Синтез и исследования функционально замещенных алкинилциклопентенонов и их гексакарбонилдикобальт- μ , n2-ацетиленовых комплексов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

9* г'

р Ь V

санкт-петербургский государственный университет

На правах рукописи УДК 547:335:-1 + 54?;-257.3 + 547.314.2'13

березина Светлана Евгеньевна

синтез и исследования функционально заме^нных ажшщэдиюпентенонов и их шсакарюниддикобальт- }л, у 2-аштижновых комплексов

Специальность 02Жи03 - оргаотческая химия

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

САНКТ-ПЕТЕРБУРГ - 1994

Работа выполнена на кафедре органической химии химического факультета Санкт-Петербургского государственного университета

Научный руководитель - кандидат химических наук, старший научный сотрудник Денисов В.Р;

Официальные оппоненты : доктор химических наук, профессор Стадничук М.Д;-кандидат химических наук, ведущий научный сотрудник Ееско Т.Б;

Ведущая организация : Институт органической химии им. Н.Д.Зелинского РАН

Защита состоится 1>Л/!СйС> Ь<? 1994 р. в "/У часов

И > ' " '

на заседании специализированного совета Д 063.57;03 по защите диссертаций на соискание ученой степени доктора химических наук при Санкт-Петербургском государственном университете ш адресу! 199004, С.-Петербург, Средний пр.В;о;, д. 41/43:-

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке им: А ЖГорького С.-Петербургского государственного университета по адресу: 199034, С.-Петербург, Университетская наб., 7/9¡

Автореферат разослан " /¿/Я у&КЛ^ 1994 г;

Ученый секретарь специализированного совета -30 -Й^^^^ Арцнбашева 1)111?

- I -

общая характеристика работы

Актуальность теш. Синтез циклопентенопов является важной проблемой тонкого органического синтеза на протяжении последних двух десятилетий в связи с тем, что циклопентеноновые структуры либо служат синтонами, либо составляет основу больного числа природных объектов, физиологически активных соединений, лекарственных препаратов, таяих как простаноидн, пиретроиды, я&смоноидц и другие.

Одним из наиболее популярных и изящных способов синтеза циклопентенонов является реакция Пианкателли. Однако применение ее для изомеризации фурфуриловых спиртов с алкинилънымв заместителя™ осложняется образованием трудноразделимых 5-(1-алкинил)~ и 5-(1-алкенилиден)-2-циклопентенонов. В то та время, 2-циклопен-теноны с алкинильнымя заместителями могут найти применение в синтезе модифицированных простаноидов, благодаря наличию тройной связи в боковой цепи, открывающей возможность дальнейшего преобразования соединения за счет реакпионноспособности тройной связи. Число же работ, посвященных синтезу адкинилзамещенных циклопентенонов неоправданно мало, особенно если учесть популярность ацетиленовых сгштоксв в разных областях тонкого органического синтеза.

В последние годы начал возрастать интерес к синтетическим методам, основанным на проведении реакций в органическом лиган-де комплекса переходного металла, например, Со, О, Ре» Для решения поставленной задачи - синтеза 1-алкинилзамещенных 2-цик-лопентенонов - мы исследовали кислотно-катализируемые превращения гексакарбонилдикобальт / ГКДК /- у. -ацетиленовых комплексов 2-фурилалкинилкарбинолов. Выбранный метод оказался оправданным в том сдасле, что проведение реаквди з лиганде карбонила кобаль-

та не только приводит л увеличения выходов продуктов реакции и селективности данного процесса, но и дает ключ к более глубокому понимании природа и механизмов изучаемых реакций.

Превращения 2-фурилашшшшарбинолов и их ГКДК-ацетилено-вых комплексов под действием кислых катализаторов в присутствии различных нуклеофилов, как метод получения 4-функционалкзярован-ных 5-алкшшл-2-циклопентенонов, открывает ноше перспективы для синтеза полкфуккциональко замещенных 2-циклопентенонов;-

Цель работы: разработка способов синтеза 2-циклопентенонов с 1-алкишигьщша заместителями в положении 5 и функционально замещенных по положению 4 циклопентенонового кольца, на основе кислотно-катализируемой реакции 2-фурилалкинилкарбинолов / реакция Пианкателли /; изучение протекания данного процесса в лиганде карбонила кобальта с целью повышения препаративной устойчивости целевых 5-(Х-алкиккл)-2-даклопентенонов; изучение регионаправ-ленности кислотно-катализируемых реакций 2-фурилалкинилкарбинолов и их 1КДК-ацетиленовых комплексов в 'зависимости от природы нуклеофила, а также характера заместителей при тройной связи и в фураковом кольце;

Научная новизна. Впервые получены 4-гидрокси- и 4-шшга-5~ алкикил-2-циклопентеноны и их ВДК-ацетиленовые комплексы путем кислотно-катализируемой реакции 2-фурплалкинилкарбинолов и их ГКДК-аш тиле но внх комплексов с водой и ароматическими аминами. Покагано, что проведение реакции, катализируемой кислотами, в лигавде ЩДК значительно повышает выхода целевых продуктоз реакции за счет повышения стабильности вешеств в ходе препаративного выделения. Установлена зависимость региояалравленности кислотно-катализируемых реакций 2-фурилалкштлкарбинолов и их ГКДК-ацетиленовых комплексов от природы нуклеофила, участвующего в прцессе, а также от заместителей при тройной связи и

в фураноъом кольце.

Практическая ценность работа. Изучение кислотнс-катализируе-шх реакций 2-ч£урилалкинилкарбинолов л их ГКДН-ацетиленовых комплексов с различными нуклеофялами позволило разработать новый способ получения 4-гидрокси- или 4-а:лию-5-аллига!л-2-цяклопеите-нонов и их ГКДК-ацетиленолых комплексов, построенных по типу простаноидных оинтонов либо азапростанокдов.

Использование ГКДК защиты тройной связи способствует повышению препаративной устойчивости и, следовательно, увеличению выходов продуктов реакции, а также увеличению региоселективности кислотно-катализируемых превращений 2-фурилалкивилкарбинолов. Это дает основание рассматривать проведение реакций в органическом лигавде ЩДК~комплекса как препаративный метод синтеза сложных малоустойчивых соединений. На заадату выносятся: Метод синтеза ГКДК-ацетиленовнх комплексов 2-фурилалкинилкар-бинолов, а также их диацетиленовнх аналогов. 2. Новый метод синтеза и доказательство строения неизученных ранее 4-ашно-5-алкинил-2-щшлопенте конов и их ЩЦК-аце тиле новых комплексов.

3; Оценка влияния природы нуклеофила на регашалравленность кислотно-катализируемых рзакцяй 2-фурилалкинилкарбинолов и их ГКДК-ацетиленовых комплексов.

4. Оценка влияния Со^СО)^-группировка на селективность кислотно-катализируемых реакций 2-фурилалкинилкарбииолов с различными нуклеофялами.

5. Оценка влияния характера заместителя при тройной связи и в фурановом кольце на протекание кислотно-катализируемых реакций 2-фурилалкинилкарбинолов и их ГК]]К-ацетиленовых комплексов с различными нуклеофялами.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались на I Российской Конференции по кластерной химии / с.-Петербург, июнь 19Э4 г. /."

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 2 печатные работы.

Структура и объем диссертации. Материалы диссертации изложены на 165 страницах машинописного текста, включая 18 таблиц. Она состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литература из 93 наименований.

В первой главе рассмотрены литературные данные по различным методам синтеза циклопентенонов, использовании их для получения природных объектов. Вторая глава посвящена обсугд«;нию экспериментальных данных по синтезу 2-циклопентенонов с алквнильными заместителями в виде комплексов с ГКДК и в некоординированной форме. В третьей главе приведены методики проведения экспериментов, спектральные и аналитические данные полученных соединений.

ОСНОВНОЕ содекшш ракУш

ксишз исходах 2-4УйШЖИШКАРШН0Л0В и их гкдк-АЦЗТШЕНОШХ КОМПЛЕКСОВ

В качество исходных объектов для синтеза 5-ашшнил-2-шклс-пентенонов были выбраны 2-фурилашзнилкарбинолы 1 а-к с различными .заместителями при тройной связи и в фураногом кольце:

• й"

ОН I а-«

Я1« н, а2« Рк(а) | С^Н|д(в); РИг){ СН^Жз <д); Н (е}»

СН-0<кЬ' С=С—Рк (з)» Я1» Ме, а2» и)

ОН "

Синтез 2-фурЕлалкинилиарбйнолов I а-д,и осуществлен по следующей схеме:

рчз-СНО -

0 он

1 а-д,и 68-76$

Аналогичным образом исходя из димагнийоргакического производного ацетилена бил подучен диол 1 ж с невысоким препаративным выходом / 15$ { , по-вядимоаду, яз-за имеющего место равновесия Щвенка.

3 в^о t ¿ 0 Он ОН

I ж 15%

2НС=СНаЙ>- ВгКоСесМоВк + нГвСН ТИР " 6

При проведении реакции в тетрагидрофуране равновесие сдвинуто влево, что создает условия для получения терминального спирта I е также с невысоким выходом / 9% /1

Диацетиленовый спирт I з синтезирован двумя путями: реакцией фурилэтинилкарбинола I е с иодпентином в присутствии солей одновалентной меди / реакция Кадио-Ходкевича / :

<о>х ° ш ■

I е 1з Й

а также взаимодействием магнийорганического производного Х.З-гецтадтша, полученного из 2-бутиндаола-1,4 :

0У1

I 3 8755

С целью изучения поведения фурфуриловых спиртов с отдаленным от фуранового кольца реакционным центром в реакциях, катализируемых кислотами, были синтезированы фурфуршшденалкинилкарби-нолы 2 а,б :

«iÄ {у

р г

^ 2 а,б

H^lfeia], В(в| 73£ /g а/

ПСДК-ацзтиленовые комплексы 2-Фури(фурфуршшден)алкшшл-карбинолов 3 а,д-з,к и 4 а,б получены в результате взаимодействия спиртов Ingo октакарбоналом дакобальта Со2(00)8 практически о количественными выходами:

04 ОН

I а,д-з 3 а,д-з,к

ft1« Py(ai СНоОМе (д), Н(е), Oï--if^(x), СгС-РКз), H Ой

сфс—Рг (к) ; M = Co2ÎC0)6

OU ОН

â a,б 4 а,б

Me (a), H(6)

г:КИСЛ01Н0-КАТАЛИЗйРУЕГ»2Я ПИ! ¿РАДЕ НШ 2-®Ш(ФУШРШШ-да)АЛМШ.иКАРБШОЛОВ И ИХ. ВДК-АЩТИЛЕНОБЫХ КОМШКСОВ

2'.-К- Получение 4-гидрокси-5-ажшта(аженюшл,)-2-циклопентенонов и их ГКДК-ацетиленовцх комплексов

Фурилалкинилдарбинолы ^ а,в в системе растворителей диок-сан - вода в присутствии п-толуолсульфокислоты в качестве катализатора при нагревании до 50"С в течение 3 ч дают 4-гидрокси--5-алкинил-2-цаклопенгеноны 5 а,в . Проведение реакции яри 60°С заканчивается образованием двух продуктов реакции - 4-1'ИД-рокси-5-(1-алкенилидеи^-2-циклопентеноков 6 а,в с выходами 9 и 12$, соответственно, а также 5 а,в с выходами 6 а Й , соответственно:

•он

5 а

5 в %

ОН 6 а 6 в

ОН

I а,в Ри (а), С6Н13(в>

Низкие препаративные выхода соединений 5 а,в и 6 а,в объясняются большой осмолекностьи реакционной смеси.

Структура образующихся 2-циклопентенонов подтверждена данными ИК спектров и спектров П?ЛР. Вывод о транс-расположении гид-роксильной группы и алкинильного заместителя в соединениях 5 сделан на основании КССВ соответствующих вициналъннх протонов ^З 2.5 Гц и сравнении ее с литературными данными для аналогов в производных цпклопентенона 6-8 Гц, а ^Транс= ^ гц :

Фурилалкинилкарбинолн X д-ж не вступают в реакцию Пианка-тэлли, что объясняется недостаточным электронодонорным эффектом

заместителей при тройной связи( не способных стабилизировать пентадиенилышй катион 9;-"

Стерические препятствия для циклизации катиона 9 в конечный продукт, по-видимому, являются основной причиной того, что 1-(5-мзтилфурил)-2-гексин-1-ол 1 и не образует 2-щклопентенон

В ходе исследования кислотно-катализируемого превращения диадетиленового спирта I з в присутствии воды наряду с ожидаемым продуктом реакции - 4-гидрокои-5-(1,3-гептадаинил)-2-цикло-пентеноном 5 з - было впервые выделено соединение 8 з , являющееся ключевым интермедиатом в ходе образования 2-циклопенте-

8 19

нона £ г :

П

I з

ОН

■^он

§ 8 35£

Ё. э 145«

Фурфурилиденалкинилкарбинолы 2 а,0 в тех же условиях образуют 4-гидролси-5-алкеиинил-2-циклопенгеноны 10 а,б;- Реакция вдет по механизму, присущему превращению фуршалкинилкарбинолов I в 4-гидрокси-2-циклопентеноны 5 , 4Я" -электронной термической конротаторной вдклизашш по типу реакции Назарова;'

он ^>0Н

2 а,б 10 а %

10 6 37%

Проведение реакции Пианкателли с ГКДК-ацетиленовыми комплексами 2-фурилалкит1лкарбинолов 3 а,д-ж привело к образованию ГКДК-ацетиленовых комплексов 4-гидрокси-5-алкинил-2-циклопенте~ нонов Д а,д-х с хорошими выходам! :

3 а,д-а И а,д-я > 80%

Это объясняется стабилизирующим влиянием на пектадиенилышй катион ГКДК-этинильной группировка, обладающей скль..ым электроно-доноряым эффектом.

В случае моно- и дикомплексов о ГКДК 4-гидрокси-5-(1,3-гептадаинил)-2-вдклопентенонов Из и II к препаративные выхода их снижаются до 43 и 40%, соответственно.

ГКДК-ацетиленовый комплекс фурфурилиденалкинилкарбинола 4 а также дает единственный продукт ГКДК-4-гидрокси-5-(2-ме-тал-1-гептен-3-ишц)-2-циклопентенон 12 а в результате кислотно-катализируемой изомеризации о невысоким препаративным выходом:

£ а 12 а 30%

Структура ВДК-адвтиленовых комплексов 4-гидрокси-5-алки-нил-2-циклопентенонов Д а,д-з,к подтверждена данными спектров ЙК и ШР. В ИК спектрах ГКДК-кошлексов по сравнению с ИК спектрам! свободных 2-циклопентенонов 5 наблюдается наличие серии полос большой интенсивности валентных колебаний лигандных СО-групп С02(00)ц-группировки в районе 2040 - 2140 см"1 и отсутствует полоса колебаний тройной связи в обычном для нее интервале частот 2220 - 2260 см-1. В спектре ПМР наибольшему изменению под влиянием ГКДК подвержены значения химических сдвигов сигналов протонов соседних с Со2(СО)ц-этанкльным фрагментом, которые сдвигаются в слабовольную часть спектра более чем на 015 м^д-;-; По мере удаленности протонов от ПУК-этинильюго фрагмента величина сдвига их сигналов в слабое поле уменьшается; Сдвиг в слабое поле объясняется анизотропным влиянием на протон атомов кобальта или одной из лигандных СО групп, либо прекращением магнитного влияния тройной связи.

21"2. Получение производных 5-этокси-2,5-дигидрофурана и 2-(1-этокси~2-алкинвд) фурана, а также их ВДЦС-аце-ткленоьых комплексов

Основными продуктами реакции, катализируемой кислотами, в присутствии этанола являются производные 5-этокси-2,5~дигидро-фурана И в виде смеси двух (г)- и (Е)-изомеров.

ОН 0Е1

][ а,б,г,д,ж-и 12 а,б,г,д,»-и 14 а,б,г,д,з,и

27 - 8С$

-II-

Соотношекие ^/(Е) изомеров

зависит от характера замести-

телей при тройной связи. Сурилалкикикарбинолы с акцепторными заместителями I д,ж неохотно вступают в реакцшо в присутствии этанола; препаративные выхода продуктов их взаимодействия с этанолом значительно ниже, чем вцходы аналогичных соединений, не содержащих акцепторные заместители при тройной связи и равны 27 и 32%; В качестве побочных продуктов реакции во всех исследуемых превращениях выступает простой эфир в количестве до 10$ по данным спектров ПМР. Исключение составляет лишь реакция с диолом I х, в которой образования простого эфира не наблюдалось.

Конфигурация (г)- и (Е)- изомерам приписана на основании данных спектров ПМР и сравнении их с литературными данными для подобных систем. В качестве реперних были выбраны химические сдвиги протока, находящегося при двойной экзоцвклической связи, Н1 и протонов Н2 и Н3 дигидрофуранового цикла; В каждом случае химические сдвиги протонов Н^ и Н2, соответствующие (Е)-изомеру, сдвинуты в более слабополъную область спектра по сравнению о теми яе сигналами для (г)-изомера. Довольно значительное изменение величины химического сдвига протока Н2 на 0;45-0;бЗ м.д; объясняется влиянием магнитной анизотропии тройяо'' связи.- Протон Н2 (Б)-изомера, попадая в область разэкранирования тройной связи, дает сигнал в более слабом поле, чем этот же протон (2) -изомера.

В случае проведения реакции в присутствии этанола под действием кислоты ГКДК-ацетиленовый комплекс фурилалкинилкарби-нола 3 д дает исключительно ГКДК-комплвкс простого е$яра 15 д»

ад

Л

- 12 -

Увеличение доли простого эфира при проведении реакщщ с ГКДК-фурилалкинилкарбинолом наблвдалось и ранееó Это объясняется тем, что ГКДК-этинилышй фрагмент, обладающий сильным электронодонор-ным аффектом, способствует "удерживанию" катионного центра в Л-положении к тройной связи, а, следовательно, и преимущественной атаке.нуклеофила / этанола / по этому положению.

2;з; Получение 4-аминопроизводных 5-алкинил-2-пиклопентено-нов и их 1КДК-ацетиленовых комплексов

Б результате кислотно-катализируемой реакции ШК-фурилал-кшшлкарбинолов 3 а,в,з,к с ароматическими аминами образуются исключительно ГКДК-комплексы 4~ашнопроизЕодных 5-алкинил-2-циклопентенонов 16, а-е :

3 а,в,з,к м 16 а-е

S : R1* Pria); СеН13(в); CSC-PrCs); С^С-РКЮ» 16 : £ = Pt-, H, R3= COglKa) ; R1* C6HI3, R2= H, Ra= COgH 16); g1» C6HI3,

R.2= Et.R3* NOo(b); p*= Pt- , R2= H, R3= 3fr>; CeC-Pr , M

r.2= H, fc3=V02U); RX= C^C-Pf, Ê2= H; R3=N02(e>

Механизм образования ВДК-комплексов 4-аминопроизводных 5-алкинил-2-циклопентенонов 16 , по-видимому, аналогичен механизму образования 4-гидрокси-5-атаднкл-2-циклопентенонов 5; Присоединение нуклеофила /ароматического амина / идет по £ -положению к тройной связи с дальнейшим раскрытием фуранового кольца и образованием пентадаенильного катиона 19, который цик-лизуется в конечный продукт реакции 2-вдклопентенон 16 s

0Г* ОН

3

м 81

-Н,0

М „4

-м*

н н +

1§ О N

12

И^С/м-

•ОН

19

-И4

>

(Г

к

Ваяно отметить, что ГКДК-комплексы 4-амяно-5-алкинил-2-циклопентенонов можно получить не только из ГКДК-комллексов 2-фурклалкинилкар<Зинолов 3, но и из ГКДК-комплексов производных 5-этокои-2,5-дкгидао£урана 20:

О М

РН

Л'

4 и.

20 16 ж 8б£

Использование в качестве исходного речгента(?)-2-(3-феы1Л-2-прогшн-1-шсядан)-5-этокси-2,5-дкгидро^урана 13 г позволило получать 4-нлтроа1Ш1ино-5-^екЕлэтгнил-2-циклопентенон 21, кото-оказался единственным соединением выделенным и охарактеризован-»

ным в некоординированной о ГКДК форма:

13 г

?ь

Ц-*

21 66%

- 14 ~

Как и следовало ожидать, фурилалкинилкарбинолы не вступают в реакцию, катализируемую кислотами, с алифатическими аминами, так как вследствие высокой основности алифатические амина нейтрализуют кислотные катализаторы, используемые в реакции. По-видимому, в данной реакции могут участвовать ароматические амины с рКа = I - 5

2.4. Получение ГКДК-аце галеновых комплексов 1,1-бис(2-фу~ рил)-2-алкинов

В результате кислотно-катализируемой реакции ГКДК-1-(2-фурил)-2-гексин-1-ола За в присутствии еильвана получен единственный продукт реакции ГКДК-5-метил-2~ [I- (2~$урил,)-2-гексинлл}фуран 22 а с выходом 6(Й : N

О

он УИ Т

За № 22 а 6($

Использование в качестве исходного реагента ГКДК-2-(3-фе-нил-2-пропин-1-илидвн)-5-ЭТОКСИ-2,5-дигвдрофурана 20 привело к образованию соединения аналогичной структуры ГКДК-5-метил-2-3-фенил-1- (2-фурил)-2-прошш1Л фурана 22 б с выходом 74£ :

20 л1 Г 22 С5 7455

— ме.

Как вытекает из полученных результатов, использование в качестве нуюгеофила еильвана изменяет регионаправленность кислотно-катализируемой реакции фурилалкинилкарбинола; атака нук-леофила идет исключительно по -положению к тройной связи.

- 15 -

ВЫВОДЫ

К' Показано, что синтез функционально замещенных 4-гвдрок-си-, 4-алино- 5-алкинил-2-циклопентенонов и их ГКДК-ацетиленовцх комплексов может быть осуществлен с высокой степенью селективности и с хорошими выходами в случае проведения кислотно-катализируемой реакции фурилалкинилкарбинолов в лиганде карбонада кобальта.

2. Показано, что направление кислотно-катализируемой реакции 2-фурилалкинилкарбинолов и их ПЩ-аце тиле новых комплексов в присутствии различных нуклеофюгав зависит как от природа"нук-леофила, так и от характера заместителя при тройной связи и в фурановом кольце;

2.А. при этом кислотно-катализируемая реакция фурилалкинщг-карбинолов в присутствии воды и ароматических шотнов заканчивается образованием целевых функционально замещенных 5-алкинил-2-цнклопентенонов и протекает по механизму 4(Г -электронной термической конротаторной циклизации по типу реакции Назарова; фурил-алкинилкарбинолы с заместителями, не обладающим электронодонор-ными свойствами, не вступают в реакцию с образованием 4-гидрокси-5-алкинил-2-циклопе нте нонов;

2.Б. в присутствии сильвана кислотно-катализируемая реакция 2-фурилалкинилкарбииолов протекает с образованием продукта об -атаки Со2 (СО) 6-1,1-бис (2-фурил) -2-алкина;

2.В.' в результате кислотно-катализируемой реакции 2-фурил-алкинилкарбинолов в присутствии этанола образуется смесь производных 5-ЭГОКСИ-2,5-дигидрофурана / продукта £ -атаки / и 2- (1-этокси-2-алкинил)фурана / продукта J. -атаки /; фурилалки-нилкарбинолм с заместителями при тройной связи, не обладающими алектронодонорным эффектом, с трудом вступают в реакцию в присутствии ятанола.

-16 -

3? Показано, что кислотно-катализируемая реакция как 1,4-бис (2-фурил)-2-бутин-1,4-даола, так и его 1КДК-ацетиленового комплекса в присутствии вода или этанола протекает по двум реакционным центрам о образованием симметричных продуктов реакций Со2(СО) ц-бис¡Ъ- (4-гидрокси-2-даклодентен-1-онуи^этяна и 1,4-бис •(4-этокси-1,4-дигидрофуран-1-илиден^-бутина-2.

4." Показано, что в случае фур^урилиденалкинилкарбанолов и их ГКДК-ацетиленовых комплексов кислотно-катализируемая реакция в присутствии воды или ароматических аминов также протекает с образованием 4-гидрокси- или 4-амино-2-цаклопентенонов.

Основное содержание диссертации изложено в следующих публикациях

I; В.Р.Декисов, А.Д.Ромась, В.П:Клиндухов, С;в;111устицкая, Э.М.Алексеева. Синтез и исследование свойств Х-(5-этокси-2,5-дигодрофуран-2-шшден) -2-алкинов и их Со2(СО>6- |и, ^-ацетиленовых комплексов.// КОрХ:1932.Т.26;Вьго.5.СЛ057-1065.

2. В.Р.Денисов, С;Е;Шустицкая, М;Г.Карпов. Селективные реакщи 2-фурилалкинилкарбинолов в кислых средах. Направленный синтез 4-функционализированных 5-алкинил- и 5-алкенинил-2-цик-лопентенонов и их Со2(СО)6- ^ 2-ацетиленових комплексов. //НОрХЛЗЗЗ.Т.29 .Вып.2.С,297-303;=