Синтез и исследование разветвленных полифениленов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

РОССИЙСКАЯ АКАДЕМИЯ НАУК ИНСТИТУТ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСЬСИХ СОЕДИНЕНИЙ имени А Н НЕСМЕЯНОВА

На правах рукописи УДК 541 64 547 6

КУШАКОВА НАТАЛЬЯ СЕРГЕЕВНА

СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ РАЗВЕТВЛЕННЫХ ПОЛИФЕНИЛЕНОВ

02 00 06 - Высокомолекулярные соединения

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандид!

ООЗ 176807-

Москва-2007

003176807

Работа выполнена в Группе синтеза полимеров Института элементоорганических соединений имени А Н Несмеянова РАН

Научный руководитель

доктор химических наук, с н.с Хотина Ирина Анатольевна

Официальные оппоненты

доктор химических наук, профессор Русанов Александр Львович ИНЭОС имени А Н Несмеянова РАН

доктор химических наук, профессор Коршак Юрий Васильевич РХТУимениДИ Менделеева

Ведущая организация

Химический факультет МГУ имени MB Ломоносова

Защита диссертации состоится " 20 " декабря 2007 года в 11 00 часов на заседании Диссертационного совета Д 002 250 02 в Институте элементоорганических соединений имени АН Несмеянова РАН по адресу 119991 Москва, ул Вавилова, д 28

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ИНЭОС РАН Автореферат разослан "_" ноября 2007 года

Ученый секретарь

Диссертационного совета Д 002 250 02, кандидат химических наук

Рабкина А.Ю.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность темы. Начиная с 60-х годов прошлого века, микроэлектроника основывалась на неорганических полупроводниковых материалах кремний, германий, арсенид галлия и др Обнаружение в 70-х годах у ряда органических соединений полупроводниковых свойств и связанное с этим проявление у них фото- (ФЛ) и электролюминесценции (ЭЛ) в видимой области спектра определило их практическое применение как материалов для электронных и оптических приборов

Внимание к полимерам с такими свойствами обусловлено тем, что в отличие от органических низкомолекулярных соединений, они обладают необходимой механической и термической устойчивостью Введение в цепь полимеров объемных заместителей и/или получение разветвленных структур обеспечивает растворимость, что позволяет доступными и энергетически незатратными методами получать полимерные покрытия нанометровой толщины, необходимые при конструировании многослойных оптических устройств, например, светодиодов В то же время объемные заместители и/или разветвленная структура препятствуют сближению групп люминофора, тем самым, исключая самотушение люминесценции, особенно в твердом состоянии

В настоящее время наблюдается прогресс в создании многоцветных дисплеев, а также источников белого света на основе полимерных светодиодов (ПСД) Однако при этом все еще остается недостаточно разрешенной проблема получения эффективной электролюминесценции в синем цвете -430-460 нм (2,9 - 2,7 эВ) Эмиссией в данной области спектра обладают соединения с широкой запрещенной энергетической зоной, и такими соединениями являются полифенилены

Следовательно, синтез полифениленов разветвленной структуры или с объемными заместителями позволяет направленно получать электролюминесцентные материалы, необходимые для создания светоизлучающих оптических устройств

Цель работы - синтез ариленовых звездообразных соединений и разветвленных полифениленов, излучающих свет в синей области видимого спектра и изучение взаимосвязи структуры этих соединений и эффективности люминесценции Конечной целью исследования являлось создание органических структур, перспективных для практического применения в оптоэлектронике

Научная новизна диссертационной работы состоит в том, что

• найдено, что модельные соединения - циклотримеры с 1,3,5-трифенилзамещенным бензольным ядром, являются эффективными синими эмиттерами и обладают уникально высокими квантовыми выходами фотолюминесценции (КВ ФЛ) в растворе,

• функционализация модельных циклотримеров тиофеновыми группами позволила выявить зависимость длины волны излучения от размера олиготиофенового фрагмента в звездообразной молекуле,

• или Р(1° катализируемой поликонденсацией ароматических галогенсодержащих соединений синтезированы разветвленные полифенилены бездефектной структуры с 1,3,5-трифенилзамещенными бензольными кольцами в качестве центров ветвления,

• установлено, что полученные полифенилены обладают исключительно высокими КВ ФЛ в растворе и интенсивной ФЛ в твердом состоянии,

• на основе синтезированных полифениленов с центрами ветвления 1,3,5-трифенилзамещенными бензольными кольцами впервые созданы светоизлучающие устройства - диоды, с излучением в синей области видимого спектра

Практическая значимость работы. В результате изучения взаимосвязи строения и свойств семейства модельных ариленовых звездообразных соединений выявлен ряд факторов, определяющих способность этих соединений излучать свет в синей области видимого спектра и возможность смещения спектра фотолюминесценции в область больших длин волн Это создало предпосылки для дизайна полимерных структур с заданными

спектральными свойствами, что необходимо для их применения в качестве активных слоев светоизлучающих диодов. В результате исследований были получены соединения, обладающие уникально высокими KB ФЛ в растворе (до 92 %) На основе синтезированных полимеров сконструированы оптические устройства - диоды, излучающие свет в синей области видимого спектра Таким образом, выявлено, что полученные в работе разветвленные полифенилены с максимумом электролюминесценции в синей области перспективны для использования в качестве органических материалов для активных слоев светоизлучающих диодов

Апробация работы. Основные положения работы были представлены на 25th ISTC Japan Workshop (Tokyo, 2003), Третьей Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры 2004» (Москва, 2004), международной конференции «INEOS 50 Modern trends m organoelement and polymer chemistry» (Moscow, 2004), международной конференции «Wilhelm und Else Heraeus-Semmar on Organic Molecular Solids Excited Electronic States and Optical Properties» (Bad Honnef, Germany, 2004), 23rd Discussion Conference of Prague Meetings on Macromolecules «Current and future trends m polymeric materials» (Prague, 2005), Европейском полимерном конгрессе (Moscow, 2005), 4-ой международной конференции молодых ученых InterCOS-2005 «Modern trends m organic synthesis and current problems of the chemical education» (С -Петербург, 2005), «Малом полимерном конгрессе - IX Конференции студентов и аспирантов» (Москва, 2005), Европейском полимерном конгрессе (Portoroz, Slovenia, 2007), 5-ом Международном симпозиуме по дендримерам IDS'5 (Toulouse, France, 2007), а также на молодежном конкурсе ИНЭОС РАН 2006 г

Публикации. По результатам исследований опубликовано 4 статьи и тезисы 10 докладов, имеется решение о выдаче

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка литературы Работа изложена на траницах, содержит ¡З^рисунка и /^таблиц Список цитируемой литературы включает ¿^^наименований

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Во введении обоснована актуальность темы диссертационной работы, отмечены современные тенденции и задачи, а также пути их разрешения

В первой главе «Литературный обзор» проанализированы и обобщены имеющиеся в литературе сведения о светоизлучающих высокомолекулярных соединениях, применяемых в качестве материалов для оптоэлектроники, таких как дендримеры и высокоразветвленные полимеры Показаны основные способы получения, свойства и различные области применения данных соединений Поскольку создание материалов, эффективно излучающих свет в синей области спектра, и с продолжительным временем работы в оптическом устройстве является актуальной проблемой, в обзоре описаны полифенилены, как один из наиболее перспективных классов полимеров в этой области Рассмотрены органические светоизлучающие устройства, при этом отдельное внимание уделено светодиодам на основе полимеров, а также люминофорам синего свечения

Во второй главе «Экспериментальная часть» описаны использованные реактивы и сырье, приведены методики синтезов ариленовых звездообразных соединений и разветвленных полифениленов, рассмотрены физико-химические методы исследования полученных соединений, приведена методика определения квантовых выходов фотолюминесценции

В третьей главе «Обсуждение результатов» изложены результаты экспериментов по получению и исследованию фото- и электролюминесцентных свойств ариленовых звездообразных соединений и РПФ

1. Синтез и исследование ариленовых цикл стримеров и их производных.

Синтез и исследование свойств ариленовых звездообразных соединений, являющихся модельными соединениями по отношению к разветвленным полифениленам (РПФ), позволили выявить некоторые параметры, ответственные за светоизлучающие свойства таких соединений Анализ 'Н и 13С ЯМР спектров модельных соединений помог в дальнейшем установить строение РПФ

1.1. Звездообразные соединения, синтезируемые методом циклоконденсации моноацетилароматических соединений.

Циклоконденсация моноацетилароматических соединений - наиболее простой и надежный способ синтеза разветвленных циклотримеров. В результате этой реакции генерируется новое 1,3,5-трифенилзамещенное бензольное ядро Семейство ариленовых циклотримеров (1 - 6) было получено циклоконденсацией соответствующих моноацетилароматических соединений с триэтилортоформиатом в бензоле или в другом подходящем растворителе, в присутствии газообразного сухого хлористого водорода

Аг

Аг =

V/

1 (ТФБ)

Вг-

/ \\

/

6 (ТДФ)

Для характеристики получаемых в дальнейшем разветвленных полифениленов был проведен анализ !Н и 13С ЯМР спектров модельных циклотримеров На Рис. 1 приведены ПМР и 13С ЯМР спектры соединения 6 (ТДФ)

б)

Рис. 1. Спектры 'н ЯМР (а) и 13С ЯМР (б) соединения 6

Рентгеноструктурный анализ1'2 показал, что центральное 1,3,5— трифенилзамещенное бензольное кольцо всех циклотримеров является достаточно планарным по отношению к соседним бензольным кольцам, что оказывает значительное влияние на спектральные свойства соединений.

1.2. Функционализация циклотримеров.

Функционализируя и-положения периферийных бензольных колец при 1,3,5-трифенилзамещенном бензольном ядре, можно получать как циклотримеры с более протяженными ветвями, так и соединения, содержащие на периферии группы, способные придать всей структуре определенные спектральные и электронные свойства. В дальнейшем этот подход был нами применен при синтезе полимеров.

Для функционализации производных 1,3,5-трифенилбензола была использована реакция Сузуки, т.е. взаимодействие ароматических борных кислот или их эфиров с ароматическими галоидами в присутствии палладиевых катализаторов.

' S. V. Lindeman, V. Е. Shklover, Y. T. Struchkov, I. A. Khotina, T. M. Salykhova, M. M. Teplyakov, V. V. Korshak. Molecular and crystal structures of l,3,5-tris(4-biphenylyl)-benzene and I,3,5-tris[4-(C-o-carboranylmethyl)phenyl]benzene. // Makromol. Chem. 1984. V. 18. P. 417.

2 С. В. Линдеман, Ю. T. Стручков, И. A. Хотина, В. M. Михайлов, A. JI. Русанов. Синтез и кристаллическая структура 1,3,5-три[4-(фенилэтинил)фенил] бензола. // Изв. Академии наук, сер.хим. 1994. № 11. С. 1986.

Недавно было опубликовано несколько работ3'4, связанных с получением пинаколборатных производных ароматических соединений, взаимодействием их бромидов или йодидов с пинаколборатом или бис-пинаколборатом, и дальнейшее их успешное использование в реакциях Сузуки

Поскольку по реакционной способности уходящих групп в Рё-катализируемых реакциях кросс-сочетания йод значительно превосходит бром, использование йод-производных в данных условиях приводит к получению соединений с более высоким выходом Поэтому для проведения реакции Сузуки нами было выбрано соединение 3 - 1,3,5-три(и-йодфенил)бензол, а также была проведена реакция его взаимодействия с бис-пинаколборатом в присутствии специфического для этой реакции катализатора - ферроценильного комплекса палладия Соединение 7 охарактеризовано масс- и ЯМР 13С спектроскопией

Соединение 7 - 1,3,5-три(фенилпинаколборат-ил-4)бензол, в дальнейшем использовалось для синтеза РПФ с контролируемой молекулярной массой по реакции Сузуки

3 P-E Broutin, I Cerna, M Campaniello, F Leroux, F Colobert Palladium-Catalyzed Borylation of Phenyl Bromides and Application in One-Pot Suzuki-Miyaura Biphenyl Synthesis // Org Lett 2004 V 6 №24 P 4419

4 S Ito, T Terazono, T Kubo, T Okujima, N Morita, T Murafuji, Y Sugihara, K Fujimori, J Kawakami, A Tajiri Efficient preparation of 2-azulenylboronate and Miyaura-Suzuki cross-couplmg reaction with aryl bromides for easy access to poly(2-azulenyl)benzenes // Tetrahedron Letters 2004 V 60 № 25 P 5357

1.2.1. Тиофенсодержащие циклотримеры.

Для получения ароматических звездообразных структур, имеющих сдвиг спектра фотолюминесценции в область больших длин волн, по сравнению со спектрами ариленовых циклотримеров 1-6, на периферию ТФБ (1) были введены фрагменты олиготиофена с различным числом тиофеновых звеньев Это позволило оценить влияние длины тиофеновой цепочки на спектральные свойства разветвленных соединений Мы также предполагали, что увеличение количества тиофеновых групп в ветвях циклотримера должно влиять на интенсивность ФЛ

При взаимодействии соединения 2 с тиофеновым трибутил-замещенным производным олова, в присутствии палладиевого катализатора, по реакции Стилле с хорошим выходом (55 %) было получено соединение 8 - 1,3,5-три(2-тиенил-4-фенил)бензол

Также по реакции Сузуки были получены звездообразные соединения с двумя и тремя тиофеновыми группами в ветвях на основе пинаколборатных производных соответствующих ди- и тертиофенов с использованием более активного соединения - 1,3,5-три(и-йодфенил)бензола (3) Исследовано и доказано строение полученных соединений

Вг

I

Аг'

I

I

расздзро

АсОК

3

9 а,б

Аг'= О-О-

а

б

2. Получение разветвленных полифениленов.

2.1. Получение разветвленных полифениленов методом №-катализируемой поликонденсации.

Изучение люминесценции модельных звездообразных соединений (см стр 13) показало, что увеличение количества и-фениленовых (ариленовых) фрагментов в ветвях этих соединений приводит к повышению интенсивности ФЛ, вследствие увеличения эффективной длины сопряжения Получение разветвленных и растворимых структур со значительно большим количеством и-фениленовых групп между центрами ветвления представлялось возможным при синтезе полифениленов.

Поэтому, методом 1\1]0-катализируемой поликонденсации нами были синтезированы разветвленные полифенилены Исходным соединением служило соединение 2 - 1,3,5-три(и-бромфенил)бензол Во избежание образования сшитых структур, а также уменьшения содержания концевых атомов брома, в процессе получения функциональность системы была уравновешена добавлением эквимольного количества бромбензола

Различие соединений П1 и П2 состояло в том, что при получении П1 бромбензол добавляли в эквимольном количестве к мономеру 2 только в начале синтеза, а в случае П2 количество добавленного бромбензола было еще дополнительно увеличено на 10 % Полученные соединения имели хорошую растворимость в большинстве органических растворителей, что объясняется их высокой степенью разветвленности

По данным элементного анализа соединения серии П1 имели высокое содержание брома в среднем порядка 40% (в мономере 2 - 44,1 % Вг), что возможно только при невысокой степени полимеризации При получении соединений серии П2 часть концевых атомов брома была замещена в конце синтеза избытком бромбензола, в результате чего содержание брома было снижено в среднем до 11 %

Поликонденсация бромароматических соединений в присутствии комплексов никеля давала устойчивый результат, т е от синтеза к синтезу при соблюдении одних и тех же условий, получали соединения с практически одинаковым содержанием остаточного брома, хорошо растворимые в хлороформе, с примерно одинаковой молекулярной массой

Молекулярные массы полученных соединений определяли методом седиментации в ультрацентрифуге Рассчитанная молекулярная масса тридекафенила (6), индивидуального соединения с 13 бензольными кольцами, равнялась 990, а измеренная методом седиментации - 1 010 Близкие значения

и

рассчитанной и измеренной величин позволили нам считать определения достаточно достоверными

Молекулярная масса П1, определенная методом равновесной седиментации в ультрацентрифуге, составила Мв = 1 ООО Принимая во внимание, что значение молекулярной массы М0 близко к значению среднечисловой молекулярной массы Мп, величина среднемассовой молекулярной массы Мл,у составила ~ 1 200

Соединение П2 имело более высокую молекулярную массу (MW 2 4 700) и коэффициент полидисперсности около 1,3 Степень полимеризации (р+я) в этом случае была близка к 12, а число фрагментов с концевыми атомами брома (р) и без них (<}) было приблизительно одинаковым В среднем разветвленный полифенилен П2 содержал 55 бензольных колец в каждой макромолекуле

Полученные соединения были охарактеризованы методами ЯМР ХН и С (Рис. 2)

I//

142.00 141И 1410

14000 "А- 132.0 1310 130.0 128 0 128.0 127 0 120.0 125.0 М-А-

Рис. 2. Спектр ЯМР 13С ароматической области полифенилена П2

Из данных спектров ЯМР 13С с большой долей вероятности можно было определить среднечисловые молекулярные массы Было оценено также содержание брома, которое оказалось близким к значениям данных элементного анализа

2.2. Синтез разветвленных полифениленов по реакции Сузуки.

Возможность регулирования свойств основной цепи в никель-катализируемой поликонденсации была не большая - только путем

использования различных монофункциональных соединений в процессе замещения концевых атомов брома

Больше возможностей'возникает при синтезе полимеров Рё-катализируемой поликонденсацией сомономеров АА и ВВ типов Таким методом является реакция Сузуки, где в качестве сомономеров мы использовали соединения с атомами галогена и с пинаколборатными группами Разветвленные полифенилены были получены поликонденсацией соединений 3 и 7 с последующим взаимодействием концевых атомов йода образовавшейся макромолекулы с фенилпинаколборатом

Молекулярную массу полимера регулировали изменением соотношения сомономеров При соотношении, близком к 1 1, должны были получаться полимеры с максимально возможной молекулярной массой и минимальным содержанием йода, в то время как при соотношении 7/3, близком к 1 3, в идеале должны были получаться разветвленные соединения с шестнадцатью бензольными кольцами и с шестью концевыми атомами йода (молекулярная масса ~ 2 ООО) Однако на практике образовывались продукты с молекулярной массой примерно 4 ООО и существенно меньшим содержанием йода по сравнению с рассчитанным, что свидетельствовало о высокой реакционной способности пинаколборатных групп и их стремлении заместить доступные группы галогена При увеличении доли галогенсодержащего мономера, молекулярная масса уменьшалась, при одновременном росте содержания йода (Табл. 1).

Таблица 1. Свойства образцов серии ПЗ, полученных при различных соотношениях сомономеров

Образец Соотношение 7/3, моль / моль Содержание I, % Молекулярная масса

ПЗ-1 1 / 1,2 14,2 8 100

ПЗ-2 1 / 1,7 24,8 6 900

ПЗ-З 1 /2,6 27,5 4 200

3. Исследование спектральных свойств ариленовых циклотримеров и разветвленных полифениленов.

3.1. Исследование спектральных свойств ариленовых циклотримеров и разветвленных полифениленов в растворе.

Для определения влияния характера и размера заместителей при 1,3,5-трифенилзамещенном бензольном ядре на эффективность люминесценции синтезированных соединений, были проведены исследования спектральных свойств полученных циклотримеров и разветвленного полифенилена П2 (Табл. 2), как наиболее перспективного для дальнейшего испытания в светоизлучающих диодах.

Приведенные соединения поглощают в области от 260 до 310 нм и, как видно из спектров, положение полосы поглощения и интенсивность поглощения зависит от числа бензольных колец в заместителях.

Были исследованы также спектры ФЛ звездообразных соединений в растворе СНСЬ. Синтезированные материалы обладают эмиссией в фиолетовой и синей области спектра.

Спектры ФЛ звездообразных соединений ТФБ (1) и ТДФ (6), а также РПФ П2 в растворе демонстрируют эмиссию в области до 400 нм с небольшим сдвигом максимумов в красную область по мере увеличения числа бензольных колец в ветвях соединений. Такие спектры типичны для ароматических соединений.

Определенный нами КВ ФЛ ТФБ (1) (Табл. 2) составил 29 %, что находилось в хорошем соответствии с литературными данными - КВ = 26 %ь. Мы предположили, что эта довольно высокая величина КВ обусловлена именно симметричным характером 1,3,5-замещения молекулы, увеличивающимся числом фениленовых групп в ветвях, а также их планарностью относительно центрального ядра.

Таблица 2. Спектральные свойства циклотримеров и разветвленного полифенилена П2 в растворе

R A Kn^ (погл), HM Arnax (ФЛ), HM KB ФЛ раствор, % (относительно хининсуяьфата)

R- 253 352 29

4 \=/ \=/ 288 363 43

6 263 290 360 72

308 365 92

П2 310 360 390 96

На Рис. 3 представлены данные относительных квантовых выходов фотолюминесценции соединений 1, 2, 6, а также П1 и П2. Как можно заметить, содержание брома оказывает значительное влияние на величину

3 N. I Nijegorodov, W. S. Downey, M. B. Danailov. Systematic investigation of absorption, fluorescence and laser properties of some p- and m-oligophenylenes. // Spectrochimica Acta. Part A. 2000. V. 56. P. 783.

КВ ФЛ. Так для 1,3,5-три(и-бромфенил)бензола (2) (44,14 % Вг) величина КВ ФЛ резко снижается по сравнению с 1,3,5-трифенилбензолом (1).

Аналогичную зависимость можно было наблюдать в случае П1 и 112. КВ ФЛ П1 (40 % Вг) достаточно низок, в то время как для РПФ П2 (11 % Вг) наблюдается интенсивная ФЛ. Таким образом, экспериментально было показано, что бром тушит ФЛ в исследуемых разветвленных циклотримерах и РПФ. В ряду соединений 1, 6 и П2 наблюдается заметное увеличение интенсивности ФЛ (Рис. 3), что подтверждает наши предположения о том, что относительная эффективность ФЛ ариленовых звездообразных соединений увеличивается с ростом числа и-фениленовых групп в ветвях этих соединений.

При проведении реакции конденсации по Сузуки (Табл. 1) предполагалось выяснить зависимость спектральных параметров от молекулярной массы соединения. Однако наряду с уменьшением молекулярной массы синтезируемых соединений, увеличивалось содержание йода, которое пока не удалось уравнять в полученных образцах РПФ серии ПЗ. Влияние групп галогена на эффективность ФЛ вероятно превалировало в данном случае, что можно наблюдать в спектрах ФЛ (Рис. 4), снятых при одинаковом поглощении образцов. Однако заметно, что полифенилен с наименьшей молекулярной массой (ПЗ-З), порядка 4 ООО, имеет сдвиг люминесценции в область меньших длин волн, по сравнению с полифениленами, имеющими большую молекулярную массу (порядка 6 ООО и 8 ООО).

о

Рис. 3. Относительный квантовый выход фотолюминесценции С= 10"4М;Т = 293К

О п

1 2 Б П 1 П 2

Соединение

Рис. 4. Спектры

фотолюминесценции в растворе разветвленных полифениленов серии ПЗ. Поглощение для всех образцов-21 %

свойств тиофенсодержащих ариленовых звездообразных циклотримеров в растворе.

При введении на периферию фениленовых циклотримеров тиофеновых фрагментов, как поглощение, так и эмиссия сдвигаются в сторону больших длин волн спектра по сравнению с чисто фениленовыми аналогами (Табл. 3). Соединение 8, например, с одной концевой тиофеновой группой в каждой ветви, имеет максимум поглощения при 350 нм, а ФЛ - при 420 нм, что превышает величины, измеренные для циклотримера 4 с дифенильными ветвями (Табл. 2).

Таблица 3. Спектральные свойства циклотримеров 8, 9 а и 9 б в растворе

Нех ^-чЗ-в

Соединение

8 9а 96

Лгаах(погл), НМ 350 380 400

?ЧмХ(ФЛ), нм 420 520 560

При увеличении же количества тиофеновых групп до двух или трех, каждый раз спектры поглощения и эмиссии сдвигаются в красную область еще на 80 -

3.2. Исследование спектральных

90 нм (Табл. 3) При этом интенсивность ФЛ в соединении 8 падает по сравнению с 4, но возрастает по мере увеличения количества тиофеновых групп от соединения 8 к 9 б

Таким образом, при введении тиофеновых групп на периферию 1,3,5-трифенилзамещенного бензольного кольца, представляется возможным регулировать цвет излучения и его интенсивность

3.3. Исследование спектральных свойств арнленовых циклотримеров и разветвленных полифениленов в твердом состоянии.

Кроме исследования спектральных свойств в растворах, были исследованы также спектры поглощения и ФЛ изучаемых соединений в твердом состоянии Такие исследования приближали нас к изучению электролюминесценции

Немаловажной проблемой при формировании покрытий является образование цепочечных агрегатов, что приводит к возникновению дополнительных полос в красной области спектра ФЛ Кроме того, наличие агрегатов, рассматривается как фактор снижения эффективности люминесценции из-за межцепочечного взаимодействия Мы полагали, что разветвленная структура исследуемых нами ариленовых циклотримеров и разветвленных полифениленов, как раз и будет препятствовать формированию агрегатов и сближению групп люминофора в твердом состоянии

Покрытия толщиной 30 - 40 нм были получены на кварцевых пластинах из растворов в СНС1з с концентрацией 10мг/мл при скорости вращения центрифуги 1 ООО об/мин

Как видно из Табл. 4, максимумы поглощения для циклотримеров 1, 4 - 6, а также разветвленного полифенилена П2 в твердом состоянии, практически не сдвигаются в красную область по сравнению со спектрами, снятыми в растворах (Табл. 2), и остаются на уровне 260-320 нм Спектры ФЛ для циклотримеров 1, 4, и 6 остаются практически такими же, как и в растворах, но в спектре соединений 4 и 6 появляется новая компонента при 420 нм Эта полоса также характерна для циклотримера с ацетиленовыми группами (5)

РПФ П2 хотя и имеет довольно широкий спектр ФЛ, однако максимум соответствует 430 нм, что является синим излучением (Рис. 5).

Рис. 5. Спектры поглощения

и эмиссии разветвленного полифенилена П2 в твердом состоянии

200 300 400 500 600 Длина волны, нм

Таблица 4. Спектральные свойства циклотримеров и разветвленного полифенилена П2 в твердом состоянии

R r¿Xr Хии (йога), нм Ада* (ФЛ), нм KB ФЛ, %

R- 1 \=/ 260 350 38

4 \=/\=/ 290 370 420 6

270 300 370 420 3

310 420 10

П2 320 430 14

Были получены значения квантовых выходов фотолюминесценции (КВ ФЛ) циклотримеров и РПФ П2 в твердом состоянии (Табл. 4) Веществом сравнения служил полифлуорен, абсолютный КВ ФЛ которого составляет 47 %

Удивительным фактом оказалось то, что КВ ФЛ ТФБ (1) оказался довольно высоким - 38 % (Табл. 4) По-видимому, это было связано с особенностями упаковки молекулы 1 в твердом состоянии

Разветвленный полифенилен П2 имел также довольно высокий КВ ФЛ -14%, что являлось многообещающим для дальнейшего изучения этого материала

3.4. Изучение электролюминесценции.

Для эффективной ЭЛ очень важна поверхность покрытия, шероховатость покрытий должна быть минимальной

Методом атомно-силовой микроскопии было проведено изучение шероховатости поверхности пленок циклотримеров ТФБ, (1) и ТДФ (6), а также РПФ П2 При исследовании покрытий ТФБ (1) наблюдались следующие закономерности шероховатость покрытий существенно зависила от концентрации раствора, используемого для приготовления покрытия При высокой концентрации - 10мг/мл покрытия имели высокую шероховатость, возможно из-за того, что данное соединение кристаллизовалось на поверхности подложки при достаточно большой толщине покрытия При низких концентрациях образовывались более тонкие покрытия и кристаллизация, по-видимому, не происходила Покрытия достаточно однородны, не имели значительных выпуклостей

Шероховатость покрытия ТДФ (6) достаточно высокая, порядка 9 нм, однако она соответствует довольно высокой концентрации образца - 2 мг/мл

Для РПФ П2 наблюдалась следующая ситуация даже при высокой скорости вращения центрифуги - 3 500 об/мин и высокой концентрации раствора -4 мг/мл, покрытия получались однородные и не шероховатые Общая шероховатость - 1 нм Таким образом, в отличие от низкомолекулярных

соединений, разветвленные полифенилены имели более однородное и гладкое покрытие, что достигалось за счет более высокой молекулярной массы.

Для реализации полимерного светодиода (ПСД), излучающего в синей области спектра, была впервые получена структура (ПСД I), состоящая из последовательно сформированных на стеклянной подложке слоев нижнего прозрачного анода на основе окиси сплава индия с оловом (1ТО), активного люминесцентного слоя толщиной 30 - 40 нм на основе синтезированного разветвленного полифенилена П2, верхнего контакта (катода) на основе Са/А1. Снят спектр электролюминесценции данного устройства ПСД I.

В целях усовершенствования полученного нами светодиода ПСД1 было изготовлено двухслойное устройство (ПСД II), имеющее в своем составе дополнительно слой полимера 3,4-этилендиокситиофена (РЕООТ), генерирующего дырки, и был также снят спектр его ЭЛ данного устройства (Рис. 6).

800-

^ 600-

& 400-

I

0

| 2008

1

¡2

-200-

Полученные спектры ЭЛ светодиодов типа 1ТО/РПФ П2/Са/А1 и 1ТСУРЕООТ/РПФ П2/Са/А1 демонстрировали максимумы в синей области спектра (430 - 440 нм) (на Рис. 6 указано кругом).

В настоящее время проводится работа в направлении повышения коэффициента преобразования электричества в свет, а для этого необходимо, путем модификации РПФ и дальнейшего подбора соответствующих слоев электронной и дырочной проводимости, добиться более узкого спектра излучения.

Рис. 6. Спектр электролюминесценции ПСД И: 1ТО/РЕБОТ/РПФ П2/СаУА1

10 400 500 600 700 800 900 Длина волны, нм

21

ВЫВОДЫ

1 Установлено, что выбранные в качестве модельных соединений циклотримеры с 1,3,5-трифенилзамещенным бензольным ядром являются эффективными синими эмиттерами Они излучают свет в области 350 — 400 нм и обладают уникально высокими квантовыми выходами фотолюминесценции в растворе, достигающими 92 %

2 С целью получения соединений, имеющих максимумы эмиссии в заданных областях видимого света (420 - 560 нм), была осуществлена функционализация модельных соединений введением тиофеновых групп в ветви циклотримеров Установлено, что полученные соединения имеют высокие (до 50 %) квантовые выходы фотолюминесценции в растворах

3 Выявлен ряд закономерностей, позволяющих в ряду ариленовых циклотримеров получать соединения со структурой, способной излучать свет в заданной области спектра Это позволяет реализовать их применение в качестве активных слоев светоизлучающих диодов

4 Изучение модельных циклотримеров легло в основу №°-катализируемого синтеза разветвленных растворимых полифениленов ароматической бездефектной структуры с 1,3,5-трифенилзамещенными бензольными кольцами в основной цепи в качестве центров ветвления Установлено, что такие полимеры обладают исключительно высокими (до 96 %) квантовыми выходами фотолюминесценции в растворе и интенсивной фотолюминесценцией в твердом состоянии

5 Впервые, на основе синтезированных полифениленов с 1,3,5-трифенилзамещенными бензольными кольцами были созданы светоизлучающие устройства, обладающие максимумом электролюминесценции в синей области видимого спектра Это позволяет рекомендовать полученные полимеры в качестве активных слоев для нового поколения органических светодиодов

Основные результаты работы изложены в следующих публикациях:

1 IA Khotma., О Е Shmakova, D Y Baranova, NS Burenkova, A A Gurskaja, PM Valetsky, LM Bronstem Highly branched polyphenylenes with 1,3,5-triphenylbenzene fragments via cyclocondensation of acetylaromatic compounds and Ni°-catalyzed dehalogenation Synthesis and light emission. Macromolecules, (2003), V 36, P 8353

2 Inna A Khotma, Diana Y Baranova, Natalia S Burenkova. Anastasia A Gurskaja, LudimlaM Bronstem The creation of organic light emitting diodes on the base of aromatic conjugated polymers and dendnmers, m some cases, containing capsulated semiconducted nanoparticles // Abstract of 25th ISTC Japan Workshop Tokyo, May, (2003).

3 IA Khotma, D Y Baranova, NS Burenkova. A A Gurskaja, P M Valetsky, LM Bronstem Aromatic Conjugated polymers and dendnmers for OLEDs 2003 MRS Fall Meeting Proceedings Symposium D Materials and Devises for Smart Systems (2004), 785, D10.6

4 IA Khotma, L S Lepnev, N S Burenkova. P M Valetsky, A G Vitukhnovsky Phenylene Dendnmers and Novel Hyperbranched Polyphenylenes as Light Emissive Matenals for Blue OLEDs Journal of Luminescence, (2004), V 110, № 4, P 232

5 И А Хотина, Д Ю Баранова, НС Буренкова, А А Гурская, П М Валецкий Дендримеры фениленовой структуры и сверхразветвленные полифенилены как материалы для оптоэлектроники // Третья Всероссийская Каргинская конференция "Полимеры 2004", Москва, (2004), Тезисы докладов, т 2, с 195

6 IA Khotma, NS Burenkova. V N Zhirov, D Y Baranova, D A Rud, P M Valetsky Metal complex catalysis for the synthesis of dendnmers and hyperbranched polymers // International Conference Modem trends in

organoelement and polymer chemistry Moscow, Russia, May 30-June 4,

(2004), Abstract, 019

7 N S Burenkova. IA Khotina, L S Lepnev, A G Vitukhnovsky Dendrimers and Hyperbranched Polymers with all Phenylene Groups Photoemission Study m Solution and m Solid State // Conference "Wilhelm unci Else Heraeus—Seminar on Organic Molecular Solids Excited Electronic States and Optical Properties " Bad Honnef, Germany, 16 - 19 May, (2004)

8 N Kushakova, L Lepnev, I Khotina Synthesis of dendrimers and hyperbranched polymers for optoelectronics // 23rd Discussion Conference of P MM Current and future trends in polymeric materials Prague, 26 - 30 June,

(2005), Abstract, PS75.

9 Khotma IA , Kushakova N S , Rud D A , Valetsky P M Heterogeneous metallocomplex catalysts based on polyphenylene matrixes useful for cross-coupling reactions // European Polymer Congress (EPC) Moscow, Russia, June 27 - July 1, (2005)

10 Рудь ДА., Кушакова НС, Хотина И А Новый подход к синтезу дендримеров и разветвленных полимеров с 1,3,5-три(и-фенилен)замещенным бензольным ядром и исследование их оптических свойств // InterCOS-2005, С -Петербург, Июнь 27 - 30, (2005)

11 Хотина И А, Кушакова Н С , Рудь Д А , Витухновский А Г, Валецкий П М Получение светоизлучающих материалов синего свечения на основе фениленовых дендримеров и разветвленных полифениленов и полупроводниковых нанокристаллов // Малый полимерный конгресс Москва, 29 ноября - 01 декабря, (2005).

12 Хотина ИА, Кушакова НС. Рудь ДА, Ловков С.С, Пономарев И.И, Валецкий ПМ Новые макролиганды на основе полифениленов для Pd-

содержащих катализаторов Доклады Академии наук, серхгш, (2006), т 409, № 3, с 362 - 364

13 Natalia S Kushakova, Alexei G Vitukhnovsky, Inna A Khotma Blue electroluminescence of dendnmers and hyperbranched polyphenylenes used as active layers for OLEDs // European Polymer Congress (EPF-2007) Portoroz, Slovenia, July 2-6, (2007).

14 Khotina IA, Kushakova N S , Shapovalov A V Novel semiconducting organic materials based on branched phenylenes for electronic applications // International dendnmers symposium 5 (IDS 5) Toulouse, France, August 28 -September 1, (2007), Abstract, О - 101

15 Хотина И A, Кушакова H С, Рудь Д А, Витухновский А Г Разветвленные полифенилены и способ их получения // Решение о выдаче патента Заявка № 2006119799/04(021511) от 07 06 2006

Подписано в печать 13 11 2007 г Исполнено 14 11 2007 г Печать трафаретная

Заказ № 979 Тираж 100 экз

Типография «11-й ФОРМАТ» ИНН 7726330900 115230, Москва, Варшавское ш, 36 (495) 975-78-56 www autoreferat ru

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Дендримеры - новый тип высокомолекулярных разветвленных звездообразных соединений.

1.1.1. Основные методы синтеза дендритных макромолекул.

1.1.1.1. Дивергентный способ.

1.1.1.2. Конвергентный способ.

1.1.2. Особенности физических свойств денримеров как следствие их необычной супрамолекулярной архитектуры.

1.1.2.1. Особые свойства.

1.1.2.2. Структура и свойства.

1.1.3. Исследование дендримеров.

1.1.4. Свойства и применение дендримерных соединений.

1.1.5. Выводы по разделу.

1.2. Высокоразветвленные полимеры.

1.2.1. Степень ветвления.

1.2.2. Способы получения высокоразветвленных полимеров.

1.2.2.1. Ступенчатая поликонденсация мономеров АВХ.

1.3.2.2. Конденсационная полимеризация виниловых мономеров АВ* типа.

1.2.3. Высокоразветвленные полифенилены.

1.2.4. Свойства высокоразветвленных полимеров.

1.2.5. Применение.

1.2.6. Выводы по разделу.

1.3. Органические электролюминесцентные устройства.

1.3.1. Полимерные светодиоды.

1.3.2. Люминофоры синего свечения.

1.3.3. Выводы по разделу.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Список сокращений.

2.2. Объекты исследования.

2.2.1. Реагенты и растворители.

2.2.2. Синтез ариленовых звездообразных соединений.

2.2.3. Синтез разветвленных полифениленов.

2.2.3.1. Получение разветвленных полифениленов №°-катализируемой поликонденсацией.

2.2.3.2. Получение разветвленных полифениленов по реакции Сузуки.

2.3. Методы исследования.

2.4. Расчет квантовых выходов фотолюминесценции.

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Синтез и исследование ариленовых циклотримеров и их производных.

3.1.1. Звездообразные соединения, синтезируемые методом циклоконденсации моноацетилароматических соединений.

3.1.2. Функционализация циклотримеров.

3.1.2.1. Тиофенсодержащие циклотримеры.

3.2. Получение разветвленных полифениленов.

3.2.1. Получение разветвленных полифениленов методом Ni-катализируемой поликонденсации.

3.2.2. Синтез разветвленных полифениленов по реакции Сузуки.

3.3. Исследование спектральных свойств ариленовых циклотримеров и разветвленных полифениленов.

3.3.1. Исследование спектральных свойств ариленовых звездообразных циклотримеров и разветвленных полифениленов в растворе.

3.3.1.1. Исследование спектральных свойств тиофенсодержащих звездообразных циклотримеров в растворе.

3.3.3. Исследование спектральных свойств ариленовых циклотримеров и разветвленных полифениленов в твердом состоянии.

3.3.4. Изучение электролюминесценции.

4. ВЫВОДЫ.

Начиная с 60-х годов прошлого века, микроэлектроника основывалась исключительно на неорганических материалах: кремний, германий, арсенид галлия, металлические проводники из алюминия или меди, различные диэлектрики [1, 2]. Однако все это время не прекращалась исследовательская работа по органическим материалам - полимерам и олигомерам, а также гибридным органическим - неорганическим соединениям.

Обнаружение у ряда органических соединений полупроводниковых свойств, и связанное с этим проявление фото- и электролюминесценции в видимой области спектра, определяет их широкое практическое применение как материалов для электронных и оптических приборов, таких как фотодетекторы [3], полевые транзисторы [4], диодные лазеры [5], светоизлучающие диоды [6]. Это новое применение органических материалов, соответственно, дает огромный импульс разработке путей синтеза новых типов соединений, излучающих свет в видимой области спектра.

При создании органических светоизлучающих диодов (ОСД) в качестве активных светоизлучающих материалов применяются два вида органических соединений. Первый из них - это индивидуальные органические соединения -красители, металлокомплексы, с которых и началась история ОСД в Eastman Kodak (Истмен Кодак). Применение этого типа материалов достаточно дорого, поскольку методы возгонки, применяемые для неорганических и низкомолекулярных органических соединений, требуют дорогой высоковакуумной техники. Кроме того, полученные изделия часто не обладали достаточной термической и радиационной устойчивостью, в отличие от второго типа материалов - полимеров. Применение полимеров для создания ОСД началось в 1989 году, когда группе химиков научной лаборатории Кембриджского университета, возглавляемой Р. Фрэндом (R. Friend) удалось синтезировать светоизлучающий полимер -полифенилепвинилеп [7]. И хотя эта технология отстает в своем развитии на несколько лет от технологии, применяющей низкомолекулярные органические соединения, она все же является многообещающей из-за простоты технологической схемы.

Среди органических светоизлучающих материалов, именно полимеры, в отличие от органических низкомолекулярных соединений, представляют наибольший интерес, в силу их высокой механической и термической устойчивости. Поскольку жесткая структура сопряженных полимеров делает невозможной их переработку, в цепь полимеров, путем модификации мономеров, вводят различные заместители, обеспечивающие растворимость, или непосредственно получают полимеры с разветвленной структурой из соответствующих мономеров. Применение растворимых полимеров позволяет наносить слои материала на подложку, используя растворную технологию (центрифугирование, струйная печать) [8], что является чрезвычайно существенным при конструировании приборов оптоэлектроники.

Светоизлучающие устройства на основе полимеров называют полимерными светодиодами (ПСД). В литературе ПСД называют также диоды, выполненные на полимерной подложке [9]. Основой для ПСД могут служить высокомолекулярные соединения, которые имеют хорошую адгезию к материалу анода и высокую гибкость в пленке. Радиус изгиба таких изделий может достигать 1 см и менее. ПСД демонстрируют потенциальные преимущества низких значений возбуждения и рабочих напряжений, а диапазон цветов, доступный сейчас для ПСД, охватывает весь спектр видимого света.

В процессе образования активных слоев ПСД существенную роль играет пространственная упаковка молекул в пленках. Введение объемных заместителей и/или получение полимеров разветвленной структуры препятствует сближению групп люминофора, тем самым исключая самотушение люминесценции. Следовательно, молекулярный дизайн подобных органических соединений, обеспечивающий определенную пространственную структуру и наличие светоизлучающих фрагментов, позволяет осуществлять направленное получение люминесцентных органических материалов с заданными свойствами, а данная работа вносит существенный вклад в понимание этих процессов.

Все это делает настоящую диссертационную работу, посвященную разработке путей получения и исследованию светоизлучающих растворимых полифениленов, особенно актуальной.

Цель работы: синтез ариленовых звездообразных соединений и разветвленных полифениленов, излучающих свет в синей области видимого спектра и изучение взаимосвязи структуры этих соединений и эффективности люминесценции. Конечной целью исследования являлось создание органических структур, перспективных для практического применения в оптоэлектронике.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

4. ВЫВОДЫ

1. Установлено, что выбранные в качестве модельных соединений циклотримеры с 1,3,5-трифенилзамещенным бензольным ядром являются эффективными синими эмиттерами. Они излучают свет в области 350-400 нм и обладают уникально высокими квантовыми выходами фотолюминесценции в растворе, достигающими 92 %.

2. С целью получения соединений, имеющих максимумы эмиссии в заданных областях видимого света (420 - 560 нм), была осуществлена функционализация модельных соединений введением тиофеновых групп в ветви циклотримеров. Установлено, что полученные соединения имеют высокие (до 50 %) квантовые выходы фотолюминесценции в растворах.

3. Выявлен ряд закономерностей, позволяющих в ряду ариленовых циклотримеров получать соединения со структурой, способной излучать свет в заданной области спектра. Это позволяет реализовать их применение в качестве активных слоев светоизлучающих диодов.

4. Изучение модельных циклотримеров легло в основу №°-катализируемого синтеза разветвленных растворимых полифениленов ароматической бездефектной структуры с 1,3,5-трифенилзамещенными бензольными кольцами в основной цепи в качестве центров ветвления. Установлено, что такие полимеры обладают исключительно высокими (до 96 %) квантовыми выходами фотолюминесценции в растворе и интенсивной фотолюминесценцией в твердом состоянии.

5. Впервые, на основе синтезированных полифениленов с 1,3,5-трифенилзамещенными бензольными кольцами были созданы светоизлучающие устройства, обладающие максимумом электролюминесценции в синей области видимого спектра. Это позволяет рекомендовать полученные полимеры в качестве активных слоев для нового поколения органических светодиодов.

1. F. Е. Harper, М. 1. Cohen. Properties of Si diodes prepared by alloying A1 into n-type Si with heat pulses from a Nd:YAG laser. // Solid-State Electronics. 1970. V. 13. №7. P. 1103.

2. F. Pelle, F. Auzel, J. M. Zavada, D. S. Lee, A. J. Steckl. New spectroscopic data of erbium ions in GaN thin films. // Materials Science and Engineering: B. 2003. V. 105. № 1-3. P. 126.

3. R.H. Friend, R. W. Gymer, A. B. Holmes, J. H Burroughes, R. N. Marks, C. Talani, D. D. C. Bradley, D. A. DosSantos, J. L. Bredas, M. Logdlund, W. R. Salaneck. Electroluminescence in conjugated polymers. // Nature. 1999. V. 397. P. 121.

4. L. Chen, D. W. McBranch, H Wang, R. Helgeson, F. Wudl, D. G. Whitten. Highly sensitive biological and chemical sensors based on reversible fluorescence quenching in a conjugated polymer. // Proc. Natl. Acad. Sci. USA. 1999. V. 96. P. 12287.

5. M. D. McGehee, A. J. Heeger. Semiconducting (Conjugated) Polymers as Materials for Solid-State Lasers. // Advanced Materials. 2000. V. 12. № 22. P. 1655.

6. S. R. Forrest, M. E. Thompson. Introduction: Organic Electronics and Optoelectronics. // Chem. Rev. 2007. V. 107. № 4. P. 923.

7. J. H. Burroughes, D. D. C. Bradley, A. R. Brown, R. N. Marks, K. Mackay, R. H. Friend, P. L. Burns, A. B. Holmes. Light-emitting diodes based on conjugated polymers. //Nature. 1990. V. 347. P. 539.

8. Z. Bao, Y. Feng, A. Dodabalapur, V. R. Raju, A. J. Lovinger. High-Performance Plastic Transistors Fabricated by Printing Techniques // Chem Mater. 1997. V. 9. № 6. P. 1299.

9. A. Holmes, A. Kraft, A. Grimsdale. Electroluminescent Conjugated Polymers -Seeing Polymers in a New Light. // Angew. Chem. Int. Ed. 1998. V. 37. № 4. P. 402.

10. E. Buhleier, W. Wehner, W. Vogtle. «Cascade»- and «nonskidchain-like» syntheses of molecular cavity topologies. // Synthesis. 1978. V. 2. P. 155.

11. D. A. Tomalia, H. Baker, J. Dewald, M. Hall, G. Kallos, S. Martin, J. Roeck, J. Ryder, P. Smith. A new class of polymers: starburst-dendritic macromolecules. // Polym. J. (Tokyo). 1985. V. 17. P. 117.

12. D. A. Tomalia, H. Baker, J. Dewald, M. Hall, G. Kallos, S. Martin, J. Roeck, J. Ryder, P. Smith. Dendritic macromolecules: synthesis of starburst dendrimers. // Macromolecules. 1986. V. 19. № 9. P. 2466.

13. G. R. Newkome, Z. Q. Yao, G. R. Baker, V. K. Gupta. Cascade molecules: a new approach to micelles, A 27.-arborol. // J. Org. Chem. 1985. V. 50. P. 2003.

14. K. Inoue. Functional dendrimers, hyperbranched and star polymers. // Prog Polym Sci. 2000. V. 25. P. 453.

15. U. Wiesler, T. Weil, K. Mullen. Nanosized Polyphenylene Dendrimers. // Current Chemistry. 2001. V. 212. P. 1.

16. M. Jikei, M. Kakimoto. Hyperbranched polymers a promising new class. // Prog Polym Sci 2001. V. 26. P. 1233.

17. H. Peng, H.-c. Dong, Y.-p. Dong, D.-m. Jia, B.-z. Tang. Syntheses and characterizations of hyperbranched polyphenylenes. // Chinese Journal of Polymer Science. 2004. V. 22. № 6. P. 501.

18. C. R. Yates, W. Hayes. Synthesis and applications of hyperbranched polymers. // European Polymer Journal. 2004. V. 40. P. 1257.

19. A. W. Bosman, H. M. Janssen, E. W. Meijer. About Dendrimers: Structure, Physical Properties, and Applications. // Chem Rev. 1999. V. 99. № 7. P. 1665.

20. D. A. Tomalia, H. D. Durst. Genealogically directed synthesis: Starburst/cascade dendrimers and hyperbranched structures. // Top. Curr. Chem. 1993. V. 165. P. 193.

21. D. A. Tomalia, A. M. Naylor, W. A. G. III. Starburst Dendrimers: Molecular-Level Control of Size, Shape, Surface Chemistry, Topology, and Flexibility from Atoms to Macroscopic Matter. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1990. V. 29. № 2. P. 138.

22. M. Maciejevski. Concepts of trapping topologically by shell molecules. // J. Macromol. Sci.- Chem. Ser. A. 1982. V. 17. № 4. P. 689.

23. C. Supritz, A. Engelmann, P. Reineker. Energy transport in dendrimers. // Journal of Luminescence. 2006. V. 119- 120. P. 337.

24. C. Supritz, A. Engelmann, P. Reineker. Optical absorption in compact and extended dendrimers. // Journal of Luminescence. 2005. V. 111. P. 367.

25. M. Venturi, P. Ceroni. Dendrimers with electroactive units in the core or in each branching centre. // C. R. Chimie. 2003. V. 6. P. 935.

26. J. F. G. A. Jansen, E. M. M. d. B.-v. d. Berg, E. W. Meijer. Encapsulation of Guest Molecules into a Dendritic Box. // Science. 1994. V. 266. P. 1226.

27. A. P. H. J. Scheming, E. Peelers, E. W. Meijer. Energy Transfer in Supramolecular Assemblies of 01igo(p-phenylene vinylene)s Terminated Poly(propylene imine) Dendrimers. // J. Am. Chem. Soc. 2000. V. 122. P. 4489.

28. G. Pistolis, A. Malliaris, D. Tsiourvas, С. M. Paleos. Poly(propyleneimine) Dendrimers as pH-Sensitive Controlled-Release Systems. // Chem. Eur. J. 1999. V. 5. № 5. P. 1440.

29. V. Chechik, M. Zhao, R. M. Crooks. Self-Assembled Inverted Micelles Prepared from a Dendrimer Template: Phase Transfer of Encapsulated Guests. // J. Am. Chem. Soc. 1999. V. 121. № 20. P. 4910.

30. V. Balzani, P. Ceroni, S. Gestermann, M. Gorka, C. Kauffmann, M. Maestri, F. Vogtle. Eosin Molecules Hosted into a Dendrimer Which Carries Thirty-Two Dansyl Units in the Periphery: A Photophysical Study. // ChemPhysChem. 2000. V. 1. № 4. P. 224.

31. F. Kohn, J. Hofkens, R. Gronheid, M. Cotlet, K. Mttllen, M. V. d. Auweraer, F. C. D. Schryver. Excitation Energy Transfer in Dendritic Host-Guest Donor-Acceptor Systems. // ChemPhysChem. 2002. V. 3. № 12. P. 1005.

32. K. L. Wooley, C. J. Hawker, J. M. Pochan, J.M.J.Frechet. Physical properties of dendritic macromolecules: a study of glass transition temperature. // Macromolecules. 1993. V. 26. № 7. P. 1514.

33. M С. Раджадураи, 3. Б. Шифрина, H. В. Кучкина, А. Л. Русанов, К. Мюллен. Жесткоцепные ароматические дендримеры. // Успехи химии. 2007. Т. 76. № 8. С. 821.

34. С. J. Hawker, J. M. J. Frechet. Preparation of polymers with controlled molecular architecture. A new convergent approach to dendritic macromolecules. // J. Am. Chem. Soc. 1990. V. 112. №21. P. 7638.

35. Т. M. Miller, E. W. Kwock, Т. X. Neenan. Synthesis of four generations of monodisperse aryl ester dendrimers based on 1,3,5-benzenetricarboxylic acid. // Macromolecules. 1992. V. 25. № 12. P. 3143.

36. P. M. Bayliff, W. J. Feast, D. Parcer. The synthesis and properties of a series of aromatic dendritic polyamides. // Polym. Bull. 1992. V. 29. № 3-4. P. 265.

37. A. M. Музафаров, E. А. Ребров, В. С. Папков. Объемнорастущие полиорганосилоксаны. Возможности молекулярного конструирования в высокофункциональных системах. // Успехи химии. 1991. Т. 60. № 7. С. 1596.

38. A. Morikawa, М. Kakimoto, Y. Imai. Convergent synthesis of starburst poly(ether ketone) dendrons. // Macromolecules. 1993. V. 26. № 24. P. 6324.

39. A. M. Музафаров, О. Б. Горбацевич, Е. А. Ребров, Г. М. Игнатьева, Т. Б. Ченская, В. Д. Мякушев, А. Ф. Булкин, B.C.Папков. Кремнийорганические дендримеры. Объемнорастущие полиаллилкарбосиланы. // Высокомол. Соедин., Сер. А. 1993. Т. 35. № 11. С. 1867.

40. L. L. Zhou, J. Roovers. Synthesis of novel carbosilane dendritic macromolecules. // Macromolecules. 1993. V. 26. № 5. P. 963.

41. C. J. Hawker, K. L. Wooley, P. Т. I. О. B.-O. C. J.M.J. Frechet // Unimolecular micelles and globular amphiphiles: dendritic macromolecules as novel recyclable solubilization agents. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1993. V. 12. P. 1287.

42. K. L. Wooley, C. J. Hawker, J. M. J. Frechet. Unsymmetrical three-dimensional macromolecules: preparation and characterization of strongly dipolar dendritic macromolecules. //J.Am.Chem.Soc. 1993. V. 115. № 24. P. 11496.

43. R. G. Denkewalter, J. Kolc, W. J. Lukasavage. Macromolecular highly branched homogeneous compound based on lysine units. U. S. Pat. 4,-289,872, Sept. 15, 1981.

44. R. G. Denkewalter, J. Kolc, W. J. Lukasavage. Preparation of lysine based macromolecular highly branched homogeneous compound. U. S. Pat. 4,-360,646, Nov. 23,1982.

45. R. G. Denkewalter, J. Kolc, W. J. Lukasavage. Macromolecular highly branched homogeneous compound. U. S. Pat. 4,- 410,688, Oct. 18,1983.

46. S. M. Aharoni, C. R. Crosby, E. K. Walsh. Size and solution properties of globular tert-butyloxycarbonyl-poly(a,e-L-lysine). // Macromolecules. 1982. V. 15. № 4. P. 1093.

47. C. Worner, R. Mtilhaupt. Polynitrile- and Polyamine-Functional Poly(trimethylene imine) Dendrimers. // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1993. V. 32. № 9. P. 1306.

48. E.M.M. D. B.-v. d. Berg, E. W. Meijer. Poly(propylene imine) Dendrimers: Large-Scale Synthesis by Hetereogeneously Catalyzed Hydrogenations. // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1993. V. 32. № 9. P. 1308.

49. C. J. Hawker, J. M. J. Frechet. A new convergent approach to monodisperse dendritic macromolecules. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1990. V. 15. P. 1010.

50. J. S. Moore, Z. Xu. Synthesis of rigid dendritic macromolecules: enlarging the repeat unit size as a function of generation, permitting growth to continue. // Macromolecules. 1991. V. 24. № 21. P. 5893.

51. J. S. Moore. Shape-Persistent Molecular Architectures of Nanoscale Dimension. // Acc. Chem. Res. 1997. V. 30. № 10. P. 402.

52. G. R. Newkome, C. N. Moorefield, F. Vogtle, Dendritic Molecules: Concepts, Syntheses and Perspectives. VCH ed.: Weinheim, Germany, 1996.

53. D. A. Tomalia, A. Padias, H. Hall. Starburst Polyether Dendrimers. // Polym. Prepr. 1989. V. 30. P. 119.

54. H. K. J. Hall, D. W. Polis. "Starburst" polyarylamines and their semiconducting complexes as potentially electroactive materials. // Polym. Bull. 1987. V. 17. № 5. P. 409.

55. H. Uchida, Y. Kabe, K. Yoshino, A. Kawamata, T. Tsumuraya, S. Masamune. General strategy for the systematic synthesis of oligosiloxanes. Silicone dendrimers. // J. Am. Chem. Soc. 1990. V. 112. № 19. P. 7077.

56. Т. M. Miller, Т. X. Neenan. Convergent synthesis of monodisperse dendrimers based upon 1,3,5-trisubstituted benzenes. // Chem. Mater. 1990. V. 2. № 4.

57. K. L. Wooley, C. J. Hawker, J. M. J. Frechet. Unsymmetrical Three-dimensional Macromolecules: Preparation and Characterization of Strongly Dipolar Dendritic Macromolecules. // J. Am. Chem. Soc. 1993. V. 115. № 24. P. 11496.

58. H. Stutz. The glass temperature of dendritic polymers. // J. Polym. Sci., Part В : Polym. Phys. 1995. V. 33. P. 333.

59. H.-F. Chow, C.-F. Leung, Guo-XinWang, Yu-YingYang. Dendritic effects in functional dendrimer molecules. // C. R. Chimie. 2003. V. 6. P. 735.

60. M. E. Mackay. Dendrimers, nanodevices to create unique phenomena. // C. R. Chimie. 2003. V. 6. P. 747.

61. K. L. Wooley, J. M. J. Frechet, C. Hawker. Influence of shape on the reactivity and properties of dendritic, hyperbranched and linear aromatic polyesters. // J. Polymer. 1994. V. 35. №21. P. 4489.

62. A.-M. Caminade, R. Laurent, J.-P. Majoral. Characterization of dendrimers. // Advanced Drug Delivery Reviews. 2005. V. 57. P. 2130.

63. D. J. Pesak, J. S. Moore, Т. E. Wheat. Synthesis and Characterization of Water-Soluble Dendritic Macromolecules with a Stiff, Hydrocarbon Interior. // Macromolecules. 1997. V. 30. № 21. P. 6467.

64. V. Balzani, P. Ceroni, S. Gestermann, M. Gorka, C. Kauffmann, F. Vogtle. Fluorescent guests hosted in fluorescent dendrimers. // Tetrahedron Letters. 2002. V. 58. № 4. P. 629.

65. V Balzani, F. Vogtle. Dendrimers as luminescent hosts for metal cations and organic molecules. // C. R. Chimie. 2003. V. 6. P. 867.

66. F. Aulenta, W. Hayes, S. Rannard. Dendrimers: a new class of nanoscopic containers and delivery devices. // European Polymer Journal. 2003. V. 39. P. 1741.

67. P. Kolhe, E. Misra, R. M. Kannana, S. Kannan, M. Lieh-Lai. Drug complexation, in vitro release and cellular entry of dendrimers and hyperbranched polymers. // International Journal of Pharmaceutics. 2003 V. 259. P. 143.

68. Y.-M. Chung, H.-K. Rhee. Dendrimer-templated Ag-Pd bimetallic nanoparticles. // Journal of Colloid and Interface Science. 2004. V. 271. P. 131.

69. B. Singh, A. T. Florence. Hydrophobic dendrimer-derived nanoparticles. // International Journal of Pharmaceutics. 2005. V. 298. P. 348.

70. J. N. H. Reek, S. Arevalo, R. Heerbeek, P. C. J. Kamer, P. W. N. M. Leeuwen. Dendrimers in catalysis. // Adv. Catal. 2006. V. 49. P. 71.

71. D. Mery, D. Astruc. Dendritic catalysis: Major concepts and recent progress. // Coordination Chemistry Reviews. 2006. V. 250. P. 1965.

72. C. D. Haen, L. Gozzini, M. Muttoni. Use of dendrimeric-type macromolecules as catalysts or coadjuvants in phase transfer catalysis reactions. U. S. Patent 5705667, January 6, 1998.

73. S. R. Puniredd, Y. K. Wai, N. Satyanarayana, S. K. Sinha, M. P. Srinivasan. Tribological Properties of Nanoparticle-Laden Ultrathin Films Formed by Covalent Molecular Assembly. // Langmuir. 2007. V. 23. № 16. P. 8299.

74. В. П. Шибаев. Жидкокристаллические полимеры. // Соросовский Образовательный Журнал. 1997. № 6. С. 40.

75. V. Percec, М. Kawasumi. Synthesis and characterization of a thermotropic nematic liquid crystalline dendrimeric polymer. // Macromolecules. 1992. V. 25. P. 3843.

76. С. А. Пономаренко, Е. А. Ребров, Н. И. Бойко, Н. Г. Васшенко, А. М. Музафаров, Я. С. Фрейдзон, В. П. Шибаев. Синтез холестеринсодержащих полиорганосолокановых дендримеров. // Высокомолекуляр. соединения. 1994. Т. 36. №7. С. 1086.

77. J. P. Collman, L. Fu, A. Zingp, F. Diederrich. Dioxygen and carbon monoxide binding in dendritic iron(ii)porphyrins. // Chem. Communs. 1997. V. 2. P. 193.

78. А. Ф. Пожарский. Гетероциклические соединения в биологии и медицине. // Соросовский Образовательный Журнал. 1996. № 6. С. 25.

79. А. П. Улахович. Комплексы металлов в живых организмах. // Соросовский образовательный журнал. 1997. № 8. С. 27.

80. С. W. Tang, S. A. Van-Slyke. Organic electroluminescent diodes. // Appl. Phys. Lett. 1987. V. 51. P. 913.

81. A. Kraft, A. C. Grimsdale, A. B. Holmes. Electroluminescent Conjugated Polymers -Seeing Polymers in a New Light. // Angew. Chem. Int. Ed. 1998. V. 37. № 4. P. 402.

82. M. Halim, J. N. G. Pillow, I. D. W. Samuel, P. L. Burn. Conjugated Dendrimers for Light-Emitting Diodes: Effect of Generation. // Adv. Mater. 1999. V. 11. № 5. P. 371.

83. J. M. Lupton, L. R. Hemingway, I. D. W. Samuel, P. L. Burn. Electroluminescence from a new distyrylbenzene based triazine dendrimer. // J. Mater. Chem. 2000. V. 10. P. 867.

84. P.-W. Wang, Y.-J. Liu, C. Devadoss, P. Bharathi, J. S. Moore. Electroluminescent diodes from a single component emitting layer of dendritic macromolecules. // Adv. Mater. 1996. V. 8. №3. P. 237.

85. S.-C. Lo, P. L. Burn. Development of Dendrimers: Macromolecules for Use in Organic Light-Emitting Diodes and Solar Cells. // Chem. Rev. 2007. V. 107. № 4. P. 1097.

86. V. Balzani, P. Ceroni, M. Maestri, V. Vicinelli. Light-harvesting dendrimers. // Current Opinion in Chemical Biology. 2003. V. 7. P. 657.

87. C. Devadoss, P. Bharathi, J. S. Moore. Energy Transfer in Dendritic Macromolecules: Molecular Size Effects and the Role of an Energy Gradient. // J. Am. Chem. Soc. 1996. V. 118. №40. P. 9635.

88. D.-L. Jiang, Т. Aida. Morphology-Dependent Photochemical Events in Aryl Ether Dendrimer Porphyrins: Cooperation of Dendron Subunits for Singlet Energy Transduction. // J. Am. Chem. Soc. 1998. V. 120. № 42. P. 10895.

89. P. Ceroni, V. Vicinelli, M. Maestri, V. Balzani, S.-k. Lee, J. v. Heyst, M. Gorka, F. Vogtle. Luminescent dendrimers as ligands for metal ions. // Journal of Organometallic Chemistry. 2004. V. 689. P. 4375.

90. J. M. Lupton, I. D. W. Samuel, R. Beavington, P. L. Burn, H. Bassler. Nanoengineering of organic semiconductors for light-emitting diodes: control of charge transport. // Synthetic Metals. 2001. V. 116. P. 357.

91. J. Luo, H. Ma, A. K.-Y. Jen. Nanostructured functional dendrimers and polymers for photonics. // C. R. Chimie. 2003. V. 6. P. 895.

92. O. A. Matthews, A. N. Shripway, J. F. Stoddart. Dendrimers—Branching out from curiosities into new technologies. // Prog Polym Sci. 1998. V. 23. № 1. P. 1.

93. F. Zeng, S. C. Zimmerman. Dendrimers in Supramolecular Chemistry: From Molecular Recognition to Self-Assembly. // Chem Rev. 1997. V. 97. № 5. P. 1681.

94. M. A. Hearshaw, J. R. Moss. Organometallic and related metal-containing dendrimers. // Chem Commun. 1999. V. 1. P. 1.

95. E. C. Constable. Metallodendrimers: metal ions as supramolecular glue. // Chem Commun. 1997. V. 12. P. 1073.

96. P. J. Flory. Molecular Size Distribution in Three Dimensional Polymers. VI. Branched Polymers Containing A-R-Bf.! Type Units. // J Am Chem Soc. 1952. V. 74. № 11. P. 2718.

97. B. Voit. New developments in hyperbranched polymers. // J Polym Sci Part A Polym Chem. 2000. V. 38. № 14. P. 2505.

98. H. Y. Kim, O. W. Webster. Water soluble hyperbranched polyphenylene: "a unimolecular micelle?" // J Am Chem Soc. 1990. V. 112. № 11. P. 4592.

99. C. J. Hawker, R. Lee, J. M. J. Frechet. One-step synthesis of hyperbranched dendritic polyesters. // J Am Chem Soc. 1991. V. 113. № 11. P. 4583.

100. L. J. Hobson, W. J. Feast. Poly(amidoamine) hyperbranched systems: synthesis, structure and characterization. // Polymer. 1999. V. 40. № 5. P. 1279.

101. D. Holter, A. Burgath, H. Frey. Degree of branching in hyperbranched polymers. // Acta Polym. 1997. V. 48. № 1-2. P. 30.

102. Y. Н. Kim. Hyperbranched polymers 10 years after. // J Polym Sci Part A Polym Chem. 1998. V. 36. № 11. P. 1685.

103. P. Kambouris, C. J. Hawker. A versatile new method for structure determination in hyperbranched macromolecules. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1993. № 22. P. 2717.

104. D. H. Bolton, K. L. Wooley. Synthesis and Characterization of Hyperbranched Polycarbonates. // Macromolecules. 1997. V. 30. № 7. P. 1890.

105. J. M. J. Frechet, M. Henmi, I. Gitsov, S. Aoshima, M. R. Leduc, R. B. Grubbs. Self-Condensing Vinyl Polymerization: An Approach to Dendritic Materials. // Science. 1995. V. 269. № 5227. P. 1080.

106. C. J. Hawker, F. Chu. Hyperbranched Poly(ether ketones): Manipulation of Structure and Physical Properties. // Macromolecules. 1996. V. 29. № 12. P. 4370.

107. J. F. Miravet, J. M. J. Frechet. New Hyperbranched Poly(siloxysilanes): Variation of the Branching Pattern and End-Functionalization. // Macromolecules. 1998. V. 31. № 11. P. 3461.

108. C. Cameron, A. H. Fawcett, C. R. Hetherington, R. A. W. Mee, F. V. McBride. Cycles frustrating fractal formation in an AB2 step growth polymerization. // Chem. Commun. 1997. № 18. P. 1801.

109. W. J. Feast, A. J. Keeney, A. M. Kenwright, D. Parker. Synthesis, structure and cyclics content of hyperbranched polyesters. // Chem. Commun. 1997. № 18. P. 1749.

110. J. К Gooden, M. L. Gross, A. Mueller, A. D. Stefanescu, K. L. Wooley. Cyclization in Hyperbranched Polymer Syntheses: Characterization by MALDI-TOF Mass Spectrometry. // J. Am. Chem. Soc. 1998. V. 120. № 39. P. 10180.

111. M. Suzuki, A. Ii, T. Saegusa. Multibranching polymerization: palladium-catalyzed ring-opening polymerization of cyclic carbamate to produce hyperbranched dendritic polyamine. // Macromolecules. 1992. V. 25. № 25. P. 7071.

112. Y. H. Kim, O. W. Webster. Hyperbranched polyphenylenes. // Macromolecules. 1992. V. 25. №21. P. 5561.

113. Y. H. Kim, O. W. Webster. Hyperbranched polyphenylenes. // Polym Prepr. 1988. V. 29. №2. P. 310.

114. В. В. Коршак, М. М. Тепляков, В. А. Сергеев. Новый метод синтеза полимеров полифеииленового типа с использование полициклоконденсации диацетилароматических соединений. // Докл. АН СССР. 1973. 208. № 6. С. 1360.

115. В. В. Коршак, М. М. Тепляков, В. А. Сергеев. Полициклоконденсация ацетилароматических соединений как новый метод синтеза полимеров полифеииленового типа. // Высокомолек. соед. 1972. Б14. № 11. С. 800.

116. В. В. Коршак, М. М. Тепляков, Р. А. Дворикова. Исследование реакции полициклоконденсации ацетильных соединений. // Высокомолек. соед. 1982. А23. № 2. С. 277.

117. М. М. Тепляков. Тримеризационная полициклоконденсация ацетилароматических соединений и их кеталей. // Успехи химии. 1979. № 2. С. 344.

118. Y. Н. Kim, R. Beckerbauer. Role of End Groups on the Glass Transition of Hyperbranched Polyphenylene and Triphenylbenzene Derivatives. // Macromolecules. 1994. V. 27. № 7. P. 1968.

119. F. Morgenroth, K. Mullen. Dendritic and hyperbranched polyphenylenes via a simple Diels-Alder route. // Tetrahedron Lett. 1997. V. 53. № 45. P. 15349.

120. A. J. Berresheim, M. Mtiller, K. Mullen. Polyphenylene Nanostructures. // Chem. Rev. 1999. V. 99. № 7. P. 1747.

121. Т. H. Mourey, S. R. Turner, M. Rubinstein, J. M. J. Frechet, C. J. Hawker, K. L. Wooley. Unique behavior of dendritic macromolecules: intrinsic viscosity of polyether dendrimers. // Macromolecules. 1992. V. 25. № 9. P. 2401.

122. S. R. Turner, В. I. Voit, Т. H. Mourey. All-aromatic hyperbranched polyesters with phenol and acetate end groups: synthesis and characterization. // Macromolecules. 1993. V. 26. № 17. P. 4617.

123. S. R. Turner, F. Walter, В. I. Voit, Т. H. Mourey. Hyperbranched Aromatic Polyesters with Carboxylic Acid Terminal Groups. // Macromolecules. 1994. V. 27. №6. P. 1611.

124. E. Malmstrom, A. J. Hult. Hyperbranched polymers: A review. // Macromol Sci-Rev Macromol Chem Phys. 1997. № 37. P. 555.

125. M. Jikei, Z. Ни, M.-a. Kakimoto, Y. Imai. Synthesis of Hyperbranched Poly(phenylene sulfide) via a Poly(sulfonium cation) Precursor. // Macromolecules. 1996. V. 29. №3. P. 1062.

126. V. Percec, P. Chu, M. Kawasumi. Toward "Willowlike" Thermotropic Dendrimers. // Macromolecules. 1994. V. 27. № 16. P. 4441.

127. S. Bauer, H. Ringsdorf, H. Fischer. Highly Branched Liquid Crystalline Polymers with Chiral Terminal Groups. // Angewandte Chemie International Edition in English. 1993. V. 32. № 11. P. 1589.

128. A. Sunder, M.-F. Quincy, R. Mulhaupt, H. Frey. Hyperbranched Polyether Polyols with Liquid Crystalline Properties. // Angewandte Chemie International Edition.1999. V. 38. № 19. P. 2928.

129. Y. H. Kim. Lyotropic liquid crystalline hyperbranched aromatic polyamides. // J. Am. Chem. Soc. 1992. V. 114. № 12. P. 4947.

130. D. H. Bolton, К L. Wooley. Hyperbranched aryl polycarbonates derived from A2B monomers versus AB2 monomers. // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. 2002. V. 40. № 7. P. 823.

131. R. A. Jacobson. Polymers from benzyl chloride and related compounds. // J. Am. Chem. Soc. 1932. V. 54. № 4. P. 1513.

132. W. H. Hunter, G. H. Woollett. A catalytic decomposition of certain phenol silver salts. IV. The constitution of the amorphous oxides. // J. Am. Chem. Soc. 1921. V. 43. № l.P. 135.

133. D. A. Tomalia, V. Berry, M. Hall, D. M. Hedstrand. Starburst dendrimers. 4. Covalently fixed unimolecular assemblages reiminiscent of spheroidal micelles. // Macromolecules. 1987. V. 20. № 5. P. 1164.

134. G. R. Newkome, Z. Yao, G. R, Baker, V К Gupta, P. S. Russo, M. J. Saunders. Chemistry of micelles series. Part 2. Cascade molecules. Synthesis and characterization of a benzene9.3-arborol. // J. Am. Chem. Soc. 1986. V. 108. № 4. P. 849.

135. G. R. Newkome, G. R. Baker, M. J. Saunders, P. S. Russo, V. К Gupta, Z.-q. Yao, J. E. Miller, К Bouillion. Two-directional cascade molecules: synthesis and characterization of 9.-n-[9] arborols. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1986. № 10. P. 752.

136. C. Nguyen, C. J. Hawker, R. D. Miller, E. Huang, J. L. Hedrick, R. Gauderon, J. G. Hilborn. Hyperbranched Polyesters as Nanoporosity Templating Agents for Organosilicates. // Macromolecules. 2000. V. 33. № 11. P. 4281.

137. B. Romagnoli, W. Hayes. Chiral dendrimers-from architecturally interesting hyperbranched macromolecules to functional materials. // Mater. Chem. 2002. V. 12. №4. P. 767.

138. И. А. Хотина, H. С. Кушакова, Д. А. Рудъ, С. С. Ловкое, И. И. Пономарев, П. М. Валецкий. Новые макролиганды на основе полифениленов для Pd-содержащих катализаторов. // Доклады Академии Наук. 2006. 409. № 3. С. 362.

139. Н. Meier, М. Lehmann. Stilbenoid Dendrimers. // Angewandte Chemie International Edition. 1998. V. 37. № 5. P. 643.

140. A. Sunder, M. Kramer, R. Hanselmann, R. Mtilhaupt, H. Frey. Molecular Nanocapsules Based on Amphiphilic Hyperbranched Polyglycerols. // Angewandte Chemie International Edition. 1999. V. 38. № 23. P. 3552.

141. D. J. Massa, K. A. Shriner, S. R. Turner, В. I. Voit. Novel Blends of Hyperbranched Polyesters and Linear Polymers. // Macromolecules. 1995. V. 28. № 9. P. 3214.

142. D. Schmaljohann, P. Potschke, R. Hassler, В. I. Voit. Blends of Amphiphilic, Hyperbranched Polyesters and Different Polyolefins. // Macromolecules. 1999. V. 32. № 19. P. 6333.

143. M. Johansson, E. Malmstrom, A. Hult. Synthesis, characterization, and curing of hyperbranched allyl ether-maleate functional ester resins. // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. 1993. V. 31. № 3. P. 619.

144. M. Johansson, A. Hult. Synthesis, characterization, and UV curing of acrylate functional hyperbranched polyester resins. // J of Coat Tech. 1995. V. 67. P. 35.

145. Y. Zhang, L. Wang, T. Wada, H. Sasabe. Synthesis and characterization of novel hyperbranched polymer with dipole carbazole moieties for multifunctional materials. // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. 1996. V. 34. № 7. P. 1359.

146. Y. Zhang, L. Wang, T. Wada, H. Sasabe. One-pot synthesis of a new hyperbranched polyester containing 3,6-di-acceptor-substituted carbazole chromophores for nonlinear optics. // Macromolecular Chemistry and Physics. 1996. V. 197. Jte 2. P. 667.

147. Y. Zhang, T. Wada, H. Sasabe. A new hyperbranched polymer with polar chromophores for nonlinear optics. // Polymer. 1997. V. 38. № 12. P. 2893.

148. H. Nishide, M. Nanbo, E. Tsuchida. II Polym Preprints Jpn. 1998. V. 47. P. 1670.

149. R. Haag, F. Kratz. Polymer Therapeutics: Concepts and Applications. // Angewandte Chemie International Edition. 2006. V. 45. № 8. P. 1198.

150. J. Jagur-Grodzinski. Polymers for tissue engineering, medical devices, and regenerative medicine. Concise general review of recent studies. Review. // Polymers for Advanced Technologies. 2006. V. 17. № 6. P. 395.

151. S. Venkatachalam, S. Agilan, D. Mangalaraj, S. K. Narayandass. Optoelectronic properties of ZnSe thin films. // Materials Science in Semiconductor Processing. 2007.

152. G. D. Sharma, V. S. Choudhary, M. S. Roy. Electrical and photovoltaic properties of devices based on РЬРс-ТЮг thin films. // Solar Energy Materials and Solar Cells. 2007. V. 91. № 12. P. 1087.

153. K. Y. Law. Organic photoconductive materials: recent trends and developments. // Chem. Rev. 1993. V. 93. P. 449.

154. К Ozga. Oligoetheracrylate polymers as new promising materials for photooperated transparency. // Optical Materials. 2007. V. 29. № 11. P. 1510.

155. G. Maier. Low dielectric constant polymers for microelectronics. // Progress in Polymer Science. 2001. V. 26. № 1. P. 3.

156. D. S. Soane, Z. Martynenko. Polymers in microelectronics fundamentals and applications. // Microelectronics and Reliability. 1990. V. 30. № 1. P. 181.

157. F. Carpi, D. D. Rossi. Colours from electroactive polymers: Electrochromic, electroluminescent and laser devices based on organic materials. // Optics & Laser Technology. 2006. V. 38. № 4-6. P. 292.

158. S. Chen, X. Xu, Y. Liu, W. Qiu, G. Yu, H. Wang, D. Zhu. New Organic Light-Emitting Materials: Synthesis, Thermal, Photophysical, Electrochemical, and Electroluminescent Properties. // J. Phys. Chem. C. 2007. V. 111. № 2. P. 1029.

159. A. P. Kulkarni, C. J. Tonzola, A. Babel, S. A. Jenekhe. Electron Transport Materials for Organic Light-Emitting Diodes. // Chem. Mater. 2004. V. 16. № 23. P. 4556.

160. В. Говард. Органические дисплеи. // В мире науки. 2004. № 5. С. 68.

161. S. Tsoi, В. Szeto, М. D. Fleischauer, J. G. С. Veinot, М. J. Brett. Control of Alq3 Wetting Layer Thickness via Substrate Surface Functionalization. // Langmuir. 2007. V. 23. № 12. P. 6498.

162. A. Uddin, С. B. Lee, X. Ни, Т. К. S. Wong, X. W. Sun. Effect of doping on optical and transport properties of charge carriers in Alq3. // Journal of Crystal Growth. 2006. V. 288. № l.P. 115.

163. S.-H. Oh, S.-I. Na, Y.-C. Nah, D. Vak, S.-S. Kim, D.-Y. Kim. Novel cationic water-soluble polyfluorene derivatives with ion-transporting side groups for efficient electron injection in PLEDs. // Organic Electronics. 2007.

164. L. Akcelrud. Electroluminescent polymers. // Progress in Polymer Science. 2003. V. 28. №6. P. 875.

165. J. J. M. Halls, D. R. Baigent, F. Cacialli, N. C. Greenham, R. H. Friend, S. C. Moratti, A. B. Holmes. Light-emitting and photoconductive diodes fabricated with conjugated polymers. // Thin Solid Films. 1996. V. 276. № 1-2. P. 13.

166. J. L. Br'edas, C. Adant, D. Beljonne, F. Meyers, Z. Shuai. Influence of molecular architecture and chain length on the nonlinear optical response of conjugated oligomers and polymers. // Synth. Met. 1993. V. 57. № 1. P. 3933.

167. N. Tessler, G. J. Denton, R. H. Friend. Lasing from conjugated-polymer microcavities // Nature. 1996. V. 382. № 6593. P. 695.1791. D. W. Samuel, G. A. Turnbull. Organic Semiconductor Lasers. // Chem. Rev. 2007. V. 107. №4. P. 1272.

168. C. D. Dimitrakopoulos, P. R. L. Malenfant. Organic Thin Film Transistors for Large Area Electronics. // Adv Mater. 2002. V. 14. № 2. P. 99.

169. N. S. Sariciftci, D. Braun, C. Zhang, V. I. Srdanov, A. J. Heeger, G. Stucky. Semiconducting polymer-buckminsterfullerene heterojunctions: Diodes, photodiodes, and photovoltaic cells. // Appl Phys Lett. 1993. V. 62. № 6. P. 585.

170. S. Giines, H. Neugebauer, N. S. Sariciftci. Conjugated Polymer-Based Organic Solar Cells. // Chem. Rev. 2007. V. 107. № 4. P. 1324.

171. G. E. Wnek, J. C. W. Chien, F. E. Karasz, C. P. Lillya. Electrically conducting derivative of poly(p-phenylene vinylene). // Polymer. 1979. V. 20. № 12. P. 1441.

172. M. Fukuda, K. Sawada, K. Yoshino. Fusible Conducting Poly(9-alkylfluorene) and Poly(9,9-dialkylfluorene) and Their Characteristics // Jpn J Appl Phys. 1989. V. 28. №8. P. 1433.

173. A. d. Cuendias, M. Urien, S. Lecommandoux, G. Wantz, E. Cloutet, H. Cramail. Novel EDOT and fluorene-based electroluminescent "bricks" as materials for OLEDs. // Organic Electronics. 2006. V. 7. № 6. P. 576.

174. J. J. Longer. Conformations of aniline black (polyaniline) molecules. // Synth Met. 1987. V. 20. № 1.P.35.

175. Y. Zhu, D. Ни, M. X. Wan, L. Jiang, Y. Wei. Conducting and Superhydrophobic Rambutan-like Hollow Spheres of Polyaniline. // Adv. Mater. 2007. V. 16.

176. G. Tourillon, F. Gamier. Morphology of conducting organic polymers: Polythiophene and poly(3-methyl thiophene). // J. Polym. Sci., Part B: Polym. Phys. 1983. V. 22. № 1.P.33.

177. A. Pietrangelo, M. J. MacLachlan, M. O. Wolf, В. O. Patrick. Synthesis and Structures of Novel Luminescent Bent Acenedithiophenes. // Org. Lett. 2007.

178. J. Cremerand, C. A. Briehn. Novel Highly Fluorescent Triphenylamine-Based Oligothiophenes. // Chem. Mater. 2007.

179. Y. Zhang, C. Zhao, J. Yang, M. Kapiamba, O. Haze, L. J. Rothberg, M.-K. Ng. Synthesis, Optical, and Electrochemical Properties of a New Family of Dendritic Oligothiophenes. //J. Org. Chem. 2006. V. 71. № 25. P. 9475.

180. W. S. Jenks, T. Wolff, Advances in Photochemistry. John Wiley & Sons, Inc.: Hoboken, NJ., 2007; Vol. 29, p 384.

181. H. Peng, J.-Y. Lam, J. Chen, Y. Zheng, J. Luo, К. Xu, B. Z. Tang. Hyperbranched polyphenylenes containing biphenyl moieties: Synthesis, light emission, and optical limiting. // Polym. Prep. 2002. V. 43. № 2. P. 1318.

182. Я Sirringhaus, N. Tessler, R. H. Friend. Integrated Optoelectronic Devices Based on Conjugated Polymers // Science. 1998. V. 280. № 5370. P. 1741.

183. A. Satrijo, S. C. J. Meskers, Т. M. Swager. Probing a Conjugated Polymer's Transfer of Organization-Dependent Properties from Solutions to Films. // J. Am. Chem. Soc. 2006. V. 128. №28. P. 9030.

184. Т. Fukushima, К. Takachi, К. Tsuchihara. Optically Active Poly(phenylacetylene) Film: Simultaneous Change of Color and Helical Structure. // Macromolecules.2006. V. 39. №9. P. 3103.

185. J. M. Shaw, P. F. Seidler. Organic electronics: Introduction. // IBM J Res Dev. 2001. V. 45. № 1.Р.З.

186. A. G. MacDiarmid. Synthetic Metals: A Novel Role for Organic Polymers. // Angew Chem. 2001. V. 40. № 14. P. 2581.

187. A. Dodabalapur, Z. Bao, A. Makhija, J. G. Laquindanum, V. R. Raj'u, Y. Feng. Organic smart pixels. // Appl Phys Lett. 1998. V. 73. № 2. P. 142.

188. C. J. Drury, С. M. J. Mutsaers, С. M. Hart, M. Matters, D. M. d. Leeuw. Low-cost all-polymer integrated circuits. // Appl Phys Lett 1998. V. 73. № 1. P. 108.

189. Y. Luo, H. Aziz, G. Xu, Z. D. Popovic. Similar Roles of Electrons and Holes in Luminescence Degradation of Organic Light-Emitting Devices. // Chem. Mater.2007. V. 19. №8. P. 2079.

190. А. В. Ванников, А. Д. Гришина, С. В. Новиков. Электронный транспорт и электролюминесценция в полимерных слоях. // Успехи химии. 1994. Т. 63. № 2. С. 107.

191. S. Tasch, A. Niko, G. Leising, U.Scherf. Highly efficient electroluminescence of new wide band gap ladder-type poly(para-phenylenes). // Appl. Phys. Lett. 1996. V. 68. № 8. P. 1090.

192. R. Riehn, J. Morgado, R. Iqbal, S. C. Moratti, A. B. Holmes, S. Volta, F. Cacialli. Fluorine-substituted poly(p-phenylenes vinylenes) copolymers. // Synth. Met. 2001. V. 124. № l.P. 67.

193. К Y. Lee, Y. К Kim, О. K. Kwon, J. W. Lee, D. M. Shin, D. Y. Kim, В. C. Sohn, D. S. Choi. Thickness effects of conducting polymer as an ITO replacement on electroluminescent devices. // Thin Solid films. 2000. V. 363. № 1-2. P. 225.

194. P. L. Burn, A. B. Holmes, A. Kraft, D. D. C. Bradley, A. R. Brown, R. H. Friend, R. W. Gymer. Chemical tuning of electroluminescent copolymers to improve emission efficiencies and allow patterning. // Nature. 1992. V. 356. P. 47.

195. P. L. Burn, A. Kraft, D. R. Baigent, D. D. C. Bradley, A. R. Brown, R. H. Friend, R. W. Gymer, A. B. Holmes, R. W. J. Jackson. Chemical Tuning of the Electronic

196. J. Tang, G. Li, R. Zhang, J. Shen. Electroluminescence properties of light-emitting diodes based on poly(2,5-dimethoxy-p-phenylenevinylene-co-styrene) copolymer. // J. Mater Chem. 2003. V. 13. P. 232.

197. Y. Shirota, H. Kageyama. Charge Carrier Transporting Molecular Materials and Their Applications in Devices. // Chem. Rev. 2007. V. 107. № 4. P. 953.

198. C.-Y. Chuang, P.-I. Shih, C.-H. Chien, F.-I. Wu, C.-F. Shu. Bright-White Light-Emitting Devices Based on a Single Polymer Exhibiting Simultaneous Blue, Green, and Red Emissions. // Macromolecules. 2007. V. 40. № 2. P. 247.

199. M. Zheng, L. Ding, Z. Lin, F. E. Karasz. Synthesis and Characterization of Fluorenediylvinylene and Thiophenediylvinylene-Containing Terphenylene-Based Copolymers. // Macromolecules. 2002. V. 35. № 27. P. 9939.

200. С. C. Huang, H. F. Meng, G. К. Но, С. H. Chen, C. S. Hsu, J. H. Huang, S. F. Horng, В. X. Chen, L. C. Chen. Color-tunable multilayer light-emitting diodes based on conjugated polymers. // Appl Phys Lett 2004. V. 84. № 7. P. 1195.

201. X. Chen, J. L. Liao, Y. Liang, M. O. Ahmed, H. E. Tseng, S. A. Chen. High-Efficiency Red-Light Emission from Polyfluorenes Grafted with Cyclometalated Iridium Complexes and Charge Transport Moiety. // J. Am. Chem. Soc. 2003. V. 125. №3. P. 636.

202. R. Gupta, M. Stevenson, M. D. McGehee, A. Dogariu, V. Srdanov, J. Y. Park, A. J. Heeger. Forster transfer based amplified spontaneous emission in conjugated polymer blends. // Synth Met. 1999. V. 102. № 1-3. P. 875.

203. В. Ни, Z. Yang, F. E. Karasz. Electroluminescence of pure poly(N-vinylcarbazole) and its blends with a multiblock copolymer. // J Appl Phys. 1994. V. 76. № 4. P. 2419.

204. X. Gong, W. Ma, J. C. Ostorowski, G. C. Bazan, D. Moses, A. J. Heeger. White Electrophosphorescence from Semiconducting Polymer Blends. // Adv Mater. 2004. V. 16. №7. p. 615.

205. L. C. Palilis, D. G. Lidzey, M. Redecker, D. D. C. Bradley, M. Inbasekaran, E. P. Woo, W. W. Wu. High performance blue light-emitting diodes based on conjugated polymer blends. // Synth. Met. 2001. V. 121. № i3. p. 1729.

206. G. Yu, H. Nishino, A. J. Heeger, T. A. Chen, R. D. Rieke. Enhanced electroluminescence from semiconducting polymer blends. // Synth Met 1995. V. 72. № 3. p. 249.

207. L. Ding, F. E. Karasz, Y. Lin, Y. Pang, L. Liao. Photoluminescence and Electroluminescence Study of Violet-Blue and Green Emitting Polymers and Their Blend. // Macromolecules. 2003. V. 36. № 19. p. 7301.

208. M. Berggren, O. Inganas, G. Gustafsson, J. Rasmusson, M. R. Andersson, T. Hjertberg, O. Wennerstrom. Light-emitting diodes with variable colours from polymer blends // Nature. 1994. V. 372. № 6505. P. 444.

209. X. Gong, J. C. Ostrowski, D. Moses, G. C. Bazan, A. J. Heeger. High-performance polymer-based electrophosphorescent light-emitting diodes. // J. Polym. Sci., Part B: Polym. Phys. 2003. V. 41. № 21. P. 2691.

210. V. Promarak, A. Punkvuang, T. Sudyoadsuk, S. Jungsuttiwong, S. Saengsuwan, T. Keawin, K. Sirithip. Synthesis and characterization of N-carbazole end-capped oligofluorene-thiophenes. // Tetrahedron Letters. 2007. V. 63. № 36. P. 8881.

211. H. Vestweber, R. Sander, A. Greiner, W. Heitz, R. F. Mahrt, H. Bassler. Electroluminescence from polymer blends and molecularly doped polymers. // Synth. Met. 1994. V. 64. № 2-3. P. 141.

212. C. Zhang, H. v. Seggern, K. Pakbaz, B. Kraabel, H. W. Schmidt, A. J. Heeger. Blue electroluminescent diodes utilizing blends of poly(p-phenylphenylene vinylene) in poly(9-vinylcarbazole). // Synth. Met. 1994. V. 62. № 1. P. 35.

213. H. Nishino, G. Yu, A. J. Heeger, T. A. Chen, R. D. Rieke. Electroluminescence from blend films of poly(3-hexylthiophene) and poly(N-vinylcarbazole). // Synth Met. 1995. V. 68. № 3. P. 243.

214. A. Dogariu, R. Gupta, A. J. Heeger, H. Wang. Time-resolved Forster energy transfer in polymer blends. // Synth Met. 1999. V. 100. № 1. P. 95.

215. Т. Forster. Zwischenmolekulare energiewanderung und fluoreszenz. // Ann. Phys. 1948. V. 2. P. 55.

216. M. Pope, С. E. Svenberg, Electronic Processes in Organic Crystals. 1982.

217. X. R. Wang, H. You, H. Tang, G. H. Ding, D. G. Ma, H. Tian, R. G. Sun. Efficient red organic light-emitting diode sensitized by a phosphorescent Ir compound. // Journal of Luminescence. 2007.

218. P. H. Fu, Y. Zhan, J. Xu, X. Hou, F. Xiao. Red fluorescent materials based on naphthylamine for non-doping OLEDs. // Optical Materials. 2006. V. 29. № 2-3. P. 348.

219. C.-T. Chen. Evolution of Red Organic Light-Emitting Diodes: Materials and Devices. // Chem. Mater. 2004. V. 16. № 23. P. 4389.

220. F. Wang, S. Liu, J. Zhou, S. Sun, B. Qi, G. Ou. Bright green organic light-emitting devices having a composite electron transport layer. // Microelectronics Journal. 2006. V. 37. №9. P. 916.

221. S.-S. Sun. A new blue emitting TFEL phosphor: SrS : Cu. // Displays. 1999. V. 19. № 4. P. 145.

222. E. Bringuier. Electron multiplication in ZnS-type electroluminescent devices. // J. Appl. Phys. 1990. V. 67. № 11. P. 7040.

223. S. Tasch, A. Niko, G. Leising, U.Scherf. Highly efficient electroluminescence of new wide band gap ladder-type poly(para-phenylenes). // Appl. Phys. Lett. 1996. V. 68(8). P. 1090.

224. Q. Pei, Y. Yang. Efficient Photoluminescence and Electroluminescence from a Soluble Polyfluorene. // J. Am. Chem. Soc. 1996. V. 118(31). P. 7416.

225. A. W. Grice, A. Tajbakhsh, P. L. Burn, D. D. C. Bradley. A blue-emitting triazole-based conjugated polymer. // Adv. Mater. 1997. V. 9(15). P. 1174.

226. W. Huang, H. Meng, W.-L. Yu, J. Gao, A. Heeger. A New Blue Light-Emitting Polymer Containing Substituted Thiophene and an Arylene-l,3,4-oxadiazole Moiety. // J. Adv. Mater. 1998. V. 10(8). P. 593.

227. E. Balasubramaniam, Y. T. Tao, A. Danel, P. Tomasik. Blue Light-Emitting Diodes Based on Dipyrazolopyridine Derivatives. // Chem. Mater. 2000. V. 12(9). P. 2788.

228. D. Y. Kim, H. N. Cho, C. Y. Kim. Blue light emitting polymers. // Prog Polym Sci. 2000. V. 25. № 8. P. 1089.

229. S.-O. Jeon, Y.-M. Jeon, J.-W. Kim, C.-W. Lee, M.-S. Gong. A blue organic emitting diode derived from new styrylamine type dopant materials. // Synthetic Metals. 2007.

230. T. Karatsu, R. Hazuku, M. Asuke, A. Nishigaki, S. Yagai, Y. Suzuri, H. Kita, A. Kitamura. Blue electroluminescence of silyl substituted anthracene derivatives. // Organic Electronics. 2007. V. 8. № 4. P. 357.

231. K.-S. Kim, Y.-M. Jeon, J.-W. Kim, C.-W Lee, M.-S. Gong. Blue organic light-emitting devices using novel styrylarylene host and dopant materials. // Dyes and Pigments. 2007.

232. Q. Zhou, A. Qin, Q. He, G. Lei, L. Wang, Y. Qiu, C. Ye, F. Teng, F. Bai. Facile synthesis and properties of binaphthyl-containing blue light emitting materials. // Journal of Luminescence. 2007. V. 122-123. P. 674.

233. Z. H. Li, M. J. Xiong, M. S. Wong. Synthesis and blue light-emitting properties of 4,4'-bis(diphenylamino)-quinque(p-phenyl)s. // Chinese Chemical Letters. 2007. V. 18. №7. P. 823.

234. Z. Zhang, H. Tang, H. Wang, X. Liang, J. Liu, Y. Qiu, G. Shi. A blue electroluminescence organic material with liquid crystal property. // Thin Solid Films. 2007. V. 515. № 7-8. P. 3893.

235. A. Grice, D. D. C. Bradley, M. T. Bernius, M. Inbasekaran, W. W. Wu, E. P. Woo. High brightness and efficiency blue light-emitting polymer diodes. // Appl. Phys. Lett. 1998. V. 73. № 5. P. 629.

236. M. M. Grell, D. D. C. Bradley, M. Inbasekaran, E. P. Woo. A glass-forming conjugated main-chain liquid crystal polymer for polarized electroluminescence applications. // Adv Mater. 1997. V. 9. № 10. P. 798.

237. A. Charas, J. Morgado, J. M. G. Martinho, L. Alcacer, S. F. Lim, R. H. Friend, F.Cacialli. Synthesis and luminescence properties of three novel polyfluorene copolymers. // Polymer. 2003. V. 44. № 6. P. 1843.

238. P. D. Vak, S. J. Shin, J.-H. Yum, S.-S. Kim, D.-Y. Kim. Blue electroluminescence from spiro-configured polyfluorene derivatives with hetero-atoms. // Journal of Luminescence. 2005. V. 115. № 3-4. P. 109.

239. Y. Zhu, К. M. Gibbons, A. P. Kulkarni, S. A. Jenekhe. Polyfluorenes Containing Dibenzoa,c.phenazine Segments: Synthesis and Efficient Blue Electroluminescence from Intramolecular Charge Transfer States. // Macromolecules. 2007. V. 40. № 4. P. 804.

240. M. Leclerc. Polyfluorenes: Twenty years of progress. // J Polym Sci Part A: Polym Chem. 2001. V. 39. № 17. P. 2867.

241. M. T. Bernius, M. Inbasekaran, J. O'Brien, W. Wu. Progress with Light-Emitting Polymers. // Adv Mater. 2000. V. 12. № 23. P. 1737.

242. U. Scherf, E. J. W. List. Semiconducting Polyfluorenes Towards Reliable Structure-Property Relationships. // Adv Mater. 2002. V. 14. № 7. P. 477.

243. M. Bernius, M. Inbasekaran, E. Woo, W. Wu, L. Wujkowski. Fluorene-based polymers-preparation and applications. // J Mater Sci: Mater Electron. 2000. V. 11. P. 111.

244. X. Zhan, Y. Liu, D. Zhu, W. Huang, Q. Gong. Large femtosecond third-order nonlinear optical response in a novel donor-acceptor copolymer consisting of ethynylfluorene and tetraphenyldiaminobiphenyl units. // Chem Mater. 2001. V. 13. № 1540-1544.

245. J. Ding, M. Day, G. Robertson, J. Roovers. Synthesis and characterization of alternating copolymers of fluorene and oxadiazole. // Macromolecules. 2002. V. 35. P. 3474.

246. S. Becker, C. Ego, A. C. Grimsdale, E. J. W List, D. Marsitzky, A. Pogantsch, S. Setayesh, G. Leising, K. Mullen. Optimization of polyfluorenes for light emitting applications. // Synth Met. 2002. V. 125. P. 73.

247. M. Inbasekaran, W. R. Shiang, E. P. Woo, G. R. Roof. 2,7 aryl-9-substituted fluorenes and 9-substituted fluorene oligomers and polymers. U. S. Patent 5, 962, 631, October 5,1999.

248. M. Kreyenschmidt, G. Klaerner, T. Fuhrer, J. Ashenhurst, S. Karg, W. D. Chen, V. Y. Lee, J. C. Scott, R. D. Miller. Thermally Stable Blue-Light-Emitting Copolymers of Poly(alkylfluorene). // Macromolecules. 1998. V. 31. № 4. P. 1099.

249. С. В. Линдеман, Ю. Т. Стручков, И. А. Хотина, В. М. Михайлов, А. Л. Русанов. Синтез и кристаллическая структура 1,3,5-три4-(фенилэтинил)фенил. бензола. // Изв. Академии наук, сер.хим. 1994. № 11. С. 1986.

250. М. J. Plater, М. McKay, Т. Jackson. Synthesis of l,3,5-tris4-(diarylamino)phenyl.benzene and l,3,5-tris(diarylamino)benzene derivatives. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 2000. V. 16. P. 2695.

251. H. O. Wirth, W. Kern, E. Schmitz. The synthesis and properties of branched oligophenylenes with 1.3.5-triphenylbenzene core. Parti. // Makromol. Chem. 1963. V. 69. P. 92.

252. R. E. Lyle, E. J. DeWitt, N. M. Nichols, W. Cleland. Acid Catalyzed Condensations. I. 1,3,5-Triarylbenzenes. // J. Am. Chem. Soc. 1953. V. 75. № 23. P. 5959.

253. V. P. Chebotarev. II Izv. Akad. Nauk USSR Ser. Khim. 1974. V. 23(6). P. 1407.

254. Т. E. Olinga, S. Destri, W. Porzio, A. Selva. Synthesis and characterization of 3-hexyl multi-substituted a,w-diformyl-a-oligothiophenes (n = 3, 6, 8). // Macromol. Chem. Phys. 1997. V. 198. № 4. P. 1091.

255. R. D. Stephens, С. E. Castro. The Substitution of Aryl Iodides with Cuprous Acetylides. A Synthesis of Tolanes and Heterocyclics. // J. Org. Chem. 1963. V. 28. №12. P. 3313.

256. W. J. Archibald. An Approximate Solution of the Differential Equation of the Ultracentrifuge. // J. Appl. Phys. 1947. V. 18. № 4. P. 362.

257. G. A. Crosby, J. N. Demas. Measurement of photoluminescence quantum yields. // J. Phys. Chem. 1971. V. 75. № 8. P. 991.

258. Q.-S. Ни, V. Pugh, M. Sabat, L. Pu. Structurally Rigid and Optically Active Dendrimers. // J.Org.Chem. 1999. V. 64. № 20. P. 7528.

259. Я. Peng, J. Luo, L. Cheng, J. W Y. Lam, K. Xu, Y. Dong, D. Zhang, Y. Huang, Z. Xu, B. Z. Tang. Synthesis and optical properties of hyperbranched polyarylenes. // Optic. Mater. 2003. V. 21. P. 315.

260. Ю. Д. Семчиков. Дендримеры новый класс полимеров. // Соросовский образовательный журнал. 1998. № 12. С. 45.

261. Q. Не, Я. Huang, J. Yang, Я. Lin, F. Bai. Synthesis and spectroscopic properties of a series of hyperbranched conjugated molecules with 1,3,5-triphenylbenzene as cores. // J. Mater. Chem. 2003. V. 13. P. 1085.

262. Y. G. Urman, M. M. Teplyakov, S. G. Alekseeva, I. A. Khotina, I. Y. Slonim, V. V. Korshak. Investigation of the structure of polymers of the polyphenylene type by 13C NMR spectroscopy. // Macromol. Chem. Phys. 1984. V. 185. P. 67.

263. R. F. Heck. Palladium reagents in organic syntheses. // Academic Press, London; New York. 1985.

264. Y. C. Lin, D. E. Williams. 1,3,5-Triphenylbenzene. // Acta Crystallogr. 1975. V. Sect. В 31. P. 318.

265. K. Sonogashira, Y. Tohda, N. Hagihara. A convenient synthesis of acetylenes: catalytic substitutions of acetylenic hydrogen with bromoalkenes, iodoarenes and bromopyridines. // Tetrahedron Letters. 1975. V. 16. № 50. P. 4467.

266. N. Miyaura, K. Yamada, A. Suzuki. New Stereospecific Cross-Coupling by the Palladium-Catalyzed Reaction of 1-Alkenylboranes with 1-Alkenyl or 1-Alkynyl Halides. // Tetrahedron Lett. 1979. V. 36. № 20. P. 3437.

267. P.-E. Broutin, I. Cerna, M. Campaniello, F. Leroux, F. Colobert. Palladium-Catalyzed Borylation of Phenyl Bromides and Application in One-Pot Suzuki-Miyaura Biphenyl Synthesis. // Org. Lett. 2004. V. 6. № 24. P. 4419.

268. D. Holmes, G. A. Chotana, R. E. Maleczka, M. R. Smith. One-Pot Borylation/Amination Reactions: Syntheses of Arylamine Boronate Esters from Halogenated Arenes. I I Org. Lett. 2006. V. 8. № 7. P. 1407.

269. T. Ishiyama, N. Miyaura. Transition metal-catalyzed borylation of alkanes and arenes via C-H activation. // Journal of Organometallic Chemistry. 2003. V. 680. № 1-2. P. 3.

270. D. Milstein, J. K. Stille. A general, selective, and facile method for ketone synthesis from acid chlorides and organotin compounds catalyzed by palladium. // J. Am. Chem. Soc. 1978. V. 100. № 11. P. 3636.

271. P. Espinet, A. M. Echavarren. The Mechanisms of the Stille Reaction. // Angewandte Chemie International Edition. 2004. V. 43. № 36. P. 4704.

272. Д. А. Рудь, Н. С. Кушакова, И. А. Хотина. Новый подход к синтезу дендримеров разветвленных полимеров с 1,3,5-трифенилзамещенным бензольным ядром и исследование их оптических свойств. // InterCOS-2005, С.-Петербург, Россия. 2005.

273. N. Kushakova, A. Vitukhnovsky, I. Khotina. Blue electroluminescence of dendrimers and hyperbranched polyphenylenes used as active layers for OLEDs. // European Polymer Congress, Portoroz, Slovenia. 2007.

274. U. Lemmer, S. Heun, R. F. Mahrt, U. Scherf, M. Hopmeier, U. Siegner, E. O. Gobel, K. Mullen, H. Bassler. Aggregate fluorescence in conjugated polymers. // Chem. Phys. Lett. 1995. V. 240. P. 373.

275. G. Kranzelbinder, H. J. Byrne, S. Hallstein, S. Roth, G. Leising, U. Scherf. Picosecond spectroscopy and hyperlinear photoluminescence in poly(para-phenylene)-type ladder polymers. // Phys. Rev. B. 1997. V. 56. P. 1632.

276. M. Kasha. Energy transfer mechanisms and the molecular exciton model for molecular aggregates. // Rad. Res. 1963. V. 20. P. 55.

277. L. S. Rohwer, J. E. Martin. Measuring the absolute quantum efficiency of luminescent materials. // Journal of Luminescence. 2005. V. 115. № 3-4. P. 77.

278. L.-W. Chong, Y.-L. Lee, T.-C. Wen. Surface modification of indium tin oxide anodes by self-assembly monolayers: Effects on interfacial morphology and charge injection in organic light-emitting diodes. // Thin Solid Films. 2007. V. 515. № 5. P. 2833.

279. E. S. Lee, J. H. Choi, H. К Baik. Surface cleaning of indium tin oxide by atmospheric air plasma treatment with the steady-state airflow for organic light emitting diodes. // Surface and Coatings Technology. 2007. V. 201. № 9-11. P. 4973.

280. Y.-J. Seo, G.-W. Choi, W.-S. Lee. Evaluation of electrical and optical properties of indium tin oxide thin film using chemical mechanical polishing technique // Microelectronic Engineering. 2007.

281. V. Promarak, M. Ichikawa, D. Meunmart, T. Sudyoadsuk, S. Saengsuwan, T. Keawin. Synthesis and properties of stable amorphous hole-transporting molecules for electroluminescent devices. // Tetrahedron Letters. 2006. V. 47. № 50. P. 8949.

282. Y. К Kim, S.-H. Hwang. Highly efficient organic light-emitting diodes using novel hole-transporting materials. // Synthetic Metals. 2006. V. 156. № 16-17. P. 1028.

283. J. Li, C. Ma, J. Tang, C.-S. Lee, S. Lee. Novel Starburst Molecule as a Hole Injecting and Transporting Material for Organic Light-Emitting Devices. // Chem. Mater. 2005. V. 17. №3. P. 615.

284. B.-C. Wang, H.-R. Liao, J.-C. Chang, L. Chen, J.-T. Yeh. Electronic structure and molecular orbital study of hole-transport material triphenylamine derivatives. // Journal of Luminescence. 2007. V. 124. № 2. P. 333.