые по сравнению с аналогичными соединениями с тетрагирофураном. Процесс десольватации Sr (А1Н4)2. 2ТГФ протекает в одну стадию.

1. Finholt А.Е., Bond А.С. Sclesinger H.Y. Lithium Aluminum Hydride, Aluminum Hydride and Lithium Gallium Hydride and some of their Applications in Organic Chemistry. //J.Am.Chem.Soc., - 1947, - V. 69, №5. -P. 1199-1203.

2. Михеева В.И., Селивохина М.С. Леонова В.В. Об условиях образования хлорсодержащего производного гидрида алюминия. //Ж. Неорг. химии. 1959. -Т.4. № 11. С. 2436-2442.

3. Михеева В.И., Феднева Е.М., Шниткова Л. Изучение реакции А1С13 с гидридом лития в среде органического растворителя. //Ж. Неорг. химии. 1956.- ТЛ., С. 2440-2443.

4. Михеева В.И., Метод физико-химического анализа в неорганическом синтезе. М,: Наука, 1975. С 232 239.

5. Wiberg Е., GrofH., Schmidt М., Uson R. Verhalten Lithium Aluminum Hydride. IIZ. Naturforsch. 1952. - Bd. 76. - S. 578-580.

6. Захаркин Л.И., Гавриленко В.В. Простой способ получения алюмогидридов натрия и калия. //Изв. АН СССР, охн. —1961. № 12. -С. 2246-2248.

7. Glasen Н. Alanat Synthese aus dem Elementen und ihre Bedeutung. //Angew. Chem. - 1961. - B. 73. № 10. - S-322-33.

8. O.Pat. 820513 (Brit) Lithium Aluminum Hydride //Noth H. 1959, - C.A. 54, 3885 (1960).ll.Mirza R. Nature of the Induction Period in the Preparation of lithium Aluminum Hydride, Nature, 1952, V. 170, P. 669.

9. Pat. 893339 (FRG) Verfanren zur Stabilisiering von athheriscon Losungen des. (Wiberg E.) 1953, C.A. 1958, 52, 11371 b.

10. З.Браун В.Г. Восстановление литий-алюминий гидрид. В кн. «Органические реакции». Сб.6. М. ИЛ, 1963. С.409-460.

11. Архипов С.М. Литийалюминий гидрид. В сб. «Методы получения химических реактивов». 1967.

12. Pat. 893789 (BRD) Verfanren zur Herstellung Liniumbromihal tiger atherischer Losungen von Lithiumaluminiumhydrid. (Wiberg E., Schmidt M.) 1953, C.A. 52, 13206 (1958); 937823, 1956.

13. Pat. 1086217 (B.R.D.) (1957); Verfahren zur Herstellung Liniumbromihal tiger Atherischer 1084700 (1960). Losungen von Lithium-aluminium (Schuts O.E., Schnekeburger J.S.) (1960).

14. A.C. 186399 (СССР) Способ стабилизации алюмогидрида лития. (Михеева В.И., Архипов С.М.)

15. Архипов С.М. Получение алюмогидрида лития в эфирно-толуольной среде. Изв. АН СССР, 1964, вып. 2, С. 138-140.

16. Архипов С.М., Михеева В.И., ИРЕА, Техн. и эконом, информ. 1965, вып. 1 (17), С. 36.

17. Corval М., Bencsch Е. Sur la preparation du denteriure de Lithium et aluminium en solution. Bull. Soc. Chim. France, 1967, f. 7, P. 2295-2296.

18. Pat. 3337388 (USA) 1967, C.A. 67 Preparation of Lithium Aluminium Hydride (Verdieck R.G. Beumei O.F.) (16) 74993 (1967).

19. Pat. 2550985 (USA) Method for producing Diborane (Finholt A.E.) 1951 C.A. 45 7757 e (1952).

20. Schwab W., Wintersberger K. Uber Darstellung und Eigenschotten von Caleiumaluminiumhydrid Z. Naturforsch, 8b, (1953), P. 690-691.

21. Vit J., Petru F., Landa S., Bartovsky Т., Hehner P., Montesky J., Proschazka V. Lpusob pripravy hydridu Llinito- sobneho. Cs Pat. 89109, 1959; C.A. 54, 16763 (1960).

22. Pat. 2900224 (USA) Method for preparation sodium Aluminium hydride. (Hinckleu A.A., Giudice F.P.) (1959). C.A. 53, 22789 (1959).

23. Ruff J.K., Hawthorne T.M. The Amine Cjmplexes of Aluminium Hydride. J.Am. Chem. Soc., V. 83, P. 535-539.

24. Somitz-Du Mont, Habernickel V. Uber die Holidition von alkalihydriden an aluminiumdthylat. Ber, 1957, 90, P. 1054-1059.

25. Hesse G., Schrodel R., Natriumtrianhoxy- aluminium hydrid ein news reductiosmittel in der oryanischen cheie. Ann., 1957, Bd 607, s. 24.

26. Pat. 3098706 (USA) Preparation of Bimetallic Hydrides. (Blitzer S.M., Giriatis A.P., Leitz J.R.) (1963).

27. A.C. 168651 (СССР) Способ получения алюмогидридов щелочных металлов. (Захаркин Л.И., Попов А.Ф., Гавриленко В.В., Лариков Е.И., Антипин Л.М.) (1961).

28. Гавриленко В.В., Винникова М.И., Захаркин Л.И. Исследование реакции синтеза алюмогидрида натрия из гидрида натрия и хлористого алюминия в тетрагидрофуране. Ж. общей химии 1979, 69, № 5, С. 982.

29. Clasen Н., Alanat Synthese ansden Elementen und ihre Bedeunung. Angew. Chem. 1961, 73, №, s. 322-331.

30. Pat. 820513 (Brit) Improvements in and relating to the Production of Lithium Aluminum Hydride ( Hoth H.) 1959.

31. Дымова Т.Н. Простые и комплексные гидириды элементов I-II групп. Получение, некоторые свойства и реакции. Дисс. док. хим. наук М.1973, 530 с.

32. Прунцев А.Е. Изучение равновесий с участием галогенидов щелочных металлов и алюминия и тетрагидридоалюмината лития в органических растворителях. Дисс. канд. наук М., 1975, 132 с.

33. Бакум С.И. Синтез и свойства гидридоалюминатов щелочных металлов. Дисс. канд. хим наук М., 1970, 168 с.

34. Бакум С.И, Ерешко С.Ф. Получение алюмо- и галлогидридов тяжелых щелочных металлов. Изв. АН СССР. сер. хим. 1981, № 10, С. 21832185.

35. Захаркин Л.И., Гавриленко В.В. Действие щелочных металлов на алюмогидрид лития . Ж. неорган, химии 1966, Т. 11, № 5, С. 977.

36. Pat/ 3162508 (USA) Preparation of Lithium Aluminum Hydride ( Bragdon R.W., DebF.P.) 1964.

37. Pat. 3180700 (USA) Process for preparing Ca(AlH4)2 (Robinson) 1965.

38. Pat. 3387949 (USA) Process for preparing Lithium Aluminum Hydride. (Brendel G.J.) 1968.

39. A.C. 40877 (СССР) Способ получения алюмогидрида лития. (Гавриленко В.В., Урьев Г.Э-Г., Мацеевский В.В., Архипов С.М., Захаркин Л.И.).

40. А.С. 37860 (СССР) Способ получения алюмогидрида лития. (Гавриленко В.В., Захаркин Л.И., Урьев Г.Э-Г., Мацеевский В.В.)1966).

41. А.С. 42062 (СССР) Способ получения алюмогидрида лития (Гавриленко В.В., Архипов С.М., Урьев Г.Э-Г., Мацеевский В.В.)1967).

42. Pat. 3337308 (USA) Preparation of Lithium Aluminum Hydride. (Verdieck K.G.) 1967.

43. Бакум С.И. Синтез и свойства гидридоалюминатов щелочных металлов. Дисс. канд. хим. наук. М. 1970, 168 с.51 .Pat. 1141623 (BRD) Vertaher Zur Herstellung von Aluminum hydride bzw Aluminiumwasserstaffreicher Komnleker Hydride (Clasen H.), 1962.

44. Schenk P.W., Muller W., Schwermetall komplex boranate. Chem. Ber., 1964, V.97,№8, s. 2400-2403.

45. Архипов C.M., Михеева В.И. О взаимодействии гидридоалюмината лития с А1С1з в среде эфира. Ж. неорган, химии, 1966, T.l 1, С. 2006 -2009.

46. Дымова Т.Н., Рощина М.С., Гражулене С.С., Кузнецов В.А. Полигидридоалюминаты лития. Докл. АН СССР 1969, Т. 184, № 6, С. 1338-1341.

47. Мухиддинов М. Синтез и исследование некоторых свойств тетрагидроалюминатов щелочноземельных металлов. Дисс. канд. хим. наук, М., 1972, 205 с.

48. Ashby Е.С. A Direct Route to Complex Metal Hydrides. Chem/ Ind. 1962, 5, P. 208-209.57.3ахаркин Л.И., Гавриленко B.B. О прямом синтезе алюмогидридов натрия и калия из элементов. Докл. АН СССР, 1962, 145, С. 793-796.

49. Мирсаидов У. Синтез, свойства и химические превращения боро- и алюмогидридов элементов I-II групп. Дисс. д.х.н., М., 1985, 386 с.

50. Pat. 3119651 (USA) Method for Preparing Metal Aluminum Hydrides (Powers J.C.). A.C. 1964, 60, 10259g.

51. Pat. 3124417 (USA) Method for Preparing Metal Aluminum Hydrides Compounds (Banus M.D.). C.A. 1964, 60, 14158g.

52. Pat. 3158437 (USA) Method for Preparing Metal Aluminum Hydride (Del Giudice F.P.). C. A. 1965, 62, 3689h.

53. Pat. 144836 (France) Procede de preparation d'hydrures mixtes de metal et d" aluminium. (Clasen H., Fennenmann W., Krerich 0.)C.A. 1967, 66, 47911.

54. Pat. 3290123 (USA) Method for preparing sodium Aluminum Hydride. (F.P.Del Giudice, Wade K.C.) 1966.

55. Pat. 3298800 (USA) Method for preparing Metal Aluminum Hydrides. (Wade R.C.), C.A. 1967, 66, 57434.

56. Pat. 63767 (DDR)Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Metall-Aluminium-Hydriden (Clasen H.) 1968.

57. Pat. 3387933 (USA) Preparation of Metal Hydrides (Snyder J.C.) 1968.

58. Pat. 3505036 (USA) Preparation of Alkali Metal Hydrides. (Lindsey K.L.) 1970.

59. A.C. 26436 (СССР) Способ получения алюмогидрида натрия. (Михеева В.И., Дымова Т.Н., Селивохина М.С., Осипенко Н.Т.) 1962.

60. Мхеева В.И., Дымова Т.Н., Селивохина М.С. Получение тетрагидроалюмината натрия. Т.Р.Т. 1963, 1, 93.

61. Гавриленко В.В., Чепулаева Л.А., Антонович В.А., Захаркин Л.И. Синтез комплексных соединений гидрида алюминия, содержащих гептагидридралюминатный анион А12Н7. Изв. АН СССР, сер. хим. 1977, № 11, С. 2409-2411.

62. Мирсаидов У. Синтез, некоторые физико-химические свойства и реакции тетрагидроалюминатов щелочных металлов. Дисс. канд. хим. наук. М., 1973, 134 с.

63. Enrlich R., Young A.R., Rice G., Dvorak J., Shapito P., Smith H. The chemistry of alane XI. Anew complex lithium aluminum Hydride. J.Am.Chem. Soc., V. 88, № 4, P. 858-860.

64. Chini P., Baradel A., Vacca C. The reaction of aluminum with hydrogen and potassium fluoride. Chim. Ind. (Milan) 1966, V. 48, № 6, P. 596-601.

65. Ashby E.C., Kobetz P. The Direct Syntesis of Inorg. Chem. 1966, V. 5, № 9 P. 1615.

66. Mamula M., Hanslik Т. Chemie der Aluminium Hydride. Herstellung und Eigenschaften des Trinatrium-hexhydridoaluminats. Cjllect. Czechose. Chem. Comm. 1967, 32, P. 884-888.

67. Захаркин Л.И., Гаврилнеко В.В., Антипин Л.М., Стручков Ю.Г. О синтезе гексагидроалюмината натрия Na3AlH4. Ж. неорган, химии, 1967, Т. 12, № 5, С. 1148-1151.

68. Ashby Е.С., James B.D. An Investigation of the Direct Synthesis of Group Ja Hexahydridoaluminates. J. Inorg. Chem. 1969, V. 8, № 11, P. 2468-2472.

69. Pat. 1383546 (France) Proced'de prepation dx alumino-hydrudes de sodium et de potassium (Snam S.A.) 1964.

70. Pat. 688540 (Ital) Preparazione di sodio edi potassio alluminio ibruro (Snam S.A., Chini P., Vacca C., De Malde M.) 1965.

71. A.C. 259060 (СССР) Способ получения алюмогидрида натрия. (Дымова Т.Н., Рощина М.С., Елисеева Н.Г., Осипенко Н.Т.) 1963.

72. А.С. 265868 (СССР) Способ получения гидридоалюминатов щелочных металлов (Дымова Т.Н.) 1968.

73. Пат. № 1284118 (Англия), пат. 6931295 (Франция). Способ получения алюмогидридов щелочных металлов (Дымова Т.Н., Рощина М.С., Елисеева Н.Г., Осипенко Н.Г.) 1972.

74. Дымова Т.Н., Елисеева Н.Г., Бакум С.И., Дергачев Ю.М. Прямой синтез алюмогидридов щелочных металлов в расплавах. Докл. АН СССР 1974, Т. 215, № 6, С. 1369-1372.

75. Plesek J., Hermanek S. Synthesis and properties of magnesium aluminum hydride. Collect. Czech, chem. comm. 1966, V. 31, № 8, P. 3060-3067.

76. Plesek J., Hermanek S. Chemistry of boranes W. Preparation properties and behavior of magnesium borohydride towards Lewis bases. Coll/ Czech. Chem. Comm. 1966, V. 31, № 10, P. 3845-3855.

77. Wiberg E., Bauer R. Magnesium aluminum hydride. Z. Naturforsch 1950, 5b, s. 396.

78. Wiberg E. Neure Ergebnisse der praparativen Hydrid. Angew. Chem. Forschung 1953, 65, № 1, s. 16-33.

79. Wiberg E., Bauer R. Magnesium aluminum hydride. Z. Naturforsch 1950, 5b, s. 397-398.

80. Connor J.H., Reid W.E., Wood G.B. Elektroposition of Metals from Organic Solutions. Elektrodeposition of Magnesium Alloys. J. Elektrochem. Soc., 1957, V. 104, P. 38-41.

81. Pat. 785348 (Brit) Aluminum hydride (Farbenfabricen Bayer A.) C.A. 1958, V. 52 5765.

82. Pat. 921986 (BRD) Vezfahren zur Herstellung aluminium haltiger Hydride (Hertwig A.) C.A. 1958, V. 52, 11371.

83. Bauer R. Zur Renthiss der Magnesium-boranat-Bildung. z. Naturforsch, 1962, 17b, s. 557-558.

84. Pat. 3179490 (USA) Preparation of Magnesium Aluminum Hydride. (Musinski D.F., Krueger J.E.) 1965.

85. Ashby E.C., Schwartz R.D., James D.D. Concerming the Preparation of Magnesium Hydrid. A Study of the Reaction of Magnesium and Sodium Aluminum Hydrides with Magnesium Halides in Ether Solvents. Inorg. Chem. 1970, V. 9, № 2, P. 325-329.

86. A.C. 55991 (СССР) Способ получения алюмогидрида магния. (Дымова Т.Н., Рощина М.С., Бакум С.И., Елисеева Н.Г.) 1969.

87. А.С. 278645 (СССР) Способ получения сложного комплексного гидрида магния, алюминия и бора состава. (Дымова Т.Н., Рощина М.С., Бакум С.И., Елисеева Н.Г.) 1969.

88. Дымова Т.Н., Михеева В.И. и др. Синтез несольватированного стабильного гидрида алюминия и некоторые его свойства. Отчет ИОНХ АН СССР за 1969 г. инв. № 01067.

89. Барабаш И.А., Гражулене С.С., Дымова Т.Н. Рентгенографическое исследование гидридоалюмината магния. Изв. АН СССР сер. хим. 1970, № 10, С 2370-2372.

90. Булычев Б.М., Семененко К.Н., Бицоев К.Б. Синтез и исследование комплексных соединений магния. Коорд. химия 1978, Т. 4, № 3, С. 374380.

91. Булычев Б.М., Бурлакова А.Г. Исследование растворимости в тройных системах Mg(AlH4)2 LiAlH4 - Et20 и LiAlH4-LiBH4-Et20. Вестник МГУ 1977,12.

92. Семененко К.Н., Булычев Б.М., Бурлакова А.Г. Изучение растворимости в системе Mg(AlH4)2 LiBH4 - Et20. Ж. неорган, химии 1977, Т. 22, № 1,С. 220-226.

93. Семененко К.Н., Савченкова А.П., Булычев Б.М., Бицоев К.Б. Стандартные энтальпии образования алюмогидрида магния и его комплекса с алюмогидридом лития. Ж. физической химии 1975, Т. 49, № 6, С. 1601-1602.

94. Семененко К.Н., Булычев Б.М., Бицоев К.Б. О взаимодействии хлористого магния с алюмогидридами щелочных металлов и борогидрида лития. Вест. МГУ, химия, 1974, 15, № 2, С. 185-187.

95. Семененко К.Н., Булычев Б.М., Бицоев К.Б. О получении комплексных соединений алюмогидрида магния с алюмогидридами лития и натрия. Вест. МГУ, химия, 1974, 15, № 1, С. 74-77.

96. А.С. 310495 (СССР) Способ получения алюмогидрида магния. (Захаркин Л.И., Гавриленко В.В., Сычев Л.И., Караксин Ю.Н.), Бюл. № 15, С. 215 (1974).

97. Pat. 3387948 (USA) Preparation of alkaline Earth Metal Aluminium Hydrides. (Snyder J.C., Darling F.) 1968.

98. Бакум С.И., Мирсаидов У., Дымова Т.Н. Диаграмма растворимости системы LiAlH4- диглим и изотерма растворимости в системе LiAlH4

99. КА1Н4 диглим при 25°С. Изв. АН СССР, сер. хим., 4973, № 2, С. 259261.

100. Дымова Т.Н., Мирсаидов У., Бакум С.И. Диаграмма растворимости системы NaAlH4 диметиловый эфир диэтиленгликоля. Изв. АН СССР сер. хим., 1972, С. 2108-2110.

101. Бакум С.И., Мирсаидов У., Кост М.Е., Дымова Т.Н. Диаграмма растворимости системы КА1Н4 диметиловый эфир диэтиленгликоля. Изв. АН СССР сер. хим., 1972, № 11, С. 2096.

102. Мирсаидов У., Бакум С.И., Дымова Т.Н. Диаграмма растворимости системы RbAlH4 диметиловый эфир диэтиленгликоля. Изв. АН СССР сер. хим., 1974, № И, С. 2106.

103. Бакум С.И., Мирсаидов У., Дымова Т.Н.Диаграмма растворимости системы CsA1H4 диметиловый эфир диэтиленгликоля. Изв. АН СССР сер. хим., 1973, №2, С. 440-441.

104. Мирсаидов У., Гатина Р.Ф. Система алюмогидрида кальция -диметиловый эфир диэтиленгликоля. Ж. неорган, химии 1982, Т. 27, № 4, С. 1075-1077.

105. Мирсаидов У., Пулатов М.С., Гатина Р.Ф., Мухиддинов М. Диаграмма плавкости Sr(AlH4)2 тетрагидрофуран. Докл. АН Тадж. ССР, 1979, Т. 22, № 7, с. 426-428.

106. Мирсаидов У., Гатина Р.Ф. Диаграмма растворимости Sr(AlH4)2 -диглим. Ж. неорган, химии 1983, Т. 28, № 6.

107. Алиев X., Алиханова Т.Х., Пулатов М.С., Мирсаидов У. Изотерма растворимости в системах NaAlH4 NaBH4 - тетрагидрофуран и NaAlH4 - NaBH4 - диглим при 25°С // Докл. АН Тадж. ССР. - 1985. -Т.28, № 8, С. 462.

108. Пулатов М.С., Алиев X. Комплексообразование в системах Са(А1Н4)2 LiBH4 - Et20, Са(ВН4)2 - А1Н3 - Et20, Са(А1Н4)2 - А1Н3 - Et20 при

109. С. // IV конф. молодых ученых АН Тадж. ССР. Тез. докл. Душанбе, 1987, С. 27-28.

110. Мирсаидов У., Гатина Р.Ф., Худойдодов Б.О., Башилова JI.C., Дымова Т.Н. Изотерма растворимости Са(А1Н4)2 А1Н3 - эфирный растворитель, 25°С. Докл. АН СССР, Т. 1986, № 2, С. 374-378.

111. Гатина Р.Ф., Мирсаидов У., Башилова JI.C., Худойдодов Б.О., Султаншоев К.А., Дымова Т.Н. Изотерма растворимости Sr(AlH4)2 -А1Н3 Et20 и Ва(А1Н4)2 А1Н3 - Et20 при 25°С. Докл. АН СССР, - 1987,Т. 294, № 1, - С. 97-102.

112. Мирсаидов У., Пулатов М.С., Назаров П., Алиханова Т.Х. Растворимость в системе NaAlH4 LiAlH4 - диэтиловый эфир при 25°С. Ж. неорган, химии 1981, Т. 26, № 6, С. 1699-1700.

113. Мирсаидов У., Пулатов М.С., Дымова Т.Н. Растворимость в системах LiAlH4 LiCl - тетрагидрофуран и LiAlH4 - LiCl -диметиловый эфир диэтиленгликоля при 25°С. Ж. неорган, химии 1977, Т. 22, С. 259-261.

114. Мирсаидов У., Пулатов М.С., Дымова Т.Н. Изотерма растворимости при 25°С в тройных системах NaAlH4 NaJ - тетрагидрофуран и NaAlH4 - NaJ - диметиловый эфир диэтиленгликоля. Докл. АН Тадж. ССР 1975, Т. 18, №6, С. 29-31.

115. Мирсаидов У., Бакум С.И., Дымова Т.Н. Некоторые свойства алюмогидридов щелочных металлов. Изв. АН Тадж. ССР, отд. физ.-мат. и геол.-хим. 1978, № 1, С. 37-40.

116. Мирсаидов У., Гатина Р.Ф. Изотерма растворимости Са(А1Н4)2-КаА1Н4.тетрагидрофуран Са(А1Н4)2 NaAlH4 - диглим. Докл. АН Тадж. ССР 1982, Т. 25, № 9, С. 534-536.

117. Костромина Н.А., Кумок В.Н., Скорик Н.А. Химия координационных соединений. М.: Высш. шк., 1990, 432 с.

118. Дымова Т.Н. Некоторые аспекты развития химии гидрида алюминия и гидридоалюминатов щелочных и щелочноземельных металлов. -Коорд. хим., 1997, Т. 23, № 6, С. 410-414.

119. Елисеева Н.Г., Дымова Т.Н. Получение пентагидридоалюминатов магния. Химия неорган, гидридов: Сб. науч. тр.; М.: Наука, 1990, С. 205-208.

120. Бадалов А., Икромов М., Мирсаидов У. Физико-химические свойства простых и комплексных гидридов элементов IA, IIA групп и редкоземельных металлов. Душанбе, Дониш, 1984, 196с.

121. Garner W.E., Haycock E.W. The Thermal decomposition of lithium aluminum hydride. Proc. ray. Soc., ser. Mathem., Phys. set., 1952, V. 211, № 1106, P. 335-351.

122. Михеева В.И., Селивохина М.С., Крюкова О.Н. О термическом разложении алюмогидрида лития. Докл. АН СССР, 1956, Т. 109, № 3, С. 439-440.

123. Дымова Т.Н., Елисеева Н.Г., Селивохина М.С. О термической устойчивости алюмогидрида натрия. Докл. АН СССР, 1963, Т. 148, № 3,С. 589-590.

124. Дымова Т.Н., Бакум С.И., Мирсаидов У. Фазовые состояния алюмогидридов щелочных металлов. Докл. АН СССР, 1974, Т. 216, № 1, С. 87-90.

125. Бадалов А., Орехова С.Е., Новиков Г.И., Шаймурадов И.Б. Назаров К. Термическое разложение тетра- и гексагидридоалюминатов лития. -Изв. АН БССР, сер. хим. 1991, № 3, С. 33-39.

126. Курбанов А.Р., Бадалов А., Мирсаидов У. Термическая устойчивость алюмогидридов калия. Докл. АН Тадж. ССР, 1980, Т. 2, С. 83-85.

127. Дымова Т.Н., Коноплев В.Н., Александров Д.П., Сизарева А.С. Силина Т.А. Новые представления о природе изменений химического ифазового состава гидридоалюминатов лития LiAlH4 и Li3AlH6 при нагревании. Коорд. хим., 1995, Т. 21, № 3, С. 175-182.

128. Бадалов А. Синтез, термическая устойчивость и термодинамические характеристики гидридных соединений бора и алюминия. Дисс.докт. хим. наук. Ташкент. 1992.

129. Бадалов А. Термодинамика комплексных алюмогидридов некоторых щелочных и щелочноземельных металлов: Дисс. канд. хим наук. -Минск, 180 с.

130. Smith М.В., Bass С.Е. Heats and free energies of formation of the alkali aluminum hydrides and of cesium hydride. J. Chem. Eng. Data, 1963, V.8, № 3, P. 342-346.

131. Glaudy P., Letoffe J.M., Bonnetot В., Turek C. Enthalpic de formation de LiAlH4 et LiAlH6 Thermochim. Acta, 1978, V. 27, P. 213-221.

132. Бадалов А., Глыбин В.П., Курбанов A.P. О некоторых термодинамических свойствах алюмогидридов калия. Докл. АН Тадж. ССР, 1981, Т. 24, № 6, С. 360-364.

133. Гавричев К.С., Горбунов, В.Е., Бакум С.И. Теплоемкость алюмогидрида цезия CsAlH4 в интервале температур 10-320 К.- Журн. неорган, химии, 1984, Т.29, вып. 5, С. 1329.

134. Кузнецов В.А., Дымова Т.Н. Оценка стандартных энтальпий и изобранных потенциалов образования некоторых комплексных гидридов. Изв. АН СССР, сер. хим., 1971, № 2,С. 260-264.

135. Термические константы веществ. Справ, в десяти выпусках.- М.: АН СССР, ВИНТИ, МВТ, 1981, вып. X, ч. I и И.

136. Киреев В.А. Методы практических расчётов в термодинамике химических реакций. М.: Химия, 1975, 533 с.

137. Дымова Т.Н., Бакум С.И. О термическом разложении гидридоалюминатов калия и натрия. Журн. неорган, химии, 1969, Т. 14, вып. 12, С. 2190-2195.

138. Горбунов В.Е., Гавричев К.С., Бакум С.И. Низкотемпературная теплоёмкость алюмогидрида калия. Журн. физ. химии, 1982, Т. 46, вып. 1 1, С. 2857-2859.

139. Горбунов В.Е., Бакум С.И. Термодинамические свойства алюмогидрида рубидия RbAlH4 в интервале температур 19-329 К. -Журн. неорган, химии, 1981, Т. 26, вып. 11, С. 2899-2900.

140. Гафуров Б.А. Термическая устойчивость и термодинамические характеристики борогидридов элементов IIA группы: Дисс. канд. хим. наук., Душанбе, Институт химии АН Респ. Таджикистан, 1997, 104 с.

141. Дымова Т.Н. Мухиддинов М. Елисеева Н.Г. Взаимодействие NaAlH4 с СаС12 и некоторые свойства гидридоалюмината кальция (СаА1Н4)2. Журн. неорган, химии 1970, Т. 15, вып. 9, С. 2318-2320.

142. Dilts J.A., Ashby Е.С. The study of the thermal decomposition of complex Metal hydrids. Inorg. Chem., V. 11, № 6, P. 1230-1233.

143. Мирсаидов У., Гатина P.O., Бадалов А., Курбонов A. P. Получение алюмогидрида кальция в среде тетрагидрофурана и диглима. Докл. АН Тадж. ССР, 1980, Т. 23, № 8, С. 442-444.

144. Бадалов А., Икромов М., Исломова М.С. Синтез и термолиз сольватированных алюмогидридов стронция. -Вестник ТГНУ, 1998, № 6, С. 37-38.

145. Исломова М.С. Термическая устойчивость и термодинамические характеристики алюмогидридов элементов II А группы: Дисс. канд. хим. наук. Душанбе, 2000,136 с.

146. Ав. свид. СССР № 28662 Дымова Т.Н., Селивохина М.С., Елисеева Н.Г., Осипенко Т.Н.

147. Бушуев JT.H. О конструировании и применении планетарных центробежных мельниц. Изв. ВУЗов. Горный журнал, 1960, № 2, С. 1720.

148. Аввакумов Е.Г. Механические методы активации химических процессов, «Наука». Сибирское отделение. Н., 1979.

149. Р. Пришибл. Комплексы в химическом анализе. М., ИЛ, 1960.

150. А.К. Бабко, И.В. Пятницкий Комплексный анализ М., 1982.

151. Н.С. Полуэктов. Методы анализа по фотометрии пламени. М., «Химия» 1967.

152. А.Н. Крешков Основы аналитической химии М., "Химия" 1965.

153. Суворов А.В. Термодинамическая химия парообразного состояния. -Л.: Химия, 1970,208 с.

154. Жарский И.М., Новиков Г.И. Физические методы исследования в неорганической химии. -М.: Высш. шк., 1988, 271 с.