Синтез и превращения некоторых новых триметиламмонийных солей сим-триазинового ряда тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.

2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1 . Синтез и устойчивость четвертичных триметиламмонийных солей сим-триазинового ряда (ЧТС).

2.2 . Синтез и некоторые свойства 2-циано-4,6-дизамещенных 1,3,5-триа

2.3 . Синтез 2-цианметилокси-4,6-дизамещенных 1,3,5-триазинов.

2.4 . Гидролиз 2-циано(цианметилокси)-4,6-дизамещенных 1,3,5-триазина

2.5 .Синтез и рентгеноструктурное исследование 2-оксо-1,2-дигидро-4,6-дизамещенных-сши-триазинов

2.5.1. Алкилирование 2-оксо-1,2-дигидро-4,6-дизамещенных-сгш-триазинов

2.6. Получение 2-алкилокси(тиоалкил-, амино-)-4,6-дизамещенных-с1ш-три-азинов

2.6.1. Синтез труднодоступных 2-алкил( арил)окси-4,6-11,Я'-замещенных

- 1,3,5-триазина

2.6.2. Синтез некоторых серусодержащих производных сгш-триазина

2.6.3. Синтез некоторых труднодоступных 2-аллиламино-4,6-дизамещен-ных-1,3,5-триазинов

2.7. Синтез и некоторые превращения моноазидов сим-триазинового ряда 81 2.7.1. Диполярное циклоприсоединение моноазидов к 1,3-дикарбонильным и ацетиленовым производным

2.8. Синтез бигетероциклических сши-триазин-тетразолов

2.8.1. Алкилирование некоторых из синтезированных сим-триазин

-тетразолов

2.9. Синтез бис[ 2-ил (4,6-дмизамещенных)-1,3.5-триазинов]оксидов.

2.10. Исследование возможностей практического использования синтезированных соединений

2.10.1. Рострегулирующая активность

2.10.2. Антидотная активность

2.10.3. Антибактериальная активность

2.10.4. Антиоксидантная активность

2.10.5. Новые производные сши-триазина - как катализаторы термической полимеризации эпоксисоединений.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 .Методы синтеза и отчистки исходных соединений

3.2. Методы анализа

3.3. Спектральные методы

3.2.2. Тонкослойная хроматография.

3.2.3. Рентгеноструктурный анализ

3.2.4. Методы исследования эпоксидных композиций

3.2.4.1. Методы исследования отвержденных эпоксидных композиций

3.3. Методы синтезов

ВЫВОДЫ.

Актуальность темы. Среди задач, стоящих перед современной химической наукой и промышленностью, важнейшими являются разработка доступных и эффективных путей синтеза новых органических веществ с целью расширения номенклатуры реактивов и малотонажной химической продукции для создания высокоэффективных и малотоксичных БАВ, химических средств защиты растений, в том числе, регуляторов роста сельскохозяйственных культур, веществ с антидотной активностью, модификаторов полимерных композиций и.т.д.

С этой точки зрения весьма перспективными являются производные ряда ош-триазина, развитие химии которых берет свое начало с 30-х годов XIX века. Оказалось, что производные сгш-триазина проявляют антимикробную и пестицидную активность, а также применяются в качестве модификаторов, антиоксидантов, термостабилизаторов, светочувствительных композиций, красителей и.т.п.[1-9]. Следует особенно отметить большое значение производных 1,3,5-триазина для химии высокомолекулярных соединений. Однако, химический потенциал данной области химии гетероциклических соединений еще далеко не исчерпан и представляет большой научный и практический интерес. Важно отметить, что исходным сырьем для получения замещенных 1,3,5-триазинов служит доступный продукт многотонажного химического производства 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазин (цианурхлорид).

Нуклеофильное замещение атомов хлора в цианурхлориде в зависимости от температуры протекает ступенчато, что позволяет получать широкую гамму moho-, ди- и тризамещенных его производных. Однако, синтез и свойства последних исследованы далеко недостаточно, что обусловлено слабой подвижностью атома хлора в монохлордизамещенных сгш-триазинах.

Исходя из вышеизложенного следует, что изыскание путей увеличения подвижности атома хлора в 2-хлор-4,6-дизамещенных-1,3,5-триазина, синтез новых гетероциклических соединений смж-триазинового ряда и поиск среди них веществ с полезными свойствами - задача актуальная.

Данная диссертационная работа является разделом темы, выполняемой Кубанским государственным аграрным университетом 1995-2000 г.г. «Разработка эффективных методов применения биологическиактивных веществ, элементов минерального питания и средств защиты с/х культур с целью повышения продуктивности и охраны окружающей среды » (госрегистрация № 01960009005), а также темы 2000-2005г.г. «Разработка экологически чистых энергоресурсосберегающих приемов выращивания зерновых культур на засоленных почвах » (госрегистрация №01200113463 ).

Цель работы. Основной целью настоящей работы является исследование условий повышения реакционноспособности атома хлора в монохлорди-замещенных производных сши-триазина путем синтеза новых четвертичных триметиламмонийных солей и гетероциклических производных 1,3,5-триазина на их основе. Вторая цель работы - поиск среди синтезированных соединений веществ с полезными для практики свойствами, определение путей их возможного использования, а также расширение номенклатуры химических реактивов.

Научная новизна. С использованием модифицированной методики получен и охарактеризован ряд новых четвертичных триметиламмонийных солей сим-триазинового ряда (ЧТС). На их основе синтезированы ранее не описанные 2-циано; 2-азидо; 2-алкокси; 2-аллиламино; 2-оксо; 2-тиоалкил; 2-карбомоил-; и др. 4,6-дизамещенные -1,3,5-триазины.

Изучена реакция диполярного циклоприсоединения моноазидов сим-три-азинового ряда и получены ранее не описанные бигетероциклические сим-триазин-триазолы. На основе 2-циано-4,6-дизамещенных-1,3,5-триазинов получены ранее неизвестные сши-триазин-тетразолы и изучена реакция их алкили-рования.

Исследована реакция гидролиза различных цианопроизводных-сши-триазина.

Обнаружена и изучена новая необычная реакция образования бис[ (4,6-дизамещенных)-1,3,5-триазин-2-ил] оксидов производных полученных на основе ЧТС.

На основе комплекса физико-химических методов анализа (ИК-, ЯМР'Н-спектроскопии и масс-спектрометрии) подтверждена структура всех синтезированных соединений, а также тонкая структура 2-оксо-1,2-дигидро-4,6-диморфолил-1,3,5-триазина и 2-оксо-1,2-дигидро-4-метокси-6-морфолил-сгш-триазина.

Научная новизна подтверждена получением 4 патентов РФ и 4 положительными решениями на изобретения ФИПС.

Практическая значимость. Разработаны доступные методики синтеза моноазидо-, моноциано-, моноаллиламино-, моноаллилокси-, тиоалкил-, моно-карбомоил-, карбомоилметиленокси-4,6-дизамещенных1,3,5-триазинов, а также сгш-триазин-триазолов, сши-триазин-тетразолов и новых С-О-С сочлененных производных сши-триазина.

Большинство из синтезированных соединений могут иметь самостоятельное препаративное значение и использоваться в качестве удобных синтонов для дальнейших превращений.

Среди полученных соединений найдены вещества обладающие ростре-гулирующей, антиоксидантной, антидотной, антибактериальной активностью, а также эффективные модификаторы-соотвердители эпоксидных смол ангидридного отверждения.

Апробация работы и публикации. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на:

V и VI Международных конференциях «Регуляторы роста и развития растений » (Москва 1999 и 2001 г.г.). 8

1 и 2-й Региональной научно-практической конференции молодых ученых «Научное обеспечение агропромышленного комплекса» (Краснодар 1999 и 2001 г.г.), и «Научные достижения молодежи Кубани» (Краснодар 19982001г.), а также на ежегодных научных конференциях преподавателей и аспирантов агрохимфака КубГАУ

По теме диссертации опубликовано 3 статьи в центральной печати, 4 патента, получено 4 положительных решения ФИПС на выдачу патентов и 5 тезисов научных докладов.

Обьем и структура работы. Диссертация состоит из введения, аналитического обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка использованной литературы и приложений. Работа изложена на 161 страницах машинописного текста, содержит 48 схем, 4 рисунка, 39 таблицы. Библиография насчитывает 171 ссылку. Приложение содержит таблицы с ИК-, ПМР- спектрами синтезированных соединений, данными РСА и акты испытаний, подтверждающие практическую значимость некоторых из синтезированных соединений.

ВЫВОДЫ

1. Усовершенствована методика получения ЧТС и синтезирован ряд новых хлоридов [4,6-дизамещенных-1,3,5-триазинил-2]триметиламмония.

2. Нуклеофильным замещением триметиламмонийхлоридной группы в ЧТС по простым методикам получены 2-циано-; 2-оксо-; 2-цианметилокси-; 2-аллил-амино-; 2-аллилокси-;2-тиоалкил-4,6-дизамещенные-1,3,5-триазины, а также разработан доступный способ получения 2-азидо-4,6-дизамещенных-1,3,5-триазина.

3. Обнаружено необычное взаимодействие 2-циано-4,6-диморфолил-1,3,5-триазина со спиртами в присутствии едкого кали с образованием 2-алкокси-4,6-диморфолил-1,3,5-триазина. Исследованы пути гидролиза цианметил-окси- и моноцианопроизводных-аш-триазинов до соответствующих амидов и неожиданно получены 2,4-диморфолил-6Н-1,3,5-триазин и 2-оксо-1,2-дигидро-4-морфолил-6Н-1,3,5-триазин.

На основе 2-циано-4,6-дизамещенных-1,3,5-триазинов синтезированы ранее неизвестные сочлененные аш-триазин-тетразолы и изучена реакция их алкилирования.

4. Исследовано циклоприсоединение моноазидов сгш-триазинового ряда к 1,3-дикарбонильными и ацетиленовым соединениям, получены новые бигетеро-циклические сгш-триазин-триазолы.

5. Впервые обнаружена и изучена необычная реакция образования бис[(4,6-дизамещенных)-1,3,5-триазин-2-ил] оксидов, высказано предположение о возможном пути ее прохождения.

6. Изучена реакция алкилирования 2-оксо-1,2-дигидро-4,6-диморфолил-1,3,5-триазина. Установлено, что независимо от условий протекания реакции (тип растворителя, температура, время) и природы галогеналкила, наблюдается региоселективное алкилирование по атому кислорода.

139

7. Проведено рентгеноструктурное исследование и изучена тонкая структура 2-оксо-1,2-дигидро-4,6-диморфолил-1,3,5-триазина и 2-оксо-1,2-дигидро-4-ме-токси-6-морфолил-1,3,5-триазина.

8. В результате скрининга и проведенных испытаний, среди синтезированных соединений, выявлены и запатентованы вещества обладающие рострегули-рующей, антидотной, антибактериальной, антиоксидантной активностью, а также найдены эффективные модификаторы-соотвердители эпоксидных композиций ангидридного отверждения.

1. Sinthesis and antimicrobal activity of new l-n-butyl-3-acetil-5-(2,4-diamino-l,3,5-triazin-6-yl)methoxy-2-methylindole derivatives / G.S. Gadaginamath, R.R. Kavali, S.R. Pujar//Indian J.Chem. Sect.B.-1999.-V.38.-№10.-P.1226-1228.

2. Synthesis of some unsaturated 1,3,5-triazine derivatives with biological activity / Konstantinova Т., Pedeva St., Bogatzevska N.// Dokl. Bulg. Akad.Nauk.,-1998.-V.51.-№l-2.-P.63-66.

3. Efficieny assessment of additives in thermal degradation of i-PP by chemilumines-cence.I.Triazines./Jipa Silviu , Setnescu R., Setnescu Т., Zaharescu Т., Polym Deg-rad. Stab.-2000.-V.68.-№2.-P.159-164.// Chem.Abstr.-2000.-№5.-V.133.-59526u.

4. Preparation of l-(3-heterocyclylphenyl)-1,3,5-triazine 2,4,6-oxo(or thio)trion as herbicidal agents./ Grews, Alvin Donald, Jr; Harrington, Philip Mark; Karp, Cary

5. Mitchell; ant other. Eur. Pat. App L. EP745,599 (CL.C07D403/10), 4. 12.1996.US App/459,567,2 Jun. 1995.//Chem. Abstr.-1996.-V.76.-345267o.

6. Патент № 4837128 Япония. Lightsensitive composition. МКП С 03 С1/68,С 03 С1/60 / Kawamura Kouichi, Abe Yukio, Higashi Tatsuji, Aotani Yoshimasa; Fuji Photo Film Co. Ш.-79137; Заявл.29.7.87.; Опубл. 6.6.89.// РЖХим,-1990.-11Н.262П.

7. Патент № 63-52227 Япония. Способ получения аминотриазинов. МКИ С 07 Д 251/70 // 251/58/ Ясумото Масахико, Сибул Исао, Когё Гидзюцуинтё. Заявл.4.3.88., Опубл. 11.9.89. //РЖХим.-1990.-17Н.213П.

8. Политриазины / Погосян Г.М., Понкратов В.А., Заплишный В.Н., Мацоян С.Г.//-Ереван:-1987.-615 С.

9. Реакции пиридинов, пиримидинов и 1,3,5-триазинов при действии нуклео-фильных реагентов./ Алексеева Н.В., Яхонтов JI.H. (обзор). //Успехи химии-1990.-Т.59 -№6.-С.888-917.

10. Довлатян В.В. Цианамино-1,3,5-триазины (обзор).// Химия гетероцикл. соединений- 1998.-№1.-С.17-40.

11. Довлатян В.В. Синтез и перегруппировка хлоралкокси(тио,амино)-с!ш-триазинов (обзор). // Химия гетероцикл. соединений 1996.-№4.-С.435-448.

12. Патент №19755016.9 ФРГ. Substituierte 2,4-Diamino-l,3,5-triazine./ Kirsten Rolf, Riebel Hans-Jochem , Lher Stefan , und ander.; МПК6С07Д 251/48 , A01 № 43/68 Bauer AG, Nihon Bauer Agrochem K.K. 17Jun 1999.// РЖХим.-2000.-№14.-190.395 П.

13. Preparation of alhoxyphenyltriazine as UV-stabilizirts./ Hueglin, Dietmar; Borsos, Elek; Luther, Helmut; Herzog, Bachmann, Prakk; Eur. Pat. Appl. EP. 775,698.// Chem.Abstr.-1997.-№2.-V.126.-325764c.

14. Preparation of 1,3,5-triazin derivatives as suncrem agents for cosmetics. / Hubert , Uerich (Givaudan-Roure ). Eur. Pat. Appl. EP 780,382 (CL. C07D251/22), 25 Jun 1997, CH Appl. 96/2;305.// Chem.Abstr.-1998.-№3.-V.117.-264561h.

15. Studies on 1,3,5-triazine: some potential antihistaminic and antispasnodic compounds. / Mishra, T.R.; Mishra, N.C.; Mocharana, S.N.// J. Jnst. Chem. (India). -1996.-V.68.-№2.-P.51-52.

16. T.T.T., a novel tree radical spin trap, induces apoptosis in sarcoma Yoshida cells in vivo: comparative investigations of its cytotoxity in vitro./ Metodiewa D.,

17. Kochman A., Skolimowski J., Koceva-Chyla A. Anticancer Ree. 1999., 19.// Chem .Abstr.-2000.-V.133.- №l.-344e.

18. Гетероциклические соединения и полимеры на их основе./ Олкок Г.// М.: Мир .,-1970.-С.55.

19. Паушкин Я.М., Лунин А.Ф., Мкртчян В.Р. ДАН.СССР, -1968.-Т.133.-С.640.

20. C.Grodman , A.Kreutzberger.// J.Am.Chem.Soc.-1955.-V.77.- №5.- Р.44-53.

21. В.Л.Вакула, Хэ Юнь-цзуй, В.Е.Гуль, С.С.Воюцкий.// Высокомолек. соед 1960.-Т.2.-С.638 .

22. P.Mears .//J.Am.Chem.Soc.-1954.-V.76.-№7.-P.3415-3421.36. 1,3,5-Triazines and derivatives./ Smolin E.M., Rappoport L.// N.Y., Intercienc.,-1959.-664P.

23. Цианурхлорид и перспективы его применения. / Мур В.И.// Успехи химии -1964.-Т.ЗЗ.-№2.-С. 182-204.

24. Reactions of Trichloromethyl-l,3,5-triazine derivatives with amines. / Kreuzberger AM J.Am.Chem.Soc.-1957.-V.79.-№10.- P.2629-2633.

25. К вопросу конденсации этаноламина с хлор-сши-триазинами. / Довлатян В.В., Пивазян В.А., Элиазян К.А., Акопян А.Г.// Химия гетероцикл. соединений .-1989.-№5.-С.657-659.

26. Перегруппировки в ряду галогеналкокси-(тио,амино)-сгш-триазинов. 2. Термоллиз 2-метокси-4-(2-хлорэтокси)-6-диалкиламино-сгш-триазинов. / Довлатян В.В., Элиазян К.А., Довлатян А.В.// Химия гетероцикл. соединений .-1977.-№7.-С.989-992 .

27. Фосфорсодержащие сгш-триазинилмочевины. / Куликова O.A., Разводов-ская JI.B., Мельников H.H., Негребецкий В.В. // Ж.орган.химии.-1981.-Т.52.-№5.-С.1108-1112.

28. Общая органическая химия./ Под ред. Д.Бертона и У.Оллиса.Т.З. Азотсодержащие соединения. / Под ред. И.О.Сазерпенда.-Пер. с англ./ Под ред. Н.К.Кочеткова и Л.В.Бакиновского. М.: Химия, -1982.-736 С.

29. Теоретические основы органической химии./ Днепровский A.C., Тем-никова Т.П. // Учебное пособие для вузов.-Jl.: Химия,-1972.-520 С.

30. Довлатян В.В., Чакрян Т.О./ Изв.АН.Арм. ССР, Х.Н.,-1963.-Т.16.-465 С.

31. Химия гербицидов и регуляторов роста растений./ Мельников H.H., Баскаков Ю.А. // Госхимиздат.,М.,-1962.-654 С.

32. Химия и технология пестицидов./Мельников H.H.//М.:Химия,-1974.-655 С.

33. Синтез 2-(4'-метил-1\3'-имидазолидонил-1')-сши-триазинов. / Довлатян В. В., Амбарцумян Э.Н., Мирзоян Р.Г. // Химия гетероцикл. соединений.-1984.-№6.-С.847-850.

34. Синтез производных 1Ч-циан-.Ч-алкоксикарбонилалкиламино-си;и-триази-нов и их сольволиз. / Довлатян В.В., Амбарцумян Э.Н., ГюльбудагянЛ.Л., Амазапсян Г.С. //Химия гетероцикл. соединений.-1993.-№8.-С. 1114-1116.

35. Исследования в области функционально замещенных азинов.Синтез ими-дазолидинил-аш-триазинов. / Довлатян В.В., Амбарцумян Э.Н., Амазапян Т.С.Л Химия гетероцикл. соединений.-1996.-№1.-С.84-86.

36. Исследования в области функционально замещенных азинов. Реакции N-калийцианамино-сгш-триазинов с хлоридами хлоральамидов./ Довлатян В.В., Амбарцумян Э.Н. // Химия гетероцикл. соединений.-1997.-№12.-С. 1664-1666.

37. Синтез и реакции циано-1,3,5-триазинов./ Mori Yasutomo, Kawakami Satoshi, Hachida Yoji. // Hunnon кагаку кайси // РЖХмим.-1991.-2Ж.320.

38. Reaction of 2,4-diphenyl-l,3,5-triazine derivatives with nucleophiles./ Yama-naka Hiroshi, Ohba Setsnya, Konno Shoetsu. // Heterocycles.-1987.-V.26.-№l 1.-P. 2853-2856.

39. Синтез и термическое разложение галогеналкокси-сши-триазинов. 11. Синтез и термолиз 2-(2-хлорэтокси)-4-^метил-.Ч-метоксиамино-сгш-триазина. /Довлатян В.В., Пивазян В.А., Элиазян К.А., Мирзоян Р.Г. // Химия гетероцикл. соединений.-1985.-№8.-С.1125-1128.

40. Патент №23.507(65) Япония. Di-l,3,5-triazinyl disulfides./ Kisaburo Ueno and Yuji Hirose, Toyo Koatsu Industries, Ltd.Appl.l8 Feb. 1963. // Chem.Abstr.-1966.-№38.-V.64.-P.3573-3574.

41. Патент №23,025(65) Япония. 2-Mercapto-l,3,5-triazine derivatives. / Toyo Koatsu Industries,Ltd.(by.Kisaburo Ueno and Yuji Hirose)., Appl.30 Jan. 1963.// Chem. Abstr. -1966.-№38.-V.64.-P.3573-3574.

42. Mass spectral invetigation of some unsaturated-1,3,5-triazine derivatives with physiological activity. / Koumanova В.; Pedeva St.; Konstantinova T.// Dokl. Bulg. Akad. Nauk,.-1988.- №3-4.-V.51.-P.35-38.

43. Synthesis of some unsaturated 1,3,5-triazine derivatives with biological activity. / Konstantinova Т., Pedeva St., Bogatzevska N. // Dokl. Bulg. Akad. Nauk.-1998.- №l-2.-V.51.- P.63-66.

44. Патент № 393,344 (CI. 12p 10/05). Swiss. 2-Mercapto-4,6-diamino-l,3,5-triazines. / Enico Knuesli, Wilfried Schaeppi, and Dagmer Berrer., Appl. 20.Nov. 1961. // Chem.Abstr.-1966.-№38.-V.64.- P.3574.

45. Синтез 1-арил-2-меркапто-4-фенил-1,6-дигидро-1,3,5-триазин-6-тионов, a также продуктов их присоединения к а,Р-ненасыщенным карбонильным соединениям./ Prasad R., Stivastova P.// J.Indian Chem.Soc.-1992.-V.69.-№10.-P.664-666.

46. Синтез и свойства производных сши-триазина. / Келарев В.П., Кошелев В.Н., Белов Н.В. // Химия гетероцикл. соединений .-1994.-№2.-С.240-243.

47. Синтез и свойства производных ош-триазина./ Келарев В.И., Кошелев

48. B.Н., Кораханов Р.А.//Химия гетероцикл. соединений.-1995.-№5.-С.667-673.

49. Природа ингибирующего действия диалкилдитиокарбомоильных производных аш-триазина при жидкофазном окислении углеводородов. / Голу-бева М.В., Иванов В.А., Потехин В.М. // Ж.Прикладная химия.-1987.-№8.1. C.1928-1934.

50. Патент № 63159454 Япония. Резиновая смесь .МКИ С08.(21/00,С08 3/24)./ Озаха Осаму, Китами Самору./ Заявл. 18.5.87; Опубл.2.7.88.// РЖХим.-1989.-15У.15П.

51. Синтез пестицидов. 4,6-бисалкил(диалкил)амино-с1ш-триазинил-2-мер-каптоуксусные кислоты./ Довлатян В.В., Чекрян Т.О., Мецбурян Дж.А.// Арм. хим. ж.-1971 .-Т.24.-№3 .-С.264-270.

52. Синтез пестицидов. Синтез и некоторые превращения 2-хлор-4-гидразино-6-алкил(диалкил)амино-сгш-триазинов. / Довлатян В.В., Хачатрян Н.Х. // Арм . хим. ж.-1971.-Т.24.-№2.-С.167-173.

53. Асатурян И.А. Синтез и исследование некоторых сгш-триазинсодержащих дикарбоновых кислот и полимеров на их основе.: Дис. . канд. хим. наук.-Ереван, 1980.-137С.

54. Пыжов В.К. Синтез и изучение свойств полимеров и композиций на основе производных сши-триазинсодержащих кислот.: Дис. . канд. хим. наук.-Ереван, 1984.-159С.

55. Хачатрян М.А. Синтез и изучение свойств комплексных солей металлов и полихелатов триазинового ряда в качестве отвердителей эпоксидных композиций.: Дис. канд. хим. наук.-Ереван, 1989.-122С.

56. Аванесян Э.С. Синтез новых мономеров триазинового ряда, изучение свойств полимеров на их основе.: Дис. канд. хим. наук.-Ереван, 1987.-132С.

57. Отверждение эпоксиолигомеров циануратными комплексами железа./ Заплишный В.Н., Хачатрян М.А., Балян A.A., Гавалян В.Б., Никогосян С.С., Погосян Г.М. //Ж.П.Х.-1987-Т.60.-№6.-С. 1378-1383.

58. Пат.№1173707.,СССР.,С 07 Д 25/34, С 08 К5/34. Бис 4-(2,4-диметокси-1,3,5-триазинил-6-окси)фенилкарбоксилат.гексаамин, в качестве отверди-теля эпоксидиановой смолы. / Хачатрян М.А., Галоян Г.А., Заплишный В.Н., Погосян Г.М.// 15.апр.1985.- ДСП.

59. Pat. № 246408, US / R.K.Robins , J.B.Allen , G.R.Rewenkar .// Chem.Abstr.-1981.-V.95.-25544.

60. Pat. № 2353719, Ger. Offen / J.B.Holtwick, H.Koppe./ РЖХим.-1976.-60. 155П.

61. Патент № 46680054 США. Tiasinederivatives, a process for preparing the effective component . / Tarenatsu Tetsuo, Nichii Mashiro, Koboyashi Jsumi. Co Ltd. Опубл .4.7.87. //РЖХим.-1988.-120.392П.

62. Пат.№ 19523206.2 , Германия. Способ получения 4,6-дизамещенных-2-ами-но-сгш-триазинов./ Weis Stefan; SKW Trostberg .Опубл.2.1.97.// РЖХим.-1998-120.311П.

63. Патент №8800390 Франция. Association herbiciede synergigue a base de bifenox et de sulfonamides. / Borrod G., Rhone Poulene Agrochimie. Appl.13 Jul. 1998. // РЖХим.-2000.-№2.-190.123П.

64. Патент №19641694.9 Германия. Substituted 2,4-Diamino-l,3,5-triazine./ Riebel Hans-Jochem , Lehr Stefan , und ander. Bauer AG. Appl. 16.Apr.1998.// РЖ Хим.-1999.-60.525П.

65. Патент №19711825.9 Германия. Substtuierte 2,4-Diamino-l,3,5-triazine./ Riebel Hans Jochem, Lehr Stefan, und ander. Bauer AG.-24.Sep.1998.// РЖХим.-2000.-№ 1.-190.409П.

66. Патент №19744711.2. Германия. Substtuierte 2,4-Diamino-l,3,5-triazine./ Riebel Hans Jochem, Lehr Stefan, Stelzer Uwe und ander. Bauer AG., Nihon Bauer Agrochem K.K., Appl. 5.4.99. // РЖХим.-2000.-№7.-190.389П.

67. Патент №19744232.3 Германия. Substtuierte 2,4-Diamino-l,3,5-triazine./ Riebel Hans-Jochem, Lehr Stefan, Stelzer Uwe und ander. Bauer AG., Appl.8.4.99. // РЖХим.-2000.-№7.-190.390 П.

68. Патент №19816055.0 Германия. Thienylalkylamino-l,3,5-triazine. / Kirsten Roif, Riebel Hans Jochem, Lehr Stefan, und ander. Bauer AG., Nihon Bauer Agrochem K.K., Pub. 14.10.1999. // РЖХим.-2000.-№16.-190.393 П.

69. Синтез и противомикробное действие 2-(6'-метоксибензотиазол-2'-иламино)-4,6'-бис(арилуреидо)-сши-триазинов. / Patel K.D., Mistry B.D., Desai К.К.//РЖХим.-1999.-12Ж.226.

70. Пат. №97116200/04 Россия. Замещенные производные диамино-1,3,5-триазина. / Кукла Майкл Джозеф, Людовиси Дональд В.,Жансен Поль Андриан Жан, и др.Опубл. 10.7.99.// РЖХим.-2000.-№2-190.112 П.

71. Пат. №913165 США. Лекарство для панкриотита. / Ueda Fusao, Nippon Shinyaka, Co. Ш.Опубл.23.3.99. // РЖХим.-2000.-№2.-190.113 П.

72. A.stepwise synthesis of triazine-based macrociclic. scafolds. / Dennis W.P., Lowik and Christopher R . // Tetrahedron Letters.-2000.-№41.-P.1837-1840.

73. Antineoplastika 18. Mott. Siynthse und spektroskopische Untersuchungen von Dianilinotriazinen./ Kreutizberger Alfred, Langer Peter, Statmann Jorg .// Chem. Ztg.-1990.-V.114.-№6.-P.208-210.

74. Кинетика взаимодействия замещенных в ядре хлор-1,3,5-триазинов с ариламинами в ацетонитриле. / Дридж Л., Скрипка А., Савелова В.// Тез. докл. Ароматическое нуклеофильное замещение.:- Новосибирск, 13-15 июля,-1989.-С.157.

75. Синтез производных 1.3,5-триазина, содержащие фурановые фрагменты / КеларевВ.И., МалышевВ.А., Караханов P.A., Родин А.П.// Изв. вузов. Химия и химич. технология.-1991.-№3.-С.96-101.

76. Патент №2393755 США. / G.D.Alelio.// Chem.Abstr.-1946.-V.40.- Р.2166.

77. Синтез ^(2-хлорфенилсульфонил)-№-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триази-нил-2)мочевины с радиактивной меткой./ Соколова Г.Д., Хохлов П.С. // Химия гетероцикл. соединений.-1989.-№5.-С.654-656.

78. Производные сши-триазина. О строении и превращениях продуктов реакции 2,4,6-триэтоксикарбонил-сгш-триазина с арилгидразинами./ Алексеева Н.В., Тургин К.Ф., Анисимова О.С., Яхонтов Л.Н., и др.// Химия гетероцикл. соединений.-1989.-№11 .-С. 1529-1538.

79. Патент №3697520США. А.Е. Winter Ко1апё.Арр1.1972.//РЖХим.-1973.-19Н.97П.

80. Пат.№230168., В.Г.Котова-Клиот., Д.Ф.Кутепов. А.С.СССР, Бюлл. изобр.-№34.-1968.

81. Preparation of 2-N"{N'-(2-thizolyl)sulphanylamido}.-4-(4'-bromanilyni)-6-(substituted-phenylthiureido)-S-triazine and Study of their antibacterial activity./ De Sai K.R., Patel N.B.// J.Indian Chem.Soc.-1988.-№5.-V.65.-P.384-385.

82. Синтез2-(2' -метоксиамино)-4-(2'' -п-аминобензолсульфонамидо-4'' ,6" -диметилпиримидин)-6-(арилтиоуреидо)-сгш-триазина./ Patel К.Н., Desai К. R. // РЖХим.-1991 .-22Ж.330.

83. Синтез индолилсодержащих сгш-триазинов./ Келарев В.И., Кошелев В.Н., Кокосова A.C., 2 Всес. конф. Химия, биохимия и фармакология произв. индола.-Тбилиси, 13-17 мая.-1991.// РЖХим.-1991.-17Ж.323.

84. Триазиндиамины продукты реакции коричного альдегида с замещенными бигуанидинами./ Schräm H.W., Schubert-Zsilavecz М., Belaj F.// РЖХим.-1991.-18Ж.306.

85. Синтез пиридилзамещенных сши-триазинов. / Беллуль М., Караханов P.A. , Келарев В.И., и др. // Тез. докл. 4 Всес. совещ. по химии. Реактивов.- Баку 5-10okt.-1991.-C.33.

86. Синтез и свойства производных сгш-триазина. Синтез амино-производных сгш-триазина , содержащих индольные фрагменты. / Келарев В.И., Кошелев В.Н., Морозова Г.В., и др.// Химия гетероцикл. соединений,-1995.-№2.-С.214-223.

87. Казицина Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ, ИК и ПМР спектроскопии в органической химии.-М.: Высшая школа .-1971.-264С.

88. Миронов В.А., Янковский С.А. Спектроскопия в органической химии.-М.: Изд-во « Химия » ,-1985.-229 С.

89. Четвертичные соли в синтезе производных сгш-триазина. /Чеснюк A.A., Заводнов B.C., Михайличенко С.Н., Заплишный В.Н.// Тез.докл. «Научные достижения молодежи Кубани » .Краснодар КубГАУ 2001.-Вып. 1.-С.31.

90. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических молекул .-/ Пер. с англ. под ред. A.A. Мальцева.-М.: Мир, -1965.-216 С.

91. Вейгант-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. / Пер. с нем. H.H. Суворова -М.: «Химия»,-1968.-944 С.

92. Изомеризация аш-триазинового цикла в 2-оксо-2,3-дигидро-сши-триази-новый / С.Н. Михайличенко, A.A. Чеснюк, B.C. Заводнов, В.Н. Заплишный // Изв.Вузов. Сер.хим.-2001.-т.44.-Вып.1-С. 135-136.

93. Производные сши-триазина.2. Получение, свойства и строение 2-оксо-1,2-дигидро-ош-триазинов. / С.Н.Михайличенко, А.А.Чеснюк, В.Е. Заводник, С.И. Фирганг, Л.Д. Конюшкин, В.Н. Заплишный // Химия гетероцикл. соединений -2002.-№3.-С.326-334.

94. Заплишный В.Н., Аванесян Э.С., Погосян Г.М. / Взаимодействие цианур-хлорида и его некоторых монозамещенных производных с толуолом .// Химия гетероцикл. соединений -1979.-№4.-С.558-561.

95. Производные ош-триазина. Изучение реакций натрмалонового эфира с 2,4-дихлор-6-метокси-1,3,5-триазином и цианурхлоридом. / Вахонтова Г.М., Яхонтов Л.Н. // Химия гетероцикл. соединений -1980.-№4.-С.554-557.

96. Сайке П. Механизмы реакций в органической химии. / Пер.с англ. под ред. Варшавского Я.М.// М.: Изд-во.Химия 1971.-280 С.

97. Н.С., Заплишный В.Н.// 7.С.07Д 251/ 46, A01N43/ 66 КубГАУ Опубл. 10.11. 2001.-Бюл.-№31.

98. Патент №49-10514 Япония. Получение производных 2-азидо-сгш-триазина. / Тани Эйро, Накамура Коузи . Заявл. 3.03.69., Опубл. 11.03.74.// РЖХим.-1974.-24Н399П.

99. Синтез и свойства моно-и диазидо-1,3,5-триазинов. / Гавришова Т.Н., Шастин A.B., Будыка М.Ф., Лаухина О .Д.// Азотистые гетероциклы и алкалоиды . М .: Изд-во «Иридиуш-пресс »-2001.-T.1.-C.75.

100. Гидролитические превращения 2,4-диазидо-6-алкоксипроизводных-1,3,5-триазина./ Азиев Ю.А., Логинова И.П., Толомазин Б.В., Мудренова И.И., Русинов В.Л. // Химия гетероцикл. соединений -1990.-№1.-С. 135.

101. Reactions of azidoazolopyridazines with 1,3-dicarbonyl compounds. / A.Gorup, M. Kovacic, B.Kranik-Skroba, B.Mihelcic, S.Simonie, B.Stanovnik and M.Tisler // Tetrahedron .-1974.-V.30.-P.2251-2256.

102. Кривопалов В.П., Шкурко О.П.// Азотистые гетероциклы и алкалоиды . М.: Изд-во « Иридиум-пресс » -2001.-Т.2.-С.300.

103. Региоселективное и региоспецифичное циклоприсоединение ацетиленов к 2,4,6-триазидопиридинам. / С.В. Чапышев // Химия гетероцикл. Соединений -2000.-№ 11 .-С. 1497-1510.

104. Studies on uracils : An efficient method for the synthesis of novel l-allil-6-(r,2',3'-triazolyl) analogues of HEPT / Bhuyan Pulak J., Borah Harsha N., Sandhu Jagir S.// J.Chem. Soc.Perkin Trans .l.-1999.-№21.-P.3083-3084.

105. Synthesis of l-(5-Phenyl-2H-Tetrazol-2-ylacetyl)-4-substituted Thiosemi-carbozides as Possible Antiinflammatory Agents. / Krishna Raman, Surendra S., Parmarand Shiva P. Singh.//J.Med.Chem.-1980.-№17.-P.l 137-1139.

106. Synthesis, structural characterization and antitumor activity of novel 2,4-diamino -1,3,5-triazine derivatives.Brzozowski Z., Saczewski F., Gdanic M. // Eur. J. Med. Chem.-2000.-V.30.-№12.-P. 10553-1064.

107. Третьякова О.И., Демченко A.B., Валько А.П., Котляров Н.С., Заплишный В.Н. Рострегулирующее действие Кубаксина при выращивании сои на деградированных черноземах Кубани.// ж.Агрохимия -1999.-№6.-С.42-45.

108. Сгш-триазинсодержащие эфиры- эффективные антидоты./ Чеснюк A.A., Михайличенко С.Н., Дядюченко Л.В.// Тез. докл. VI Международной конференции «Регуляторы роста и развития растений». г.Москва, 26-28 июля, -2001.-С.131.

109. Руководство по методам исследования, техническому контролю и учету производства в масложировой промышленности.-Л.: ВНИИжиров, -1974.246 с.

110. КордашовД.А., Петрова А.П. Полимерные клеи.// М.: Химия.,-1983.-256с.

111. Заплишный В.Н., Погосян Г.М. Композиционные материалы на основе производных сгш-триазина.// Пластмассы.-1983.-№4-С. 14-16.

112. Азатян А.В., Аташян С.М., Заплишный В.Н., и др. Сгш-триазинсодержа-щие олигоэфиры модификаторы и ускорители отверждения эпоксиолиго-меров. // Пластмассы,-1986.-№12.-С.32-34.

113. Азотян А.В., Киноян Ф.С., Шерпе А.И., Заплишный В.Н. и др. Кинетика и механизм полимеризации сши-триазинсодержащих олигоэфирпропар-гилатов. // Кинетика и катализ.-1988.-т.29.-вып.2.-С.333-335.

114. Органические растворители. Физические свойства и методы отчистки./ А.Вайсберг, Э.Проскауэр, Дж.Риддик и др. М.: Изд-во иностр. лит.,-1958.-518С.

115. Гордон., Форд Р. Спутник химика М.:Мир, -1976.-328С.

116. Ионин Б.И., ЕршовБ.А. ЯМР-спектроскопия в органической химии.-М.: Химия, -1967.-328С.

117. Sheldrik G.M. Computational Cristallography.-New.York: Oxford Uniw Press.-1982.-P.506.160

118. Григорьева А.П., Федотова О.Я. Лабораторный практикум по технологии пластических масс. Часть 2. Поликонденсационные и химически модифицированные пластические массы.-М.: Высшая школа,-1977.-262С.

119. Баженова Т.С., Пахомова В.И., Жданов A.A., и др. Отверждение глици-доксисилоксанов.// Пластмассы,-1976.-№5.-С. 13-14.