Синтез и кристаллическое строение кислых селенатов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Методы синтеза

1.2. Кристаллическое строение кислых селенатов

1.2.1. Общее описание.

1.2.2. Соединения с соотношением П = 0,5.

1.2.3. Соединение с соотношением П = 2/3.

1.2.4. Соединения с соотношением П = 0,75.

1.2.5. Соединения с соотношением П = 1.

1.3. Суперкислые сульфаты и их строение

1.3.1. Соединения с соотношением П = 4/3.

1.3.2. Соединения с соотношением П= 1,5.

1.3.3. Соединения с соотношением П> 1,5.

II. Экспериментальная часть II. 1. Синтез

II. 1.1. Общие замечания

II. 1.2. Синтез селенатов одновалентных металлов II. 1.3. Синтез селенатов двухвалентных металлов II. 1.4. Синтез селенатов трехвалентных металлов (РЗЭ) II. 1.5. Синтез селенатов с органическими катионами

11.2. Рентгеноструктурный анализ

11.3. Рентгенофазовый анализ

11.4. Нейтронографический анализ

II. 5. Дифференциальный термический анализ II.6. Описание структур

11.6.1. Структуры с соотношением П = 1.

11.6.2. Структура с соотношением П < 1.

Актуальность темы. Кислые селенаты принадлежат к семейству кислых солей (сульфаты, фосфаты), которые нередко проявляют уникальные физические свойства, такие как, например, сегнетоэлектричество и протонная проводимость.

Для изучения корреляций в ряду состав-структура-свойство необходимы систематические исследования структуры кислых селенатов различного состава и их полиморфизма.

Объектами настоящего исследования выбраны кислые селенаты одно-, двух- и трёхвалентных металлов, а также различные азотистые основания.

Цель работы. Синтез новых кислых селенатов переходных и непереходных металлов, а также кислых селенатов с органическими катионами, в частности азотистыми основаниями. Получение монокристальных образцов, выращивание крупных монокристаллов для нейтронографических исследований. Изучение кристаллического строения и зависимости строения от состава соединений.

Научная новизна работы. Синтезировано шестнадцать новых соединений. Методом РСтА установлено строение двадцати одной новой структуры исследуемых соединений, в том числе три высокотемпературные фазы: CsHSe04-I, [N(CH3)4]HSe04-II и [N(CH3)4]HSe04-I; структура CsHSe04-II уточнена. Методом ДТА установлено наличие фазовых переходов в соединении [N(CH3)4]HSe04. Методом нейтронной дифракции монокристалла установлена полная атомная структура (с атомами Н) соединения Na3[H(HSe04)2](HSe04)2 при комнатной и низкой температурах.

Практическая значимость. Структурные исследования восполняют большой пробел в знаниях кристаллохимии кислых селенатов и могут использоваться в справочных и учебных целях.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались на Международных конференциях студентов и аспирантов "Ломоносов-97" и "Ломоносов-99" (Москва, 1997, 1999 гг.), Iой и IIой Национальных кристаллохимических конференциях (Черноголовка, 1998, 2000 гг.), IIой и Шеи национальных конференциях по применению рентгеновского, синхротронного излучений, нейтронов и электронов (РСНЭ-99 и -2001) (Москва, 1999, 2001 гг.), 17ой и 19ой Европейских кристаллографических конференциях (Лиссабон, Португалия, 1997 г.; Нанси, Франция, 2000 г.), Международной конференции по координационной химии (Эдинбург, Шотландия, 2000 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 4 статьи, тезисы 9 докладов на конференциях.

Структура и объём диссертации. Работа состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, основных результатов и выводов, списка литературы, приложения. Диссертация изложена на 170 страницах машинописного текста, включая 47 таблиц и 57 рисунков. Список цитируемой литературы содержит 94 ссылки.

IV. Основные результаты и выводы

1. Проведён рентгеноструктурный анализ и расшифрована 21 новая струю-ура, в том числе 3 высокотемпературных модификации. Уточнена структура модификации CsHSeC>4 при комнатной температуре.

2. Соединение Na3[H(HSe04)2](HSe04)2 исследовано монокристальным методом дифракции нейтронов, что позволило с большей точностью локализовать атомы водорода и опровергнуть ранее установленное разупорядочение одного из водородных атомов.

3. Установлена последовательность фазовых превращений соединения [N(CH3)4]HSe04 с повышением температуры. Высокотемпературная фаза I обладает высокой ионной проводимостью.

4. С ростом радиуса катиона, а, следовательно, и КЧ катиона, в ряду соединений щелочных металлов MHSeC>4 система полиэдров катиона изменяется от одномерной (Li) к двумерной (Na) и трёхмерной (К, Rb, Cs). В этом же ряду система водородных связей меняется от зигзагообразных цепей (Li) к циклическим димерам (Na), циклическим димерам и цепям (К) и линейным цепям (Rb, Cs).

5. Часть изученных селенатов оказалась изоструктурной соответствующим сульфатам: NaHSeC>4 (^-модификации сульфата), K(HSe04)(H2Se04), CsHSe04-I и -II (соответствующим фазам сульфата), Nd(HSeC>4)3 и Sm(HSe04)3 (соответствующим сульфатам РЗЭ), в то время как другие открывают новые структурные типы: LiHSeC>4, Na3[H(HSe04)2](HSeC>4)2, Ca(HSe04)2"H20, CsCaH3(Se04)3, AgHSe04, а также все селенаты с органическими катионами.

6. Способность образовывать водородные связи органическими катионами кардинально влияет на характер структуры. Структура является островной в случае, когда катион не образует Н-связей, цепочечной - когда катион образует одну Н-связь, слоистой - когда катион образует две Н-связи и, наконец, трёхмерной - когда катион образует 6 Н-связей.

7. Изменение степени протонированности селенатной группы может изменить тип структуры.

1. Havlicek D., Micka Z., Boublikova R. Lithium and Ammonium Selenates. -Collect. Czech. Chem. Commun, 1995, v.60, p.969-976.

2. Селиванова H.M., Соболь Л.Г., Горохов B.K. Система Na2Se04-H2SeC>4-H20 при 25°С. Журн.Неорг.Химии, 1971, т. 16, №10, с.2800-2803.

3. Baran J., Lis Т., Starynowicz P. Structure and vibrational spectra of Na5H3(Se04)4-2H20. J. Mol. Struct., 1989, v.213, p.51-61.

4. King G.B. The System Ammonia-Selenic acid-Water at30°C. J.Phys.Chem., 1937, v.41, p.797-801.

5. Круглик А.И., Симонов M.A. Кристаллическая структура (NH4)2Se04-2NH4HSe04. Кристаллография, 1977, т.22, №5, с. 1082-1085.

6. Furukawa Н., King G.B. The System Magnesium Selenate-Selenic acid-Water at 30°C. J.Phys.Chem., 1944, v.48, p. 174-178.

7. Morozov I., Troyanov S., Stiewe A., Kemnitz E. Synthese und Kristallstructur von Hydrogenselenaten zweiwertiger Metalle M(HSe04)2 (M = Mg, Mn, Zn) und M(HSe04)2-H20 (M = Mn, Cd). -Z.Anorg.Allg.Chem., 1998, b.624, s. 135-140.

8. Rohrer C.S., Froning H.R. A Study of Heterogeneous Equilibria in Aqueous Solitions of the Nickel Selenates at 30°C. J.Amer. Chem. Soc., 1950, v.72, p.4656-4659.

9. Macalpine G.B., SayceL.A. The system cupric selenate-water-selenic acid at 25°C. -J. Chem. Soc., 1932, p.1560-1565.

10. Дейчман Э.Н., Тананаев И.В., Кадошникова H.B. Система In2(SeC>4)3-H2Se04-H20 при 20°С. Журн. Неорг. Химии, 1972, т. 17, вып.1, с.222-225.

11. Meyer J., Wilk Н. Zur Kenntnis der Thallisulfate und der Thalliselenate. Z. Anorg. Allg. Chem., 1924, b. 132. s.239-259.

12. Waskowska A., Olejnik S., Lukaszewicz K., Glowiak T. Rubidium hydrogeselenate. Acta Crystallogr. B, 1978, v.34, p.3344-3346.

13. Yokota S. Ferroelastic phase transition of CsHSeC>4. J. Phys. Soc. Japan, 1982, v.51, №6, p.1884-1891.

14. Trousil Z. Sur les sulfates et seteniates de scandium. Collection Czech. Chem. Commun., 1938, v. 10, p.290-304.

15. Paetzold R., Amoulong H. Die Schwingsspektren von Hydrogenselenaten und die Struktur wapriger Alkalihydrogenselenatlosungen. Z. Anorg. Allg. Chem., 1962,b.317, s.166-175.

16. Уэллс А. Структурная неорганическая химия. -M: Мир, 1987, т.2, с.36-47.

17. Kemnitz Е., Troyanov S.I. Hydrogen bonding systems in acid metal sulfates and selenates. In: Advances in Molecular Structure Research, 1998, v.4, p.79-113.

18. Ichikawa M., Sato S., Komukae M., Osaka T. Structure of ferroelastic K3H(Se04)2. Acta Crystallogr. C, 1992, v.48, p.1569-1571.

19. Baran J., Lis T. Structure of potassium hydrogenselenate. Acta Crystallogr. C,1986, v.42, p.270-272.

20. Pietraszko A., Lukaszewicz K., Augustyniak M.A. Structure of phase III of (NH4)3H(Se04)2. Acta Crystallogr. C, 1992, v.48, p.2069-2071.

21. Александров КС., Круглик А.И., Мисюль C.B., Симонов M.A. Структура кислого селената аммония при комнатной температуре. Кристаллография, 1980, т.25, вып.6, с. 1142-1147.

22. Макарова И.П., Верин И.А., Щагина Н.М. Кристаллическая структура гидроселената рубидия Rb3H(Se04)2. Кристаллография, 1986, т.31, вып. 1,c.178-180.

23. Макарова И.П., Ридер Е.Э., Сарин В.А., Александрова И.П., Симонов В.И. Нейтроноструктурные исследования сегнето- и парафазы кислого селената рубидия. Кристаллография, 1989, т.34, вып.4, с.853-861.

24. Waskowska A., Czapla Z. Ammonium deuterium selenate and rubidium deuterium selenate. Acta Crystallogr. B, 1982, v.38, p.2017-2020.

25. Ichikawa M., Gustafsson Т., Olovsson I. Structural study of the low-temperature phase transition in Cs3H(Se04)2. Acta Crystallogr. B, 1992, v.48, p.633-639.

26. Baran J., Lis T. Structure of caesium hydrogenselenate. — Acta Crystallogr. C,1987, v.43, p.811-813.

27. Исхакова Л.Д., Ованисян C.M., Трунов B.K. Кристаллическое строение EuH(Se04)2. Журн. Структ. Химии, 1991, т.32, №3, с.30-33.

28. Baran J., Sledz М., Drozd М., Pietraszko A., Haznar A., Ratajczak Н. Structural, vibrational and DSC investigations of the tetraethylammonium hydrogenselenate crystal. J. Mol. Struct., 2000, v.526, p.361-371.

29. Erfany-Far H., Fuess H., Gregson D. Single-crystal neutron diffraction study of hydrogen bonding in selenic acid. Acta Crystallogr. C, 1987, v.43, p.395-397.

30. Баранов А.И., Макарова И.П., Мурадян Л.А., Трегубченко А.В., Шувалов Л.А., Симонов В.И. Фазовые переходы и протонная проводимость в кристаллах Rb3H(Se04)2. Кристаллография, 1987, т.32, вып.З, с.682-694.

31. Меринов Б.В., Баранов А.И., Шувалов Л.А. Кристаллическая структура и механизм протонной проводимости суперионной фазы Cs3H(SeC>4)2- -Кристаллография, 1990, т.35, вып.2, с.355-360.

32. Меринов Б.В., Антипин М.Ю., Баранов А.И., Трегубченко А.М., Шувалов Л.А., Стручков Ю.Т. Атомная структура суперионной фазы кристаллов (NH4)3H(Se04)2. Кристаллография, 1991, т.36, вып.4, с.872-875.

33. Lukaszewicz К., Pietraszko A., Augustyniak М.А. Crystal structure of (NH4)3H(SeC>4)2 in the ferroelectric phase V and low temperature phase VI. -Ferroelectrics, 1995, v. 172, p.307-314.

34. Fukami Т., Nakasone K., Furukawa K. Crystal structure of (NH4)3H(Se04)2 in phase V. -Phys. Status Solidi, Sect .A, 1996, v.153, p.319-322.

35. Pietraszko A., Lukaszewicz K. Crystal structure of (NH4)3H(Se04)2 in the low temperature phase IV. Bull. Polish Acad. Sci., Chem., 1993, v.41, Iss.3, p. 157-162.

36. Lukaszewicz K., Pietraszko A., Augustyniak M.A. Structure of (NH4)3H(Se04)2 in high-temperature phases I and II. Acta Crystallogr. C, 1993, v.49, p.430-433.

37. Fukami Т., Tobaru K., Kaneda K., Nakasone K., Furukawa K. Crystal structure of (NH4)3H(Se04)2 in phase IV. J. Phys. Soc. Japan, 1994, v.63, Iss.7, p.2829-2830.

38. Белушкин A.B., Ибберсон P.M., Шувалов Л.А. Уточнение структуры низкотемпературной фазы Cs3D(Se04)2 методом порошковой нейтронной дифракции высокого разрешения. Кристаллография, 1993, т.38, вып.З, с.63-71.

39. Меринов Б.В., Болотина Н.Б., Баранов А.И., Шувалов Л.А. Кристаллическая структура Cs3H(Se04)2 (Т = 295К) и ее изменения при фазовых переходах. -Кристаллография, 1988, т.ЗЗ, вып.6, с. 1387-1392.

40. Sonntag R, Melzer R, Wessels Т., Radaelli P.G. Cs3H(Se04)2 at 300K by high-resolution neutron powder diffraction. Acta Crystallogr. C, 1997, v.53, p. 15291531.

41. Меринов Б.В., Болотина Н.Б., Баранов А.И., Шувалов Л.А. Кристаллическая структура сегнетоэластической фазы II Cs3H(SeC>4)2- Кристаллография, 1991, т.36, вып.5, с. 1131-1134.

42. Sonntag R., Melzer R., Knight K.S. Determination of the hydrogen position in Cs3H(Se04)2 at 483K. Physica B, 1997, v.234, p.89-91.

43. Wickleder M.S. Sulfate und hydrogensulfate des Erbiums: Ег(Ш04)з-1, Er(HS04)3-II, Er(S04)(HS04) und Er2(S04)3. Z. Anorg. Allg. Chem., 1998, b.624, s.1347-1354.

44. Pawlaczyk Cz., Salman F.E., Pawlowski A., Czapla Z., Pietraszko A. Superionic phase transition in diammonium selenate-bis(ammonium dihydrogen selenate) single crystal at 378K. Phase Trans., 1986, v. 8, p.9.

45. Zuniga F.J., Etxebarria J., Madariaga G., Breczewski T. Structure and absolute chirality of Rb4LiH3(S04)4 at 293K. Acta Crystallogr. C, 1990, v.46, p. 1199-1202.

46. Haznar A., Pietraszko A. Crystal structure and phase transition of protonic conductor K4LiH3(S04)4. 17th Eur. Cryst. Meeting; Lisboa, Aug. 1997, Abstracts Book, P3.3-3, p. 140.

47. Pietraszko A., Haznar A. Ferroelastic and superionic phase transitions of (NH4)4LiH3(S04)4 crystals. 17th Eur. Cryst. Meeting; Lisboa, Aug. 1997, Abstracts Book, P5.7-20, p. 191.

48. Pietraszko A., Lukaszewicz K. The crystal structure and phase transition of Rb4LiH3(Se04)4. Z. Kristallogr., 1988, b.185, s.564.

49. Polomska M., Smutny F. Rb4LiH3(Se04)4: a new tetragonal crystal with a low-temperature ferroelastic phase. -Phys. Stat. Sol. B, 1989, v.154, р.КЮЗ.

50. Петражко А., Поломска M., Павловски А. Кристаллическая структура и фазовые переходы в кристаллах Me4xLiH3(X04)4 (Me1 = К, Rb, NFL»; X = S, Se). -Изв. АН СССР, сер. физ., 1991, т.55, №3, с.529-531.

51. Itoh K., Ukeda Т., Ozaki Т., Nakamura E. Redetermination of the structure of caesium hydrogensulfate. Acta Crystallogr. C, 1990, v.46, p.358-361.

52. Баранов А.И., Шувалов JI.А., Щагина H.M. Суперионная проводимость и фазовые переходы в кристаллах CsHS04 и CsHSe04. Письма в ЖЭТФ, 1982, т.36, вып. 11, с.381-384.

53. Меринов Б.В., Баранов А.И., Шувалов Л.А., Максимов Б.А. Кристаллическая структура суперионной фазы CsDS04 и фазовые переходы в гидро- и дейтеросульфатах (селенатах) цезия. Кристаллография, 1987, т.32, вып.1, с.86-92.

54. Belushkin A.V., David W.I.F., Ibberson R.M., Shuvalov L.A. High-resolution neutron powder diffraction studies of the structure of CSDSO4. Acta Crystallogr. B, 1991, v.47, p.161-166.

55. Нозик Ю.З., Ляховицкая О.И., Щагина H.M., Сарин В.A. Нейтронографическое исследование кристаллических структур фаз I, II, III гидросульфата цезия методом полнопрофильного анализа. Кристаллография, 1990, т.35, вып.З, с.658-660.

56. Симонов М.А., Троянов С.И., Кемниц Э., Хасс Д., Каммлер М. Кристаллическая структура Mg(HSC>4)2. Кристаллография, 1986, т.31, с. 12201221.

57. Троянов С.И., Симонов М.А. Кристаллическая структура Zn(HSC>4)2. -Кристаллография, 1989, т.34, с.233-234.

58. Cotton F.A., Frenz В. A., Hunter D.L. The structure of potassium hydrogensulfate. Acta Crystallogr. B, 1975, v.31, p.302-304.

59. Kemnitz E., Werner C., Worzala H., Troyanov S.I., Strutschkov Yu.T. Synthese und Kristallstruktur von LiHS04. Z. Anorg. Allg. Chem., 1995, b.621, s.675-678.

60. Werner C., Troyanov S.I., Worzala H., Kemnitz E. Hydrogensulfate mit fehlgeordnetetn Wasserstoffatomen Synthese und Struktur von Li(H(HS04)2(H2S04)2 sowie Verfeinerung der Struktur von alpha-NaHS04. Z. Anorg. Allg. Chem., 1996, b.622, s.337-342.

61. Sonneveld E.J., Visser J.W. A new modification of sodium hydrogensulphate. -Acta Crystallogr. B, 1978, v.34, p.643-645.

62. Stiewe A., Kemnitz E., Troyanov S.I. Synthese und Kristallstruktur von Hydrogensulfaten einwertiger Metalle Ag(H30)(HS04)2, Ag2(HS04)2(H2S04), AgHS04 und Hg2(HS04)2. - Z. Anorg. Allg. Chem., 1999, b.625, s.329-335.

63. Dell'Amico D.B., Calderazzo F., Marchetti F., Merlino S. Silver hydrogen sulfate, Ag(03S0H): preparation and the OD character of the crystal structure. Chem. Mater., 1998, v.10, p.524-530,

64. Wickleder M.S. Selten-Erd-Hydrogensulfate M(HS04)3 (M = La, Ce-Nd): Derivate des UCl3-Typs. -Z. Anorg. Allg. Chem., 1998, b.624, s.1583-1587.

65. Wickleder M.S. Synthese und Kristallstruktur von Y(HS04)3-I und Y(HS04)3-H20. -Z. Anorg. Allg. Chem., 1999, b.625, s.1707-1711.

66. Hummel H.-U., Joerg P., Pezzei G.,Wolski A. Die Kristallstruktur von Gadolinium-(III)-hydrogensulfate Gd(HS04)3. Z. Naturforsch., Teil B, 1994, b.49, s.347-349.

67. Werner C., Kemnitz E., Troyanov S.I., Strutschkov Yu.T., Worzala H. Ein neues Lithiumhydrogensulfat, Li2(HS04)2(H2S04) Synthese und Kristallstruktur. - Z. Anorg. Allg. Chem., 1995, b.621, s. 1266-1269.

68. Troyanov S.I., Werner C., Kemnitz E., Worzala H. Synthese und Struktur neuer natriumhydrogensulfate Na(H30)(HS04)2; Na2(HS04)2(H2S04) und Na(HS04)(H2S04)2. -Z. Anorg. Allg. Chem., 1995, b.621, s.1617-1624.

69. Werner C., Kemnitz E., Worzala H., Troyanov S.I. Synthese und Kristallstruktur von Ba(HS04)2(H2S04)3 und Sr(HS04)2(H2S04). Z. Naturforsch., Teil B, 1996, b.51, s.952-958.

70. Kemnitz E., Werner C., Worzala H., Troyanov S.I. Kaliumhydrogensulfat-dihydrogensulfat, K(HS04)(H2S04) Synthese und Kristallstruktur. Z. Anorg. Allg. Chem., 1995, b.621, s. 1075-1079.

71. Werner C., Troyanov S.I., Kemnitz E., Worzala H. Synthese und Struktur von Hydrogensulfaten des Typs M(HS04)(H2S04) (M = Rb, Cs und NH4). Z. Anorg. Allg. Chem., 1996, b.622, s.380-384.

72. Троянов С.И., Меринов Б.В., Верин И.П., Кемниц Э., Хасс Д. Кристаллическая структура кислого сульфата магния MgS03(0H).2[S02(0H)2]2. Кристаллография, 1990, т.35, с.852-855.

73. Kemnitz Е., Hass D., Worzala Н., Troyanov S.I., Rybakov V.B. Die Kristallstruktur des Calciumhydrogensulfate-Dihydrogensulfats ein neuer Strukturtyp fur schewefelsaure Hydrogensulfate. - Z. Anorg. Allg. Chem., 1989, b.576, s. 179-185.

74. Kemnitz E., Werner C., Stiewe A., Worzala H., Troyanov S.I. Synthese und Struktur von Zn(HS04)2(H2S04)2 und Cd(HS04)2. Z. Naturforsch., Teil B, 1996,b.51, s.14-18.

75. Stiewe A., Kemnitz E., Troyanov S.I. Crystal structures of manganese hydrogen sulfates Mn(HS04)2, Mn(HS04)2-H20 and Mn(HS04)2(H2S04)2. Z. Kristallogr., 1998, b.213, s.654-658.

76. Симонов M.A., Троянов С.И., Гаук В.Ю. Кристаллическая структура Cd(HS04)2-2H2S04 = Cd(S03(0H))2(S02(0H)2)2. Кристаллография, 1988, т.ЗЗ,c. 1520-1522.

77. Kemnitz E., Werner C., Troyanov S.I. Reinvestigation of crystalline sulfuric acid and oxonium hydrogensulfate. Acta Crystallogr. C, 1996, v.52, p.2665-2668.

78. Kono Y., Takeuchi S., Yonehara H., Marumo F., Saito Y. The crystal and molecular structure of latumcidin selenate. Acta Crystallogr. B, 1971, v.27, p.2341-2345.

79. Baran J., Barnes A.J., Marchewka M.K., Pietraszko A., Ratajczak H. Structure and vibrational spectra of the bis(betaine)-selenic acid molecular crystal. J. Mol. Struct., 1997, v.416, p.33-42.

80. Speziali N., Chapuis G. Phase transitions in N(CH3)4HS04: a novel compound with an incommensurate phase. Acta Crystallogr. B, 1991, v.47, p.757-766.

81. Herrendorf W. PhD thesis, University of Karlsruhe, Germany, 1993. Integrated in X-SHAPE program: crystal optimization for numerical absorption correction, revision 1.01 (Stoe), Darmstadt, 1996.

82. Sheldrick G.M. SHELXS-97. Program for the solution of crystal structures, University of Gottingen, Germany, 1997.

83. Sheldrick G.M. SHELXL-97. Program for the refinement of crystal structures, University of Gottingen, Germany, 1997.

84. Меринов Б.В., Баранов А.И., Максимов Б.А., Шувалов Л.А. Кристаллическая структура CsDSC>4. Кристаллография, 1986, т.31, вып.З, с.450-454.

85. Balagurov А.М., Beskrovnyi A.I., Savenko B.N., Merinov B.V., Dlouha M., Vratislav S., Jirak Z. The room temperature structure of deuterated CsHSC>4 and CsHSe04. Phys. Stat. Sol. A, 1987, v. 100, p.K3-K7.

86. Schomaker V., Trueblood K.N. On the rigid-body motion of molecules in crystals. Acta Crystallogr. B, 1986, v.24, p.63-76.

87. Jirak Z., Dlouha M., Vratislav S., Balagurov A.M., Beskrovnyi A.I., Gordelli V.I., Datt I.D., Shuvalov L.A. A neutron diffraction study of the superionic phase in CsHS04. -Phys. Stat. Sol. A, 1987, v.100, p.K117-K122.

88. Балагуров A.M., Бескровный А.И., Датт И.Д., Шувалов Л.А., Щагина Н.М. Нейтронографическое исследование суперионного фазового перехода в гидро- и дейтероселенатах цезия. Кристаллография, 1986, т.31, вып.6, с. 1087-1094.

89. Yokota S. Ferroelastic phase transition of CsHSe04. J. Phys. Soc. Japan, 1982, v.51, p.1884-1891.