Синтез и исследование нитрозильных серусодержащих комплексов железа тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Роль монооксида азота in vivo

1.2. Эндогенные и экзогенные источники монооксида азота

1.2.1. Нитрозильные комплексы железа с серу содержащими лигандами. Методы синтеза комплексов: [Fe(SR)2(NO)2]\ [Fe2(S203)2(N0)4]2-, [Fe2(SR)2(NO)4]

1.2.2. Строение тиолатных нитрозильных комплексов железа

1.3. Координационная способность и биологические свойства гетероциклических тиолов

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Синтез тиосульфатных нитрозильных комплексов железа

2.2. Синтез тионатных нитрозильных комплексов железа

2.3. Физико-химические методы исследования

2.3.1. Ренгеноструктурный анализ

2.3.2. ИК спектроскопия

2.3.3. Мессбауэровская спектроскопия

2.3.4. Масс спектроскопия

2.3.5. ЭПР спектроскопия

2.3.6. Магнетохимия

Глава 3. СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ТИОСУЛЬФАТНЫХ НИТРОЗИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ ЖЕЛЕЗА

3.1. Синтез, исследование молекулярного и кристаллического строения комплексов [ R4N |2Ге2(м.2-$203)2(><т0)4, R - Me, Et, н-Рг, н-Bu

3.2. Исследование комплексов с анионом (Fe2(}i2-S203)2(N0)4|2~ методом ЭПР спектроскопии

Глава 4. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА НИТРОЗИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ ЖЕЛЕЗА С ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИМИ ЛИГАНДАМИ

4.1. Биядерные тионатные комплексы [Fe2(ji2-SR)2(NO)4]

4.2. Нейтральный парамагнитный моноядерный динитрозильный тионатный комплекс железа [Fe(SC2H3N3)(SC2H2N3)(N0)2]-l/2H

Глава 5. МАСС-СПЕКТРОСКОПИЯ НИТРОЗИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ ЖЕЛЕЗА С СЕРУСОДЕРЖАЩИМИ ЛИГАНДАМИ

ВЫВОДЫ

Открытие монооксида азота как важнейшего полифункционального регулятора физиологических процессов in vivo явилось одним из значительных достижений науки последнего десятилетия и привлекло большое внимание исследователей в области химии, биологии и медицины. Многие эффекты воздействия N0 в организме удалось выявить благодаря созданию и исследованию соединений, способных в ходе метаболических процессов генерировать оксид азота (II) - доноров монооксида азота, таких как нитроглицерин, нитропруссид натрия, молсидомин, нитрозоцистеин и др. В настоящее время ведется активный поиск новых доноров N0, и в связи с этим особый интерес представляют нитрозильные комплексы железа с серусодержащими лигандами, поскольку эти соединения образуются в организме млекопитающих, растений, бактерий и являются биорезервуарами монооксида азота in vivo.

Анализ литературных данных показывает, что значительное количество исследователей считают, что в клетке нитрозильные комплексы с серусодержащими лигандами существуют в двух формах: моноядерной [Fe(SR)2(NO)2]~ и биядерной [Fe2(SR)2(NO)4], которые находятся в динамическом равновесии, зависящем от концентрации тиолов. Однако, в отличие от моноядерных комплексов, так называемых динитрозильных комплексов железа (ДНКЖ), легко идентифицируемых ЭПР спектроскопией по характерному ЭПР сигналу с g~2.03, строение биядерных комплексов in vivo вызывает дискуссию и единого мнения об этом до сих пор не существует. Большая часть исследователей полагает, что в биядерных комплексах атомы серы связывают атомы железа по типу "эфиров красной соли Руссина". Существует также и другое мнение, согласно которому биядерные комплексы представляют собой димерные структуры моноядерных ДНКЖ. Анализ литературных данных по синтезу и исследованию железо-сера-нитрозильных комплексов показал, к сожалению, наличие небольшого количества работ, посвященных этому направлению. Это обусловлено, в первую очередь, трудностями выделения, а также неустойчивостью нитрозильных комплексов in vivo и in vitro. Поэтому получение и исследование нитрозильных комплексов железа с серусодержащими лигандами представляет трудную и, несомненно, важную фундаментальную задачу: установления строения, изучения свойств комплексов - спектральных и структурных аналогов нитрозильных аддуктов негемового железа с тиолсодержащими лигандами. Установление корреляции "структура-свойство" в подобных системах необходимо для решения прикладных задач - получения новых доноров монооксида азота для биохимических и медицинских исследований.

В настоящей работе проводится синтез и физико-химическое исследование новых нитрозильных комплексов железа: моноядерных [Fe(SR)2(NO)2] и биядерных [Fe2(SR)2(NO)4] - как потенциальных доноров N0. Получение устойчивых нитрозильных комплексов железа основано на использовании различных гетероциклических лигандов с тиоамидным структурным фрагментом ц-N-C-S, обладающих высокой координационной способностью. К тому же, наличие определенных биологических свойств лигандов, используемых в работе, может способствовать созданию нового класса доноров, имеющих в своем составе одновременно две биохимически функциональные группы: NO-группу (радио-, хемосенсибилизатора, обладающей вазодилататорной и гипотензивной активностью) и RS-группу (антибактериального и противоспалительного агента, ингибитора ферментов, антиметаболита и др.).

Целью диссертационной работы являлось исследование строения и магнитных свойств новых модельных комплексов - структурных и спектральных аналогов нитрозильных аддуктов активных участков [Fe-S] протеинов физико-химическими методами (ИК, ЭПР, масс, Мессбауэровской спектроскопии, магнетохимии).

Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы и приложения. В Главе 1 представлен "Литературный обзор", в котором особое внимание уделено биологическим свойствам монооксида азота in vivo, приведена классификация и сравнительный анализ различных его доноров; проведен анализ текущей литературы, касающейся методов синтеза и структурных аспектов известных на сегодня биядерных железо-сера-нитрозильных соединений, а также рассмотрены координационная способность и биологические свойства гетероциклических тиоамидов, используемых в представленной работе в качестве лигандов.

ВЫВОДЫ

1. Методами PC А, ИК, ЭПР и Месебауэровекой спектроскопии исследовано строение новых нитрозильных диамагнитных биядерных тиосульфатных комплексов железа [R4N]2[Fe2(^2-S203)2(N0)4] (1) и нейтральных тионатных комплексов железа [Fe2(M.2-SR)2(N0)4] (r|2-S) (2) с функциональными гетероциклическими лигандами - моделей нитрозильных комплексов [2Fe-2S] протеинов. Показано, что в биядерных комплексах железа наличие заместителей SO3" (1) и R" (2) при мостиковых атомах серы, связывающих атомы железа, стабилизирует образующиеся структуры.

2. Впервые получены и исследованы устойчивые нейтральные парамагнитные биядерные [Fe2(M-2-SR)2(NO)4] (if -S, tV-N) (3) и моноядерные железо-сера-нитрозильные комплексы железа [Fe(SR)2(NO)2] (4) с различными гетероциклическими лигандами, относящиеся к "семейству g~2.03" .

3. Установлена корреляция частот валентных N0 колебаний в ИК спектрах и изомерного сдвига в Мессбауэровских спектрах с особенностями строения полученных комплексов. Показано, что чем выше значение величины расщепления полос поглощения, обусловленных валентными колебаниями N0 групп в соединениях (1-4), тем более "неэквивалентны" структурные фрагменты Fe-N-O. Установлено, что с увеличением длины связи Fe-S возрастает значение изомерного сдвига 8fc.

4. Показано, что во всех комплексах, несмотря на расщепление валентных NO колебаний, нитрозильные группы являются нейтральными, атом железа

7 1+ имеет d -конфигурацию (Fe ). Поэтому комплексы (1) представляют собой соли с двухзарядным анионом, а комплексы (2)-(4) - нейтральные соединения. Нейтральность комплексов (3), (4) обусловлена способом координации гетероциклических лигандов, при котором атом железа координирован разными таутомерными формами одного и того же лиганда.

5. Установлена корреляция сигналов ЭПР и магнитных свойств с особенностями строения полученных комплексов. Показано, что диамагнетизм комплексов (1) и (2) обусловлен сильным обменным взаимодействием атомов Fe1+ (d7), находящихся на расстоянии 2.70-2.72 А. Комплексы (3), (4) являются парамагнитными вследствие значительного удаления атомов железа друг от друга (>4 А в (3) и > 5 А в (4)). Показано, что в парамагнитных комплексах (3) и (4) на координационный узел железа приходится один неспаренный электрон.

6. Показано, что при разложении новых синтезированных комплексов в масс-спектрах обнаружено образование помимо NO также N20, соотношение между которыми изменяется при УФ - облучении комплексов.

7. Разработаны методики синтеза новых биядерных и моноядерных нитрозильных комплексов железа (1) - (4) с выходами 30-90%.

1. Culotta Е., Koshland. D. E., "NO news is good news", Science, 1993, v. 258, p. 1862-1863.

2. Moncada S., Palmer R. M. J., Higgs E. A., " Nitric oxide: physiology, pathophysiology and pharmacology", Pharmacol. Rev., 1991, v. 43, N.2, p. 109-141.

3. Moncada S., Higgs E. A., "Endogenous nitric oxide: physiology, pathology and clinical relevance", Eur. J. Clin. Invest.,1991, v. 21, p.361-374.

4. Stamler J. S., "Redox signaling: nitrosylation and related target interactions of nitric oxide", Cell, 1994, v. 78, p.932-936.

5. Gross S. S., Wolin M. S., "Nitric oxide: pathophysiological mechanisms", Annu. Rev. Physiol., 1995, v. 57, p. 737-769.

6. Esplugues J. V., "NO as a signaling molecule in the nervous system", Br. J. Pharmacol., 2002, v. 135, p. 1079-1095.

7. Ignarro L. J., Bush P.A., Buga G. M„ Wood K.S., Fukuto,J. M„ Rajfer J., "Nitric oxide and cyclic GMP formation upon electric field stimulation cause relaxation of corpus cavernosum smooth muscle", Biochem. Biophys. Res. Commun., 1990, v.170, p. 843-850.

8. Garthwaite J., Charles, S. L., Chess-Williams, R., "Endothelium-derived relaxing factor release on activation of NMDA receptors suggests a role as intracellular messenger in the brain", Nature, 1988, v.336, p.385-388.

9. Schmidt H. H. W., Walter U., "NO at work", Cell, 1994, v.78, p. 919-925.

10. Furchgott R. F., Zawadzki J. V., " The obligatory role of endothelial cells in the relaxation of arterial smooth muscle by acetylcholine", Nature, 1980, v. 288, p.373-376.

11. Preiser J.-C., "Role of nitric oxide in cardiovascular alterations", Sepsis, 2000, v.4, p.99-109.

12. Малышев И. Ю., Манухина Е. Б., "Стресс, адаптация и оксид азота", Биохимия, 1998, Т. 63, №7, с. 992-1006.

13. Bohlinger I., Leist М., Barsing J., Uhlig S., Tiegs G., Wendel A., "Interleukin-1 and nitric oxide protect against tumor necrosis factor a-induced liver injury through distinct pathways", Hepatology, 1995, v.22, p. 1829-1837.

14. Fehsel K, Kroncke K. D., Meyer K.L., Huber H„ Valrn V., Kolb-Bachofen V., "Nitric oxide induces apoptosis in mouse thymocytes", J. Immunol., 1995, v. 155, p.2858-2865.

15. Blanco F. J., Ochs R. L., Schwarz H., Lotz M., "Chondrocyte apoptosis induced by nitric oxide", Am. J. Pathol., 1995, v. 146, p. 75-85.

16. Patel R. P., Moellering D., Murphy-Ullrich J., Jo H., Beckman J. S., Darley-Usmar V., "Cell signaling by reactive nitrogen and oxygen species in atherosclerosis", Free Rad. Biol. Med., 2000, v. 28, p.1780-1794.

17. Проскуряков С. Я., Бикетов С. И., Иванников А. И., Скворцов В. Г., "Оксид азота в механизмах патогенеза внутриклеточных инфекций", Иммунология, 2000, №1, с. 9-20.

18. Кабисов Р. К., Соколов В. В., Шехтер А. Б., Пекшев А. В., Манейлова М. В., "Первый опыт применения экзогенной NO-терапии для лечения послеоперационных ран и лучевых реакций у онкологических больных", Росс. Онк. Журнал, 2000, №1, с. 24-29.

19. Jenkins D. С., Charles I. G., Thomsen L. L., Moss D. W., Holmes L. S., Baylis S. A., Rhodes P., Westmore K., Emson P. C., Moncada S., "Roles of nitric oxide in tumor growth", Proc. Natl. Acad. USA, 1995, v. 92, p. 4392-4396.

20. Lala P.K., "Significance of nitric oxide in carcinogenesis, tumor progression and cancer therapy", Cancer and Metastasis Rev., 1998, v. 17, p. 1-6.

21. Hibbs J. В., Vavrin Z., Taintor R. R., "L-arginine is required for the expression of the activated macrophage effector mechanism causing selective metabolic inhibition in target cells", J. Immunol., 1987, v. 138, p. 550-565.

22. Недоспасов А. А., "Биогенный NO в конкурентных отношениях", Биохимия, 1998, Т. 63, №7, с. 881-904.

23. Реутов В. П., Сорокина Е. Г., Охотин В. Е., Косицын Н. С., "Циклические превращения оксида азота в организме млекопитающих", М.: "Наука",1998.

24. Kelm М., "Nitric oxide metabolism and breakdown", Biochim. Biophys. Acta.,1999, v. 1411, p. 273-289.

25. Watmough N. J., Butland G., Cheesman M. R., Moir J. W. В., Richardson D. J., Spiro S., "Nitric oxide in bacteria: synthesis and consumption", Biochim. Biophys. Acta, 1999, v. 1411, p. 456-474.

26. Wink D. A., Mitchell J. В., "Chemical biology of nitric oxide: insights into regylatory, cytoprotective mechanisms of nitric oxide", Free Rad. Biol. Med., 1998, v. 25. N.4. p. 434-456.

27. Винк Д. А., Водовоз Й., Кук Дж., Кришна М. С., Ким С., Коффин Д., ДеГрафф В., Делюка А. М., Либманн Дж., Митчелл Дж. Б., "Значение химических свойств оксида азота для лечения онкологических заболеваний", Биохимия, 1998, Т. 63, №7. с. 948-957.

28. Маеда X., Акаике Т., "Оксид азота и кислородные радикалы при инфекции, воспалении и раке", Биохимия, 1998, Т. 63, №7, с. 1007-1019.

29. McCord J. М., Fridovich I., "Superoxide dismutase: an enzymatic function for erythrocuprein (hemocuprein)", J. Biol. Chem., 1969, v. 244, p. 6049-6055.

30. Меныцикова E. Б., Зенков H. К, Реутов В. П., "Оксид азота и NO-синтазы в организме млекопитающих при различных функциональных состояниях", Биохимия, 2000, Т. 65, №4, с. 485-503.

31. Griffith О. W., Stuehr D. J. "Nitric oxide synthases: properties and catalytic mechanism", Annu. Rev. Physiol., 1995, v. 57, p. 707-736.

32. Горрен А. К. Ф., Майер Б., "Универсальная и комплексная энзимология синтазы оксида азота", Биохимия, 1998, Т. 63, №7, с. 870-880.

33. Koppenol W. Н., "The basic chemistry of nitrogen monoxide and peroxynitrite", Free Rad. Biol. Med., 1998, v. 25. N.5. p. 385-391. .

34. Hughes M. N., "Relationships between nitric oxide, nitroxyl ion, nitrosonium cation and peroxynitrite", Biochim. Biophys. Acta., 1999, v. 1411, p. 263-272.

35. Beckman J. S., Koppenol W. H., "Nitric oxide, superoxide and peroxynitrite: the good, the bad and the ugly", Am. J. Physiol. Cell Physiol., 1996, v. 271, p. 1424-1437.

36. Fukuto J. M., Ignarro L. J., "In vivo aspects of nitric oxide (NO) chemistry: does peroxynitrite (ONOO") play a major role in cytotoxicity?", Acc. Chem. Res., 1997, v. 30, p. 149-152.

37. Weitzberg E., Lundberg J. O. N., "Nonenzymatic nitric oxide production in humans", Nitric Oxide: Biol. Chem., 1998, v. 2, N. 1, p.1-7.

38. Taylor Т., Taylor I. W., Chasseaud L. F., Bonn R., "Pharmacokinetics and metabolism of organic nitrate vasodilators", Prog. Drug. Metab., 1987, v. 10, p.207-336.

39. Feelish M., "The use of nitric oxide donors in pharmacological studies", Naunyn-Schmied. Arch. Pharmacol., 1998, v. 358, p. 113-122.

40. Torfgard К. E., Alilner J., "Mechanisms of action of nitrates", Cardiovasc. Drugs Ther., 1994, v. 8, p. 701-717.

41. Проскуряков С. Я., Коноплянников А. Г., Иванников А. И., Скворцов В. Г., Цыб А. Ф., "Оксид азота и терапия злокачественных новообразований", Рос. Онк. Журнал, 2000, №3, с. 41-45.

42. Paul-Clark M., Soldato P. D., Fiorucci S., Flower R.l J., Perretti M., "21-NO-prednisolone is a novel nitric oxide-releasing derivative of prednisolone with enhanced anti-inflammatory properties", Br. J. Pharmacol., 2000, v. 131, p.1345- 1354.

43. Keefer L. K., Flippen-Anderson J. L., .George C., Shanklin A. P., Dunams T. M., Christodoulou D., Saavedra J. E., Sagan E. S., Scott-Bohle D., "Chemistry of the diazeniumdiolates", Nitric Oxide: Biol. Chem., 2001, v. 5, N. 4, p.377-394.

44. Keefer L. K„ Nims R. N., Davies К. M., Wink D. A., "NONOates (1-substituted diazen-l-ium-l,2-diolates) as nitric oxide donorsA convenient nitric oxide dosage forms", Methods Enzymol., 1996, v. 268, p.281-293.

45. Fitzhugh A. L., Keefer L. K., " Diazeniumdiolates: pro- and antioxidant applications of the "NONOates", Free Rad. Biol. Med., 2000, v. 28, N. 10, p. 1463-1469.

46. Noack E., Feelisch M., "Molecular aspects underlying the vasodilator action of molsidomine", J. Cardiovasc. Pharmacol., 1989, v. 14, p. 1-5.

47. Feelisch M., Ostrowski J., Noack E., "On the mechanism of NO release from sydnonimines", J. Cardiovasc. Pharmacol., 1989, v. 14, p. 13-22.

48. Oszajca J., Stochel G., Wasielewska E., Stasicka Z., Gryglewski R. J., Jakubowski A., Gieslik K., "Cyanonitrosylmetallates as potential NO-donors", J. Inorg. Biochem., 1998, v. 69, p. 121-127.

49. Butler A. R., Flitney F. W., Williams D. L. H., "NO, nitrosonium ions, nitroxide ions, nitrosotliiols and iron-nitrosyls in biology: a chemist's perspective", Trends Pharmacol. Sci., 1995, v. 16, p. 18-22.

50. Bates J. N., Baker M. Т., Guerra R. Jr., Harrison D. G., "Nitric oxide generation from nitroprusside by vascular tissue. Evidence that reduction of the nitroprusside anion and cyanide loss are required", Biochem. Pharmacol., 1991, v. 42, p. 157-165.

51. Blackburn R. V., Galoforo S. S., Berns С. M., Motwani, Corry P. M., Lee Y. J., "Differential induction of cell death in human glioma cell lines by sodium nitroprusside", Cancer, 1998, v. 82, p. 1137-1145.

52. Butler A. R., Rhodes P., "Chemistry, analysis and biological roles of S-nitrosothiols", Analyt. Biochem., 1997, v. 249, p. 1-9.

53. Gaston. В., "Nitric oxide and thiol groups", Biochem. Biophys. Acta, 1999, v. 1411, p. 323-333.

54. Ванин А.Ф., "Динитрозильные комплексы железа и S-нитрозотиолы две возможные формы стабилизации и транспорта оксида азота в биосистемах", Биохимия, 1998, Т. 63, №7, С. 924-938.

55. Ванин А. Ф., "Оксид азота и его обнаружение в биосистемах методом электронного парамагнитного резонанса", Успехи Физ. Наук, 2000, Т. 170, №4,455-458.

56. Flitney F. W., Megson I. L., Flitney D. E., Butler A. R., "Iron-sulphur cluster nitrosyls, a novel class of nitric oxide generator: mechanism of vasodilator action on rat isolated tail artery", Br. J. Pharmacol., 1992, v. 107, p. 842-848.

57. Ford P. C., Bourassa J., Miranda K., Lee В., Lorkovic I., Boggs S., Kudo S., Laverman L., "Photochemistry of metal nitrosyl complexes. Delivery of nitric oxide to biological targets", Coord. Chem. Rev., 1998, v. 171, p. 185-202.

58. Bourassa J., Lee В., Bernard S., Schoonover J., Ford P. C., "Flash photolysis studies of Roussin's black salt anion: Fe4S3(NO)7."", Inorg. Chem., 1999, v. 38, p. 2947-2952.

59. Bourassa J. L., Ford P. C., ""Flash and continues photolysis studies of Roussin's red salt dianion Fe2S2(NO)4.2"", Coord. Chem. Rev., 2000, v. 200, p. 887-900.

60. Roussin F. Z., "Recherches sur les nitrosulfures doubles de fer", Arm. Chim. Phys., 1858, v. 52, p.285-290.

61. Butler A. R., Glidewell C., Li M.-H., "Nitrosyl complexes of iron-sulfur clusters", Adv. Inorg. Chem., 1988, v. 32, p.335-393.

62. Cammack R., Joannou C. L., Cui X. Y., Martinez С. Т., Maraj S. R., Hughes M. N., "Nitrite and nitrosyl compounds in food preservation", Biochem. Biophys. Acta, 1999, v. 1411, p. 475-488.

63. Ступакова М. В., Лобышева И. И., Микоян В. Д., Ванин А. Ф., Васильева С. В., "Роль ионов железа в индукции оксидом азота SOS-ответа в клетках Escherichia coli", Биохимия, 2000, т. 85, №6, с. 810-816.

64. Vanin A. F., Serszhenkov V. A., Mikoyan V. D., Genkin М. V., "The 2.03 signal as an indicator of dinitrosyl-iron complexes with thiol-containing ligands", Nitric Oxide:Biol. Chem., 1998, v. 2, N. 4, p. 224-234.

65. Malyshev I. Y., Malugin A. V., Golubeva L. Y., Zenina T. A., Manukhina E. В., Mikoyan V. D., Vanin A. F., "Nitric oxide donor induces HSP70 accumulation in the heart and in cultured cells", FEBS Letters, 1996, v. 391, p. 21-23.

66. Costanco S., Menage S., Purrello R., Bonomo R. P., Fontecave M., "Reexamination of the formation of dinitrosyl-iron complexes during reaction of S-nitrosothiols with Fe(II)", Inorg. Chim. Acta, 2001, v. 318, p. 1-7.

67. Baty J. D„ Willis R. G., Burdon M. G., Butler A. R., Glidewell C., Jolmson I. L., Massey R., "Formation of bis(ju-methanethiolato)bis(dinitrosyliron) from parsley ferredoxins and nitrite", Inorg. Chim. Acta, 1987, v. 138, p. 15-16.

68. Cheng S. J., Sala M., Li M. H., Courtois I., Chouroulinkov I., "Promoting effect of Roussin's red identified in pickled vegetables from Linxian China", Carcinogenesis, 1981, v.2,N.2, p. 313-319.

69. Reddy D., Lancaster J. R., Cornforth D. P., "Nitrite inhibition of Clostridium botulinum: electron spin resonance detection of iron-nitric oxide complexes", Science, 1983, v. 221, p. 769-770.

70. Vanin A. F., Stukan R. A., Manukhina E. В., "Physical properties of dinitrosyl iron complexes with thiol-containing ligands in relation with their vasodilator activity", Biochim. Biophys. Acta, 1996, v. 1295, p. 5-12.

71. Strasdeit H., Krebs В., Henkel G., "Synthese und struktur von Fe(SPh)2(NO)2.', dem "monomeren" des Roussinschen phenylesters", Z. Naturforschung, 1986, v. 41, N. 11, p. 1357-1362.

72. Руководство по препаративной неорганической химии / Под ред. Т. Брауэра, М.: Иностранная литература, 1956, с.838-840.

73. Butler A. R., Glidewell С., Glidewell S., "Formation of the heptanitrosyltri-jj.3-thioxotetraferrate(l-) anion, Fe4S3(NO)7. by capture of biological sulphur in reactions with iron (II) and nitrite", Polyhedron, 1990, v. 9, N. 19, p.2399-2405.

74. Rauchfiiss Т. В., Weatherill Т. D., "Roussin's red salt revisited: reactivity of Fe2OE)2(NO)42" (E=S, Se, Те) and related compounds", Inorg. Chem., 1982, v. 21, p. 827-830.

75. Basosi R., Gaggelli E., Tiazzi E., Valensin G., "Nitrosyliron complexes with mercapto-purines and -pyrimidines studied by Nuclear Magnetic and Electron Spin Resonance spectroscopy", J. C. S. Perkin II, 1975, p.423-428.

76. Thomas J. Т., Robertson J. H., Cox E. G., "The crystal structure of Roussin's red ethyl ester", Acta Ciyst., 1958, v. 11, p. 599-604.

77. Fontecave M., Pierre J. L., "The basic chemistry of nitric oxide and its possible biological reactions", Bull. Soc. Chim. Fr., 1994, v. 131, p. 620-631.

78. Lewis J., Irving R. J., Wilkinson G., "Infra-red spectra of transition metal-nitric oxide complexes", J. Inorg. Nucl. Chem., 1958, v. 7, p. 32-43.

79. Raper E. S., "Complexes of heterocyclic thione donors", Coord. Chem. Rev., 1985, v. 61, p. 115-184.

80. Raper E. S., "Complexes of heterocyclic thionates. Part I. Complexes of monodentate and chelating ligands", Coord. Chem. Rev., 1996, v. 153, p. 199205.

81. Raper E. S., "Complexes of heterocyclic thionates. Part II. Complexes of bridging ligands", Coord. Chem. Rev., 1997, v. 165, p. 475-567.

82. Akrivos P. D., "Recent studies in the coordination chemistry of heterocyclic thiones and thionates", Coord. Chem. Rev., 2001, v. 213, p. 181-210.

83. Clark R. W., Squattrito P. J., Sen A. K., Dubey S. N., "Structural trends in a series of divalent transition metal triazole complexes", Inorg. Chim. Acta, 1999, v. 293, p. 61-69.

84. Lizarraga M. E., Navarro R., Urriolabeitia E. P., "Synthesis and characterization of dinuclear complexes of Pdn containing the (fx-N-C-S)2 skeleton", J. Organometal. Chem. 1997, v. 542, p. 51-60.

85. Sen A. K., Singh R. N., Handa R. N., Dubey S. N., Squattrito P. J., "A structural comparison of some amine and thione-substituted triazoles", J. Molecular. Struct., 1998, v. 470, p. 61-69.

86. Cervantes G., Marshal S., Prieto M. J., Perez J. M., Gonzalez V. M., Alonso C., Moreno V., "DNA interaction and antitumor activity of a Pt(III) derivative of 2-mercaptopyridine", J. Inorg. Biochem., 1999, v. 77, p. 197-203.

87. Gonzalez V. M., Fuertes M. A., Perez-Alvarez M. J., Cervantes G., Moreno V., Alonso C., Perez J. M., "Induction of apoptosis by the bis-Pt(III) complex

88. Pt2(2-mercaptopyrimidine)4Cl2.", Biochem. Pharmacol., 2000, v. 60, p. 371379.

89. Wever H. De., Besse P., Verachtert H., "Microbial transformations of 2-substituted benzothiazoles", 2001,

90. Wever H. De., Moor K. De., Verachtert H„ "Toxicity of 2-mercaptobenzothiazole towards bacterial growth and respiration", Appl. Microbiol. Biotechnol., 1994, v. 42, N. 4, p. 631-635.

91. Досон P., Эллиот Д., Элиот У., Джонс К., "Справочник биохимика", М.: Мир, 1991, с. 209-263.

92. Palumbo A., d'Ischia М., "Thiouracil antithyroid drugs as a new class of neuronal nitric oxide synthase inhibitors", Biochem. Biophys. Res. Commun., 2001, v. 282, p. 793-797.

93. Wever H. De., Verachtert H., "2-Mercaptobenzothiazole degradation in laboratory fed-batch systems", Appl. Microbiol. Biotechnol., 1994, v. 42, N. 4, p. 623-630.

94. Fukuta M., Satoh M., Tanaka A., "Metabolism of 2-thiobenzothiazoles in the rat urinary, fecal and biliary metabolites of 2-benzothiazyl sulfenamides", Arch. Toxicol., 1995, v. 70, p.1-9.

95. Manniken A., Auriola S., Vartiainen M., Lesivuori J., Turunen Т., Pasenen M., "Determination of urinaty 2-thiobenzothiazole, the main metabolite of 2-(thiocyanomethylthio)benzothiazole in humans and rats", Arch. Toxicol., 1996, v. 71, p.579-584.

96. Tsarenko I. V., Makarevich A. V., Orekhov D. A., "Microbicidal properties of polymer films modified by five-membered polynitrogen heterocycles", Bio. Eng., 1998, v. 19, p. 469-473.

97. Карякин Ю. В., Ангелов И. И., "Чистые химические вещества", М.: Химия, 1974, с. 23-24.

98. Климова В. А. "Основные микрометоды анализа органических соединений", М.: Мир, 1975, с. 21-105.

99. Булатов М. И., Калинкин И. П., "Практическое руководство по фотокалориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа", М.: Химия, 1972, 91с.

100. Sheldrick J. М. SHELXS 86. Program for the solution of crystal structure. 1985, University of Gottingen, Germany.

101. Sheldrick J. M. SHELXL 93. Program for the refinement of crystal structure. 1993, University of Gottingen, Germany.

102. Санина H. А., Филипенко О. С., Алдошин С. М., Ованесян Н. С., "Влияние катиона на свойства нитрозильных биядерных комплексов железа. Синтез и кристаллическое строение PrV^.2[Fe2S2(NO)4]", Изв. АН, Сер. Хим., 2000, №6, с. 1115-1118.

103. McDonald С.С., Phillips W. D., Mower H. F., "An electron spin resonance study of some complexes of iron, nitric oxide, and anionic ligands", J. Am. Chem. Soc., 1965, V. 87, N. 15, p. 3319-3326.

104. Bryar Т. R., Eaton D. R., "Electronic configuration and structure of paramagnetic iron dinitrosyl complexes", Can. J. Chem., 1992, V. 70, p. 19171926.

105. Бурбаев Д. Ш., Ванин А. Ф., Блюменфальд Л. А., "Электронная и пространственная структура парамагнитных динитрозильных комплексов закисного железа", Журн. Структур. Химии, Т. 12, №3, с. 252-256.

106. Reginato N., McCrory С. Т. C., Pervitsky D., Li L., "Synthesis, X-ray crystal structure, and solution behavior of Fe(NO)2(l-MeIm)2: implications for nitrosyl non-heme iron complexes with g=2.03", J. Am. Chem. Soc., 1999, v. 21, p. 10217-10218.

107. Foster M. W., Cowan J. A., "Chemistry of nitric oxide with protein-bound iron-sulfur centers. Insights on physiological reactivity", J. Am. Chem. Soc., 1999, v. 121, N. 17, p. 4093-4100.

108. Mitchell K. A., Jensen С. M., "Reactivity of rescue agents for cisplatin induced nephrotoxicity with Pt2(2,2'-bipyridine)2(}i-N-acetyl-L-cysteinato-S)2", Inorg. Chim. Acta., 1997, v. 265, p. 103-106.

109. Зефиров Ю. В., "Межмолекулярные контакты и специфические взаимодействия в молекулярных кристаллах", Кристаллография, 1997, Т. 42, №5, С. 936-958.

110. Pettit L. D., Bezer M., "Complex formation between palladium (II) and amino acids, peptides and related ligands", Coord. Chem. Rev., 1985, V. 61, P. 97-114.

111. Ueno Т., Suzuki Y., Fujii S., Vanin A.F., Yoshimura Т., "In vivo nitric oxide transfer of a physiological NO carrier, dinitrosyl dithiolato iron complex, to tergat complex", Biochem. Pharmacol., 2000, V. 63, p.485-493.

112. Pearsall K. A., Bonner F. Т., "Aqueous nitrosyliron (II) chemistry. Kinetics and mechanism of nitric oxide reduction. The dinitrosyl complex", Inorg. Chem., 1982, V. 21, p.1978-1985.

113. Fomitchev D. V., Novoshilova I., Coppens P., "Photo-induced linkage isomerism of transition metal nitrosyl and dinitrogen complexes studied by photocrystallographic techniques", Tetrahedron, 2000, V. 56, p.6813-6820.