Синтез и физико-химические свойства производных спиропиранов ряда бензоксазинона и комплексов металлов на их основе тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

1. Введение

2. Строение и свойства спиропиранов содержащих заместители в [2Щ-бензопирановый части молекулы.

2.1. Спиропираны содержащие электронноакцепторные заместители в [2Н]-бензопирановый фрагменте.

2.2. Бензоанелированныее и нафтоаннелированные спиропираны оксаинданового и нафтоксаинданового рядов.

2.3. Комплексообразование спиропиранов с ионами металлов 10 2.3.1. Фотолиз спиропиранов в присутствии ионов металлов в растворе

2.4. Комплексные соединения гидразонов.

2.4.1. Комплексные соединения гидразонов салицилового альдегида.

2.4.2. Биядерные комплексные соединения на основе гидразонов

3. Обсуждение результатов

3.1. Спиропираны-производные 2,3-диметил-4-оксо-1,3-бензоксазинона.

3.2. Азометин и гидразоны содержащие асимметрический углеродный атом.

3.3. Комплексные соединения азометина XLIII на основе 3,6-диметил-8'-формилспиро-(4-оксо-3,4-дигидро-2Н-1,3-бензоксазин-2,2'-[2Н]-бензопирана)

3.4. Комплексные соединения спиропиранов ряда бнзоксозинония содержащих сопряженный гидразоновый фрагмент.

3.4.1. Комплексные соединения гидразонов производных 3,6-диметил-8'-формилспиро-(4-оксо-3,4-дигидро-2Н

1,3-бензоксазин-2,2'-[2Н1-бензопирана)

3.4.2. Комплексные соединения З-метил-7-гидрокси-8'-формилспиро(4-оксо-3,4-дигидро-2Н-1,3-бензоксазин-2,2'-[2Н]-бензопирана).

3.4.3. Биядерные комплексные соединения гидразонов 3-метил-7'-гидрокси-8'-формилспиро(4-оксо-3,4-дигидро-2Н-1,3-бензоксазин-2,2-[2Н]-бензопирана)

4. Экспериментальная часть

Физико-химические методы исследования

Выводы

Фотохромные материалы представляют интерес в качестве объектов исследования благодаря возможности их широкого практического применения. К фотохромным относятся как неорганические так и органические фоточувствительные вещества, а также их разичные комбинации: фотохромные стекла и кристаллы; органические фотохромные пленки на основе красителей; флуоресцин в матрице из стеклообразной борной кислоты и др. Практическое применение подобных материалов связано с возможностью их использования в качестве различных молекулярных устройств, систем когерентной оптической обработки информации, а также для записи информации в виде картины интерференции световых волн.

Недостатком неорганических фотохромов, при записи оптической информации, являются размеры центров светочувствительности и расстояние между ними (5-50 нм), что требует значительной толщины активных слоев для получения приемлемых фотоиндуцированных изменений оптической плотности. Органические фотохромные материалы лишены такого недостатка. В них под действием света происходят внутри- и межмолекулярные изменения, в результате образуются нестабильные химические соединения, имеющие отличный от исходных веществ спектр пропускания. Таким образом, органические фоточувствительные вещества представляют интерес в плане разработки систем записи и хранения оптической информации.

Одним из наиболее перспективных классов органических фотохромных соединений являются спиропираны. Фото- и термохромизм спиропиранов I вызван их способностью к обратимым превращениям в хиноидно-бетаинную форму II, в результате обратимой валентной фото- и термической изомеризации: о

I II

Выбором среды, длины волны возбуждения и подбором заместителей в молекуле спиропиранов можно в широких пределах управлять их фотохромными свойствами [1-4]. Кроме того, фотоиндуцированная мерацианиновая форма ряда спиропиранов способна к реакции комплексообразования с ионами металлов, а введение дополнительных хелатоформных групп в молекулу позволяет стабилизировать открытую мерацианиновую форму и использовать комплексные соединения спиропиранов в качестве различных молекулярных устройств [5]. Комплексные соединения в которых молекула содержащая спироуглеродный атом выступает в качестве лиганда могут обладать заметной флуоресценцией и выступать в качестве реагентов в люминесцентном анализе ионов металлов. Таким образом, получение производных спиропиранов и комплексных соединений на их основе является важным направлением исследований с целью разработки новых фоточувствительных соединений, а также создания потенциально фотохромных материалов с прогнозируемыми свойствами.

Выводы.

1. Впервые синтезированы на основе спиропиранов содержащих в [2Н]-бензопирановом фрагменте свободные функциональные группы новые азомегин и гидразоны.

2. Методом рентгеноструктурного анализа установлены молекулярная и кристаллическая структуры 3.6'-диметил-8'-формилспиро-(4-оксо-3.4-дигидро-2Н-1,3 бензоксазин-2,2'-[2Н]- бензопирана) и гидразонов на его основе. Кроме этого установлено, что молекула растворителя может входить в структуру кристаллической решетки гидразона. Показанно также, что введение заместителей в положение 8' молекулы спиропирана приводит к уменьшению длины связи Сспиро - О.

3. Исследована фотохимическая активность полученных спиропиранов и их производных. Установлено, что введение в молекулу спиропиранов заместителей различного типа приводит к значительному ослаблению фотохромных свойств. Комплексообразование вне зависимости от металла также не инициирует усиление фотохромных свойств.

4. На основе азометина й гидразонов производных 3.6'-диметил-8-формилспиро-(4-оксо-3.4-дигидро-2Н-1,Збензоксазин-2,2'-[2Н]-бензопирана) и 3-метил-7'-гидрокси-8'-формилспиро(4-оксо-3,4-дигидро-2Н-1,3-бензоксазин-2,2'-[2Н-]бензопирана), получены комплексные соединения переходных металлов. Состав и строение полученных комплексов установлены методами элементного анализа, ЯМР, ИК, УФ-спектроскопии и магетохимических исследованиями.

5. В случае гидразонов производных 3-метил-7'-гидрокси-8'-формилспиро(4-оксо-3,4-дигидро-2Н-1,3-бензоксазин-2,2'-[2Н]-бензопирана) впервые получены биядерные комплексные соединения меди на основе спиропиранов. Для установления строения биядерных комплексных соединений был использован магнетохимический критерий идентификации структуры, при этом обнаружена изомерия координационного узла для биядерных комплексных содинений содержащих спироуглеродный атом.

1. М. А. Гальбернггам, А. П. Сидоров, Н. М. Пржиялговская, Ю. П. Строкач, В. А Барачевский, И. В. Манакова, К Н. Суворов. Влияние включения циклического фрагмента в хромофор на свойства системы спиропиран мерационин. //ХГС. 1982. № 9. С. 1205-1210.

2. М. А Гальбернггам, Н. П. Самойлова, Е. В. Брауде, Г. К. Бобылева. Влияние заместителей в положении 5',7' на спектры мероцианинов 1, 3,3-триметил-б-нитроиндолин-2-спиро-2'-2Н.хроменов. // ХГС. 1981. №4. С. 491-496.

3. М. А. Гальберштам, И. Б; Лазаренко, Г. К. Бобылев, Ю. Б. Подъячев,ф

4. Н. М. Пржиялговская, Н. Н. Суворов. Фотохромные 5-стирилзамещенные индолиноспирохромены. // ХГС. 1984. № 11. С. 1482-1485.

5. Ed. H.Duerr and H.Bouas-Laurent. // Photochromism. Molecules and systems. Amsterdam. Elsever. 1990. P. 1068.

6. G. Ottavi, G. Favaro, V. Malatesta. Spectrokinetic study of 2,2-diphenyl-5,6-benzo(2H)chromene: a thermoreversible and photoreversible photohromic sustem. //J. Photochem. Photobiol. 1998. № 115. P. 123-128.

7. A. Yassar, N. Rebiere-Galy, M. Frigoly, C. Moustros, A. Sam at, R. Guglielmetti. Molecular photo switch based on photohromic oligothiophenes.//SyntheticMetals. 2001. № 121. P. 1463-1464.

8. A. Yassar, N. Rebiere-Galy, M. Frigoly, C. Moustros, A Samat, R. Guglielmetti. Molecular photo switch based on photohromic oligothiophenes. // Synthetic Metals. 2001. № 124. P. 23-27.

9. Maria-Joao R P. Querioz, P. M. S. Plasencia, R Dubest, J. Aubard, R Guglielmetti. Synthesis and photohromic behaviour of new methyl induced linear and angular thieno-2H-chromenes. // Tetrahedron. 2003. № 59.1. P. 2567-2573.

10. J. P. Hagen, I. Becerra, D. Drakulich, RO. Dillon. Effect of antenna porphyrins and phtalocyanines on the photohromism of benzospiropyrans in poly(methylmetaciylate) films. //Thyn Solid Films. 2001. Vol. 398-399.1. РД04-109.

11. M. Querol, B. Bozic, N. Salluce, P. Belse. Synthesis, metal complex formacion, and swithing properties of spiropyrans linked to chelating sites. // Polyhedron. 2003. Vol. 22. № 5. P. 655-664.

12. B.M. Анисимов, И. Мардалейшвили, M.A Островский, О.М. Анисимова, H.JT. Зайченко, B.C. Маревцев, А И. Шиенок.

13. Светопреобразующая полимерная композиция / ПАТ. 2153519 (Россия). Опубл. 27.07.2000.

14. J1.C. Кольцова, А.И. Шиенок,Н.Л. Зайченко, B.C. Маревцев. Мероцианиновая форма фотохромных спирооксазинов в растворах кислот. //Изв. АН. Сер. хим. 2001. №7, С. 1157-1160.

15. Н. П. Самойлова, М. А. Гальберштам. О некоторых реакциях замещения в ряду фотохромных индолиноспирохроменов. // ХГС. 1977. № 8. С. 1065-1068.

16. Э. Р. Захс, Я АЗвенигородская, Н. Г. Лешенюк, В. П. Мартынова. Бромирование спиропиранов и восстановление их нитропроизводных. // ХГС. 1977. С. 1320.

17. US Pat 5095120,1992; Chem. Abstr., 115,8597 (1992).

18. H.C. Трофимова, Дисс. докт. хим. наук, Ростов н/Дону: РГУ, 1975.

19. С.А. Антипин, А.Н. Петрухин, Ф.Е. Гостев, B.C. Маревцев, А.А. Титов, В.А. Барачевский, Ю.П. Строкач, О.М. Саркисов. Фемтосекундная абсорбционная спектроскопия нитрозамещенных спиронафтооксазинов. // Химическая физика. 2002. Т. 21. № 4. С. 378386.

20. Ю. Д. Хамчуков, В. Г. Лучина, А. Т. Градюшко и др. Поляризация фосфоресценции открытой формы 1,3,3-триметил-6'-нитро-спиро(индолин-2,2'-2Н-1.бензопирана). // Журн. прикл. Спектроскопии. 1986. Т. 44. № 5. С. 780.

21. В. Г. Лучина, Ю. Д. Хамчуков, В. С. Маревцев, А. Т. Градюшко, М. И. Черкашин. Кинетика фотоокрашивания нитрозамещенного спиропирана в твердых средах при низкой температуре. // Химическая Физика 1988. Т. 7. № 12. С. 1661.

22. Ю. Д. Хамчуков, В. Г. Лучина, В. С. Маревцев, А. В. Любимов, М. И. Черкашин, А. Т. Градюшко. Замедленная флуоресценция открытой формы нитрозамещенного спиропирана. // Журн. прикл. спектроск. 1988. №49. с. 561.

23. В. Г. Лучина, Ю. Д. Хамчуков, В. С. Маревцев, А. Т. Градюшко А. В. Любимов, М. И. Черкашин. Спектрально-люминесцентные свойства ассоциатов нитрозамещенных индолиновых спиропиранов. // Журн. прикл. спектроск. 1989. № 50. С. 398.

24. В. С. Маревцев, Ю. Д. Хамчуков, R Л. Зайченко, В. А. Барачевский. Агрегация молекул нитрозамещенных спиропиранов в полимерных пленках. // Изв АН Сер. хим. 1997. № 5. С. 946.

25. Ю. Д. Хамчуков, В. Г. Лучина, В. С. Маревцев. Дихроизм поглащения и поляризация фосфоресценции молекул закрытой формы нитроспиробензотиопирана. //Изв АН Сер. хим. 1997. № 6. С. 1143.

26. С. М. Алдошин, А. С. Холманский, Л. О. Атовмян. Влияние природы гетероатомов в спироузле индолиновых спиропиранов на их строение и фотохимические свойства. // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1986. № 3. С. 576.

27. Б. Я. Симкин, В. И. Минкин, Л. Е. Ниворожкин. Прогнозирование устойчивости спиропирановых структур и электронных спектров поглащения их фото- и термоокрашенных изомеров. // ХГС. 1978. № 9. С. 1180-1192.

28. В. И. Минкин, Л. Е. Ниворожкин, R С. Трофимов и др. // Журн. орган, химии. 1975. Т. 11. № 4. С. 828-836.

29. Б. Я. Симкин, С. П. Макаров, В. И. Минкин. Фото- и термохромные спираны. // ХГС. 1982. № 8. С. 1028-1036.

30. С. П. Макаров, Б. Я. Симкин, В. И. Минкин. Теоретическое прогнозирование барьеров термических реакций валентной изомеризации спиропиранов. //ХГС. 1988. № 2. С. 172-177.

31. К. К. Kalnish. Consideration of elementary stages in thermal reaction. // Chem. Phys. Lett 1981. Vol. 79. № 3. P. 427-430.

32. К. К. Калниньш, А. Д. Куценко. Электронное строение и спектры поглащения анионных о-комплексов нитробензолов и нитростиролов. // Журн. структур, химии. 1991. Т. 32. № 4. С. 36-45.

33. К. К. Калниньш. Структура и термохромизм спиропиранов, триплетный механизм термораскрытия/замыкания пиранового цикла. // Журн. структур, химии. 1998. Т. 39. № 5. С. 787-797.

34. С. М. Алдошин, JI. О. Атовмян. Строение, специфические орбитальные взаимодействия и фотохимические свойства индолиновых спиропиранов. //Изв. АН СССР Сер. хим. 1985. № 9. 2009-2015.

35. С. М. Алдошин, А. С. Холманский, Л. О. Атовмян. Влияние природы гетероатомов в спироузле индолиновых спиропиранов на их строение и фотохимические свойства. // Изв. АН СССР Сер. хим. 1986. № 3. С. 576-582.

36. F. Ortica, D. Levi, P. Brun, R. Guglielmetti. Part.l. A bis-spirooxazine with a (Z)ethenic bridge between each moity. // J. Photochem. Photobiol. 2001. Vol. 138, P. 123-128.

37. S. M. Aldoshin. Spiropirans: structural features and photochemical properties. // 1 international symposium on organic photohromism. France. 1993. P. 207.

38. С. М. Алдошин, Л. О. Атовмян. // Проблемы кристаллохимии. М.: Наука. 1984.

39. С. М. Алдошин, J1. О. Атовмян. Строение, специфичесгше орбитальные взаимодействия и фотохимические свойства индолиновых спиропиранов. //Изв. АН СССР.Сер. хим. 1985. № 9. С. 2009.

40. А. Г. Овчаренко, А. В. Любимиов, В. Ю. Недошвин и др. Фотохромизм нитрозамещенных спиронафтооксазинов в полимерных пленках. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1990. № 3. С. 543.

41. В. Ю. Недошвин, Н. Л. Зайченко, А. И. Шиенок, В. С. Маревцев. Синтез и фотохромные свойства бензиндолиновых спиронафтоксазинов. // Изв АН Сер. хим. 1995. № 4. С. 732.

42. В. Г. Лучина, В. С. Маревцев, А. В. Любимиов, Ю. Д. Хамчуков, В. Ю. Недошвин, М. И. Черкашин. Фотохромизм нитрозамещенных спиронафтооксазинов. //Хим. Физика 1990. Т. 9. № 8. С. 1060.

43. Н.Л. Зайченко, Г.С. Кикоть, А.П. Плешкова, А.К Шиенок, ЯС. Кольцова, B.C. Маревцев. Бромирование фотохромных спиронафтооксазинов. //Изв. АН. Сер. хим. 2001. №3. С. 451-456.

44. Э. Р. Захс, А А. Звенигородская, Н. Г. Лешенюк. Бромирование спиропиранов и восстановление их нитропроизводных. // ХГС. 1977.10. С. 1320-1326.

45. G. Favaro, V. Malaesta, U. Mazzucato, G. Ottavi, A. Romani. Thermally reversible photoconversion of spiroindoline-naphtooxazines to photomerocyanines: a photochemical and kinetic stydy. // J. Photochem. Photobiol. 1995. Vol. 87. P. 235-241.

46. G. Favaro, V. Malatesta, C. Miliani, A. Romani. Photosensitixation of photochromism of spiro-indoline-oxazines by camphorquinone. // J. Photochem. Photobiol. 1996. Vol. 97. P. 45-52.

47. A. V. Metelitsa, V. Lokshin, J. C. Micheau, A Samat, R. Guglielmetti,

48. V. I. Minkin, Photohromism and solvatohromism of push-pull or pull-push spiroindolinenaphthoxazines. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2002. Vol. 4. P. 4340-4345.

49. Т. Я. Власенко, Н. Л. Зайченко, А. В. Любимов, В. С. Маревцев, М. И. Черкашин. Синтез и фотохромные свойства спироантрооксазина. //Изв. АН СССР. Сер. хим. 1990. № 7. С. 1521.

50. В. Ю. Недошвин, А. В. Любимиов, Н. Л. Зайченко, В. С. Маревцев, М. И. Черкашин. Синтез и фотохромные свойства нитрозамещенных спиронафтооксазинов, Изв. АН СССР. Сер. хим. 1989. № 11. С. 2576.

51. В. Ю. Недошвин, Н. Л. Зайченко, А. И. Шиенок, , В. С. Маревцев. Синтез и фотохромные свойства бензиндолиновых спиронафтоксазинов. // Изв. АН Сер. Хим. 1995. № 4. С. 732.

52. В. Г. Лучина, И. Ю. Сычев, В. С. Маревцев. Фотохромизм 1',3',3'-триметил-6-пиперодиноспиро(индолин-2',3-ЗН-нафт2,1 -&.[ 1,4]-оксазинов). //Изв. АН Сер. хим. 1995. № 4. С. 684.

53. А. Е. Козловская, В. Г. Лучина, И. Ю. Сычев, В. С. Маревцев. Фото и электрохромные свойства 1',3',3'-триметил-6-пиперодино- иеоморфолиноспироиндолин-2',3-ЗН-нафт[2,1 -£. [ 1,4]-оксазинов]. // Изв. АН Сер. хим. 1994. № 5. С. 836.

54. В. А. Барачевский, Г. И. Пашков, В. А. Цехомский. // Фотохромизм и его применение. М.: Химия, 1997.

55. Под. Ред. А В. Ельцова. // Органические фотохромы. JL: Химия. 1982. С. 274.

56. Л. С. Атабекян, А. К. Чибисов. Применеие спиропирана для люминесцентного определения некоторых переходных и редкоземельных элементоа. // Журн. аналит. химии. 1988. Т. 38. № 10. С. 1787.

57. N. Kobayashi, S. Sato, К. Takazawa, К. Ikeda, R. Hirohashi. A new polymer elektrolyte for reversible. photoresponsive ionic conducion. // Elektrochimica Acta 1995 № 13-14. P. 2309-2311.

58. H. Goerner, A. Chibisov. Complexes of spiropyran-derived merocyanines with metal ions. Thermally activated and light-induced processes. // J.Chem.Soc. Faraday Trans. 1998. Vol. 94. № 17. p. 2557-2564.

59. A. Chibisov, H. Goerner. Complexes of spiropyran-derived merocyanines with metal ions: relaxation kinetics, photochemistry and solvent effects. // Chem. Phys. 1998. Vol. 237. № 3. P. 425-442.

60. J. Zhou, Y. Li, X. Song. Investigation of the helation of a phoohromic spiropyran with Си (II). //J. Photochem. Photobiol. 1995. № 87. P. 37-42.

61. J. Filley, A. Mohamed, M. Nimlos, A. Watt, D. Blake. Magnesium and calcium chelation by a bis-spiropyran. // J. Photochem. Photobiol. 1998. №117. 193-198.

62. F. Ortica, D. Levi, P. Brun, R Guglielmetti, U. Mazzucato, G. Favaro. Part.2 A bis-benzo-2H.-chromene and a spiroxazine-chromene with a

63. Z-)ethenic bridge betveen each moiety. I I J. Photochem. Photobiol. 2001. № 139. P. 133-141.

64. T. Teranishi, M. Yokoyama, H. Sakamoto, K. Kimura. High affinity of crowned bis(spirobenzopyran) for multivalent metal ions base on doubly armed ionic interaction. // The 3 International Symposium on Organic Photohromism. Japan. 1999. P. 84.

65. О. А. Федорова, С. П. Громов, М. В. Алфимов. Катионзависимые перициклические реакции краунсодержащих фотохромных соединений. // Изв. АН Сер. Хим. 2001. № п. с. 1882.

66. О. А Федорова, С. П. Громов, М. В. Алфимов. Катионзависимые перициклические реакции краунсодержащих фотохромных соединений. // Изв. АН Сер. хим. 2002. Т.11. С. 1882-1895.

67. S. Liu, C. Wu. New crowned spirobenzopyran derivatives exhibited negative photohromism. // The 3 International Symposium on Organic Photohromism. Japan. 1999. P. 92.

68. А. V. Feofanov, Yu. S. Alaverdian, A. I. Filyasova, O. A. Fedorova,

69. A.V. Koshkin, S. P. Gromov, M. V. Alfimov, R. B. Girling, J. Moore, R. E. Hester. //XX International Conference on Photochemistry. Moscow. 2001. P. 275.

70. M. Inouye, N. Yoshiyuki, K. Isagava. Selective coloration of ciyptand-type spirobenzopyrans for alkaline-earth-metal cations. // First international symposium on organic photohromism. France. 1993. P. 91.

71. H. Suginome, N. Sato, T. Masamune. Photolysis of nitrites of 30,N-diacetyl-22,27-imino-17,23-oxidojervan-5-Ene-3p,l la-and-3p, 1 ip-diols. //TetrahedronLett. 1967.№ 16. P. 1557.

72. Non-Silver Photographic Processes/ ED. Cox R. J. L.: Academic Press, 1975. P. 128.

73. S. J. Ohno. The Formaion of Photohromic Benzospiran Chelate in Liguid State. //J. Chem. Soc. Japan. 1977. № 5. P. 633.

74. JI. С. Атабекян, П. H. Астафьев, Г. П. Ройтман и др. Кинетика реакции комплексообразования спиропирана с ионами металлов в растворе. // Журн. физ. химии. 1982. Т. 56. № 8. С. 1913.

75. Л. С. Атабекян, А. К. Чибисов. Лазерный импульсный фотолиз спиропирана в присутствии ионов металлов в растворе. Изв. АН СССР. Сер. хим. 1988. № 10. С. 2243.

76. Л. Н. Рыбалчуг, В. И. Пехньо, С. И. Орысык, С. В. Волков, Л. Б. Коваль. Гидразоны как лиганды новых соединений Ru (II) и Pd (И). // Тез. Докл. Международная чугаевская конференция по координационной химии. Киев. 2003. С. 352.

77. Ю. Я. Харитонов, P. H. Мачхошвили. Комплексные соединения переходных металлов с ацетилгидразином. // Журн. неорг. химии. 1969. Т. 14. №11. С. 3131-3134.

78. A. Dutta and N. Chaudfurrl. Metal complexes of dicarboxylicacid (di)hydrazides. // Rag. J. Inorg. Nucl. Chem. 1969. Vol. 31. № 8. P. 25452556.

79. Ю. Я. Харитонов, P. H. Мачхошвили. ИК-спектры поглащения комплекса цинка с ацетилгидразином. // Журн. неорг. химии. 1971. Т. 15. №5. С. 1203-1205.

80. Ю. Я. Харитонов, Р. Н. Мачхошвили. Интерпретация ИК-спектров поглощения комплексов кобальта (III) с депротонированной формой бензоилгидразина. // Журн. неорг. химии. 1972.Т. 17. № 12. С. 32683274.

81. Ю. Я. Харитонов, Р. Н. Мачхошвили. ИК-спектры поглощения комплексов марганца (И), железа (II), никеля (И) и меди (И) с бензоилгидразином. // Журн. неорг. химии. 1972. Т. 17. № 4. С. 10591063.

82. S. О. Ajayr, D. R. Coddard. Metal complexes involving the heavier donor atoms. //J. Chem. Soc. (A). 1971. № 16. P. 2673-2676.

83. G. M. Temerk, M. M. Choneim. Spectrophometiric studies of some azo-azemethine dyes in aqueous solutions. // Monatsch. Chem. 1974. Vol. 106. № 6. P. 1317-1325.

84. R. M. Issa, G. M. Temerk, M. M. Choneim. Spectrophometric studies of someazo-azemethine. //Egypt. J. Chem. 1975. Vol. 16. № 1. P.257-262.

85. Г. М. Ларин, В. Ф. Шульгин, Е. А. Сарнит, Ю. В. Ракитин. Исследование методом ЭПР слабых обменных взаимодействий вбиядерных комплексах меди(П) с ацштдигидразонами салицилового альдегида. // Изв. АН Сер. Хим. 2001. № 5. С. 777-783.

86. Г. М. Ларин, В. Ф. Шульгин, В. Я. Зуб. Слабые обменные взаимодействия между катионами меди в биядерных комплексах ацилгидразонов. // Тез. докл. XXI Международная чугаевская конференция по координационной химии. Киев. 2003. С. 90.

87. К. Nagano, Н. Kiroshita, A. Hirakawa. Composition formulas and infrared absorption spektra of metal complex crystals of isonicotinoylhydrazine andrelated compounds. // Chem. Pharm ball. 1964. Vol. 12. № 9. P. 1198.

88. F. Christine, D. Nicholls. Coordination compounds of glyoxal bis(dimethylhydrazone). //J. Inorg. AndNucl. Chem. 1981. Vol.43. № 9. P. 2025-2028.

89. S. Srihari, N. A. Raju. Complexes of Си (II), Ni (II) and Pd (II) with resacetophenonephenylhydrazone. //J. Indian. Inst.Sci. 1983. Vol. 64. № 2. P. 45-69.

90. R L. Dutta, B. R Das. Some lanthanide complexes of 2-benzoylpyridine benzoylhydrazone & 2-benzoylpyridine salicyloylhydrazone. // Indian J. Chem. 1984. A23. № 8. P. 654-656.

91. К. K. Narang, Miss A. Aggarwal. Salicylialdehyde salicylhydrazone complexes of some transition metal ions. // Inorg. chim. Acta. 1974. Vol. 9. № 2. P. 137-142.

92. R. S. Aggarwal, N. K. Singh and P. P. Singh. Synhesis and structural studies of Co (II) and Ni (II) complexes of glutaric and adipic dihydrazides. // Monatsh. Chem. 1979. Vol. 110. № 6. P. 1449-1454.

93. N. C. Mishra. Complex of Co (II), Ni (II), Cu 01) end Zn (II) with phenylhydrazones. //J. Judian Chem. Soc. 1978. Vol. 48. № 14. p. 358-363.

94. L. El-Sayed, M. E. Iskander. Coordination compounds of hydrazine derivattives with Ni (II). // J. Inorg and Nucl. Chem. 1971. Vol. 33 № 2. P.465-470.

95. M. F. Iskander, S. E. Zayam, M. A. Khalifa. The reactions of aroylhydrazines with nikel (II), cobalt (II) and copper (II) salts. // J. Inorg. And Nucl. Chem. 1974. Vol. 36. № 3. P. 551-556.

96. В. А. Коган, В. В. Луков. Стереохимия обменного фрагмента М2Ог и магнитные свойства биядерных комплексов на основе гидразонов. // Коорд. хим. 1993. Т. 19. № 6. С. 476-486.

97. В. А. Коган, В. В. Луков. Некоторые проблемы магнетохимии биядерных комплексов переходных металлов с гидразонами. // Коорд. хим. 1997. Т. 23. № 1. С. 18-31.

98. Н. А. Парпиев, В. Г. Юсупов, С. И. Якимович, X. Т. Шарипов. Ацилгидразоны и их комплексы с переходными металлами. Ташкент: Фан. 1988. С. 164.

99. В.В. Луков, Дис. докт. хим. наук, Ростов н/Дону: РГУ, 2002.

100. М. Т. Тошев, "Кристаллохимия комплексов переходных металлов с гидразинами и гидразонами". Ташкент: Фан. 1994. С. 205.

101. G. A. Ibanez, G. М. Escander, А. С. Olivieri. Proton transfer and coordination properties of aromatic a-hydroxy hydrazones. II J. Mol. Struct. 2002. № 605. 17-26.

102. В. А. Коган, В. В. Зеленцов, Г. М. Ларин, В. В. Луков, "Комплексы переходных металлов с гидразонами. Физико- химические свойства и строения". М.: Наука. 1990. С. 122.

103. В. В. Луков, С. И. Левченков, В. А. Коган. Магнетохимический анализ смесей изомерных биядерных комплексов меди (И) с ацилгидразонами 5-К-салициловых альдегидов. //Коорд. хим. 1998. Т. 24. № 12. С. 946949.

104. В. А. Коган, В. В. Зеленцов, Н. В. Гэрбэлэу, В. В. Луков. Современные представления о строении координационных соединений переходных металлов с органическими производными гидразина // Журн. неорг. химии. 1986. Т.316. № 11. С. 2831-2843.

105. В. А. Коган, В. В. Зеленцов, В. В. Луков, Н. В. Гэрбэлэу. Комплексы переходных металлов с тиосодержащими производными гидразина // Журн. неорг. химии. 1986. Т.31. № 11 С. 2844-2851.

106. Ю. П. Китаев, Б. Н. Бузыкин, "Гидразоны". М.: Наука 1974. С.415.

107. Т. В. Троепольская, Е. Н. Мухин. Гидразоны в координационной химии. Химия гидразонов. М.: Наука. 1977. С. 72-104.

108. В. П. Курбатов, В. В. Луков, А. В. Хохлов, О. А. Осипов. Синтез и магнитные свойства биядерных комплексов Си (II) и Ni (II) с гидразонами р-кетальдегидов. // Коорд. хим. 1982. Т. 8. № 8. С. 10501053.

109. В. В. Луков, В. А. Коган, В. П. Курбатов и др. Моно- и биядерные комплексы Ni (И) и Со (И) с ароилгидразонами р-дикарбонильных соединений. // Журн. неорг. химии. 1985. Т.30. № 1. С. 137-141.

110. В. А. Коган, О. Г. Стариков, В. В. Луков и др. Электронные спектры поглощения биядерных комплексов Ni (II) с ацилгидразонами. // Коорд. Химия. 1987. Т. 13. № 9. С. 1288.

111. F. Ullmann, K. Brittner, Uber die Herrstellung von Oxynvinaldehyd aus p-kresol. // Ber. 1909. Bd. 42 (2). s. 2539-2548.

112. Ю. И. Рябухин, В. В. Межерицкий, Г. Н. Дорофеенко. Синтез солей 4Н1.3-бензоксазин-4-ония и 4Н-1,3-бензоксазин-4-оновю // ХГС. 1975. № 4. С. 460-464.

113. Ю. С. Алексеенко, А. О. Буланов, Ю. А. Саяпин, А. С. Алексеенко, Б. С. Лукьянов, Б. Б. Сафоклов. Новый фотохромный биспиропиран. // ХГС.2002.№9. С. 1308.

114. П. Селвуд. Магнегохимия. М.: ИЛ. 1958. С. 457.

115. Т. Я. Дорфман. Диамагнетизм и химическая связь. М.: Физматгиз. 1961. С. 37-45.

116. В. Т. Калинников, Ю. В. Ракитин. Введение в магнетохимию. М.: Наука. 1980. С. 302.

117. Р. Карлин. Магнегохимия. М.: Мир. 1989. С. 399.