Синтез и исследование физико-химических свойств монокристаллов сложных алюминатов и титанатов редкоземельных и щелочноземельных металлов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

АКАДЕМИЯ НАУК СССР Институт общей и неорганической химии им. Н. С. Курнакова

КУЗНЕЦОВ СЕРГЕЙ ВАЛЕНТИНОВИЧ

СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ

СВОЙСТВ МОНОКРИСТАЛЛОВ сложных АЛЮМИНАТОВ И ТИТАНАТОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ И ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ

На правах рукописи

02.00.01 — неорганическая химия

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Москва — 1991

Работа выполнена в Институте общей и неорганической химии им. И. С. Курнакова АН СССР.

Научные руководители: член-корреспондент АН СССР КУЗНЕЦОВ Николай Тимофеевич, кандидат физико-математических наук КРАСИЛОВ Юрий Иванович.

Официальные оппоненты: доктор химических наук Г1АХО-МОВ Владимир Иванович, доктор химических наук ЕВДОКИМОВ Анатолий Аркадьевич.

Ведущая организация: Московский энергетический институт.

на заседании Специализированного совета К002.37.01 в Институте общей и неорганической химии им. Н. С. Курнакова АН СССР по адресу: г. Москва, Ленинский просп. 31.

С диссертацией можно ознакомиться в БЕН ОХН АН

Защита состоится

1991 года в 10 часов

СССР.

Автореферат разослан

Ученый секретарь Специализированного совета

К002.37.01 кандидат химических наук

И. Ф. АЛЕНЧИКОВА

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. В последнее время внимание исследователей з области физико-химии твердого тела все больше привязка т многокомпонентные оксидные системы со сложной кристаллической структурой. Среди соединений такого типа особое внимание сосредоточено на олоанкх алюминатах и тктанатах со структурой перов-евнта, ыагнетоплембита и^ -алюмината. Ро ыног'ис отношениях они близки по физико-химическим свойстзаи к кристаллам сапфира а иг-трнй-алпыивиевого граната, с которыми связаны успэхи квантовой электроники, достижения в фото-, рентгено- и катодоламинезцентнчх асточнкках света, оптической связи. Титанаты редкоземельных &лз-иенхос, инеоцхе структуру перовоаита, близки по строению и свойствам к новому классу материалов - вксокотбчперзтурным сверхпроводника».

Широкий диапазон оптической прозрачности, высокие теплефизи-чэегше свойства, химическая стойкость способствовали широкой? применении указанных классов монокристаллов в современной ¡технике. Соединения алюминатов и гятанетов редкоземельных а щзлочио-эекслькых элементов в этом плане представляются весьма перспективны ип. Зэхно овндать, что на основе таких соединений могут быть получены новые васериали: фомлшанофоры с высокой термической и радиационной стойкостью, оптические квантовые генераторы, подложка для ВТСП о иеобходниыкн параметрами и др.

Ввнзу этого получение соединений слоаных алюминатов и тлтана-тов, разработка технологи вдрациванпя совершенных монокристаллов ооедпкопйЯ этого тппо, изучение комплекса физико-химических, оп-тачеекпх и электрофизических свойств с целью определения областей их практического прнвбнаякя представляются актуальными.

- г -

lie ль раооты:

- разработка технологии и получение совершенных монокристаллов соединений алюминатов и титанатов следующего типа: MWf2 (

. LnMeMuOl9 (»Co., 5г,йа; Lh * У ,Lck ,Сс ,Hd); LfijJiOy ( Lh *

L а, °r , Not);

- получение монокристаллов соединений алюминатов, активиро-

7-.3+ 1 . , ¿.4

ванных ионами переходных: /1 , v ,С Г , i i? и редкоземельных U3*, Pr4* Nci3t П* иеталлов;

- изучение фкзико-х;шичэских, оптических, спектроскопических г люминесцентных свойств чистых и активированных кристаллов;

- определение областей применения в оптике, лшинесцоитвой в лазерной техника, высокотемпературной сверхпроьодашоЕН.

Научная новизна:

- отработан метод приготовления исходных, реагентов дня получения совврденньх ¿генокркегаляев щит прарюрптелтэгэ твердофазного синтеза соединений стехкоыетрическс^о cqckuv.. Соэдеиа si реализована опытно-проыьшлеиная технологии получек«; обгешна монокристаллов сложных алюминатов оптического кьчсшза нетодеи на-лревленной кристаллизация на установках |,Гранот-2^15' и "Сапфир";

- впервые получены обьеиша совершенные ¡¿онокриоталлы алад;;;-натов щелочноземельных (ЩЗК) и редкоземельных (РЗМ.) ыоталлов чипа: КМ^Оц , Mli2piз , НМгЖ^О.у , LnM&MuOtg{и = (Га , 5г,Ьа. ; Me = М^.Мп; ¿.ИяLa,Nti), э. такхс кристаллы, актквк-рованше ионами переходных: 11 , v f и редкозеаольшд: L(X ,

tV, EuZ , металлов. Проведано комплек-

сное исследование их физико-химических свойств;

- впервые для синтезированных алюминатов ЩЗМ доследованы электронные и колебательные спектры отражения, поглощения и лшш-несцекции. Проведен спектрально-структурный анализ изменения

свойств кристаллов с учетом структуры « симметрии кесрдлнащ/смш/;. полиэдров ЩЗМ и активаторов. Построена диеграмма энергетических уровней, объясняющая природу высоких лит»'сцечишх свойств двухвалентных редкоземельных ионов;

- выявлен а получен ноеый класс химически стойких < нлеиоччыу ВТСП кристаллических подложек на основе алюминатов РоИ и ЩЗМ, об-лвдащих необходимый комплексом физико-химических свойств к пригодных для создания зпитаксшльных высокотемпературных сверхпроводников.

Практическая ценность работы заключается в тем, что:

- разработана оинтно-промышленняя технология колучения монокристаллов вииеуказанных алюминатов РЗМ и Щ&М оптического кз^сст-ва на стандартных установках "Сапфир". Получен акт внедрения !;а оянтно-экслериыектальнои ааводо МХК Мосгорисполксма (ОЗЗМХИ);

- предложены составы люикнэспснпш материалов на основе

обладавши высокий квантовал выходом ллмлкэсненции, для использования б качестве экологически чистого имитатора р-^.гп-экткгного загрязнения поверхности обк?хтов. Предложение реализовано в «ШЛ для обучения персонала проведению дезактивации (рац-иродлохениё К 2-87 от CI.I2.67);

- получен новый хласс химически стойких подложек на основа целочво-гвкелышх и редкозеывльных алюминатов для получения пленочных высокотемпературных сверхпроводников. Показано, что оез защитного слоя достигается Т0=89К к лТ0=6К;

- расаирены и дополнены сведения о спектроскопических, характеристиках активированных кристаллов олоаных алюминатов.

Результаты работы позволяют оптимизировать направленно поиске практически ценных кристаллов на основе алюминатаг.

Апробация работы. Основные результаты асоледоь&илч доклада-вались и обсугдалась на УЯ и IX Всесоюзных (Фооф1.ло.еском) сг.мпо-

- 4 -

зиуыах по спектроскопии кристаллов, активированных ионами редкоземельных и переходных металлов (г.Свердловок, 1985г., Ленинград, 1990г.) УП Всесоюзном совещании по физико-химическому ана-ливу (г.Фрунзе, 19Ь8г.)» ХП Всесоюзном совещании по применение колебательных спектров к исследованию неорганических и координационных соединений (г.Минск, 1989г.), Всесоюзном совещании по высокотемпературной сверхпроводимости (г.Харьков, 1991 г.), а также нэ научных конференциях ИОНХ АН СССР (1985-1989 г.г.).

Публикации, По результатам исследований опубликовано б статей и 5 тезисов докладов, получены 2 акта внедрения и I удостоверение на рационализаторское предложение.

Объем работы. Диссертация состоит иэ введем», пяти глав, основных выводов, приложения и списка цитируемой литературы из

//2 наименований. Работа изложена на страницах машинопис-

ного текста, вкл«очает таблиц, рисунков.

СОДЕРЖАНИЕ ГАБОН!

Во введении обосновывается актуальность работ, ставятся задачи и цели исследований. Отмечается, что проводение работы основывается на системном подходе, т.о. поэтапном рассмотрении объектов на резцом уровне: соединение - поликристаллический материал -монокристалл, с наличием обратной связи между ними. Применение этого подхода к рассматриваемым в настоящей работе проблемам означало исследование фазовых равновесий оксидных систем, определение оптимальных условий синтеза соединений, направленный синтез и выращивание монокристаллов, исследование комплекса их физико-химических свойств и выявление областей практического применения.

В литературном обзоре (глава I) проанализированы особзнности структуры (можных алюминатов и тптанатов щелочноземельных и редкоземельных металлов и методы получения их. Отмечено разнообразие

типов полиэдров металлов, входящих в соединения. Проведен анализ исследований спектроскопических свойств алюминатов ЩЗМ и РЗМ. а также перспектив практического использования кристаллов алюминатов.

Во второй главе приведено описание методик получения монокристаллов алюминатов ЩЗй и РЗМ к титанатов РЗМ и исследования их физико-химических свойств, а также спектроскопических и люминесцентных характеристик. Выращивание монокристаллов проводили методой направленной кристаллизации на установках: "Гранат-гУ" и "Сапфир" из предварительно синтезированных соединений. Анализ поликристаллических и монокристаллических соединений проводили методами рантгенофазового, рентгенофлуоресцентного, атоино-эмисси-онного я химического анализа.

Ренггенофазовый анализ проводили на дифрактометро ДР0Н--ЗМ (Си fy -излучение), иоличвственный рентгенофлуоресцентаый анализ проводили с поиоадв анализатора Х-ЫЬТ 880 фирмы Outok итри. £iectrcnlcs, Финляндия (точность~ 1—3%). Содеряание микроприма-сеА в исходных реактивах и полученных монокристаллах определяли атоино-эынссионныы иатодои на дифракционном спектрографе ДФС-8.

Спектры электронного поглощения скипали в диапазоне 1902600 Як на спектрофотометр U -3^10 фирмы HITACHI. Спектры люминесценции записывали на установке СДл-I или ВДР-3 в диапазоне 360-1200 ии. возбуждение осуществлялось ксеноновой лампой ДКСШ-500 черва соответствующие светофильтры. Спектры снимали при 300 и 77К в оптических криостатвх. Колебательные спектры поглощения и зеркального отражения снимали на инфракрасном спектрофотометре 5 PECaR~D в диапазоне 400-4000 см"1.

В третьей глава расскотрены условия получения монокристаллов алюаинатов ЩЗМ и результата исследования их физико-химических, ИК-спектроскопичзских и спектрально-люминесцентных свойств. С целью

- б -

определения оптимальных условий проводили твердофазный синтез соединений алюминатов ЦЗМ отехиокетрического состава для последующего выращивания совершенных монокристаллов. Методой РФА подробно исследованы процессы образования $>rJ\t¿Q^j , N их, $г ), ъ интервале температур 900-1600°С. Показано, ч;о образование однофазных соединений, являяоь длительный процессом, завершается лишь при !Г > 1400°С. Выращивание монокристаллов иг предварительно синтезированных соединений проводили нэ установках "Гранат~2М" и "Сапфир" в нейтральной (Лг ) или восстановительной (0,8Йг + 0,2 Н2) атмосфере (габл.1). Проведен рентгено^азошй анализ полученных оседиаений и исходных окоидов, уточнены параметры кристаллических решеток. Подробно рассмотрены симметрия кристаллов и типы координационных полиэдров алюминия к ЦЗМ. Показано, что существенное рааличие типов и симметрии координационных полиэдров позволяет создавать многообразие ьктиватор-ньрс центров путей замещения как альниния, так и ЩЭ12 на нош переходных и РЗ металлов. В СьМцй^ проведено изоиорЛчоо, изоза-

а с г

лентноо п нзизовалентное замощение ЩЗЫ ионами ' г , от , ь ы ,

в бо-ЩМ^О^- ¿0?*", Сгь+. Показано, чю

РЬМ, в зависимости от типа матрицы и условий получения, могут входить в состав алюминатов в различной степени окисления.

Изучены КК спектры зеркального отражения монокристаллов елю-Ринатов ЩЗМ, а также спектры ИК поглощения поликристаллов в диапазоне 400-4000 си"*. Проанализированы характер расцепления полос и ?ипы колебаний в алюминатах ЩЗЫ, проявлявшиеся в спектрах. Отмечено наличие в колебательных спектрах поляризованных полос.

Изучены эло1С1роиные спектры как чистых, так и активированных монокристаллов^ Определены области оптической прозрачности

, Со. , , Вам.

Проведена идентификация полос опектров поглощения и люминесценции

Особое внимание уделено монокристалла, активированным Выявлено наличие интенсивных широких полос люминесценции { ~о1 -переходов с высоким кзантовым выходом. Рассмотрены перспективы создания перестраиваемых ОКГ на криохаллах алюминатов, активированных Ьи , отмечена определенная аналогия с лазерными материа-

лами на основе .Я6г0х.'П3+ .

Рис. I. Блок-схема люминесцентного имитатора радиоактивного загрязнения поверхности. I - источник УФ излучения, 2- линза, 3 светофилмры, 5 - призма, б - люминесцирующая поверхность, 7 - фотоэлемент, 8 - индикатор, 9 - блок питания

X г '

Построена диаграмма энергетических состояний иона •-и з 5г М4} Оц , обьяснявцая природу спектров V специфику лшккес-центных свойств различных алюминатов: Зг./!?г С[ , Сс\ ,

4 ^ М',, 0^ , 5¿>/? , активированию:

Таблица I

Условия получения монокристаллов алюминатов и титанатов

Состав соединения ; Тзесдоссазный синтез Г этап (11 этап) ■ : Т, °С :ят ,ч Режим роста монокристалла г !Разыеры : МК.см3

Тип устанОЕКи Т,°С ш:т ч: °г отж' : Атмос- ! фера 1

1000(1300) 20(5) Гранат-2М 1840 2 1700 Лх 10

5гМиО,ь 1000(1600) 10(5) Гранат-2Н 2000 2 1800 Лг 5

Си мп о,9 1300(1600) 5(4) СГВК 1950 4 1700 Яг 10

5 гН?М,ед„ 1000(1400) 5(3) СГБК 1370 4 1750 Лг 4

1000(1400) 8(3) . Гранат~2Ь! 1950 2 1700 Лг 8

ищ,о/г 1200(1700) 5(2) СГВК- 2050 4 1850 Лг 3

1300(1600) 8(4) Грана?-2М . 1920 6 1750 Л г 10

1300(1600) Ю(б) СГВК 1900 4 1750 Лг 3

1400(1600) 6(4) Гракат-2М 1860 2 1700 Лг+//, 2

¿а, /¿г ¿V 1100(1400) 4(6) Гракат-2М 1850 4 1650 Н 0,5

Ргг Тс.О, 1000(1400) 6(6) Граяа?-2М 1830 2 1600 Лг г

1100(1^-00) 4(4) Гракат-2М 1700 4 1550 3

Наличие высоких люминесцентных характеристик поаволили создать имитатор радиоактивного ааражения поверхности на основе зко-логически чистого £ис", который играет роль "радиоактив-

ного вещества". Предложено простое устройство для обучения персонала способам дезактивации. Предложение реализовано в Московском институте химического машиностроения. Схема лабораторного макета для регистрации люминесценции Яг ДС^Щ > Еигл на поверхности "загрязненных объектов" представлена на рис.1.

В четвертой главе рассиотрены условия получения монокристаллов гексаалвмяиатов редкоземельных металлов (ГАРЗ) состава:

Ьп= У Ла ), ЬпМе.( ¿п = ¿а , ИсС %Се ; Ш= Ми , М^ ), активированных ионами Г«.3"^, V3"* , Сг3+, Со

ТР\

Условия твердофазного синтеза и выращивания активированных монокристаллов аналогичны приведенным в табл. I. Уточнены параметры кристаллических решеток ЬйЖ^О(5 , ¡¿а. Ну Л^

, Се М^Л^О^ , Провэден криоталлохиыический ана™ лиз структур полученных: соединений. Подробно рассмотрены типы координационных полиодров алюминия и РЗМ в полученных соединениях. Изучены ИК спектры зоркальцого отражения иоиокр-сталлов и ШС поглощения порошков ГЛРЗ в диапазона 400-4-000 Проведано отнесение полос спектров по типам колебания я /к!пОп ( МцО^), Отмечено существенное различие характера расцепления и наличие в спектрах поляризованных полое,

Изучены электронные спектры чистит, н активированных монокристаллов ГАРЗ. Определены области оптической прозрачности и спектры поглощения активаторов. Проведена идентификация полос плект-рониых спектров поглощения и люминесценции ионов ,

У^ £ Ся ^ Построена схема энергетических уровней нона л ¿а . Спектрально-структурный анализ проведен с

использованием модели Цкада-Офелза. Показано, что кристаллы ¿иМе Ми015 г ¿и в и , ; Ые- , Мп ) имеет струк-

туры магнетоплюмбита. По вашим данным структура также блике к магнетоплюмбиту, о чем свидетельствует отношение параметров ячейки с/а, равное 3,96. Алюминий в гексаалюминатах редких земель имеет различную координацию по кислороду 4,5 в б, образуя соответственно тетраэдр, тригональную бипирамиду а октаэдр. Ионный радиус Л в указанных полиэдрех составляет 0,39; о

0,48; 0,53 А соответственно. Иовы переходных металлов, использованные в качестве активатора, имеют заметно больвиэ ионные радиусы: 0,6?; V3*- 0,64; Сг - о,62; Сог<0,65 А и предпочитают замещ&ть в окгаэдрическом окружении, что установлено на основании спектроскопических исследований. Редкоземельные иены имеют координацию 12, образуя гексагональный кубооктаэдр. Большое разнообразив полиэдров в алюминатах рассматриваемого типа позволяет использовать широкие круг активаторов. Опытно-промышленная технология получения активированных монокристаллов слоевых алюминатов внедрена на ОЭЗМХИ.

В пятой главе рассмотрены возможности применения кристаллов титанатов и алюминатов РЗМ и 0311 для высокотемпературной сверхпроводимости (ВТСП).

Проведен сравнительный анализ возможности применения тмтаиа-тов РЗМ в качестве ВТСП. При эгом учитывалось существования безмедных (химически нестойких) керамических сверхпроводнкпоз % ' имеющих структуру перовскита и ТС=13К, а также ЗгТ^О^ , широко используемого в качестсе подложек для токколле-ночных ВТСП. Получены монокристаллы Ьс^Т».^ , Рг^ ,

^¿¿Т, в том числе с разновалентным состоянием титана С Т1г+ Условия синтеза и роста приведены в тао'л.1.

Исследованы их кристаллографические, физигсо-химлчоские.

спектроскопические и электрофизические свойства. Среди исследованных титанатов РЗМ ВТС11 не обнаружено.

Методами РФА и электрофизических иэиерений определены перспективные классы кристаллов для химически стойких подлоиек ЁТСП: (и* Са,$п ,Ъа), ¿а , Л'Ы ,

Со.). Нандучпие результаты получены для алюминатов состава

» а Ь&Мд (рис.2). Показано отсут-

ствие химического взаимодействия све^лроводящей фазы У&^Са^О^ ^ с ЯгЙС^Оц » 2ц слабое взаимодействие о Я^н^ц

при 5С0°С.

Параметры ячеек указанных кристаллов хороео согласуются с параметрами У&сЗначение вычисленных коэффициентов рассогласования по превышает 10$ (табл.2). При это« учитывалеоь возможность различных способов ориентации пленки относительно подлохкн: (100), (НО) и др.

Среди титанатов такте иаеется ряд перспективных кристаллов для подлояек ВТСП с'шшши коэффициентами рассогласования.

0СН03ННВ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ

1. Методами рентгенофазового анализа подроино исследованы фазовые равновесия в системах: Са.СОА - и. $гС-(¡¿^з в диапазоне теипвратур 900-1600°С. Показано, что образование соединений Со-Й^гРя идет через проыеауточные фазы Со. ,

Са Ж^О} , а $гМгОч - черог М^ и . Ос-

тановлены физико-хиаическио условия проведения твердофазного синтеза для получения однофазных соединений сложных алюминатов сте- 1 хиометрического состава.

2. Разработана методика получения монокристаллов алюминатов щелочноземельных и редкоземельных металлов оптического качества путей предварительного твердофазного сингеза соединений стехио-

го !

НОТ,к

Рис.2. Температурная зависимость изменения индуктивности смесей ВТСП ( Ш Си О, ) и алюминатов (а) и ¿«/^^«з) при нагревании 30 мин. Дифрактограша

смеси Ува, Си} 0Г) и 5гМгО„ (в) после нагревания 30 мин при 900°С: о -УЗай, О, • ° • Зависимость электросопротивления пленки на ¿ошве

монокристалла 5г.Л^*?«, оез заемного слоя (г)

Таблица 2

Кристаллографические характеристики подлоге« для ВТСП

}& ":Химический состав ' пп :!т:г-,::ристаллов Кристаллическая структура Коэффициент : Примечание

О Л "б г1. Сивгошш : а, А : а, & : • • • • • * " """б С, А рассогласования С У&г^Л

У ЗаАлО* орторонсич, 3,622 3,888 11,703 ВТСП

г. 3. кубич. ромбоэдр. 3,905 5,12 а-а а-я а-а/2 а-рГг +2,2 +0,4 -5,3 -6,9 Известн.кБИстал. подложки для пленочных ВТСП

4. V М0> рокбич. 5,160 5,330 7,375 а-а/2 -4,2 -5,1

5. 6. $гле1оч ЬгМНгО„ иоьоклин. гексагон. 10,57 5,65 17,72 9,44 22,0 а-2а(Г в-3в«2 а-а/2 -2,2 +7,4 +4,5 +2,8 Химич.стойкие кристаллич.под-лохки для ВТСП (Еаст.работа)

7. _п_ 3,54 21,94 +2,5 +0,7

8. 5,61 22,59 +2,и

9. 5,64 22,08 +4,3 +2,6

}.и. II. Ьг£аМ0ч тетрагон. 3,841 20,41 а-а а-в а-а а-з +0,5 -1,2 Перспективные подложки на основе алюминатов и тктанагов ВТСП

метрического состава и выращиванием методом направленной крист л-лигагдаи в контролируемой атмосфере. Разработка внедрена на опытно-экслеримонгальном заводе МХИ Мосгорисполкома.

3. На основе разработанной методики на стандартных росювшс установках типа "Сапфир" впервые выращены объемные совершенные монокристаллы алюминатов РЗМ и ЦЗМ: (Из О, ,

5 г ), 0/? \Ва ), ¿а^'п^,^ , а также

/■ г,/¿^0,2 У и« ), (/'»«/а ). Выраце-

ны монокристаллы, активированные переходными ( А \ Со**)

и редкоземельный! (¿а 3', ¿а-»"", 7%*', металла-

ми . Методами химического, ИК-спектроскопического, атомно-эмиссиои-кого и ренг-гонофлуоресцантного анализа установлено соответствие сослана полученных монокристаллов стехиометрЕчесхоиу, а также концентрация примчсных ¿гонов. Показано, что РЗМ, в зависимости от типа координационного полиэдра ЩЗМ и РЗМ и атмосферы выращизаг.яя, могут входить в состав сложных алюминатов в различной отепеми окислении.

4. Изучены оптические, спектроскопические к люминесцентные

характеристики монокристаллов ^ г//1?, Оч % Си

также кристаллов, активированных ¿а1' , , Л/Уи , £ч'г * , П ", , С1*\С01*. Определена перспективы кс-пол1Д'овзняя их в качестве гхмкнеецаглкых и лазерных материалов.

5. Проведен спектрально-люкииесцекгпай анализ актированных

кристаллов алюминатов ЦЗК: , С, Си Ми •

Ь г. 0• * зависимости от типа к симметрии

координационных полиэдров активатора с использованием методов электронной и ИЛ-спектроскопии и лямивссцекцик. Построена диаграмма энергетических уровней сц в алюминатах £ЗМ, облкснлкдеп особнязости лшинесцвйгяих свойств еятивирогашцас ал'шкнагсь рае-

личного типа. Создан пакет люминесцентного экологически чистого имитатора радиоактивного загрязнения для обучения персонала методам дезактивации.

6. На оснозиыш! исследования характера химического взаимодействия кристаллов типа S г. , $-iJCn0f9 1 С*. Jé<z ¿;„ л é-aMy^fffCftj О BÎUil при температура 700-950 С методами PIA а пзиз-реник иагшгевоЯ зослриаыччзости впервые синтезирован новый класс '«электрических хвшшески стойких подлоаек, обладающих ивяит ко-зффицявятаии рассогласования кристаллографических параметров (по сравнена® с ВТСП) и пригодных для создания опитэксиальных пленочных

атсп.

?. Зкращсаи монокристаллы гитенатов F8M: ¿аг %г , /г, 7сг , , ТсгÜf , явлыоцпеся персиеятивниод по сгони структурным злактрофазвчвсяиз н крксталяохймичоскяи характеристикам для использования в микроэлектронике. и ВТСП.

Огковииз полояешш диссертации издоаекн в следующих работах:

1. БакииД.В., Потзквкв А.З., Кузнецов C.B., Кеворков А.Ч., Шеста-

С К

коп A.B. ипоктральио-лшииосцентинэ свойства tu в алюминатах. Тез.докл. УЯ Всесоюзного Оеофиловскэго симпозиума по спектроскопии кристаллов, активированных нона;«! редкоземельных к переходных авталлоз. игврдяовск, I9S5« т.1, с.76

2. Кузнецов Н.Т., Краовлов 0.Й., Кузнецов C.B., ьакин Д.В., 1 joa-акчзайо А.й. Citosetn . Сгроакне и свойства соединений. Тез. докл. УП Всесоюзного совещания по физико-химическому анализу, Фрунзе, 4-6 окт. 1933 г., s. 106

3. Кузнецов C.B., Кузнецов B.i., Красилок Ю.И., Крумина И.В., Ми-рочничанко А.й. Строение и колео'ательныв спектры монокристаллов олояшх алкшшатов. Тез. докл. ХП Всесоюзного совещания "Применение колеоакелышх спектров к исследовании неорганических и координационных соединений". Минск, 20-Ü2 сект., 1989 г.,с.68

h. Красилов Ю.И., Крумияа И.В., Кузнецов H.Î., Кузнецов C.B., Ин-рошнкченно А.к). Получение монокристаллов гексаалюминатов редкоземельных металлов и их физико-химические свойства. Sen. в Вйнет СССР 14.05.90г., » 2583-В90

5. Бакин Д.В., Красилов Ю.И,, Кузнецов Н.Т., Кузнецов C.B., Свиридов С.Д., Мирошниченко А.Ю. Получение и спектрально-люминесцентные свойства алюминатов щелочноземельных металлов, активированных двухвалентным европием. Sen. в ВИНИТИ СССР 26.05.89 г.,

№ 2495-В89

6. Кузнецов C.B., Кузнецов Н.Т., Красилов Ю.И., Ккровничеико А.Ю. Спектрально-люиинесцентныэ свойства монокристаллов алюминатов, активированные редкоземельными металлами различной степени окисления, Тоз. доке. IX Всесоюзного симпозиума по спактреско-пик кристаллов, активированных ионами редкоземельных и переходных металлов, г. Ленинград, 13-20 мая, 1990г., с.200

7. Кузнецов С.3., Кузнецов И.Т., Красилов Ю.И., Захаров Н.А.,Джу-ринскйй Б.Ф. Электронное строение редкоземельных титана?-» с металлами в различной степени окисления. Геэ. докл. IX Всесоюзного симпозиума rte спектроскопии кристаллов, активированных ионами редкоземельных и переходных металлов. Г.Ленинград, 1820 мая 1990 г., с.201

8. Еекин Д.В., Кузнецов C.B., Кузнецов Н.Т., Красилов O.K., Нру-тпч П.В., Мироонсченко A.D. Спектральшилюмияесценяше свойства монокристаллов алюминатов щелочноземельных металлов, активированных £ц1* . Изв. АН СССР, Неорган, иотериалы, 1991, т.27,

№ 5, 1001-1005

9. Кузнецов C.B., Кузнецов Н.Т., Красилов Ю.И., Крумииг И.В. Инфракрасные спектры монокристаллов алвыинатоъ щелочноземельных мо5аллов. Ж. Месрган. химии, 1991, т.36, вып. 2, с.<.51-455

10. Рационализаторское предложение «Применение крис-таллофосфоров в качестве имитатора радиоактивных загрязнений поверхности техники для обучения студентов». Удостоверение на рац. предложение № 2—87 от 1 дек. 1987 г., выданное Московским институтом химического машиностроения.

11. Красилоз Ю. И., Кузнецов Н. Т., Кузнецов С. В., Шу-кринов Ю. М., Ли Г. А., Грачева Н. В. Химически стойкие диэлектрические подложки на основе алюминатов для пленочных ВТСГ1. Ж- Физика низких температур. 1991, т. 41 (в печати).

Подп. к печати 11.06.91. Объем 1 п. л. Зак. 438. Тир. 100

Типография ЭОП МИХМ

ул. К- Маркса, 21/4