Синтез и превращения непредельных производных хлортетрагидрофурана тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. СИНТЕЗ ХЛОРТЕТРАГИДРОФУРАНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ И ИХ ПРАКТИЧЕСКАЯ ЗНАЧИМОСТЬ . . (Литературный обзор)

1.1. Хлорирование тетрагидрофурана.

1.2. Взаимодействие 2,3-дихлортетрагидрофурана с нуклеофильными реагентами.

1.3. Присоединение 2,3-дихлортетрагидрофурана к непредельным углеводородам.

1.4. Практическая значимость производных хлортетра-щцрофурана.

ГЛАВА П. СИНТЕЗ И ПРЕВРАЩЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ХЛОРТЕТРАГИДРСЖРАНА (Обсуждение экспериментальных результатов)

2.1. Непредельные хлортетрагидрофураны.

2Д.1. Синтез алкинил- и алкенилоксихлортетрагидрофура нов.

2.1.2. Взаимодействие дихлортетрагидрофурана с глици-диловши эфирами ненасыщенных спиртов.

2.1.3. Взаимодействие 2,3-дихлортетрагидрофурана с проларгил-, фенилэтинил- и бензилмагнийбромидами.

2.2. О некоторых превращениях алкинилокси- и алкенил-оксихлортетрашдрофуранов.

2.2.1. Синтез кремнийсодержащих производных хлортетра-тадрофурана

2.2.2. Аминометилирование алкинилоксихлортетрагидро-фуранов

2.2.3. Синтез и превращения гидроксилсодержащих производных хлортетрагидрофурана.

2.3. Некоторые пути практического использования непредельных производных хлортетрагидрофурана.

2.3.1. Антикоррозионные свойства гетерофункциональных хлортетрагидрофуранов.

2.3.2. Антимикробные свойства непредельных хлортетрагидрофуранов.

2.3.3. Ингибиторные свойства непредельных хлортетрагидрофуранов.

ГЛАВА Ш. СИНТЕЗ И НЕКОТОРЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ХЛ0РТЕТРА1ИДР0ФУРАНА (Экспериментальная часть)

3.1. Общая методика исследования и синтез исходных веществ.

3.I.X. Общая методика исследования.

3.1.2. Синтез исходных соединений

3.2. Синтез непредельных производных хлортетрагидро-фурана.

3.2.1. Взаимодействие 2,3-дихлортетрагидрофурана с ненасыщенными спиртами в присутствии хлористого цинка.

3.2.2. Взаимодействие 2,3-дихлортетрагидрофурана с ненасыщенными спиртами в присутствии триэтиламина.

3.2.3. Взаимодействие 2,3-дихлортетрагидрофурана с про-паргиловым и аллиловым спиртами в отсутствии катализатора.

3.2.4. Гидролиз 3-(3,-хлортетрагидрофурокси)-пропина в условиях реакции гидратации.

3.2.5. Взаимодействие 2,3-дихлортетращцрофурана с гливддиловши эфирами ненасыщенных спиртов.

3.2.6. Дегидрохлорирование цроизводннх тетрагидрофурана, содержащих атом хлора в алифатической цепи.

3.2.7. Взаимодействие 2,3-дихлортетрагидрофурана с дро-даргил-, фенилэтинил- и бензил-магнийбромидами.

3.3. Некоторые химические превращения непредельных производных хлортетрагидрофурана.

3.3.1. Присоединение триорганосиланов к (З'-хлортетра-гидрофурокси)-алкинам и -алкенам

3.3.2. Аминометилирование хлортетрагидрофурановых ацетиленовых соединений

3.3.3. Синтез ацетиленовых спиртов, содержащих хлор-тетрагидрофурильную группировку.

3.3.4. Синтез ацилированных производных хлортетрагидро-фурана.

3.3.5. Присоединение хлора к алкенилоксихлортетра-гидрофуранам.

3.3.6.' Методика цроведения коррозионных испытаний хлортетрагидрофурановых соединений.

ВЫВОДЫ.

Интерес к химии функциональнозамещенных непредельных систем, содержащих виниловые, ацетиленовые и винилацетиленовые группировки непрерывно растет. Особенно важным являются непредельные дроиз водные гетероциклов. Это объясняется их распространенностью в различных продуктах природного происхождения и проявляемой ими разнообразной активностью. К этим классам соединений относятся производные хлортетрагидрофурана. Последние благодаря их высокой реакционной способности являются удобными исходными веществами для синтеза целого ряда соединений с практически полезными свойствами. Среди соединений этого типа известны вещества,широко применяемые в промышленности, сельском хозяйстве и медицине. Поэтому изыскание новых простых и доступных способов получения непредельных производных хлортетрагидрофуранов создает предпосылки для развития и исследования их строения, химических свойств и новых областей практического применения, что является задачей важной и актуальной.

Целью настоящей работы является изучение взаимодействия ди-хлортетраищрофурана с ненасыщенными спиртами ацетиленового и этиленового рядов, установления их относительной реакционноспо-собности в зависимости от структуры реагирующих молекул, опреде* ление порядка присоединения указанного дихлорэфира к ненасыщенным эпоксисоединениям, изучение свойств вновь синтезированных соединений, содержащих аминоацетиленовый, кремнийацетиленовый, алкинольный, сложноэфирный фрагменты и поиск., путей практического использования синтезированных соединений.

Среди синтезированных соединений найдены ингибиторы коррозии алюминиевого сплава Д£6Т системы А£ - Си - Mg , ингибиторы коррозии металлических сооружений в морской воде; ингибиторы био

- 6 коррозии газо- и нефтепроводов.

Диссертационная работа изложена на 140 страницах машинописного текста, включающих 35 рисунков, 10 таблиц. Она состоит из введения, трех глав, выводов, списка литературы (150 наименований работ отечественных и зарубежных авторов) и приложения.

ВЫВОДЫ

1. Установлено, что при взаимодействии со спиртами ацетиленового и этиленового рядов в присутствии хлористого цинка 2,3-ди-хлортетращцрофуран в отличив от алифатических хлорэфиров не вступает в реакцию электрофильного присоединения по ненасыщенной связи спиртов, а реагирует только по гидроксильной группе: а) показано, что основным продуктом взаимодействия первичных карбинолов являются соответствующие алкинилоксихлортетрагидрофу-раны, выход которых составляет 75-85$. б) методом конкурирующих реакций установлено, что в реакции с циклическим дихлорэфиром пропаргиловый спирт характеризуется более высокой реакционноспособностью по сравнению с аллиловым спиртом. в) выяснено, что взаимодействие 2,3-дихлортетрагидрофурана со вторичными и третичными спиртами сопровождается двумя побочными реакциями, что приводит к значительному снижению выхода целевого продукта, то г) методамигЖ-, ШР- и ЯМР С-спектроскопии доказано, что кристаллическое вещество, образующееся при взаимодействии дихлор-эфира со спиртами разветвленного строения, является 2,2'-бис J3 -хлортетрагидрофуриловым) эфиром.

2. Установлено, что каталитическое присоединение 2,3-дихлортетрагидрофурана к ненасыщенным глицидиловым эфиром происходит с раскрытием эпоксидного кольца только со стороны гидрогенизиро-ванного углеродного атома с образованием непредельных производных циклических ацеталей, содержащих атом хлора в алифатической цепи.

3. Изучено действие дихлортетрагидрофурана на пропаргил-, фенилэтинил- и бензилмагнийбромиды. При этом установлено, что реакция с лропаргилмагнийбромидом сопровождается дрототролной перегруппировкой вследствие чего образуется смесь изомерных соединений, Аминометилированием выяснено, что соединение —X—(3 хлортетрагидрофу рил)-пропин является преобладающим, алленовый изомер и соединение с концевой тройной связью образуются в незначительном количестве.

4. Установлено, что триалкилгидридсиланы в црисутствии плати-нохлористоводородной кислоты присоединяются к ненасыщенным производим хлортетрагидрофу рана этиленового, ацетиленового и этилен-ацетиленового рядов, что приводит к образованию неописанных в литературе типу соединений - кремнийпроизводных хлортетрагидрофурана.

Методом двойного резонанса показано, что присоединение триал-килсилана к 3-(3,-хлортетрагидрофурокси)-пропину протекает преимущественно щ)отив правила Фармера. Выяснено, что каталитическое гидросилилирование алкинилокси- происходит легче, чем алкенил-оксихлортетрагидрофуранов.

5. Показано, что взаимодействие алкинилоксихлортетрагидрофу-ранов с лараформом и вторичными аминами в присутствии лолухлорис-той меди приводит к образованию продуктов аминометилирования. Выход продуктов реакции зависит от природы вторичных аминов - с алифатическими аминами составляет 65$, с циклическими - не превышает 35$.

6. Изучены пути препаративного синтеза гидроксилсодержащих производных хлортетрагидрофурана:

- конденсацией магнийбромида пропинилоксихлортетрагидрофурана с различными карбонильными соединениями;

- взаимодействием реактивов Иоцича ацетиленовых спиртов с 2,3-дихлортетрагидрофураном. Выяснено, что наряду с целевым продуктом наблюдается образование и циклических ацеталей. Более высокий выход целевых продуктов обуславливает целесообразность применения первого варианта для синтеза гидроксилсодержащих хлортет-рагидрофуранов.

7. Показана возможность синтеза ацилированных производных непосредственным взаимодействием 2,3-дихлортетрагидрофурана с ненасыщенными кислотами в присутствии органических оснований,

8, Исследованы практически полезные свойства синтезированных соединений: а) Так совместно с Институтом Физ.химии АН Азерб.ССР изучено влияние некоторых синтезированных соединений на коррозионное поведение алюминиевого сплава Д16Т системы АЕ-Си-Мд . Показано, что соединения I-морфолино-5~окса-7-(3'-хлортетрагидрофурокси)--2-гексин и I-(метилдиэтилсилил)-3-(3'-хлортетрагидрофурокси)-лентан значительно уменьшают скорость коррозии и представляют интерес как ингибиторы щелочной коррозии алюминиевого сплава. б) Проведенные совместно с ВНИИПИГаз исследования показали, что ряд непредельных производных хлортетрагидрофурана обладают повышенной стойкостью по отношению к грибам и бактериям, что позволит использовать их в качестве фунпщидных препаратов в составе антикоррозионных покрытий для защиты газо- и нефтепроводов от биоповреждений. в) Введение некоторых из синтезированных соединений в состав эмульсионных преобразователей ржавчины, разработанных в НИПИ Гипроморнефтегаз, приводит к сильному торможению электрохимической коррозии металлических сооружений в морской воде.

1. Пат. & 703956 (Гер.,) -2,>Dichlorotetrahydrofuran und 2-(4- chlorobuto:xy)->K5hlorotetrahydrofuran. - Reppe W., Kpoper H. 20.02.1941 Cl12q24

2. Normant H. Action du chlore sur jLa tetrahydrofuraime. - Compt.rend., 19^8, vol.226, Ш.2, p.185-187.

3. Stoll M., Commarmont A. Au sujet de l*hexene -3-ol-1 de H.Normant. - Helv.Chim.Acta, 1949, vo.32, p.597-599.

4. Reppe W. Reaction von - hydrieten Ethynylations produkten. Dehydration von f - Alkanedios. - Ann.Chem.,1955, Bd.596, S.80-156.

5. Crombie L., Harper S.H. Stereochemical studies of olefinic compounds. Part III. Ring Scission of 3-Halogeno-2-alkyltetra-hydrofurans as a Method of Chain Extension by Four Methylene Groups. - J.Chem.Soc.,1950, p.1714-1722.

6. Horner Ъ., Anders В., Basedow 0. Kinetic und Mechanimus von der Chlorination von eirigen Aliphatic Ethers. - Ann., 1960, Bd. 635, S.46-51•

7. Постовский И.Я.,Хмелевский В.И.,Бедшшша Н.П. К получению 2-аминотиазола и 2- сульфаниламидо -тиазола.- ЖПХ, 1944, т.17, В I, с.65-75,

8. Пудовик А.Н.- Аллильные перегруппировки. Сообщ.УП. О присоединении <эСу J3 -дихлорэтилового эфира к дивинилу и действии на продукты црисоединения спиртовой щелочи.- Изв. АН СССР, ОХИ, 1948, JS 5, с.529-535. .

9. Шостаковский М.Ф. .Богданова А.В. О распаде о& —галоидэфиров, I о^ -галоидэтялфениловые эфиры.- ЖОХ 1951, т.21, вып.2,с.388-394.1.л

10. Hall G.E., Ubertini P.M. The chlorination of Diethyl ether at low temperatures. J.Org.Chem., 1950, vol.15, N.4, p.715-719.

11. Gross H. Uber -Halogenather. X.Darstellung und Reak-tionen des 2,5-Dichlor-tetrahydrofurans. Ohem. Ber., 1962, Bd.95, N.1, S.83-90.

12. Кратохвил M., Горт И. Хлорирование тетрагидрофурана.-Coll.Czech. Chem.Comm., 1962, vol.27, N.1, p.52-56.

13. UaT.№ I05I7I (ЧССР), -2,5-Dichlorotetrahydrofuran.-Kratochvil M., Hort J. Заявл. 8.07.1960. Опубл. 15.10.1962 С.A. 1964, vol.60 , 2894.

14. Пат.Л II56084 (Гер.) Chlorirung des Tetrahydrofurans und Tetrahydropirans. - Gross H. Заявл. 17.02.1960 Опубл. 24.10.1963.

15. Pichler J. Chlorination of 2,3-dichlorotetrahydrofuran. Coll.Czech.Chem.Comm. ,1974-» vol.39, N.1, p.177-181.

16. Болотина Л.М.,Куценко Н.И.,Мошкин П.А. Хлорирование 2,3-дихлортетрагидрофурана.- Доклады АН СССР, 1967, т.175,1. Jfc I, с.85-87.

17. Рябинин Н.А. ,Коленко И.П. ,Лундин Б.Н.,Милов Н,А. К вопросухлорирования тетрагидрофурана элементарным хлором при низких температурах.- Труды института химии АН СССР, уральский филиал, 1968, вып.16, с.75-80.

18. Raul R., Tchelitcheff S. Action de la bromo-N-sucсinimide sur les ethers vyniliques Compt.rend., 1953, vol.236, N.20, p.1968-1970.

19. Juenge E.G., Spangler P.Z., Duncan W.P. The Reaction of 1,3, 5-Trichloro-2,4,6-trioxohexahydro-s-triaz ine with te trahydro-furan and Related Cyclic Ethers. J.Org.Chem., 1966, vol.31» N«11, p.3836-3838.- 124

20. Nersasian A. An improved synthesis of 2,3-dichlorotetra-hydrofuran. - Ind. and Eng. Chem., Prod. Res. Develop., 1963, № 2, p.138-140.

21. Sulzbacher Max. 2,3-Dichlortetrahydrofuranne. Pine chemicals manufacture. - Manufacturing chemist and aerosol news., 1964, vol.35, № 2, p.53-54.

22. Rolston John H., Yates Keith. Polar Additions to the Styrene and 2-Butene Systems. II. Medium Dependence of Bromination Products. - J. Am. Chem. Soc., 1969, vol.91, p. 1477-1491.

23. Зефиров H.С.,Давыдова А.Ф.,Юрьев Ю.К. 3,6-эндоксоциклогек-саны и цяклогексены XXIII. Стереохимия хлорирования диметило-вых эфиров 3,6-эндооксотетрагидрофталбвой и дищцрофталевой кислот в неполярных растворителях.- ЖОХ, 1965, т.35, вып.8, с.1373.

24. Crombie L., Gold.-. J., Harper S.N., Stokes B.J. Stereochemical Studies of Olefinic Compounds. Part Y. Further Observations on the Ring Fission of 3-Chlorohydrofurans and purans. - J. Chem., Soc., 1956, № 1, p.136-142.

25. Pichler J., Boikovcova J. Reaction of 2,3-d.ihalogeno-tetrahydrofurans with sodium iodide. - Coll. Crech. Chem., Comm., 1974, vol.39, № 3, p.779-782.

26. Kratochvil II. Zur Stereochemie des 2,3-Dichlorotetrafu-rans. - Spicy prirodoved fac. Univ. Brne, 1963, N° 9, 43-418.

27. Bunzo K., Kojio 0., Minoru S., Shijo F. Polymerization of 2,3-d.ihydrofuran derivatives. IY. Stereochemistry of electrophilic addition to 2,3-dihydrofuran. C.A. 1974, vol. 80, H° 21 119882f.- 125

28. Dana G., M"me Roos Ch. Additions electrophiles aux ethers vinyliques. Stereochimie de 1'addition du chlore aux derives du dihydro-2,3-furanne. - Bull. Soc. , Gliim. Prance 1973, H° 1, p.371-382.

29. Болотина Л.М.,Куценко Н.И.,Мошкин П.А. Синтез 2-алкокси-З-хлортетрагидрофуранов.- ХГС, 1968, № 2, с.200-201.

30. Болотина Л.М.,Куценко Н.И.,Мошкин П.А. Дегидрохлорирование2.алкокси-З-хлортетрагидрофуранов.- Доклады АН СССР, 1967, т.174, & 3, с.601-602.

31. Zezula V., Kratochvil М. Reactions of Chlorinated furani-dines. YI. Formation and separation of isomeric 2-alkoxy3.chlorotetrahydrofurans. Coll. Czech. Chem. Comm.,1970 vol. 35, № 6, p.1745-1751.

32. Jonak J., Jonas J., Kratochvil M.Reactions of Chlorinated furanidines. Coll. Czech. Chem. Comm., 1965, vol.30 № 1, p.265-276.

33. Zezula V., Kratochvil M. Reactions of Chlorinated furanidines IX. - Coll. Czech. Chem. Comm., 1971, vol.36, N° 8, p.2951-2956.

34. Kratochvil M., Zezula V. , Simak B. Reactions of chlorinated furanidinee. XI. Nuclephilic substitution on C(2) atom in 2-alkoxy-3-chlorotetrahydrofurans. - Coll. Czech. Chem. Comm. 1972, vol. 37, № 6, p.1908-1911.

35. КратохЕил M. Реакции хлорированных фуранидинов.П. Синтезы замещенных 2-ажокси-З-хлортетрагидрофуранов.

36. Coll.Czech.Chem.Comm. , 19бО, vol.25, №5, p.1351-1358.

37. Вартанян С.А.Досунян A.O.,Месропян Л.Г.,Косточка Л.М. Присоединение J5 -дихлортетрагидрофурана к ацетиленовым и винила це тиленовым системам.- Химия ацетилена. Труды Ш Всесоюзной конференции. Изд. "Наука" Москва, 1972, с.150-153.

38. Вартанян С.А.Досунян А.0.Досточка Л.М, Химия непредельных соединений ХХШ. Синтез и превращения 2,2,5,5-тетраметил~4 (3*-хлор-2-тетрагидрофурил) тетрагадрофуранона-3. Арм.хим. жур. 1970, т.23, $11, с.I039-1043.

39. Wende А., Moeles W. Ероху derivative der cyclischen Ethers.- Plaste und Kautchuk, 1958, N.5, S.247-250.

40. Пат.Л I055I8 (ЧССР). -(Epoxypropoxy)-tetrahydrofurans. -Kratochvil M. 15.10.1962. Опубл. C.A. 1964, vol.60, N.5, 5461 g.

41. Кратохвил M. Синтезы и свойства некоторых J3 -хлоралкокси-ТбТрагидрофуранов. Coll.Czech.Chem.Gommuns., 1962, vol.27, N.3, p.742-750.

42. Lorette N.B. Cleavage of Tetrahydrofuran by 2,3-Dichloro-p-dioxane and 2,3-Dichlorotetrahydrofuran. Using zinc chloride as a Catalyst. - J.Org.Chem., 1958, vol.23, НИ0, p.1590-1951.

43. Normant H, Preparation des primaires ethylenic alcools.- Conrpt.rend., 1949, vol.228, N.4, p.293-295.

44. Normant N. Action du chlore sur la tetrahydrofuranne. I. Preparation et proprietes des primairies ethylenic alcools.- Chimie et Industrie, 1950, vol.63, N.3, p.509-510.

45. Crombie L., Harper S.H. Stereochemical Studies of Olefinic Compounds. Part II. Ring Scission of 3-Halogeno-2-alkyltetrahydrofurans as a Method of Chain Extension by Pour Methylene Groups. -JiChem.Soc., 1950, p.1707-1714.

46. Akikazu H., Masayuki H., Minoru 0. Darstellung von n-hexin-1-olen und n-hexen-1-olen. - Bull.Agric.Chem. Japans» 1960, vol.24, N.2, p.115-119.- 127

47. Ansell М.Б1. , Selleck M.E. Reduced cyclic compounds. I. Preparation and cyclodehydration of ne-phenyl unsaturated tetiary alcohols. - J. Chem. Soc., 1956, № 5, p.1238-1242.

48. Ansell M.F. , Selleck M.E. Reduced cyclic compounds. Part III. The Preparation and Cyclodehydration of Some Unsaturated Tertiary Alcohols. - J.Chem.,Soc., 1958, № 3, p.1167-1169.

49. Quennehen F., Normant H. Sur quelques proprietes des actions heterocycliques ^-halogenes. - Сотр.rend, 1949, vol.228, № 10, p.1301-1303.

50. Шуйкин Н.И.,Вельский И.Ф.,Караханов Р.А. Каталитическая дегидрогенизация дигидрофуранов. Синтез 2,4-диалкилфуранов.-Докл.АН СССР, 1962, т.147, В 7, с.119-122.

51. Шостаковский М.Ф.,Герштейн Н.А. К превращениям простых виниловых эфиров. Химические свойства алкдл- ^б-хлорэтял-ацеталей.- Изв.АН СССР, ОХН, 1953, J& 4, с.716-720.

52. Испирян P.M. .Беленький Л.И.,Гольдфарб ЯД. Кводросу о расщеплении ТГФ-цикла галогенангидридами и ангидридами кислот.-Изв.АН СССР, сер.хим., 1967, XX, с.2513-2522.

53. Юрьев Ю.К., Воронков М.Г. ,Грагеров И. П., Кондратьева Г .Я. Поведение уб -бромфуранидина в условиях реакции Гриньяра. ЖОХ, 1948, т.18, вып.10, с.1804-1815.

54. Normant Н. Methode generale de preparation des alcools primaires -ethyleniques.-Compt.rend., 1948,vol. 226, № 9, p.733-735.

55. Кахниашвили А.И. ,Чиковани Э.Н. ,Иорамашвили Д.Ш. Взаимодействие I-пбнтин-З-ола-Х-гексен-З-олэ и I-гептен-З-ола с гааяколом.- Сообщ.АН Груз.ССР 1973, т.70, I, с.97-100.

56. Авт.снид.№ 36II67 кл.С07 с 33/02. Способ получения этиленовых первичных спиртов. Никишин Г.И. ,0шбин Ю.Н. ,Кацин М.И.

57. Normant Н. Sur quilques proprietes des alcools ethyleniques primaires. - Compt.rend., 1948, vol.226,21, p.1734-1736.

58. Петрова Л.Н.,3еленецкая А. А., Скворцов а А.Л. . Анализ синтетических душистых Ееществ и эфирных масел.- Пищеваяпромышленность, 1972, с.334-338

59. Normant Н. Preparation et proprietes du dihydro-2,3furanne. Compt. rend., 1949, vol.228, №1,p. 102-104.

60. Schlorsser M., Schaub B., Spahic B., Sleiter G. --3-chlor-4,5-dihydrofuran-ein-niitzlicher synthesebaustein. Helv. Chim. Acta, 1973, Bd.56, № 7, S 2166.

61. Jonas J.Spevackova. Hydrogenolysis of acetales of . 3-chlorotetrahydrofuran series by ethereal solutionof chloroalane. Coll. Czehh. Chem.Com., 1975,vol.40, № 2, р.3б70-3б79.

62. Jonas J., Breinek P. Hydrogenolysis of acetales of 3-bromotetrahydrofuran series by ethereal solution of chloroalane. - Coll. Czech. Chem. Comm. 1976, vol.41, № 4, p.1188-1t93.

63. Кузнецов Н.В.,Мыроина P.А. Реакция кегалей алифатических и? -хлоркетонов.- Украинок.хим.ж., 1975, т.41, J& 12,с.1296-1299.

64. Вартанян С.А. Досувдн А.О.,Куроян Р.А. Присоединение о£, j5 -дихлортетрагидрофурана к изобутилену и некоторые превращения полученного продукта.- Арм.хим.жур.,1968, т.21, 14, с.335-339.

65. Вартанян С.А.,Тосунян А.О.,Месродян Л.Г.,Куроян Р.А. Присоединение о^уб-дихлортетрагидрофурана к изобутилену, хлордрецу, винилацетилену и винилизолроденилацетилену.-Изв.АН Арм.ССР, 1965, т.18, & 22, с.227-228.- 130

66. Вартанян С.А.,Куроян Р.А.,Тосунян А.О. Химия непредельных соединений IX. Присоединение 2,3-дихлортетрагидрофурана к бутадиену и превращения полученного дихлорида.- Ж.орг.х., 1968, т.4, .£ I, с.51-54.

67. Тосунян А.0.,Куроян Р.А.,Вартанян С.А. Присоединение 2,3-дихлортетрагидрофурана к 2,3-дихлорбутадибну-1,3,- Арм.хим. жур., 1968, т.21, В 10, с.898-901.

68. Вартанян С.А.,Тосунян А.0.,Куроян Р.А. Присоединение J5 дихлортетрагидрофурана к 2-хлорбутадиену-1,3 и превращения полученного трихлорида.- Ж.орг.х., 1966, т.2, вып.4,с.610-615.

69. Тосунян А.0.,Куроян Р.А,- 1,3-дихлор-3-(3-хлортвтрагидрофу-рил) бутен-2.- Син.гетероцик.соед. 1972, }£ 9, с.45-46.

70. Вартанян С.А.,Куроян Р.А.,Тосунян А.О. Присоединение 2,3-дихлортетрагидрофурана к изопрену и превращения полученного дихлорида.- Арм.хим.»., 1967, т.20, $ 3, с.212-217.

71. Вартанян С.А.,Месропян Л.Г.,Тосунян А.О. Присоединениео^J3 -дихлортетрагидрофурана к винил- и изопропенилацетиленам и некоторые превращения полученных хлоридов.- Арм.х.журн., 1968, т.21, В 3, с.250-254

72. Вартанян С.А.,Тосунян А.О.Месродян Л,Г.,Куроян Р.А. Присоединение оСг J3 -дихлортетрагидрофурана к винилацетилену и дивинилацетилену.- Химия ацетилена. Изд."Наука" Москва, 1968, с.129-133.

73. Вартанян С.А.,Тосунян А.О.,Косточка Л.М. Химия непредельных соединений ХШ. Присоединение некоторых -хлорэфиров к ацетилену.- Арм.хим.ж., 1968, т.21, № 5, с.397-399.

74. Тарнопольский Ю.Н.,Наделяева А.К. Исследование в области кислородсодержащих гетероциклов УШ. 0 присоединении 2,3-дихлортетрагидрофурана к диенам,- XIU 1969, JS I, с.3-5.

75. Пат. № 609803(Анг.) . ~2-Methyl-2,3-dihalotetrahydrofurans and their converision to Bitamin B^. Kereszty W. 7.10.1948 C.A.1950, vol. 44, 451бе.

76. Bada E., Plorea A., Jonesco M. Contribution a 1'etude de la chloruration de 1'acetoxy-5-pentanone-2 et utilisation de la chloro-3-acetoxy-5-pentanone-2 dans lasynthese de la Vitamine B^. Bull. Soc.Chim. Prance, 1966, № 6, p.1815-1819.

77. Ouweland der Van, Godefridus A.M., Peer H.G. Componds for giving aroma to foods. - C.A. 1978, vol.88, № 17, 120972g.

78. Minoru 0., Masayuki H. , Hirokazu Т. Синтез 3,4-МбТИЛбН-диоксифенилоЕЫх эфиров и активность их в качестве синэнер-гетистов для пиретринов и аллетрина.- РЖ.хим. X96I, 16Ж357, 6Ж167.

79. Пат.В 1056622 (Гер.) . -Insecticiden Tetrahydrofurane Derivate. Adolphi H., Blum D., Hertel 0.,Pasedach H., Stummeyer H. 6.05.59. C.A. 1961, vol.55, № 6, 5856f.

80. Месропян Э.Г. ,Данчян М.Г.,Егикян М.М. Синтез аллил- J5 -хлортетрагидрофурилмалонового эфира и его химические лре-вращенш.- Арм.хим.ж., 1972, т.25, $2, с.137-142

81. Месропян Э.Г.,Бундатян Ю.А.,Карапетян З.Т.,Данчян М.Г. Синтез новых производных тетрагидрофурана Ш,- Арм.хим.ж., 1970, т.23, J& 12, с.1103-1107.

82. Месропян Э.Г.,Аветисян А.А.,Данчян М.Г. ,Бршятян Ю.А. Синтез новых производных тетрагидрофурана.- Арм.хим.ж., 1969, т.22, & 3, с.231-233.

83. Авт.свид.$ 401663 (СССР).- Способ получения -алкил-©^ -карбэтокси- <3 (З-хлор-2-фурилокси)- д- -валеролактонов.-Месропян Э.Г.,Егшшн М.Г. ,Карапетян З.Т.Дангян М.Т. Заявл. 10.12.71 г. одубл.в БИ 1973 , & 41.'

84. Kahovcova J., Romanuk М., Sorm J. Aliphatic-aromatic ethers with a cyclacetal bond in the molecule. - Coll. Czech.Chem.Comm., 1978, vol.43, № 6, p.1502-1510.

85. Авт.свид. .£ 176325 (ЧССР). Insekticidni prostredek s ucinkem juneniehiho hormonu a zpusob jeho pripravy. - Kahovcova J.,Sorm F. , Romanuk M., Slama К. Заявл. 31.01.75. Опубл. 15.02.79. кл A.01 I 9/24 Рйхим 1980 50378П.

86. Пат.№ 176663 (ЧССР) Zpusob priprary alifatico-aromatickych e*teru thioeterus cykloacetalovou varbon v molekule s urin-kem juvenieniho hormonu. Kahovcova J., Sorm F., Komahuk M., Slama К. Заявл. 14.02.75. Опубл. 15.01.79. кл. A0I9/24 C07 C43/I4.ид 11а

87. Пат.№ 779337 (Япон.) l-(Tetrahydrofuryl) -uracils. -Yuzuzu K., Isao N. Опубл. C.A. 1978, vol.88, N.7, 50906n. Пат. № 7723084 (Япон.) Uracil derivatives. Takatsugu H., Yasushi K., Sadao H., Takashi S. Опубл. C;A. 1977, vol.87, Ж.13, 102369г.

88. Поконова Ю.В. Галоидэфиры. Изд. "Химия",Москва,I960,с.62-63.

89. Вартанян С.А., Тосунян А.О. Присоединение -хлорметиловых эфиров к тетраметилбутиндиолу-1,4 и некоторые превращения полученных продуктов. Изв. АН Арм.ССР, сер.хим., 1964,т.17, № 3, с.625-630.

90. Вартанян С,А., Тосунян А.О. Химия винилацетилена. Сообщ. X Ш. Присоединение хлорметиловых эфиров к эфирам винил-ацетиленовых спиртов и некоторые превращения полученных ал-коксихлоридов. Изв.АН Арм.ССР, сер.хим., 1963, т.16, №5, с.499-504.

91. Исмаилова И.Г., Мовсумзаде Э.М.,Мамедов М.Г. О синтезе и некоторых превращениях -2 (алкинилокси)-З-хлортетрагидро-фуранов. Изв.вузов СССР, хим. и хим.технол., 1981, т.24, в.З, с.288-291.- 134

92. Шихиев И.А.,Мовсумзаде Э.М. ,Исмаилова И.Г. Синтез и превращения некоторых 2-алкинилокси-З-хлорпроизводных тетрагидро-фурана.- ЖОХ, 1977, т.47, вып.6, с.1355-1357.

93. Шихиев И. А. .Исмаилова И.Г., Мовсумзаде Э.М. ,Мамедов М.Г. Синтез и превращения 4,7-диокса-7-(3-хлортетрагидрофурил) гептин-I,- Азерб.хим.ж., 1978, £ 5, с.44-46.

94. Rice F.A.H., Tenney J.M. Infrared spectra of some furans related to the aldofuranoses. - Carbohydrate Res., 1966, vol.2, p.170-173.

95. Karplus M. Vicinal Proton Coupling in Nuclear Magnetic Resonance. - J.Am.Chem.Soc., 1963, vol. 85, N.18, p.2870-2871.

96. Holik M., Stern P., Kratochvil M. Stereoscopic Investigations on Derivatives of Tetrahydrofuran. I. Correlation of Semiempirical Parameters with Chemical Shifts of 2-Alkoxy-3-Substitutes Tetrahydrofurans. - Chem.Zvesti 1971, vol. 25, p.9-16.

97. Исмаилова И.Г.,Мовсумзаде Э.М. Синтез и некоторые превращения 2-(алкенилокси)-3-хлортетрагидрофуранов.- ЖОХ., 1980, т.50, в.2, с.415-418.

98. De Wolf В.Н., Young W.G. Substitution and Rearrangement Reactions of Allylic Compounds. - ChenuRew., 1956, vol.56, N.4, p.753-901.

99. Гатами И.Г.,Насиров Я.Ф. О гидролизе ацетиленовых производных хлортетрагидрофурана хлорсодержащие органические соединения. Тематический сборник научных трудов АзИНЕФТЕХИМ им.М.Азизбеко-ва, Баку, 1982, с.75-77.

100. Bala Е., Florca A., Steresco М., Jonesco М. L'hydroxy - 5 -pentanone-2 intermediare dans la synthese de la Vitamine B^. -Bull.Soc.Chim. France 1966, N6, p. 1815-1815.

101. Пентин Ю.A.,Трубников И.О. Кольчатоцепная таутомерия. Спектры поглощения и строение кетоно-слиртов в растворах.- Докл.

102. АН СССР 1962, т.146, Л I, с.107-110.

103. Трубников И.С.,Пентин Ю.А. ИК-слектры и строение кетонослиртов.- ЖОХ, 1962, т.32, вып.II, с.3590-3595.• ■ » ■

104. Поил Дне.,Шнейдер В.,Берштейн Г. Спектры ядерного магнитного резонанса высокого разрешения. ИЛ, ,М., 1962,с.102.

105. Лукавиц Э.Я.,Лапина Т.В.,Лиепиныд Э,Э.,Сегал И.Д.- Гидро-силилирование 2-вишшшнонинаXIC 1977, 1Ь 7, с.962-963.

106. Гвердцители И.М.,Талаквадзе Т.Г.- Синтез и гидросилили-роварие и гидрогермилирование циклических винилацетиле-новых спиртов. Сообщ.АН Груз.ССР 1975, т.79, У? 3,с.601-605.

107. Султанов Р.А.,Садых-заде С.И.,Аскеров О.В.,Исрафилов Я.М., Гараманов A.M.,Касумов Ф.Я.,Султанова М.Ш. Строение и реакционная способность кремнийорганических соединении (Иркутск, 27-30 сент.1977 г.):-Тез.докл.-Иркутск.ИрИ0ХС0 АН СССР, с.259-260.- 137

108. Марошин Ю.Е.,Комаров Н.В.,Калабин Г.А.- О присоединении гидридсиланов к винилацетиленовым кислородсодержащим соединениям.» "Химия ацетилена" изд."Наука" Москва, 1968,с.155-159.

109. Либман Н.М.,Кузнецов С.Г. Аминосдирты ацетиленового ряда.

110. Получение 1,1-дизамещенных 4-диалкиламинобутин-2-олов-1.-ЖОХ, I960, т.30, вып.4, с.II97-1202.

111. Кузнецов С.Г.,Либман Н.М.- Синтез биологически активных замещенных аминов.- Ж.орг.хим. 1965, тД, № 8,с.1399-1406.

112. Пономарев А.А.,Бенедиктова А.А,- Вопросы использования пентозансодержащего сырья. Рига, 1958, с.341.

113. Исдирян P.M.Беленький Л.И. Дольдфарб Я.П.- К допросу о расщеплении ТГФ-цикла галогенангидридами и ангидридами кислот. Изв.АН СССР, сер.хим.1967, J II, с.2513-2522.

114. Акимов Г.В.,Глухова А.И. Скорость коррозии алюминия в .зависимости от рН растворов. ДАН СССР 1945, т.49, № 3,с.197-205.

115. Нбгрбев В.Ф.,Кязимов A.M.,Саламзаде З.М.,Султанова С,А. Изучение ингибиторов коррозии алюминиевых сплавов в щелочных средах. Изд.АН Азерб.ССР, Баку 1965.

116. Розенфельд И.П.,Устьянцев В.У. Сб."Коррозия и защита металлов". Изд-во "Наука" М., 1973, с.83.

117. Мовсумзаде Э.М. Датами И.Г. ,Байрамов А.Х. Производные хлортетрагидрофурана ингибиторы коррозии алюминиевого сплава Д16Т. Азерб.нефт.хоз. 1982, 9, с.50-52.

118. Гулямова М.,Рамазанова С.С.- Разрушение полимерных покрытий почвенными грибами.- Сб.Альгофлора и микрофлора Средней Азии. Ташкент ФАН 1970, с.298-301.

119. Единая система защиты от коррозии и старения. Методы испытаний. Изделия технические ГОСТ 9.048-75- ГОСТ 9 053-75 стандарт СССР М., 1975.

120. Насиров Р.А.Дбдуллаева М.Ю.,Мамедалиева С.Д.,Гатами И.Г., Мамедов М.Г. ,Мовсумзаде Э.М. Защита полимерных покрытий от действия микроорганизмов путем введения антисептиков -производных хлортетрагидрофурана Азерб.нефт.хоз. 1983,1. Ш I, с.39-40.

121. Салимова С.Н. ,Ханларова А.Г. ,Исмаилова К.,Мехтиев К.М. Влияние преобразователя ржавчины ПЭ-2 на механические свойства стали СТ-3.- Корр. и защ. в нефтeraз.пром. 1980, вып.1, с.8-11.

122. Томашев Н.Д.Дук Н.П.,Титов В.А.,Веденеева М.А. Лабораторные работы по коррозии и защита металлов.- М.,"Металлургия" 1971, с.280, с.174.

123. Фрейман Л.И.,Макаров В.А.,Врыксин И.Е. Потенциостатичес-кие методы в коррозионных исследованиях и электрохимической защите. Л. "Химия", 1972, с.239.

124. Исмаилова И.Г.,Нариманбеков О.А. Конденсация акролеина с Ai органическими соединениями.- Азерб.хим.ж., 1971, № 4", C.II3-II7.

125. Мацоян С.Г.,Акопян Л,А.- Синтез глицидиловых эфиров ацетиленовых спиртов.- Арм.хим.ж. 1966, т.19, 4, с.275-278. .

126. Gaufcier J.A., Miocque М., Faurau С., Douzon С. Diefchers oxydes du glycerol h substituanfc propargylique. Bull. Soc. Chim. France 1967, N.9, p.3190-3195.

127. Караев С.Ф.,Аскеров М.Э. ,Щихиев И.А. ,Джиенбаев С.С. Гидрирование и некоторые превращения монопропаргилового эфира этиленгликоля.- Уч.зап. АзИНЕФТЕХИМ 1973, № 2, с.62-66.

128. Фаворская Т.А.Фаворская И.А, Исследования в области изомерных превращений непредельных галоидпроизводных жирного ряда. Сообщ.1У,У.- ЖОХ, 1940, т.Ю, вып.5-6, с.451-468.

129. Lewis S.F.H., Vincent C. The preparation and properties of 3-chloro-1-propyne and 1-chloro-2-butene. - J.Am.Chem. Soc. 1951, vol.73, p.360-362.

130. Левина Р.Я.,Скварченкю B.P.,Татевский B.M.,Трещова Е.Г, -Синтез углеводородов. Частичное восстановление диеновых углеводородов с сопряженной системой двойных связей натриемв жидком аммиаке,- SOX 1950,т.20, вып.4,с.684-689,

131. Martin М.М.Н., Ngu yen Quang Trinh. Etude de l'etherification de deux alcools isomers synioniques: l'alcool ciunamique et l'alcool phenyllylique secondaire. -Gompt. rend.,1949, vol.228, № 8, p.668-690.