Синтез и люминесцентные свойства жидкокристаллических аддуктов лантаноидов

Князев, Андрей Александрович

Синтез и люминесцентные свойства жидкокристаллических аддуктов лантаноидов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Князев, Андрей Александрович АВТОР

кандидата химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ

Казань МЕСТО ЗАЩИТЫ

2005 ГОД ЗАЩИТЫ

02.00.04 КОД ВАК РФ

Диссертация по химии на тему «Синтез и люминесцентные свойства жидкокристаллических аддуктов лантаноидов»

Автореферат диссертации на тему "Синтез и люминесцентные свойства жидкокристаллических аддуктов лантаноидов"

На правах рукописи

КНЯЗЕВ АНДРЕЙ АЛЕКСАНДРОВИЧ

СИНТЕЗ И ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ АДДУКТОВ ЛАНТАНОИДОВ

02.00.04 - физическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

КАЗАНЬ - 2005

Работа выполнена в Казанском государственном технологическом университете

Научный руководитель:

доктор химических наук, профессор Гапяметдинов Юрий Геннадьевич

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор Половняк Валентин Константинович доктор химических наук Кацюба Сергей Александрович

Ведущая организация:

Казанский государственный университет

Защита диссертации состоится " 29 " марта 2005г. в 14 часов на заседании диссертационного совета Д 212.080.03 в Казанском государственном технологическом университете по адресу: 420015, Казань, ул. К.Маркса, 68 (зал заседаний Ученого совета).

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Казанского государственного технологического университета.

Автореферат разослан февраля 2005г.

Ученый секретарь диссертационного совета

>вета /

А.Я. Третьякова

2-ООГ-4 Л094\

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы.

Возможность использования молекулярных материалов и отдельных молекул, как активных элементов электроники, уже давно привлекает внимание исследователей различных областей науки. Однако только в последнее время, когда стали практически ощутимы границы потенциальных возможностей полупроводниковой технологии, интерес к молекулярной идеологии построения базовых элементов электроники перешел в русло активных и целенаправленных исследований, которые стали сегодня одним из важнейших и многообещающих научно-технических направлений электроники.

Координационные соединения лантаноидов с органическими лигандами все активнее изучаются, как компоненты (эмиттеры, трансмиттеры) органических светодиодов (OLED), оптических усилителей. В настоящее время интенсивно исследуются органико-неорганические гибридные соединения, состоящие из органических полупроводниковых (сопряженных) полимеров и комплексов лантаноидов. Композиты на их основе являются перспективными материалами для изготовления различного рода оптоэлектронных устройств. Здесь важной задачей является получение бездефектной оптической среды. Такая среда, с одноосно-ориентированными молекулами комплексов, обеспечивает наивысшую эффективность люминесценции.

Получение жидкокристаллических (жк) комплексов лантаноидов обладающих способностью к надмолекулярной организации и изучение возможности их использования с известными сопряженными полимерами, является актуальным и создает необходимость для проведения целенаправленного синтеза новых практически важных для развития оптоэлектроники композитных материалов.

Цель и задачи работы. Целью диссертационной работы являлось синтез и изучение влияния молекулярного строения и надмолекулярной организации производных лантаноидов на их жидкокристаллические, ориентационные и люминесцентные свойства. Для достижения поставленной цели в процессе работы решались следующие задачи:

1) Получение аддуктов р-дикетонатов лантаноидов с различными основаниями Льюиса, обладающих жидкокристаллическими свойствами.

2) Установление типов и геометрических параметров мезофаз, термодинамических характеристик фазовых переходов, закономерностей изменения жидкокристаллических параметров от молекулярного строения металломезогенов.

3) Изучение ориентации мезофаз комплексов лантаноидов магнитным полем.

4) Исследование фотофизических характеристик полученных соединений, в зависимости от их надмолекулярной организации.

ertpfijpf I

ГОС. НАЦИОНАЛЫ»** L БИБЛИОТЕКА J|

Spk

5) Разработка методики получения композитов синтезированных соединений с проводящим полимером.

Научная новизна. Получены, ранее неописанные в литературе, четыре серии аддуктов ß-дикетонатов лантаноидов с различными основаниями Льюиса, обладающие жидкокристаллическими свойствами.

Впервые проведено систематическое исследование жидкокристаллических аддуктов лантаноидов и установлены зависимости термодинамических параметров фазовых переходов от их строения.

Исследована ориентация мезофаз комплексов лантаноидов при воздействии магнитного поля и деформации сдвига. Рассмотрено влияние надмолекулярной организации комплексов на их люминесцентные характеристи к и.

Впервые проведены эксперименты по созданию и исследованию фотофизических характеристик гетероструктуры, состава: проводящий полимер - жидкокристаллический комплекс лантаноида.

Практическая значимость работы. Предложена экспресс-методика синтеза новых жидкокристаллических координационных соединений лантаноидов в неводных средах. Найденные закономерности, взаимосвязи структуры комплексов лантаноидов с их жидкокристаллическими и ориентационными свойствами, позволяют целенаправленно получать молекулярно-упорядоченные, бездефектные среды, с регулируемой в наномасштабе организацией ионов лантаноидов. Понимание механизма переноса световой энергии в лантаноидсодержащих мезофазах и их композициях с проводящими полимерами позволяет создавать материалы с эффективной люминесценцией для практического применения в устройствах записи, хранения (CD-ROM) и передачи (OLED, модуляторы, усилители) оптической информации.

На защиту выносятся:

1. Данные о методах получения аддуктов ß-дикетонатов лантаноидов с основаниями Льюиса.

2. Представления о влиянии строения молекул аддуктов на их жидкокристаллические, ориентационные и люминесцентные свойства.

3. Результаты исследований люминесцентных свойств аддукта европия и композита на его основе.

Апробация работы. Основные результаты диссертации докладывались на XX Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Ростов-на-Дону, 2001); II, III, IV научных конференциях молодых ученых, аспирантов и студентов научно-образовательного центра КГУ "Материалы и технологии XXI века" (Казань, 2001, 2003, 2004); XVth Workshop on Rare Earths Elements (Mainz, Germany, 2002); 7th European Conference on Liquid Crystals (Jaca, Spain, 2003); 8th International symposium on metallomesogens (Namur, Belgium, 2003); 5th International conference on f-elements. ICFE'5. (Geneva,

Switzerland, 2003); Всероссийской молодежной научно-практической

f»#

конференции "Инновации в науке, технике, образовании и социальной сфере" (Казань, 2003), XI Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» (Яльчик, 2004); IV Международной научной конференции «Химия твердого тела и современные микро- и нанотехнологии» (Кисловодск, 2004). Результаты работы также обсуждались на итоговых научных сессиях в Казанском государственном технологическом университете в 2003 и 2004гг.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 16 работ, в том числе 4 статьи и 12 тезисов докладов на Всероссийских и Международных конференциях.

Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на 125 страницах, состоит из введения, пяти глав, выводов, списка цитируемой литературы, включающего 148 наименований. Работа иллюстрирована 38 рисунками и содержит 7 таблиц.

В первой главе приведен обзор литературы, где даны основные понятия о жидких кристаллах, рассмотрены жидкокристаллические соединения лантаноидов. Основное внимание уделено люминесцентным свойствам координационных соединений лантаноидов и возможности применения их в органических светодиодах.

Вторая глава посвящена описанию методик получения объектов исследования, условий проведения физико-химических исследований.

В третьей главе описано получение и жидкокристаллические свойства объектов исследования. Приведены данные по строению полученных соединений. Рассмотрено влияние геометрических параметров на жидкокристаллические свойства.

В четвертой главе представлены результаты исследования магнитной восприимчивости мезогенных комплексов лантаноидов, а также обсуждено их ориентационное поведение в магнитных полях.

В пятой главе изучены люминесцентные характеристики комплексов европия. Описана возможность создания эффективных люминесцентных композитных материалов на основе комплекса лантаноида, допированного в полимер.

Работа выполнена на кафедре физической и коллоидной химии Казанского государственного технологического университета при финансовой поддержке совместной программы CRDF и Министерства образования РФ "Фундаментальные исследования и высшее образование" REC-007 (2003,2004гг.); программы Министерства Образования 203.02.05.005, гранта Министерства Образования РФ Е02-5.0-152, гранта РФФИ № 04-03-32923.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

При получении металломезогенов мы руководствовались рядом эмпирических требований к синтезируемой структуре, справедливых для известных металлсодержащих жидких кристаллов: анизотропия геометрии,

наличие длинноцепочных алкильных заместителей в торцевых фрагментах структуры. При выборе объектов учитывались следующие факторы, облегчающие использование физико-химических методов для их исследования: структура соединений должна по возможности обеспечивать их стабильность (термическую и химическую) и растворимость предполагаемых продуктов в органических растворителях.

1. Синтез лигандов и аддуктов лантаноидов.

Известно, что эффективность люминесценции определяется переносом энергии, поглощённой органическим лигандом на координированный им ион, а наиболее интересными в этом плане являются р-дикетоны. Поэтому в качестве одного из лигандов, придающих мезогенные свойства адцуктам, был выбран р-дикетон с длинными алкильными заместителями. Синтез проводился по следующей схеме.

Схема 1. Получение алкилоксизамещённых р-дикетонов: б) _ О

но-ЧС ЛЬ-С-ОС2Н5+ С.бНззВг^^С^ззО^ ;>-с-ос2н.

но4-

с^-^-^осл 0

Синтезированный лиганд представляет собой слегка желтоватый, мелкокристаллический порошок, хорошо растворимый в хлороформе, толуоле, этаноле. Установление структуры проводилось на основе данных элементного анализа, ЯМР- и ИК- спектроскопии. Полученный лиганд не обладает жк свойствами.

Из анализа литературных данных известно, что возрастание люминесценции происходит при переходе от Р-дикетонатов лантаноидов к их аддуктам с основаниями Льюиса. Поэтому в качестве второго лиганда нами был выбран ряд оснований Льюиса:

а) 2,2'-бипиридин

б) 1,10'-фенантролин

в) 4,4'-ди(гексадецилимино)-2,2'-бипиридин

С,6Н33-Ы=СН гн=м-с16н33

г) 5,5'-ди(гептадецил)-2,2'-бипиридин

^ 17Н35 -

у \_У Л

с 17Н55

Синтез соединений серий виг проводился по следующим схемам:

онс. ,сно г16нл^=сн^ x'll=NC,(^^зз

- N

н,с

ин2с

сн2и

Л У-СН, + 2(ьРг^и

+ 2С16Н,3Вг н35с,

В соответствии с выше указанным, мы синтезировали 4 серии аддуктов общей формулы Ьп(ОК)3В, где Ьп - лантаноид, ОК 1-(4-додецилоксифенил)-3-(4-гексадецилоксифенил)-пропан-1,3-дион, В -основание Льюиса. Получение аддуктов (З-дикетонатов лантаноидов представлено на примере аддукта с фенантролином по следующей схеме:

Синтез комплексов Ьп(ОК)3рЬеп проводился при смешении компонентов в кипящем этаноле. Выпавший осадок перемешивали в течение 15 мин, затем отфильтровывали. Все комплексы имеют желтую окраску, кроме комплекса церия - он кирпично-красного цвета.

Особенностью получения комплексов Ьп(ОК)3Вру была низкая

температура плавления бипиридина. В связи с этим синтез проводился при Т~50°С, во избежание образования масляной среды. Сам продукт получался более вязким по сравнению с комплексами Ьп(ОК)эрЬеп. Все синтезированные комплексы также имеют желтую окраску за исключением комплекса церия, который имеет кирпично-красный цвет.

Известные методы синтеза аддукюв лантаноидов заключаются в последовательном получении комплексов лантаноидов с р-дикетонами в водной среде, их обезвоживанию и последующем взаимодействии с основанием Льюиса. По нашему способу реакция проводилась в абсолютном этаноле в одну стадию в течение 15 минут. Фильтрование продуктов проводили в горячем виде, для исключения выпадения в с садок непрореагировавших лигандов. (

2. Жидкокристаллические свойства аддуктов р-дикетонатов лантаноидов.

Идентификация жидкокристаллических свойств проводилась по данным поляризационной политермической микроскопии (по наблюдаемым текстурам устанавливали типы мезофаз и температуры фазовых переходов), дифференциальной сканирующей калориметрии (изменение энтальпии и температур фазовых переходов). Найденные температуры фазовых переходов и типы мезофаз указаны в таблице 1.

Таблица 1

Температуры фазовых переходов Ьп(РК)3В

№ Ион Основание Температуры фазовых ЛТ,°С

лантаноида, Льюиса переходов, °С

Ьп3+ Сг-5л 5А-1

1 Уя рЬеп 86 133 47

2 Се рЬеп 97 143 46

3 Рг рЬеп 90 138 48

4 N<1 рЬеп 93 148 55

5 5т рЬеп 84 143 60

6 Ей рЪеп 90 143 53

7 оа рИеп 95 126 31

8 ТЬ рИеп 95 137 42

9 Оу рИеп 86 133 47

10 Но рИел 88 122 34

11 Ег рЬеп 94 132 38

12 Тт рЬеп 85 122 37

13 УЬ рЬеп 88 129 41

14 Ьа Ьру 79 100 21

15 Се Ьру 88 125 1 37

16 Ей Ьру 92 121 29

17 ТЬ Ьру 88 131 43

18 Но Ьру 81 117 36

19 Оу Ьру 85 125 40

20 Ег Ьру 81 120 - 39

21 Ьа Ьру1б-1в 85 114 29

22 Ей ЬрУкиб 95 129 34

Таблица 1 (продолжение)

23 Оу Ьру1б-1б 82 115 33

24 Ег Ьру 16-16 81 107 26

25 Ьа Ьру|717 106 142 36

26 Се ЬрУ17-17 ПО 131 21

27 N<1 ЬрУ17-17 101 138 37

28 Ей Ьру 17-17 109 129 20

29 ТЬ ЬрУ|7-17 117 136 19

30 Оу ЬрУ17-17 119 144 25

31 Ег ЬрУ17-17 90 134 44

32 УЬ Ьру17-17 115 137 22

Сг-кристалл, вл-смектическая мезофаза, 1- изотропна* жидкость

Зависимость температур фазовых переходов комплексов Ьп(ОК)3рЬеп и Ьп(1Ж)3Ьру,7-17 от типа иона лантаноида представлена на рис. 1, 2. Для полученных соединений температура смектико-изотропного перехода, а также температурный интервал существования мезофазы, незначительно меняются в последовательном ряду лантаноидов. Температурный интервал существования мезофазы в ряду Ьп(ЭК)3рЬеп в среднем в 2 раза шире, по сравнению с величиной этого параметра для Ьп(ОКЬЬру17_17.

Рис. 1. Температуры фазовых переходов Рис. 2. Температуры фазовых переходов ЬлГОЮзрЬеп 1л1(ОК.)3Ъру1Ы7

1110 & 100

РПвл 8руС1в-1в

Основания Лыонса

Рис Э Зависимость ширины мезофазы от типа основания Льюиса для комплексов Еи3+

Характер изменения температур фазовых переходов для аддуктов Еи3+ в зависимости от типа основания Льюиса, представлен на рис. 3. Наиболее широким температурным интервалом

существования мезофазы обладают комплексы Ей3 ДТ=45°С. При интервала мезофазы происходит за счёт роста температуры перехода

с фенантролином этом расширение

мезофаза-изотропная фаза. Термостабильность мезофазы определяется соотношением диполь-дипольных и дисперсионных взаимодействий вдоль и поперек слоя жк (боковые и торцевые взаимодействия). Очевидно, что наличие большего числа ароматических фрагментов в аддукте с фенантролином усиливает боковые взаимодествия, что и повышает температуру перехода мезофаза-изотропная жидкость.

Известно, что термостабильность мезофазы органических мезогенов в большой степени связана с анизометрией геометрии их молекул. С целью установления степени влияния строения молекул на температуры фазовых переходов, был проведен оценочный расчёт геометрии синтезированных аддуктов лантаноидов.

Таблица 2

Геометрические параметры Ьп(ОК)3РИеп

Ьп г, А и л, А 1/1) Ьп г, А и с1, А 1/(1

1.а 1,061 49,21 19,02 2,59 ТЬ 0,923 49,29 18,71 2,63 2,63

Се 1,034 49,22 18,92 2,60 Оу 0,908 49,29 18,71

Рг 1,013 49,22 18,92 2,60 Но 0,894 49,30 18,67 2,64

N<1 0,995 49,22 18,90 2,60 Ег 0,881 49,30 18,64 2,64

8ш 0,964 49,23 18,85 2,61 Тш 0,869 49,37 18,49 1^67

Ей 0,950 49,71 49,23 19,07 18,83 Г2Г61 2,61 УЬ 0,858 0,848 " 49,37 49,37 18,49 2,67

0,938 Ьи 18,49 2,67

Рассчитана геометрия молекул и определены величины анизометрии исследуемых соединений. Анизометрия комплексов растёт с уменьшением ионного радиуса лантаноида, это приводит к снижению ширины молекулы и, кроме того, она становиться более линейной (табл. 2). Зависимость температуры перехода мезофаза-изотропная жидкость от анизометрии соединений носит сложный характер. По-видимому, анизометрия молекулы не является фактором, существенно определяющим межмолекулярные взаимодействия в исследованном ряду аддуктов лантаноидов.

Для более полного изучения вопроса взаимосвязи строения и свойств мезогенных соединений весьма существенным является оценка энергетических параметров фазовых переходов - изменение энтальпии, определенных по данным дифференциальной сканирующей калориметрии. Эти парамефы дают дополнительную информацию о межмолекулярных силах и степени порядка в жк состоянии.

Наблюдаемое изменение энтальпии переходов из кристалла в жк в ряду комплексов состава Ьп(ОК)3Вру по значению ниже таковых в переходах из жк в изотропную фазу. В комплексах состава Ьп(ОК)1РЬеп наблюдается обратная картина. Это, по-видимому, связано с тем, что

комплексы 1.п(ОК)3Вру являются очень пластичными, т.е. энергия межмолекулярного взаимодействия в твердой состоянии близка энергии

взаимодействия в

жидкокристаллической фазе. Характерной

особенностью почти всех термотроп ных жидких кристаллов являются более высокие значения

изменения энтальпии процесса плавления по сравнению со всеми другими переходами, что наблюдается для аддуктов Ьп(ОК)3РЬеп. Высокие значения изменения энтальпии при переходе в изотропную жидкость у большинства комплексов свидетельствует об их высокоупорядоченной структуре в жк состоянии.

Проведенные исследования показали, что на проявление мезоморфизма в комплексах лантаноидов оказывает существенное влияние длина концевых алкильных заместителей в лигандах. Заметно также влияние иона лантаноида. Температуры плавления и перехода в изотропную жидкость во всех исследованных комплексах достаточно близки. Наиболее термодинамически стабильной мезофазой обладают комплексы Ьп(ПК)3рЬеп и Ьп(ОК)3Ьру|7-17, поскольку имеют наиболее высокие значения Т8-1.

К наиболее информативным методам исследования структуры жк относится рентгенофазовый анализ. На дифрактограмме аддукта ТЬ(ПК)3Вру17,7 при комнатной температуре (рис. 4) наблюдается пик при углах 1.43°, соответствующий расстоянию между слоями молекул в кристаллической фазе равному 38.8 А, что совпадает с расчётной длиной молекулы. Образец нагревали до температуры перехода в изотропную жидкость и далее охлаждали, при этом наблюдалось появление пиков при Т = 120 "С, что указывает на формирование высокоорганизованной смектической мезофазы (рис. 5). При температуре перехода 8А-Сг появляется новый пик при углах 1.55°, что соответствует межслоевому расстоянию в жидкокристаллической фазе равному 35.8 А. Меньшая величина межслоевого расстояния по сравнению с расчетной длиной молекулы (38.8 А), возможно является следствием взаимного проникновения алкильных цепей из слоя в слой в жидкокристаллическом состоянии.

Таблица 3.

Термодинамические характеристики фазовых

переходов

№ Ьп(Ш) X ДНс,-8, кДж/моль АНб-Ь кДж/моль

1 Ьи рНеп 20 08 12 30

2 ТЬ рНеп 23 10 23 65

3 Оу рНеп 2134 20 72

4 Ег рИеп 25 77 4 43

5 Ей Ьру 17 20 25 85

6 ТЬ Ьру 13 45 22 30

7 Оу Ьру 18 20 25 36

8 Ег Ьру 12 85 25 55

икл^.

Ряс. 4 Дифракгограмма ТЬ(ОК.),Вруп ,7 Рис. 5 Дифракюграмма ТЬ(ОК)3Вру,1 „

при 25 "С при 120°С

Таким образом, методами поляризационной политермической микроскопии, дифференциальной сканирующей калориметрии и рентгенофазового анализа было установлено, что все исследуемые соединения обладают смектической мезофазой. Определены температуры и термодинамические характеристики фазовых переходов.

3. Ориентация аддуктов р-дикетонатов лантаноидов в магнитном поле.

Проведены измерения температурных (в интервале 300-450 К) зависимостей магнитной восприимчивости полученных аддуктов фенантролина, бипиридина и алкилоксизамещенных р-дикетоиаггов с лантаноидами Оу3', Но3+, Тт3+, ТЬ3+, Ег3+. Цикл измерений включал в себя нагревание капилляра с образцом до температур, превышающих на несколько градусов температуру перехода в изотропную фазу и охлаждение в магнитном поле до перехода в мезофазу. Направление ориентации определяли по данным рентгенофазовых исследований в магнитном поле. Как видно, из представленных на рис.6 фоторентгенограмм, ориентация длинных осей молекул относительно директора магнитного поле имеет некоторое отклонение. Угол отклонения осей порядка 5-10 градусов в зависимости от лигандного окружения. Например, для ЕгфКЬВру^.и угол равен 5°, а для ТЬ(ОК)3Вру соответственно 8°. Точное знание этого угла является важным при расчетах магнитной анизотропии молекул. В результате исследования обнаружено, 41« комплексы Ег3"1, Тт3' ориентируются своей длинной осью параллельно магнитному полю (Рис. 6а) и соответственно знак магнитной анизотропии положительный, а комплексы ТЬ3\ Оу3, Но3' -перпендикулярно - знак магнитной анизотропии отрицательный.

а) Ег(ОК)3Вру17-17 Мезофаза ориентируется перпендикулярно

б) ТЬ(ОК.)зВру Метофаза ориентируется параллельно

Рис. 6 Фоторетгенограммы комплексов.

Как видно, из представленной на рис. 7 температурной зависимости магнитного момента аддукта Оу(ОК)1РЬеп, при нагреве в исследованном

температурном диапазоне, магнитный момент постоянен Шфф(1). При охлаждении образца наблюдается существенный скачок при переходе из изотропной фазы в мезофазу. Это обусловлено ориентацией молекул образца в магнитном поле, при котором длинные оси с максимальным значением

магнитной восприимчивости выстраиваются перпендикулярно направлению поля. При дальнейшем охлаждении

магнитный момент принимает значение выше начального Щфф

(8) (рис.7). Замечательным свойством синтезированных жк аддуктов лантаноидов является их способность к переохлаждению, с частичным сохранением, полученной в магнитном поле упорядоченной надмолекулярной организации.

Представленные в табл. 4, значения рассчитанного и экспериментального ц^ф близки по величине, что служит подтверждением предполагаемого состава аддуктов. Рассчитанная величина магнитной анизотропии Оу(ОК)3РЬеп Дх -6883 *10"6 сш3/шо1. Эта величина

10 75 10 70

2 ю вб | "«Ч | 10

- нагрев

- охлаждение

Т. (С)

Рис. 7 Температурная зависимость магнитного момента комплекса Оу(ОК)3РЬеп.

на два порядка превышает таковую для известных органических жк. Аналогичным образом оценены величины магнитной анизотропии мезофаз остальных соединений (табл. 4). Знак ДХшш определен по данным рентгенофазового анализа в ориентированных мезофазах.

Таблица 4

Характеристики магнитных свойств комплексов__

Ln X Цтеор Цво Ног т,,т2 Xor'Xiso

»У Phen 10.50 10,46 10,72 136,117 2294 -6883

Но Pben 10.50 9,86 9,91 147,121 412 -1236

Dy Вру 10.50 12,12 12,18 139,87 607 -1822

Но Вру 10.50 9,40 9,45 108,72 393 -1178

Гш Вру 7.40 5,90 5,95 84,57 247 370

Er Вру 9.50 8,02 8,04 105,92 134 200

Tb Вру 9.70 9,11 9,13 130,91 200 -600

»У Вруиив 10.50 11.44 11.55 91,64 1054 -3160

Dy ВрУ 17-17 10.50 11,35 11,44 117,106 855 -2564

• Все данные по восприимчивости % приведены в единицах 10 6 см'иоль' при температуре Т=300 К

** Знак Лхпип определен по данным рентгенофазового анализа в ориентированных мезофазах

Анализируя полученные результаты можно проследить зависимость величины магнитной анизотропии от типа иона лантаноида. Самая высокая величина магнитной анизотропии найдена для ионов диспрозия. Различие в магнитной анизотропии комплексов с одним и тем же ионом лантаноида, но с различными основаниями Льюиса, можно объяснить различием вязкости систем. Другой причиной могут быть изменения в структуре первой координационной сферы, которые отражаются в изменении параметров кристаллического поля, определяющих величину магнитной анизотропии.

4. Люминесцентные свойства аддуктов р-дикетонатов лантаноидов

Данный раздел работы выполнен при участии и консультациях к.ф-м.н., с.н.с. КФТИ КНЦ РАН Лобкова B.C. Спектры люминесценции сняты на оригинальной установке. В качестве источника возбуждения использовался аргоновый лазер ЛГИ-21. Для соединения Еи(ОК)зВру|7.17 были сняты спектры люминесценции при температуре 298 К. Предварительно расплавленный образец, помещали между двумя кварцевыми подложками и охлаждали. При облучении ультрафиолетовым светом (длина волны кю= 338 нм.), комплекс ЕиШК^Ьруц.п демонстрирует интенсивную красную фотолюминесценцию в твердом состоянии при комнатной температуре. В спектре люминесценции (рис. 8) наблюдаются переходы, главным образом, с нижнего уровня 5D0 на подуровни основного мультиплета 7F| (J=0-4), характерные для иона Ей'*. Переход 5D0-7F2 обладает наибольшей интенсивностью.

460 500 350 ООО в&О 700 750 900

Л/ни

Рнс. 8. Спектр люминесценции адлукта Еи(ОК)зЬру|7-17

[ ^^■имриипфвмммй I

мо аае «оо «ю по

С целью изучения влияния, надмолекулярной организации мезогенного комплекса Еи3+ на его люминесцентные свойства,

проводили ориентацию образца деформацией сдвига при температуре его перехода в жк фазу (Т=120°С). Охлажденный аддукт сохраняет полученную в мезофазе ориентацию. Это подтверждалось наблюдениями в поляризационном микроскопе. В спектре люминесценции ориентированного образца по сравнению с неориентированным (рис. 9), при длине волны 616 нм, наблюдается увеличение

интенсивности перехода 5О0-7Р2 на 25%. Таким образом, была получена среда, надмолекулярная организация, которой обеспечивает повышение эффективности

люминесценции.

Известно, что допирование некоторых комплексов

Рис. 9. Спектры люминесценции комплекса лантаноидов в проводящие Еи(ЛК)ЗЬру17-17 полимеры приводит к увеличению

эффективности люминесценции. Нами была предпринята" попытка изучения возможности создания люминесцентных композитов на основе, полученных в настоящей работе соединений. В качестве полимера нами был выбран поли(М-винилкарбазол) РУК, который обладает хорошей взаимной растворимостью с аддуктами. В результате происходит более равномерное распределение

аддуктов в полимере и реализуется менее дефектная структура плёнки

450 500

Л(н м) 4 Л

Рис. 10. Спектры излучения полимера, и поглощения Еи(ОК)ЗЬру17-17

композита. Для эффективной передачи энергии от полимера к комплексу лантаноида необходимо, чтобы спектр излучения полимера максимально перекрывался со спектром поглощения комплекса. Наибольшее перекрывание спектров оказалось у аддукта р-дикетоната европия с 5,5'-

ди(гептадецил)-2Д'-бипиридином (рис. 10).

Сравнивая полученные результаты, со спектрами используемых в ОЬЕБах (органических светодиодах) комплексов лантаноидов, можно

сделать вывод о более полной передаче энергии от полимера к комплексу ЕифЮзВРУр.п, по сравнению с известными аналогичными системами. Изучение спектров

люминесценции чистого комплекса и композита показало, что наибольшее возрастание люминесценции наблюдается при содержании Еи3+ в композите 2,75% (рис. 11).

В спектре композита наблюдается, более чем семикратное, увеличение интенсивности люминесценции

5 2»

-ЭДЮ.рП

—РУК€и(ОК>,ВрГ

Рис. 11. Спектры люминесценции чистого комплекса Еи(ОК)ЗВру и композита РУК Еи(ОК)ЗВру при временном сдвиге относительно импульса возбуждения

на длине волны 616 нм при одной и той же интенсивности импульсов возбуждения, что свидетельствует о существенном повышении квантовой эффективности люминесценции в композите, по сравнению с чистым комплексом Еи(ВК)3Вру17 17. Рост квантового выхода люминесценции в композите РУК:Еи(ОК)3Вру объясняется отсутствием концентрационного тушения люминесценции или его уменьшением, которое происходит в чистом комплексе Еи(ОК)3Вру. Концентрационное тушение возникает вследствие того, что в концентрированной пленке происходит перенос энергии возбуждения от одного комплекса к другому до ближайшего центра стока энергии, которым может оказаться, например, какой-либо дефект. В разбавленной системе (композите) такой механизм затруднен. Обнаружено увеличение времени жизни люминесценции. Так, время жизни люминесценции композита при комнатной температуре составляет 572 мке, чистого комплекса 400 мке, полимера 183 мкс.

ВЫВОДЫ

1) Предложены экспресс-методики получения аддуктов лантаноидов на основе гидрофобных лигандов (алкилоксифенилзамещённые (5-дикетоны и 2'2-бипиридины) и впервые синтезированы четыре серии координационных соединений замещённых р-дикетонатов лантаноидов с основаниями Льюиса.

2) Установлены типы и строение мезофаз, найдены закономерности жк поведения в полученных соединениях в зависимости от иона лантаноида и основания Льюиса. Показано, что в исследованных сериях, температуры фазовых переходов и интервалы существования мезофаз близки для различных ионов и зависят от типа основания Льюиса.

3) Установлено, что полученные соединения ориентируются магнитным полем с образованием материалов, обладающих упорядоченной надмолекулярной организацией ионов лантаноидов и сохраняющих эту структуру при комнатной температуре. Показано, что направление ориентации мезофаз зависит от знака магнитной анизотропии иона лантаноида. Обнаружено несовпадение направлений молекулярных и магнитных осей в исследованных аддуктах лантаноидов.

4) Показано, что по сравнению с неупорядоченными соединениями лантаноидов, ориентированные среды с организованным расположением ионов имеют меньшую дефектность и обладают повышенной эффективностью люминесценции.

5) Обнаружено, что композит координационного соединения Еи3+ с проводящим полимером (PVK) обладает ббльшим временем жизни излучения и более эффективной люминесценцией, в сравнении с индивидуальным комплексом.

Основное содержание диссертации изложено в следующих публикациях:

1. Галяметдинов Ю. Г. Синтез жидкокристаллических аддуктов ß-дикетонатов лантаноидов с некоторыми основаниями Льюиса. / Ю.Г. Галяметдинов, О А. Туранова, Вен Ван, A.A. Князев, В. Хаазе // Доклады АН, химия - 2002 -V.384-No.2-С 206-209

2. Князев A.A. Жидкокристаллический аддукт ß-дикетоната Eu(III) с 5,5'-ди(гептадецил)-2,2'-бипиридином ! A.A. Князев, B.C. Лобков, Ю.Г. Галяметдинов // Известия. РАН, серия химическая - 2004 - № 4 - С. 904 -905 [äkjs. Chem. Bull. - 2004 № 4 - P. 942 (Engl. Transi.)].

3. Лапасв Д.В. Исследование кинетических характеристик люминесценции композитной пленки ПВК: Eu(DK)3Bpy с помощью многофункционального автоматизированного оптического спектрометра. / Д.В. Лапаев, Г.М. Сафиуллин, B.C. Лобков, K.M. Салихов, A.A. Князев, Ю.Г. Галяметдинов // Казанский физико-технический институт им. Е.К. Завойского 2003. Ежегодник. - Казань: ФизтехПресс. 2004. 235 с.

4. Лапаев Д.В. Оптическая спектроскопия с временным разрешением композитной пленки PVK:Eu(DK)3Bpy / Д.В. Лапаев, Г.М. Сафиуллин, B.C. Лобков, K.M. Салихов, A.A. Князев, Ю.Г. Галяметдинов // Сборник статей Структура и динамика молекулярных систем,. - 2004. - № 11. - С. 175-179.

5. Князев A.A. Гетеролигандные мезогенные соединения / A.A. Князев, O.A. Туранова, К. Биннеманс, Ю.Г. Галяметдинов // Тез. докл. XX Международной Чугаевской конференции по координационной химии. Рослов-на-Дону, - 2001, - С.260.

6 Князев A.A. Синтез и жидкокристаллические свойства некоторых замещенных 2,2'-бипиридинов / A.A. Князев, Ю Г. Галяметдинов // Сборник тезисов И Научной конференции молодых ученых, аспирантов и студентов научно-образовательного центра КГУ "Материалы и технологии XXI века", Казань, - 2001. - С. 45. 7. Galyametdinov Yu. Organized Ln-containing network with anisotropic photophysical properties. / Yu. Galyametdinov, A. Knazev, A. Prosvirin, W. Haase // XVth Workshop on rare earth elements, Mainz, Germany, - 2002. - P.26

8. Knyazev A.A. Synthesis adducts of some substituted diketonate of lantanides with 2,2-bipyridine / A.A. Knyazev, Yu.G. Galyametdinov, K. Binnemans, W. Haase / 7th European conference on Liquid Crystals, Jaca-Spain - 2003 - P 97.

9. Yevlampieva N. Metallomesogenic Dy- and Ho- complexes: polarizability, polarity and structure / N. Yevlampieva, Yu. Galyametdinov, F. Gajnullina, A. Knyazev, E. Rjumtsev // 8th International symposium on metallomesogens. ISM 2003. Namur, Belgium, - 2003, - P. 68-69.

10. Knyazev A.A. Synthesis adducts of some B-diketonatc of lanthanide with substituted 2,2'-bipyridine having mesogenic behavior. / A.A. Knyazev, K.Binnemans, W.Haase and Yu.G.Galyametdinov // 5th International conference on f-elements. ICPE'5. Geneva, Switzerland - 2003 - V. 30 - P. 155.

11. Князев A.A. Аддукты B-дикетонатов лантаноидов, их строение и свойства / А.А. Князев, Ю.Г. Галяметдинов // Научная сессия. Аннотация сообщений. Казань, КГТУ, - 2003. - С. 26.

12. Гайнуллина Ф.К. Синтез и структура аддуктов р-дикетонатов лантаноидов с основаниями Льюиса / Ф.К. Гайнуллина, А.А. Князев, Ю.Г. Галяметдинов // Сборник тезисов III Научной конференции молодых ученых, аспирантов и студентов научно-образовательного центра КГУ "Материалы и технологии XXI века'', Казань, - 2003. - С. 26.

13. Князев А.А. Организованные люминесцентные молекулярные материалы для оптоэлсктроники на основе комплексов лантаноидов с жидкокристаллическими свойствами. / А.А. Князев, Н.М. Селиванова, B.C. Лобков, Ю.Г. Галяметдинов И Сборньк тезисов Всероссийской молодежной научно-практической конференции "Инновации в науке, технике, образовании и социальной сфере", Казань, - 2003. - С. 144.

14. Галяметдинов Ю.Г. Кинетические особенности люминесценции композита сопряженный полимср/жидкокристаллический комплекс Еи3+ / Ю.Г. Галяметдинов, А.А. Князев, Д.В. Лапаев, B.C. Лобков, К.М. Салихов, Г.М. Сафиуллин // Сборник тезисов IV Международной научной конференции "Химия твердого тела и современные микро- и нанотсхнологии", Кисловодск, - 2004. - С. 246-249.

15. Князев А А. Жидкокристаллические аддукты В-дикетонатов лантаноидов с 5,5'-ди(гептадецил)-2,2'-бипиридином, их строение и свойства / Князев А.А., Галяметдинов Ю.Г. / Научная сессия К1ТУ, Казань -2004. -С. 11.

16. Князев А А Синтез, исследование надмолекулярной организациии и люминесцентных свойств мезогенных комплексов лантаноидов с 4,4'- и 5,5' - замещенными бипиридинами / А.А. Князев, Ф.К. Гайнуллина, Д.В. Лапаев, B.C. Лобков, Ю.Г. I аляметдинов // Сборник тезисов IV Научной конференции молодых ученых, аспирантов и студентов иаучно-образовагельного центра КГУ "Материалы и технологии XXI века", Казань, -2004.-С. 41

Загаз_^________________________________Тираж 80 экз.

Офсетная лаборатория Казанского государственного технологического университета 420015, г.Казань, ул. К. Маркса,68

s 1

oz.oo

РНБ Русский фонд

2005-4 40941

Содержание диссертации автор исследовательской работы: кандидата химических наук, Князев, Андрей Александрович

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ФОТОФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ ЛАНТАНОИДОВ

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

1.1. Основные понятия о жидкокристаллическом состоянии вещества

1.2. Металломезогены

1.3. Соединения лантаноидов с жидкокристаллическими свойствами.

1.4. Люминесцентные свойства соединений лантаноидов.

1.4.1. Понятие люминесценции.

1.4.2. Свойства лантаноидов.

1.4.3. Люминесценция координационных соединений лантаноидов.

1.5. Применение лантаноидов в оптоэлектронных устройствах.

1.5.1. Органические светодиоды.

1.5.2. Лантаноиды в светодиодах

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Методики получения лигандов и аддуктов лантаноидов

2.2. Методы исследования

2.2.1. Спектральные методы анализа.

2.2.2. Оптические исследования.

2.2.3. Термодинамические исследования.

2.2.4. Измерение магнитной восприимчивости.

2.2.5. Квантово-химические расчеты.

2.2.6. Люминесцентный анализ.

ГЛАВА III. СИНТЕЗ И ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АДДУКТОВ р-ДИКЕТОНАТОВ ЛАНТАНОИДОВ С ОСНОВАНИЯМИ ЛЬЮИСА.

3.1. Синтез лигандов и аддуктов лантаноидов.

3.2. Жидкокристаллические свойства аддуктов (3-дикетонатов 74 лантаноидов.

3.2.1. Термооптические исследования

3.2.2. Расчет геометрии комплексов.

3.2.3. Калориметрические исследования.

3.2.4. Рентгенофазовый анализ.

ГЛАВА IV. ОРИЕНТАЦИЯ АДДУКТОВ

Р-ДИКЕТОНАТОВ ЛАНТАНОИДОВ С ОСНОВАНИЯМИ ЛЬЮИСА В МАГНИТНЫХ ПОЛЯХ.

4.1. Ориентация аддуктов лантаноидов в магнитном поле по данным рентгенофазовых исследований.

4.2. Исследование магнитных свойств аддуктов Р-дикетонатов лантаноидов с основаниями Льюиса и образуемых ими мезофаз.

ГЛАВА V ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА АДДУКТОВ р-ДИКЕТОНАТОВ ЛАНТАНОИДОВ С ОСНОВАНИЯМИ ЛЬЮИСА.

5.1.Влияние ориентации на люминесцентные свойства комплекса Eu(III).

5.2. Люминесцентные свойства композита полимер-комплекс лантаноида. 101 ЗАКЛЮЧЕНИЕ И ВЫВОДЫ 107 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ жк - жидкий кристалл; I - изотропная жидкая фаза; S - смектическая фаза; N - нематическая фаза; Сг - кристаллическая фаза;

ДСК - дифференциальная сканирующая калориметрия;

РЗЭ - редкоземельные элементы;

DK - Р - дикетон;

Вру - 2,2'-бипиридин;

Phen -1,10'-фенантролин;

PPV - полифенилвинилен;

TPD - (NjN-дифенил- Ы,Ы-бис-(3-метил фенил)- 1,1-бифенил-4,4-диамин); PVK - поливинилкарбазол;

PBD - 2-(4-бифенил)-5-(4-терт-бутилфенил)-1,3,4-оксадиазол; OLED - organic light emitting diode (органический светодиод); ПСД - полимерный светодиод;

ММ+ - molecular mechanics methods, метод молекулярной механики;

Введение диссертация по химии, на тему "Синтез и люминесцентные свойства жидкокристаллических аддуктов лантаноидов"

Область практического применения лантаноидов чрезвычайно широка - от ядерной энергетики до создания новых конструкционных магнитных, сверхпроводящих материалов, кристаллов для квантовой электроники и т.д. Лантаноиды вызывают в настоящее время повышенный интерес в связи с открытием у керамик [1], содержащих эти элементы, высокотемпературной сверхпроводимости. Лантан и его аналоги нашли применение и в других областях современной техники. В химической и нефтяной промышленности они (и их соединения) выступают в качестве эффективных катализаторов, в стекольной - как красители и как вещества, придающие стеклу специфические свойства. Применение лантаноидов в медицине в первую очередь связано с онкологией [2]. Почти половина радиоактивных изотопов, используемых в лечении опухолей - лантаноиды. Парамагнитные сдвигающие реагенты на основе комплексных соединений лантаноидов широко используются как контрастные реагенты в томографии.

Многие ионы лантаноидов проявляют люминесценцию высокой интенсивности [3,4], это их свойство используется в оптоэлектронике и фотонике. Аддукты трис - гексафторацетилацетонатов лантаноидов применяются в качестве активной добавки к полимерным материалам, трансформирующим ультрафиолетовое излучение в видимую область спектра, что позволяет повысить урожайность сельскохозяйственных культур и ускорить сроки их роста и созревания [5].

В последние годы координационные соединения лантаноидов с органическими лигандами все активнее изучаются, как компоненты (эмиттеры, трансмиттеры) органических светодиодов (OLED), оптических усилителей. В настоящее время интенсивно исследуются органико-неорганических гибридные соединения, состоящие из органических полупроводниковых (сопряженных) полимеров и комплексов лантаноидов.

Композиты на их основе являются перспективными материалами для изготовления различного рода устройств оптоэлектроники и фотоники. Особенно важной задачей является получение бездефектной оптической среды с одноосно-ориентированными молекулами комплексов. Такая среда, имеющая большое дихроичное отношение, обеспечит наивысшую эффективность люминесценции.

Возможность использования молекулярных материалов и отдельных молекул как активных элементов электроники уже давно привлекает внимание исследователей различных областей науки. Однако только в последнее время, когда стали практически ощутимы границы потенциальных возможностей полупроводниковой технологии, интерес к молекулярной идеологии построения базовых элементов электроники перешел в русло активных и целенаправленных исследований, которые стали сегодня одним из важнейших и многообещающих научно-технических направлений электроники.

Существующие подходы к решению проблем создания анизотропных лантаноидсодержащих материалов основаны на добавлении соединений лантаноидов э растянутые полимеры, жидкие кристаллы. Получение жидкокристаллических комплексов лантаноидов обладающих способностью к надмолекулярной организации и изучение возможности их использования с известными, способными легко ориентироваться сопряженными полимерами, является актуальным и создает основу для проведения целенаправленного синтеза новых практически важных для развития оптоэлектроники супрамолекулярных материалов.

Цели и задачи работы Целью диссертационной работы являлось синтез и изучение влияния молекулярного строения и надмолекулярной организации производных лантаноидов на их жидкокристаллические, ориентационные и люминесцентные свойства. Для достижения поставленной цели в процессе работы решались следующие задачи:

1) Получение адцуктов р-дикетонатов лантаноидов с различными основаниями Льюиса, обладающих жидкокристаллическими свойствами.

3) Изучение ориентации мезофаз комплексов лантаноидов магнитным полем.

5) Разработка методики получения композитов синтезированных соединений с проводящим полимером.

Научная новизна. Получены, ранее неописанные в литературе, четыре серии адцуктов Р-дикетонатов лантаноидов с различными основаниями Льюиса, обладающие жидкокристаллическими свойствами.

Впервые проведено систематическое исследование жидкокристаллических адцуктов лантаноидов и установлены зависимости термодинамических параметров фазовых переходов от их строения.

На защиту выносятся:

1. Данные о методах получения аддуктов Р-дикетонатов лантаноидов с основаниями Льюиса.

3. Результаты исследований люминесцентных свойств аддукта европия и композита на его основе.

Апробация работы. Основные результаты диссертации докладывались на XX Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Ростов-на-Дону, 2001); И, III, IV научных конференциях молодых ученых, аспирантов и студентов научно-образовательного центра КГУ "Материалы и технологии XXI века" (Казань, 2001, 2003, 2004); XVth Workshop on Rare Earths Elements (Mainz, Germany, 2002); 7th European Conference on Liquid Crystals (Jaca, Spain, 2003); 8th International symposium on metallomesogens (Namur, Belgium, 2003); 5th International conference on f-elements. ICFE'5. (Geneva, Switzerland, 2003); Всероссийской молодежной научно-практической конференции "Инновации в науке, технике, образовании и социальной сфере" (Казань, 2003), XI Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» (Яльчик, 2004); IV Международной научной конференции «Химия твердого тела и современные микро- и нанотехнологии» (Кисловодск, 2004). Результаты работы также обсуждались на итоговых научных сессиях в Казанском государственном технологическом университете в 2003 и 2004гг.

Заключение диссертации по теме "Физическая химия"

ВЫВОДЫ

1) Предложены экспресс-методики получения аддуктов лантаноидов на основе гидрофобных лигандов (алкилоксифенилзамещённые |3-дикетоны и 2'2-бипиридины) и впервые синтезированы четыре серии координационных соединений замещённых |3-дикетонатов лантаноидов с основаниями Льюиса.

2) Установлены типы и строение мезофаз, найдены закономерности жк поведения в полученных соединениях в зависимости от иона лантаноида и основания Льюиса. Показано, что, в исследованных сериях, температуры фазовых переходов и интервалы существования мезофаз близки для различных ионов и слабо зависят от типа основания Льюиса.

3) Установлено, что полученные соединения ориентируются магнитным полем с образованием материалов обладающих упорядоченной надмолекулярной организацией ионов лантаноидов и сохраняющих эту структуру при комнатной температуре. Показано, что характер ориентации мезофаз зависит от знака магнитной анизотропии иона лантаноида. Установлено, что наилучшей ориентацией обладают соединения диспрозия(Ш).

4) Показано, что, по сравнению с неупорядоченными соединениями лантаноидов, ориентированные среды с упорядоченным расположением ионов имеют меньшую дефектность и обладают эффективной поляризованной люминесценцией.

5) Обнаружено, что композит координационного соединения европия(Ш) с проводящим полимером (PVK) обладает большим временем жизни излучения и более эффективной люминесценцией в сравнении с индивидуальным комплексом.

Список источников диссертации и автореферата по химии, кандидата химических наук, Князев, Андрей Александрович, Казань

1. Химические свойства соединений редкоземельных элементов. Под ред Л.В. Тананаева. М.: Наука. - 1973. - 137 с.

2. Уильяме Д. Металлы жизни. М.: Мир. - 1975. - 300 с.

3. Яцимирский К.Б., Костромина Н.А., Шека З.А., Давиденко Н.К., Крисс Е.Е., Ермоленко В.И. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов. Киев: Наук. Думка. - 1966. - 500 с.

4. Координационная химия редкоземельных элементов. Под ред. В.И. Спицин, Л.И. Мартыненко. М.: Изд. МГУ. - 1974. - 350 с.

5. Чистяков И.Г. Жидкие кристаллы. М.: Наука, 1966. 128 с.

6. Чандрасекар С. Жидкие кристаллы. М.: Мир, 1980. 334 с.8. де Жё В. Физические свойства жидкокристаллических веществ. М.: Мир, 1982.-152 с.9. де Жен П. Физика жидких кристаллов. М.: Мир, 1977. 400 с.

7. Усольцева В.А. Жидкие кристаллы и их практическое применение // Ж. Всес. хим. общ. им. Д.И. Менделеева. 1983. - Т. 28. - № 2. - С. 122-131.

8. Жидкие кристаллы. / Под ред. С.И. Жданова. М.: Химия, 1979. — 328 с.

9. Капустин А.П. Экспериментальные исследования жидких кристаллов. М.: Наука, 1978. - 368 с.

10. Америк Ю.Б., Кренцель Б.А. Химия жидких кристаллов и мезоморфных полимерных систем. М.: Наука, 1981. - 288 с.

11. Усольцева Н.В. Химическая характеристика, биологическое и медицинское значение лиотропных жидких кристаллов // Ж. Всес. хим. общ. им. Д.И. Менделеева. 1983. - Т. 28. -№ 2. - С. 156-165.

12. Усольцева Н.В. Лиотропные жидкие кристаллы: химическая и надмолекулярная структура. Иваново.: Иван. гос. ун-т, 1994. - 220 с.

13. Сонин А.С. Жидкие кристаллы. Что же все-таки это такое? // Ж. струкг. химии.-1991.-Т. 32. -№ 1-С. 137-155.

14. Сонин А.С. Введение в физику жидких кристаллов. М.: Наука, 1983.-319 с.

15. Готра З.Ю., Курик М.В., Микитюк З.М. Структура жидких кристаллов. Киев: Наукова думка, 1989. - 112 с.

16. Зоркий П.М. Структурные исследования жидких кристаллов / П.М. Зоркий, Т.В. Тимофеева, А.П. Полищук // Усп. химии. 1989. - Т. 58.-Вып. 12.-С. 1971-2010.

17. Беляков В.А., Сонин А.С. Оптика холестерических жидких кристаллов. М.: Наука, 1982. - 360 с.

18. Brown G. Liquid crystals a colorful state of matter / G. Brown, P. Crooker // Liquid Crystals. 1983. - V. 1. - P. 24-37.

19. Doucet J. Polymorphism of the mesomorphic compound terephtal-bis-butylamine (TBBA) / J. Doucet, A. Levelut // Phys. Rev. Lett. 1974. -V. 32.-No. 6.-P. 301-303.

20. Destrade C. Disc—like mesogens: a classification / C. Destrade, N. Tinh, H. Gasparaus, J. Malthete, A.M. Levelut // Mol. Cryst. Liquid Cryst. -1981.-V. 71.-P. 111-135.

21. Галяметдинов Ю.Г. Жидкокристаллические комплексы некоторых переходных металлов с (З-аминовинилкетоном / Ю.Г. Галяметдинов,

22. Г.И. Иванова, И.В. Овчинников // ЖОХ. 1991. - Т. 61. - Вып. 1. -С. 234-237.

23. Bruce D.W. High-birefringence materials using metal-containing liquid crystals / D.W. Bruce, D.A. Dunmur, P.M. Maitlis, M.M. Manterfield, R. Orr // J. Mater. Chem. 1991. - V. 1. - P. 255-258.

24. Bruce D.W. // in Inorganic Materials (eds. Bruce D.W. and D.O'Hare), Chichester, England. 1992 - P. 405-490.

25. Полищук А.П. Жидкокристаллические металлсодержащие фазы /

26. A.П. Полищук, Т.В. Тимофеева // Усп. химии. 1993. - Т. 62. - Вып. 4.-С. 319-350.

27. Collinson S.R., Bruce D.W. Metallomesogens supramolecular organization of metal complexes in fluid phases // in Transition metals in supramolecular chemistry, eds. Sauvage J.-P., Wiley, Chichester, England - 1999. - 5. - P. 285.

28. Serrano J.L Metallomesogens: synthesis, properties and applications. -Weinheim; New York; Basel; Cambridge; Tokyo: VCH. 1996. - 498 p.

29. Молочко B.A. Жидкокристаллические комплексные соединения /

30. B.А. Молочко, Н.С. Рукк // Коорд. химия. 2000. -Т. 26.-№ 11 - С. 803-822.

31. Молочко В.А. Мезоморфные комплексные соединения / В.А. Молочко, Н.С. Рукк // Коорд. химия. 2000. - Т. 26. - № 12 - С. 883902.

32. Овчинников И.В. Магнитные жидкие кристаллы на основе координационных соединений / И.В.Овчинников, Ю.Г.

33. Галяметдинов // Ж. Рос. хим. об-ва. им. Д.И. Менделеева. 2001. - Т. 45. -№3.- С. 74-79.

34. Giroud-Goquin A.M. Discotic mesaophase of copper (II) laurate / A.M. Giroud-Goquin, J.C. Marchon, D. Guillon, A. Skoukios // J. Physique Lett.-1994.-V. 45.-P. 1681-1884.

35. Giroud A.M. Mesomorphic Transition Metal Complexes, 2 // Ann. Phys. 1978.-V.3.-P. 147-150.

36. Muller-Westerhoff M. Mesomorphic transition metal complexes. 3. Smectic and nematic nickel dithienes / M. Muller-Westerhoff, A. Nazzal, R.J. Cox, A.-M. Giroud // Mol. Cryst. Liquid Cryst. 1980. - V. 56. -No. 7-P. 225-228.

37. Bulkin B.J. Synthesis and thermal properties of a possibility mesomorphic palladium chelate / B.J. Bulkin, R.K. Rose, A. Santoro // Mol. Cryst. Liquid Cryst. 1977. - V. 43. - P. 53-58.

38. Giroud-Goquin A.M. Un organometallique disquagene thermotrope / A.M. Giroud-Goquin, J. Billard // Mol. Cryst. Liquid Ciyst. 1981. - V. 66.-No. 2.-P. 147-150.

39. Giroud-Goquin A.M. Metallomesogens: Metal Complexes in organised fluid phases. / A.M. Giroud-Goquin, P.M. Maitlis // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1991. -V. 30. - P. 375^02.

40. Giroud-Goquin A.M., Gauthier M.M, Sigaud J., Hardouin F., Achard M.F. // Mol. Cryst. Liquid Cryst 1986. - V. 132. - P. 35-38.

41. Chandrasekhar S., Sadashiva B.K., Srikanta B.S. // Mol. Cryst. Liquid Cryst. 1989. - V. 166 - P. 231-.

42. Овчинников И.В. Жидкокристаллические комплексы оснований Шиффа с медью / И.В. Овчинников, Ю.Г. Галяметдинов, Г.И. Иванова, Л.М. Ягофарова // Докл. АН СССР. 1984. - Т. 276. - № 1. -С. 126-127.

43. Галяметдинов Ю.Г. Парамагнитный жидкокристаллический комплекс образующий нематическую фазу / Ю.Г. Галяметдинов, Д.З. Закиева, Г.И. Иванова, И.В. Овчинников // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1986. - № 2. - С.491.

44. Полищук А.П. Строение кристаллических мезогенов. Рентгеноструктурные исследования и расчет энергии межмолекулярного взаимодействия в кристалле бис-4-(н-гептилокси)-К-(4'-метилфенил)бензальдимино-2-олята. меди (2+). /

45. А.П. Полищук, М.Ю. Антипин, Т.В. Тимофеева, Ю.Т. Стручков, И.Г. Бикчантаев, Ю.Г. Галяметдинов, И.В. Овчинников // Коорд. химия. -1990. Т. 16. - Вып. 4. - С. 490—497.

46. Бикчантаев и.Г. Строение и свойства различных фазовых состояний мезогенного комплекса меди с основанием Шиффа по данным ЭПР / И.Г. Бикчантаев, Р.Н. Галимов, Ю.Г. Галяметдинов, И.В. Овчинников // Кристаллография. 1987. - Т. 32. - Вып. 6. - С. 14281433.

47. Овчинников И.В. Парамагнитные жидкокристаллические металлокомплексы / И.В. Овчинников, Ю.Г. Галяметдинов, И.Г. Бикчантаев // Изв. АН СССР. Сер. физ. 1989. - Т. 53. - № 10. - С. 1870-1879.

48. Caruso U. Nematic and smectic mesophases in a new series of Cu(II) organometallic complexes / U. Caruso, A. Roviello, A. Sirigu // Liquid Cryst. 1990. - V. 7. - № 3. - P. 421^30.

49. Caruso U. Nematic and smectic mesophases in a new series of Си (II) metallorganic complex. II / U. Caruso, A. Roviello, A. Sirigu // Liquid Cryst. 1990. - V. 7. - No. 3. - P. 431^38.

50. Bui E. Synthese de complexes nematiques du cuivre a partir da ligands substitues par des halogenes / E. Bui, J.P. Bayl, F. Perez, L. Liebert, J. Courtien // Liquid Cryst. 1990. - V. 8. - No. 4. - P. 513-526.

51. Овчинников И.В. Металломезоген с большой магнитной анизотропией / И.В. Овчинников, Ю.Г. Галяметдинов, А.В. Просвирин // Изв. РАН. Сер. хим. 1995. - № 4. - С. 787- 788 Russ. Chem. Bull. - 1995. -№ 44. - P. 768.

52. Wang K.Z. Liquid-crystalline behaviors of lanthanide complexes containing hemicyanine / K.Z. Wang, C.H. Huang, G.X. Hu, Q.F. Zhou // Solid State comm. 1995. - V. 95. - № 4. - P. 223-225.

53. Galyametdinov Yu. Magnetic properties of rare earth p-enaminoketone metallomesogenes / Yu. Galyametdinov, I. Bikchantaev, O. Kharitonova, I. Ovchinnikov, W. Bruce, D. Dunmur, D. Guillon, B. Heinrich // Liquid Cryst. 1996. - V. 20 - № 4. - P. 489-492.

54. Haase W. Recent Results on Liguid Crystalline Metallopolymers ACS National Meeting. New Orleans / W. Haase, E. Soto-Bustamante, S. Grossmann, R. Werner, Yu. Galyametdinov // Am. Chem. Soc. Polymer Preprints. 1996. - P. 37, 783-784.

55. Nozary H. Toward lanthanide containing metallomesogens with tridentate ligands / H. Nozary, C. Piguet, P. Tissot, G. Bernardinelli, R. Deschenaux and M.-T. Vilches // Chem. Commun. - 1997 - P. 21012102.

56. Yada M. Yttrium Based Porous Materials Templated by Anionic Surtactant Assemblies / M. Yada, H. Kitamura, M. Machida and T. Kijima. // Inorg. Chem. - 1998 - V. 37 - № 25- P. 6470-6475.

57. Binnemans K. Reduction transition temperatures in mesomorphic lanthanide complexes by the exchange of counterion / K. Binnemans, Yu. Galyametdinov, S. Collinson, D. Bruce // J. Mater. Chem. 1998. - V. 8. -P. 1551-1553.

58. Binnemans K. On the mesomorphism of lanthanum(III) alkanoates / K. Binnemans, B. Heinrich, D. Guillon, D. Bruce // Liquid Cryst. 1999. -V. 26.-P. 1717-1721.

59. Binnemans K. Lanthanide(III) dodecanoates: structure, thermal behaviour and ion-size effects on the mesomorphism / K. Binnemans, L. Jongen, C. Gorller-Walrand, W. D'Olieslager, D. Hinz, G. Meyer // Eur. J. Inorg. Chem. 2000 - P 1429-1434.

60. Binnemans K. Structure and mesomorphism of neodimium (III) alkanoates / K. Binnemans, L. Jongen, C. Bromant, D. Hinz and G. Meyer // Inorg. Chem. 2000 - V. 39 - P. 5938-5945.

61. Martin F. The synthesis of low melting liquid crystalline lanthanide complexes with triflate counter-anions / F. Martin, S.R. Collinson, D.W. Bruce // Liquid Cryst. 2000. - V. 27 - P. 859-863.

62. Binnemans K. Towards Magnetic Liquid Crystals / K. Binnemans, D.W. Bruce, S.R. Collinson, R. Van Deun, Yu.G. Galyametdinov, F. Martin //Phil. Trans. R. Soc. 1999 - V. 357. - P. 3063-3077

63. Binnemans K. Rare-Earth Containing Liquid Crystals / K. Binnemans, Yu.G. Galyametdinov, R. Van Deun, D.W. Bruce, S.R. Collinson, A.P.

64. Polishchuk, I. Bikchantaev, W. Haase, A.V. Prosvirin, L. Tinchurina, I. Litvinov, A. Gubajdullin, A. Rakhmatullin, K. Uytterhoeven, L. Meervelt // J. Am. Chem. Soc. 2000. - V. 122. - Jfa 18. - P. 4335-4344.

65. Sabbatini N. Luminescent lanthanide complexes as photochemical supramolecular devices / N. Sabbatini, M. Guardigli, J.M. Lehn // Coord. Chem. Rev. 1993. - V.123. - P. 201-228.

66. Галяметдинов Ю. Г. Синтез жидкокристаллических аддуктов (3-дикетонатов лантаноидов с некоторыми основаниями Льюиса. / Ю.Г. Галяметдинов, О.А. Туранова, Вен Ван, А.А. Князев, В. Хаазе // Доклады АН, химия 2002 - V.384 - No.2 - С 206-209

67. Князев А.А. Гетеролигандные мезогенные соединения / А.А. Князев, О.А. Туранова, К. Биннеманс, Ю.Г. Галяметдинов // Тез. докл. XX Международной Чугаевской конференции по координационной химии. Ростов-на-Дону. 2001, С.260.

68. Galyametdinov Yu. Organized Ln-containing network with anisotropic photophysical properties. / Yu. Galyametdinov, A. Knazev, A. Prosvirin, W. Haase // XVth Workshop on rare earth elements, Mainz, Germany, -2002. P.26

69. Knyazev А.А. Synthesis adducts of some substituted diketonate of lantanid with 2,2-bipyridine / A.A. Knyazev, Yu.G. Galyametdinov, K. Binnemans, W. Haase / 7th European conference on Liquid Crystals, Jaca-Spain 2003 - P 97.

70. Polushin S.G. Magnetic birefringence in isotropic melts of metallomesogenes / S.G. Polushin , A. Nikanorov , A.A. Knyazev , Y.G.

71. Galyametdinov // 8th International symposium on metallomesogens. ISM 2003. Namur, Belgium 2003 - P 59-60.

72. Князев A.A. Аддукты В-дикетонатов лантаноидов, их строение и свойства / А.А. Князев, Ю.Г. Галяметдинов // Научная сессия. Аннотация сообщений. Казань, КГТУ, 2003. С. 26.

73. Князев А.А. Жидкокристаллические аддукты 13-дикетонатов лантаноидов с 5,5'-ди(гептадецил)-2,2'-бипиридином, их строение и свойства / Князев А.А., Галяметдинов Ю.Г. / Научная сессия КГТУ, Казань-2004. -С. 11.

74. Князев А.А. Ориентация мезофаз комплексов лантаноидов магнитным полем / А.А. Князев, Д.В. Лапаев, B.C. Лобков, Ю.Г. Галяметдинов // Вторая всероссийская конференция

75. Высокоспиновые молекулы и молекулярные магнетики». Новосибирск, 2004 - С 123.

76. Галяметдинов Ю.Г. Кинетические особенности люминесценции композита сопряженный полимер/жидкокристаллический комплекс•э I

77. Ей / Ю.Г. Галяметдинов, А.А. Князев, Д.В. Лапаев, B.C. Лобков, К.М. Салихов, Г.М. Сафиуллин // Сборник тезисов IV

78. Международной научной конференции "Химия твердого тела и современные микро- и нанотехнологии", Кисловодск, 2004. - С. 246-249.

79. Антонов-Романовский В.В. Оптика и спектроскопия М. Мир, 1957 -355с.

80. Степанов Б.И. Классификация вторичного свечения М. Наука, 1959 240 с.

81. Принсгейм П. Флюоресценция и фосфоренценция М. Наука, 1951 — 180 с.

82. Левшин В. Л. Фотолюминесценция жидких и твердых веществ М. Наука, 1951-134 с.

83. Москвин А. В. Катодолюминесценция М. Наука, 1949 — 125 с.

84. Hufner S. Optical spectra of transparent rare earth Compounds. Academic Press, New York, NY, 1978 453p.

85. Золин В.Ф., Коренева Л.Г. Редкоземельный зонд в химии и биологии. М. Наука, 1983 335с.

86. Chen С. Metal chelates as emitting materials for organic electroluminescence / C. Chen, J. Shi // Coord.Chem. Rew, 1998. - V. 171.-P. 161-174.

87. Берг А., Дин П. Светодиоды M. Мир. 1979. 686 с.

88. Tang C.W. Organic electroluminescent diodes / C.W. Tang; S.A. Vanslyker // Appl. Phys. Lett. 1987 - V. 51 - P.913-915.

89. Burroughes J.H. Light-emitting diodes based on conjugated polymers / J.H. Burroughes, D.D.C. Bradley, A.R. Brown, R.N. Marks, K. Mackay, R.H. Friend, P.L. Burns, A. B. Holmes // Nature 1990 - V. 347 - P.539-541.

90. Sinha, S. P. Complexes of the Rare Earth-, Pergamon: London, 1966 -250p.

91. Mandelkorn J. Effects of Impurities on Radiation Damage of Silicon Solar Cells / J. Mandelkorn, L. Schwartz, J. Broder, H. Kautz. // J. Appl. Phys. 1964 - V. 35 - P.2258-2260.

92. Pope M. Electroluminescence in Organic Crystals / M. Pope; H. P. Kallmann, P. Magnante // J. Chem. Phys. 1963. - V. 38 - P. 2042-2043.

93. Miyata S., Nalwa, H. S. Organic Electroluminescent Materials and Devices;.; Gordon and Breach: Amsterdam, 1997 312p

94. Bhaumik. M. L. Mechanism and Rate of the Intramolecular Energy Transfer Process in Rare-Earth Chelates / M. L. Bhaumik, M. A. El-Sayed

95. J. Chem. Phys. 1965. - V. 42. - P. 787-788.11

96. Kido J. A novel Tb complex for electroluminescent devices / J. Kido, K. Nagai, Y. Ohashi // Chem. Lett. 1990 - V. 19 - P. 657-660.

97. Kido J. Bright red light-emitting organic electroluminescent devices having a europium complex as an emitter / J. Kido, H. Hayase, K. Hongawa, K. Nagai, K. Okuyama // Appl. Phys. Lett. 1994 - V. 65 - P. 2124-2126.

98. Takada N. Strongly Directed Emission from Controlled-Spontaneous-Emission Electroluminescent Diodes with Europium Complex as an Emitter / N. Takada, T. Tsutsui, S. Saito // Jpn. J. Appl. Phys. 1994 - V. 33-P. 863-866.

99. Sano T. Novel Europium Complex for Electroluminescent Devices with Sharp Red Emission / T. Sano, M. Fujita, T. Fujii, Y. Hamada, K. Shibata, K. Kuroki // Jpn. J. Appl. Phys. 1995 - V. 34 - P. 1883-1887.

100. Huang L. Bright red electroluminescent devices using novel second-ligand-contained europium complexes as emitting layers / L. Huang, K.Z. Wang, C.H. Huang, F.Y. Li, Y.Y. Huang, // J. Mater. Chem. 2001 - V. 11-P. 790-794.

101. Adachi C. Organic electroluminescent device having a hole conductor as an emitting layer // C. Adachi, T. Tsutsui, S. Saito // Appl. Phys. Lett. -1989.-V. 55-P. 1489-1491.

102. Wang J. First Oxadiazole-Functionalized Terbium(III) -Diketonate for Organic Electroluminescence / J. Wang, R. Wang, J. Yang, Z. Zheng, M. D. Carducci, T. Cayon, N. Peyghambarian, G. E. Jabbour // J. Am. Chem. Soc.-2001.-V. 123-P. 6179-6180.

103. Horrocks W. D. Lanthanide ion luminescence probes of the structure of biological macromolecules / W. D. Horrocks, D. R. Sudnick // Acc. Chem. Res. 1981. -V. 14. - P. 384-392.

104. Edwards A. Synthesis and characterization of electroluminescent organo-lanthanide(III) complexes / A. Edwards, C. Sokulik // Synth. Met. 1997. -V. 84-P. 433-434.

105. Grell M. Blue Polarized Electroluminescence from a Liquid Crystalline Polyfluorene / M. Grell, W. Knoll, D. Lupo, A. Meisel, T. Miteva, D. Neher, H-G Nothofer, U Scherf, A. Yasuda // Adv. Mater. 1999 - V. 11 - №8 - P. 671-674.

106. Lin Q. Green electroluminescence generated from the thin film based on a soluble lanthanide complex / Q. Lin, C. Y. Shi, Y. J. Liang, Y. X. Zheng, S. B. Wang, H. J. Zhang // Synth. Met. 2000. - V. 114 - P. 373-375.

107. Capecchi, S. High-Efficiency Organic Electroluminescent Devices Using an Organoterbium Emitter / S. Capecchi, O. Renault, D. G. Moon, M. Halim, M. Etchells, P. J. Dobson, О. V. Salata, V. Christou // Adv. Mater. -2000. V. 12.-P. 1591-1594.

108. Christou V. New molecular lanthanide materials for organic electroluminescent devices / V. Christou, О. V. Salata, T. Q. Ly, S. Capecchi, N. J. Bailey, A. Cowley, A. M. Chippindale // Synth. Met. -2000.-V. Ill-P. 7-10.

109. Yu G. Soluble Europium Complexes for Light-Emitting Diodes / G.Yu, Y. Liu, X. Wu, D. Zhu, H. Li, L. Jin, M. Wang // Chem Mater. 2000. -V. 12- P. 2537-2541.

110. Yang M. Eu complex-based multiple-quantum-well electroluminescent devices as voltage indicators / M. J.Yang, Q. D. Ling, W. Q. Li, Y. Wang, R. G. Sun, Q. B. Zheng, A. J. Epstein // Mater. Sci. Eng. 2001. - V. B85 -P. 100-103.

111. Ohmori T. Enhancement of electroluminescence utilizing confined energy transfer for red light emission / T. Ohmori, H. Kajii, T. Sawatani, H. Ueta, K. Yoshino, // Thin Solid Films 2001. - V. 393 - P. 407-411.

112. Scherf U. Semiconducting polyfluorenes towards reliable structure property relationships / U. Scherf, E. List / Adv. Mater. - 2002. - V. 14. -№7. - P. 477-486.

113. Diaz-Garcia M.A. / Light-emitting diodes and lasers based on polymer films doped with small organic molecules and rare-earth complexes // -2003 V. 41 - №21 - P. 2706-2714.

114. Магнаугтой И.JI., Мартимер К.Г., Дифференциально сканирующая калориметрия. Перкин-Элмер. 2640 с.

115. Гарифьянов Н.Н. Экспериментальное исследование высокотемпературных сверхпроводников методом ЭПР: Дисс. канд. физ.-мат. наук. Казань, 1990.- 139с.

116. Вульфсон С.Г. Молекулярная магнетохимия. М.: Наука, 1991.-261с.

117. Малыхина Л.В. Структура и ориентация в мезофазе комплексов с алкилсульфатным противоионом / Л.В. Малыхина, А.В. Просвирин, И.В. Овчинников, Ю.Г. Галяметдинов // Сб. статей "Структура и динамика молекулярных систем". Москва, 2000.- С.134-138.

118. Сальников Ю.И., Глебов А.Н., Девятое Ф.В. Полиядерные комплексы в растворах. Казань: Изд-во КГУ. - 1989. - 287 с.

119. HyperChem. HyperCube, Inc., 1995-2000.

120. Нефедов А.В. Интегральные микросхемы и их зарубежные аналоги Справочник. М.:ИП Радио Софт. 2000 - Т. 8 - С. 266.

121. Galyametdinov Yu. X-Ray and magnetic birefringence studies of some lanthanide metallomesogenes with Schiff base ligands / Yu. Galyametdinov, G. Ivanova, -I. Ovchinnikov, A. Prosvirin // Liquid Cryst.- 1996. V. 20 - № 6. - P. 831-833.

122. Ohta K. Double melting behavior of disk like complexes substituted by long chains. The substituend effect. / K. Ohta, A. Ishii, I. Yamamoto, K. Matsuzaki // Mol. Cryst. Liq. Cryst. - 1985 - V.130 - P. 249-253.

123. Bauer H. Octacoordinate Chelates of Lanthanides. Two Series of Compounds / H. Bauer, J. Blanc, D. L. Ross // J. Am. Chem. Soc. 1964. -V. 86.-P. 5125-5131.

124. Kobuiob Е.И. Термотропные жидкие кристаллы и их применение / Е.И. Ковшов, JI.M. Блинов, В.В. Титов // Успехи химии. 1977. -Т.46. - Вып.5. - С.753-798.

125. Bikchantaev I. Correlation between magnetic properties and molecular structure of some metallomesogens / I. Bikchantaev, A. Prosvirin, K. Griesar, E. Soto-Bustamante, W. Haase // Liquid crystals 1995 - Vrl8 -№2-P. 231-237.

126. Figgis B.N. A Convenient Solid for Calibration of the Gouy Magnetic Susceptibility Apparatus / B.N. Figgis, R.S. Nyholm // J. Chem. Soc. -1958. -№ 11. -P. 4190-4191.

127. Kido J. Organo Lanthanide Metal Complexes for Electroluminescent Materials / J. Kido, Y. Okamoto // Chem.Rev. 2002. - V. 102. - P. 2357-2368.

128. Peng J. Red electroluminescence of a europium complex dispersed in ,poly(7V-vinylcarbazole) / J. Peng, N. Takada, N. Minami // Thin Solid Films 2002. - V. 405 - P. 224-227.

129. Hasegawa Y. Luminescent Polymer Containing the Eu(III) Complex Having Fast Radiation Rate and High Emission Quantum Efficiency / Y. Hasegawa, M. Yamamuro, Y. Wada, N. Kanehisa, Y. Kai and S. Yanagida // J. Phys. Chem. 2003. - V. 107 - P. 1697-1702.