Синтез и строение супрамолекулярных соединений кукурбитурила с моно- и полиядерными аквакомплексами металлов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. СУПРАМОЛЕКУЛЯРНАЯ ХИМИЯ КУКУРБИТУРИЛОВ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР).

1.1. ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ СУПРАМОЛЕКУЛЯРНОЙ ХИМИИ.

1.2. КУКУРБИТ[и]УРИЛЫ КАК СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫЕ РЕЦЕПТОРЫ.

1.3. СОЕДИНЕНИЯ КУКУРБИТ[6]УРИЛА ТИПА ГОСТЬ—ХОЗЯИН.

1.3.1. Соединения включения кукурбит[6]урила с алкиламмониевыми ионами.

1.3.2. Включение молекул красителей и других гостей.

1.3.3. Синтез и строение наноразмерных ротаксанов.

1.4. СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ КУКУРБИТ[6]УРИЛА

С АКВАКОМПЛЕКСАМИ МЕТАЛЛОВ.

1.5. СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ КУКУРБИТ[6]УРИЛА

С КЛАСТЕРНЫМИ АКВАКОМПЛЕКСАМИ.

1.6. КУКУРБИТЭДУРИЛЫ (п = 5, 7—10).

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. МАТЕРИАЛЫ, ОБОРУДОВАНИЕ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.2. МЕТОДИКИ СИНТЕЗОВ.

2.2.1. Синтез кукурбит[6]урила.

2.2.2. Синтез [{Са(СН3ОН)(Н20)з(Н804)}2(СзбНзбК24012)](Н804)2-4Н20 (I).

2.2.3. Синтез [{Sr4(H20)12(N03)4}(C36H36N24012)](N03)4-3H20 (II).

2.2.4. Синтез [{Sr(H20)3(N03)2}2{Sr(H20)6}2(C48H48N32016)](N03)4-8H20 {III).

2.2.5. Синтез [La(C36H36N240,2)(H20)6(S04)](N03)T2H20 (IV).

2.2.6. Синтез [Sm(C3éH36N24012)(H20)5(S04)][Sm(H20)5(S04)2]-17H20 (V).

2.2.7. Синтез [Gd(C36H36N24012XH20)4(N03)](N03V7H30 (Щ и [Gd(C36H36N24012XC2H5OH)(H20)3(N03)](N03)2-5,5H20 (VII).

2.2.8. Синтез [Но(СЭбНзб№40п)(Н20)4(Ж>3)](Шз)2-7Н20 (VIII).

2.2.9. Синтез [Yb(C36H36N24012)(H20)4(N03)](N03)2-6H20 (IX).

2.2.10. Синтез [{Sm(H20)5(N03)}2(C36H36N240,2)](N03)4-6,5H20 (X).

2.2.11. Синтез [{ТЬ(Н20)5С1}2(СзбНзбМ240,2)]С16-13Н20 (XI).

2.2.12. Синтез [{Ce(H20)s}2(C36H36N24012)2]Br6-26H20 (XII).

2.2.13. Синтез [{8ш(Н20)4}2(СзбНзбМ24012)3]Вгб-44Н20 (XIII).

2.2.14. Синтез [{Са(Н20)4}2(СзбНзбМ24012)з]Вг6-45Н20 (XIV).

2.2.15. Синтез [{Но(Н20)4}2(СзбНзб:М24012)з]Вгб-39Н20 (XV).

2.2.16. Синтез [А1(Н20)б]С1з-(СзбНзбК24012>18Н20 (XVI).

2.2.17. Синтез [1п(Н20)б]<>Юз)з-(СзбНзб]Ч24012)-9Н20 (XVII).

2.2.18. Синтез [Сг(Н20)6](ШзМСз6НзбМ24012)ИЗН20 (XVIII).

2.2.19. Синтез [Ni(H20)6]2(S04MC36H36N240i2>16H20 (XIX).

2.2.20. Синтез [Мо304(Н20)6С1з]2С12-(СзбНзбК24012)-14Н20 (XX).

2.2.21. Синтез [In(H20)4Cl2]3Cl3-(C36H36N24012)-4H20 (XXI).

2.2.22. Синтез (Нз0)з[1п(Н20)2С14]з-2(СзбНзбК24012>17Н20 (XXII).

2.2.23. Синтез [(Ш2)402СЫ;Н20)6;КСзбНзбК24012>5Н20 (XXIII).

2.2.24. Синтез (Н70з)4[СаС14]2С12-(СзбНзбК24012)-2Н20 (XXIV).

2.2.25. Синтез (Н70з)4[РеС14]2С12-(СзбН24012Нзб)-ЗН20 (XXV).

2.2.26. Синтез [(4-MePyH)c(C36H36N240i2)](N03)-4H20 (XXVI).

2.3. РЕНТГЕНОСТРУКТУРНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.3.1. Основные детали дифракционных экспериментов.

2.3.2. Рентгеноструктурный анализ соединения I.

2.3.3. Рентгеноструктурный анализ соединения II.

2.3.4. Рентгеноструктурный анализ соединения III.

2.3.5. Рентгеноструктурный анализ соединения IV.

2.3.6. Рентгеноструктурный анализ соединения V.

2.3.7. Рентгеноструктурный анализ соединения VII.

2.3.8. Рентгеноструктурный анализ соединения VIII.

2.3.9. Рентгеноструктурный анализ соединения IX.

2.3.10. Рентгеноструктурный анализ соединениях.

2.3.11. Рентгеноструктурный анализ соединения XI.

2.3.12. Рентгеноструктурный анализ соединения XII.

2.3.13. Рентгеноструктурный анализ соединенияXIII.

2.3.14. Рентгеноструктурный анализ соединения XIV.

2.3.15. Рентгеноструктурный анализ соединения XV.

2.3.16. Рентгеноструктурный анализ соединенияXVI.

2.3.17. Рентгеноструктурный анализ соединенияXVII.

2.3.18. Рентгеноструктурный анализ соединениях^//.

2.3.19. Рентгеноструктурный анализ соединения А7Х.

2.3.20. Рентгеноструктурный анализ соединения XX.

2.3.21. Рентгеноструктурный анализ соединения АХ/.

2.3.22. Рентгеноструктурный анализ соединенияXXII.

2.3.23. Рентгеноструктурный анализ соединения XXIII.

2.3.24. Рентгеноструктурный анализ соединения XXIV.

2.3.25. Рентгеноструктурный анализ соединенияXXV.

2.3.26. Рентгеноструктурный анализ соединенияXXVI.

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. СОЕДИНЕНИЯ КУКУРБИТ[и]УРИЛОВ (п = 6, 8)

С АКВАКОМПЛЕКСАМИ МЕТАЛЛОВ.

3.1.1. Основы классификации.

3.1.2. Полимерные комплексы кукурбит[я]урилов (п = 6, 8) с катионами кальция и стронция.

3.1.2.1. Комплекс кукурбит[6]урила с кальцием.

3.1.2.2. Комплексы кукурбит[6]урила и кукурбит[8]урила со стронцием.

3.1.3. Комплексы кукурбит[6]урила с катионами лантаноидов.

3.1.3.1. Комплексы состава Ьп / СВ[б] 1:1.

3.1.3.2. Комплексы состава Ьп / СВ[б] 2:\.

3.1.3.3. Сэндвичевый комплекс состава Ьп / СВ[6] 2:2.

3.1.3.4. Трёхпалубные сэндвичевые комплексы состава Ьп / СВ[б] 2:3.

3.1.4. Супрамолекулярные соединения кукурбит[6]урила с аквакомплексами переходных и постпереходных металлов.

3.1.4.1. Соединения кукурбит[6]урила с аквакомплексами [М(Н20)6]3+ (М = А1,1п, Сг).

3.1.4.2. Молекулярные ассоциаты кукурбит[6]урила с аквакомплексами [№(Н20)6]2+ и [Моз04(Н20)6С13]+.

3.1.4.3. Соединения кукурбит[6]урила с хлораквакомплексами т/?анс-[1п(Н20)4С12]+, цис- и транс-\Ы(}1-10)гС{л\~.

3.1.4.4. Соединение кукурбит[6]урила с четырёхъядерным хлораквакомплексом уранила — [(ЫОг^ОгСЦНгОЗб].

3.1.5. Анализ способов связывания кукурбит[6]урила с аквакомплексами металлов.

3.2. СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫЕ АССОЦИАТЫ КУКУРБИТ[6]УРИЛА

С КАТИОНАМИ ГИДРОКСОНИЯ.

3.3. КОМПЛЕКС КУКУРБИТ[6]УРИЛА С 4-МЕТИЛПИРИДИНИЕМ ТИПА ГОСТЬ—ХОЗЯИН И АНАЛИЗ ИСКАЖЕНИЙ МОЛЕКУЛЫ СВ[6].

ВЫВОДЫ.

Тенденции развития современной химической науки таковы, что основной рост научных знаний наблюдается в областях, находящихся на стыке разделов химии, физики и биологии, приводя, как следствие, к размыванию границ отдельных отраслей науки и получению принципиально новых результатов. Иногда из таких исследований может выделиться новая отрасль науки, как, например, супрамолекулярная химия, одним из объектов исследований которой являются сложные надмолекулярные образования, построенных из относительно независимых частей, связанных между собой посредством невалентных взаимодействий в единое целое [1,2]. Очевидными примерами таких образований являются, например, белки (ферменты) и нуклеиновые кислоты, играющие исключительно важную роль в процессах жизнедеятельности живых организмов. Однако, несмотря на бурную исследовательскую деятельность, химикам пока не удалось воспроизвести синтетическим путём всё сложное многообразие химических форм, присущих живой природе, а тем более вскрыть все закономерности протекающих в них взаимодействий. Исследования в области супрамолекулярной химии открывают дополнительные перспективы развития, и не только областей науки, связанных с химией, биологией и медициной, но и с промышленностью.

В последнее время наблюдается рост исследований, направленных на получение и изучение соединений, содержащих одновременно органические и неорганические молекулы или ионы, объединяющиеся друг с другом посредством образования сложной системы водородных связей. Интерес к таким гибридным органическим-неорганическим соединениям / материалам вызван тем, что благодаря их химическим и физико-химическим свойствам они могут найти различного рода применения, например, в катализе и процессах разделения.

Актуальность темы. Настоящая работа выполнена в области синтетической и структурной химии супрамолекулярных соединений кукурбит[и]урилов (п = 6, 8) с моно- / полиядерными аквакомплексами металлов, получаемых кристаллизацией из водных растворов.

Дизайн твёрдого тела в водных растворах при комнатой температуре из молекулярных строительных блоков является фундаментальной проблемой современной химии. Работы в этой области являются ярким примером междисциплинарного исследования, находящегося на стыке нескольких направлений, составляющих супрамолекулярную химию. Направленное конструирование высокоупорядоченных супрамолекулярных соединений с заданной структурой и свойствами возможно из молекулярных строительных блоков, способных к высокоспецифическому контролируемому межмолекулярному взаимодействию. Одним из примеров таких межмолекулярных взаимодействий является образование водородных связей. Для того, чтобы увеличить силу, направленность и специфичность относительно слабых межмолекулярных водородных связей для конструирования твердых тел, необходимо использовать достаточно большие молекулярные строительные блоки, способные создавать развитую систему водородных связей.

Наш подход состоит в использовании в качестве молекулярных строительных блоков моно-/ полиядерных аквакомплексов металлов (доноры водородной связи) и больших органических молекул — кукурбшурилов (акцепторов водородной связи). Кукурбит[6]урил — тривиальное название макроциклического кавитанда состава C36H36N24O12, построенного из шести гликольурильных фрагментов, соединенных через метиленовые мостики [3,4].

Атомы кислорода сильно поляризованных карбонильных групп образуют два одинаковых портала с ван-дер-ваальсовым диаметром около 4 А. Известны гомологи кукур-бит[6]урила, которые содержат от 5 до 11 гликольурильных фрагментов, и имеют общее название кукурбит[и]урилы (п = 5—11) [5]. Кукурбит[6]урил легко доступен, устойчив, растворим в кислотах и щелочах. Кукурбит[я]урилы нерастворимы в воде, однако, их растворимость заметно повышается в присутствии солей некоторых металлов. Это происходит либо за счёт прямой координации металла атомами кислорода СО-групп кукурбитурила, либо за счёт образования водородных связей с координированными молекулами воды аквакомплексов металлов [6, 7].

До наших работ систематическое изучение образования супрамолекулярных соединений на основе кукурбит[6]урила было проведено только с ионами щелочных металлов (ТМа+, К+, Шэ+, Сб*). Эти замечательные исследования выполнены в последние годы группой профессора Кима [8—11]. Было показано, что кукурбит[6]урил и ионы щелочных металлов образуют высокоупорядоченные органические—неорганические гибридные материалы, содержащие большие поры или каналы с контролируемыми размером и формой. Большой интерес представляют данные Кима по обратимому включению небольших органических молекул (гостей) в полость кукурбитурила, закрытого «крышками», образованными необычными аква- / гидроксомостиковыми полиядерными аквакомплексами щелочных металлов [8—11]. Полагают, что такие су-прамолекулярные материалы, имеющие большие поры или каналы, могут найти применение в процессах разделения и супрамолекулярного катализа.

Цель работы. Целью настоящего исследования являлось а) получение новых соединений, содержащих в своём составе органический (макроциклический кавитанд кукурбит[и]урил, п = 6, 8) и неорганический компонент (аквакомплексы металлов), связанные между собой в твёрдом теле посредством сложной системы водородных связей или за счёт прямой координации атомов кислорода СО-групп молекул кукур-бит[я]урилов к катионам металлов, и б) структурное исследование полученных соединений методом рентгеноструктурного анализа монокристаллов.

Следует отметить, что в виду сложного состава и строения получаемых соединений (объектов исследования), метод рентгеноструктурного анализа становится основным и практически единственным методом, позволяющим получить прямую информацию о структуре исследуемых соединений. Однако, рентгеноструктурное исследование выбранных нами объектов является весьма непростым, т. к. получение монокристаллов приемлемого качества, необходимых для проведения таких исследований, сопряжено с рядом методических трудностей, таких как, подбор условий кристаллизации, склонность кристаллов к двойникованию и поликристалличности, неустойчивость кристаллов ряда соединений в отсутствие маточного раствора и др.

Научная новизна. В рамках проведенных исследований было получено 20 новых соединений кукурбит[б]урила с аква-, хлораква- или акванитратокомплексами следующих металлов: Са(П), 8г(И), А1(Ш), 1п(Ш), Сг(Ш), N¡(11), Ьа(Ш), Се(Ш), 8ш(Ш), Сс1(Ш), Но(Ш), УЬ(Ш) и ТЬ(1У). Помимо этого были получены соединения кукур-бит[6]урила с треугольным кластерным оксокомплексом молибдена [Моз04(Н20)бС1з]+, с четырёхъядерным хлороксокомплексом уранила [(иСЬЭдСЬСЦНгСОб], с тетраэдриче-скими анионными хлороксокомплексами Оа(Ш) и Ре(Ш), а также один комплекс типа гость—хозяин с нитратом 4-метилпиридиния. Кроме соединений с кукурбит[6]ури-лом, также был получен полимерный комплекс кукурбит[8]урила со стронцием(П).

Кристаллическая и молекулярная структуры были определены для 25 из 26 полученных соединений. Проведён анализ структурных данных и выявлены закономерности в строении получаемых ассоциатов от природы металла и среды реакционной смеси. Проведён анализ степени искажений молекулы-хозяина (кукурбит[6]урила) в комплексах типа гость—хозяин в зависимости от размера молекулы-гостя.

Практическая значимость. Разработка методов синтеза супрамолекулярных соединений ку кур б ит [я ] у р ил ов с моно- / полиядерными аквакомплексами металлов, установление их строения и изучение свойств является вкладом в фундаментальные знания в области неорганической супрамолекулярной химии.

Легкодоступные и устойчивые в широком диапазоне рН макроциклические ку-курбитурилы могут оказаться перспективными для связывания некоторых радиоизотопов. Комплексы кукурбитурилов с лантаноидами представляют интерес для разработки новых люминисцентных материалов.

Данные по кристаллическим структурам полученных в рамках настоящего исследования соединений депонированы в Кембриджский банк структурных данных и доступны для научной общественности.

На защиту выносятся:

• оригинальные данные по методам синтеза 26 супрамолекулярных соединений кукурбит[п]урилов (п = 6, 8) с моно- и полиядерными аквакомплексами металлов, катионами гидроксония и 4-МеРуН+;

• результаты определения методом РСА кристаллических и молекулярных структур 25 соединений;

• результаты анализа структурных данных, выявляющие закономерности образования соединений того или иного строения в зависимости от природы металла;

• результаты анализа искажений молекулы кукурбит[6]урила в комплексах типа гость—хозяин.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на VIII Международном семинаре по соединениям включения (сентябрь 2001 г., Варшава, Польша) и XX Европейской кристаллографической конференции (август 2001 г., Краков, Польша).

Публикации. Результаты работы опубликованы в 10 статьях в отечественных и международных научных журналах.

Объём и структура работы. Диссертация изложена на 193 страницах, содержит 88 рисунков, 29 таблиц и 1 схему. Работа состоит из введения, обзора литературы (гл. 1), экспериментальной части (гл. 2), обсуждения экспериментальных результатов (гл. 3), выводов и списка цитируемой литературы (169 наименований).

выводы

1. Разработаны методы синтеза супрамолекулярных соединений кукурбит[и]-урилов (п = 6, 8) с аквакомплексами металлов, представляющих собой кристаллизацию из водных, соляно- и сернокислых растворов, содержащих кукурбит-[«Зурил и аквакомплекс металла, в условиях медленного упаривания на воздухе или при нагревании в запаянной ампуле при температурах 120—150 °С.

2. Получено 26 новых соединений, для 25 из них методом РСА определена молекулярная и кристаллическая структуры. Экспериментально доказано, что соединения кукурбит[я Зурилов с аквакомплексами щёлочноземельных металлов (Са, Sr) обладают полимерной цепочечной структурой, соединения с аквакомплексами других металлов (Al, In, Cr, Ni, Th, лантаноиды) обладают островными структурами.

3. Анализ структурных данных показал, что для щёлочноземельных металлов (Ca(II), Sr(II)) и /-элементов (La(III), Ce(III), Sm(III), Gd(III), Ho(III), Yb(III), Th(IV)) реализуется прямая координация атомов кислорода СО-групп порталов кукурбитурилов. В случае переходных (Cr(III), Ni(II)) и постпереходных (Al(III), In(III)) металлов, а также полиядерных комплексов [Моз04(Н20)бС1з]+ и [(и02)402С14(Н20)бЗ координированные к атомам металлов молекулы воды образуют водородные связи с атомами кислорода молекул кукурбит[6]урила.

4. Впервые получены и структурно охарактеризованы комплексы кукурбит[6]-урила с катионами лантаноидов, из которых наибольший интерес представляют наноразмерные двух- и трёхпалубные сэндвичевые комплексы.

5. На примере комплексов т/?анс-[1п(Н20)4СЬ]+ и транс-[In(H20)2Cl4]~ показана возможность выделения в твёрдую фазу в виде супрамолекулярных соединений с кукурбит[6]урилом ранее структурно не охарактеризованных изомерных форм комплексов, присутствующих в растворе в динамическом равновесии с другими формами.

6. На примере соединений с аквакомплексами стронция, молибдена и урана показана возможность использования кукурбитурилов для выделения из раствора в твёрдую фазу полиядерных и кластерных комплексов.

7. В соединениях кукурбит[6]урила типа гость—хозяин связывание пары рецептор—субстрат происходит за счёт подстраивания формы молекулы-хозяина под размеры и форму молекулы-гостя. Молекула-гость, в свою очередь, также претерпевает искажения.

1. Лен Ж.-М. Супрамолекулярная химия. Концепции и перспективы. — Новосибирск: Наука. Сиб. Предприятие РАН, 1998. — 334 с.

2. Lehn J.-M. // Proceeding of the World Chemistry Congress. — Brisbane, Australia. — 1—6 July 2001. —P. 35.

3. Mock W. L. // Comprehens. Supramol. Chem. / Ed.: Vögtle F. — Oxford: Pergamon. — 1996. V. 2. — P. 477—493.

4. Cintas P. // J. Incl. Phenom. Molec. Ree. Chem. — 1994. V. 17, P. 205—220.

5. Kim J., Jung I.-S., Kim S.Y., Lee E., Kang J.-K., Sakamoto S., Yamaguchi KL, Kim K. // J. Am. Chem. Soc. — 2000. — V. 122, No. 3. — P. 540—541.

6. Герасько О. А., Самсоненко Д. Г., Федин В. П. // Успехи химии. — 2002. — Т. 71, №9. —С. 841—860.

7. Федин В. П., Герасько О. А. // Природа. — 2002. — № 8. — С. 3—8.

8. Jeon Y. М., Kim J., Whang D., Kim К. // J. Am. Chem. Soc. — 1996. — V. 118. — P. 9790— 9791.

9. HeoJ., Kim J., Whang D., KimK. //Inorg. Chim. Acta. — 2000. — V. 297, No. 1—2. —P. 307—312.

10. Heo J., Kim S.-Y., Whang D., Kim K. // Angew. Chem. Int. Ed. — 1999. — V. 38, No. 5. —P. 641—643.

11. Whang D., Heo J., Park J. H., Kim K. // Angew. Chem. Int. Ed. — 1998. — V. 37, No. 1—2. — P. 78—80.

12. MoranJ.R, KarbachS., Cram D.J. //J. Am. Chem. Soc. — 1982. — V. 104. — P. 2856.

13. Behrend R., Meyer E., Rusche F. // Jusuts Liebig's Ann. Chem. — 1905. — Bd. 339. — S. 1—137.

14. Freeman W. A., Mock W. L., Shih N.-Y. // J. Am. Chem. Soc. — 1981. — V. 103. — P. 7367—7368.

15. Buschmann H.-J., Cleve E., Schollmeyer E. // Inorg. Chim. Acta. — 1992. — V. 193. — P. 93—97.

16. Germain P., LtoffeJ. M., Merlin M. P., Buschmann H. J. //Thermochim. Acta. — 1998. —V. 315. —P. 87—92.

17. Buschmann H.-J., MutihacL., Jansen К. //J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. — 2001, —V. 39. —P. 1—11.

18. Park K.M., HeoJ., Roh S.-G., JeonY.-M., Whang D., KimK. //Mol. Cryst. Liq. Cryst. — 1999. — V. 327. — P. 65—70.

19. HeoJ., KimS.-Y., Roh S.-G., Park K.M., ParkG.-J., Whang D., KimK. //Mol. Cryst. Liq. Cryst. —• 2000. — V. 342. — P. 29—38.

20. Freeman W. A. // Acta Cryst. Sect. B. — 1984. — V. 40. — P. 382—387.

21. Mock W. L., Shih N.-Y. // J. Org. Chem. — 1983. — V. 48, No. 20. — P. 3618—3619.

22. Mock W. L., Shih N.-Y. // J. Am. Chem. Soc. — 1988. — V. 110. — P. 4706.

23. Mock W. L., Shih N.-Y. // J. Org. Chem. — 1986. — V. 51. — P. 4440.

24. Buschmann H.-J., Jansen K., Schollmeyer E. //Thermochim. Acta. — 1988. — V. 317. — P. 95—98.

25. MockW. L., PierpontJ. //J. Chem. Soc., Chem. Commun. — 1990. — P. 1509— 1511.

26. Mock W. L., Shih N.-Y. // J. Am. Chem. Soc. — 1989. — V. 111. — P. 2697—2699.

27. Hoffmann R., Knoche W., Fenn C., Buschmann H.-J. // J. Chem. Soc., Faraday Trans. — 1994, — V. 90, No. 11. — P. 1507—1511.

28. Neugebauer R., Knoche W. //J. Chem. Soc, Perkin Trans. 2. — 1998. — P. 529— 534.

29. MarquezC, NauW.M. //Angew. Chem. Int. Ed. — 2001. — V. 40, No. 17. — P. 3155—3160.

30. Mock W. L., Irra T.A, Wepsiec J. P, Manimaran T. L. // J. Org. Chem. — 1983. — V. 48, No. 20. — P. 3619—3620.

31. Mock W. L., Irra T.A, Wepsiec J. P, Adhya M. // J. Org. Chem. — 1989. — V. 54, No. 22. —P. 5302—5308.

32. Buschmann H. J, Jansen K, Schollmeyer E. // Thermochim. Acta. — 2000. — V. 346, No. 1—2. — P. 33—36.

33. Buschmann H.-J, Schollmeyer E. // J. Incl. Phenom. Molec. Ree. Chem. — 1992. — V. 14. —P. 91—99.

34. BuschmannH.-J, SchollmeyerE. //J. Incl. Phenom. Molec. Ree. Chem. — 1997. — V. 29. —P. 167—174.

35. Karcher S, Kornmuller A, Jekel M. // Wat. Sei. Tech. — 1999. — V. 40, No. 4—5. — P. 425—433.

36. BuschmannH.-J, JansenK, SchollmeyerE. //J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. — 2000. — V. 37. — P. 231—236.

37. Buschmann H.-J., Wolff T. //J. Photochem. Photobiol. A: Chemistry. — 1999. — V. 121. —P. 99—103.

38. Dantz D. A., Meschke C., Buschmann H.-J., Schollmeyer E. // Supramol. Chem. — 1998. —V. 9. —P. 79—83.

39. El Haouaj M., LuhmerM., Ko Y. H., Kim К., BartikK. //J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. — 2001. — No. 5, —P. 804—807.

40. El Haouaj M., Ko Y. H., LuhmerM., Kim К., BartikK. //J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. — 2001. — No. 11. — P. 2104—2107.

41. Schill G. Catenanes, rotaxanes, and knots. —New York: Academic Press. — 1971.

42. Панова И. Г., Топчиева И. H. // Успехи химии. — 2001. — Т. 70, № 1. — С. 28—51.

43. Jeon Y.-M., Whang D., Kim J., Kim K. // Chem. Lett. — 1996. — P. 503—504.

44. Buschmann H.-J., Wego A., Schollmeyer E., Dopp D. // Supramol. Chem. — 2000. — V. ll,No.3. —P. 225—231.

45. Meschke C., Buschmann H.-J., Schollmeyer E. //Polymer. — 1999. — V. 40. — P. 945—949.

46. Meschke C., Buschmann H.-J., Schollmeyer E. //Macromol. Rapid Commun. — 1998. —V. 19. —P. 59—63.

47. Tuncel D., Steinke J. H. G. // Chem. Commun. — 2001. — No. 3. — P. 253—254.

48. Lee J. W., Kim K., Kim K. // Chem. Commun. — 2001. — No. 11. — P. 1042—1043.

49. JunS. I., Lee J. W„ SakamotoS., YamaguchiK., KimK. //Tetrahedron Lett. — 2000. — V. 41, No. 4. — P. 471—475.

50. Tuncel D„ Steinke J. H. G. //Chem. Commun. — 1999. —P. 1509—1510.

51. Krasia T. C., Steinke J. H. G. // Chem. Commun. — 2002. — No. 1. — P. 22—23.

52. Park K.-M., Whang D., Lee E, Heo J., Kim K. // Chem. Eur. J. — 2002. — V. 8, No. 2, —P. 498—508.

53. RohS.-G., Park K.-M., ParkG.-J., SakamotoS., YamaguchiK., KimK. //Angew. Chem. Int. Ed. — 1999. — V. 38, No. 5. — P. 638—640.

54. Whang D., Jeon Y.-M., Heo J., Kim K. // J. Am. Chem. Soc. — 1996. — V. 118. — P. 11333—11334.

55. Whang D., Kim K. // J. Am. Chem. Soc. — 1997. — V. 119. — P. 451—452.

56. Whang D„ Heo J, Kim C.-A., Kim K. // Chem. Commun. — 1997. — P. 2361—2362.

57. Whang D., Park K.-M., Heo J., Ashton V. P., Kim K. // J. Am. Chem. Soc. — 1998. — V. 120, No. 19. — P. 4899—4900.

58. Lee E., Kim J. Heo J. Whang D., Kim K. // Angew. Chem. Int. Ed. — 2001. — V. 40, No. 2. — P. 399—402.

59. Lee E., Heo J., Kim К. //Angew. Chem. Int. Ed. — 2000. — V. 39, No. 15. — P. 2699—2701.

60. Lee J. W., Ко Y. H., Park S.-H., Yamaguchi K., Kim K. // Angew. Chem. Int. Ed. — 2001. — V. 40, No. 4. — P. 746—749.

61. Dobler M. // Chimia. — 1984. — V. 38. — P. 415.

62. SaitoT. //Early Transition Metal Clusters with тт-Donor Ligands / Ed.: Chisholm M. N. — New York: VCH Publishers. — 1995. — P. 63.

63. Saito T. // Adv. Inorg. Chem. — 1996. — V.44. — P. 45—91.

64. Hernandez-Molina R., Sykes A. G. //J. Chem. Soc., Dalton Trans. — 1999. — P. 3137.

65. Borman C. D., Fedin V. P., Hong M.C., Lamprecht G. J., Kwak С. H., Routledge C. A., Saysell D. M., Sykes A. G. // Pure Appl. Chem. — 1995. — V. 67, No. 2. — P. 305— 310.

66. Hernandez-Molina R., Sokolov M. N., Sykes A. G. // Acc. Chem. Res. — 2001. — V. 34, No. 3. — P. 223—230.

67. Вировец А. В. // Журн. струкур. химии. — 2002. — Т. 43, № з. с. 517—526.

68. Fedin V. P., Virovets А. V., Sokolov М. N., Dybtsev D. N., Gerasko О. A., Clegg W. // Inorg. Chem. — 2000. — V. 39, No. 10. — P. 2227—2230.

69. Dybtsev D. N., Gerasko O. A., Virovets A. V., Sokolov M. N., Fedin V. P. // Inorg. Chem. Commun. — 2000. — V. 3, No. 7. — P. 345—349.

70. Sokolov M. N., Virovets A. V., Dybtsev D. N., Gerasko O. A., Fedin V. P., Hernandez-Molina R., Clegg W., Sykes A. G. //Angew. Chem. Int. Ed. — 2000. — V. 39, No. 9, —P. 1659—1661.

71. Герасько О. А., Вировец А. В., Соколов M. Н., Дыбцев Д. Н., Герасименко А. В., Фенске Д., ФединВ. П. //Изв. АН. Сер. хим. — 2002. — № 10. — С. 1654— 1659.

72. Вировец А. В., Подберезская Н. В. //Журн. структур, химии. — 1993. — Т. 34, №2. —С. 150—167.

73. Fedin V. P., Sokolov М. N., Dybtsev D. N., Gerasko О. A., Virovets А. V., Fenske D. //Inorg. Chim. Acta. — 2002. — V. 331. — P. 31—38.

74. Fedin V. P., Sokolov M. N., Lamprecht G. J., Hernandez-Molina R., Seo M.-S., Virovets A.V., Clegg W., Sykes A. G. // Inorg. Chem.—2001.—V. 40, No. 26.—P. 6598—6603.

75. Дыбцев Д. Н. Халькогенидные кластерные комплексы молибдена и вольфрама и супрамолекулярные соединения на их основе. — Дис. . канд. хим. наук. — Новосибирск: ИНХ СО РАН. — 2002.

76. Герасько О. А. Вировец А. В., Дыбцев Д. Н., Клегг В., Федин В. П. // Коорд. химия. — 2000. — Т. 26, № 7. — С. 512—515.

77. Saysell D. М., FedinV.P., Lamprecht G. J., SokolovM.N., Sykes A. G. //Inorg. Chem. — 1997. — V. 36, No. 14. — P. 2982—2987.

78. FedinV.P., Grämlich V., MorleM., Weber T. //Inorg. Chem. — 2001. — V. 40, No. 5. —P. 1074—1077.

79. Соколов M. H., Дыбцев Д. H., Вировец А. В., Хегечвайлер К., Федин В. П. // Изв. АН. Сер. хим. — 2000, — № 11. —С. 1905—1909.

80. Дыбцев Д. Н., Герасько О. А. Вировец А. В., Соколов М. Н., Вебер Т., Федин В. П. // Журн. неорг. химии. — 2001. — Т. 46, № 6. — С. 908—914.

81. Sokolov М. N., Virovets А. V., Dybtsev D. N., Chubarova E.V., Fedin V. P., Fenske D. //Inorg. Chem. —2001. —V. 40, No. 19. —P. 4816—4817.

82. Соколов M. Н., Дыбцев Д. Н., Вировец А. В., Клегг В., Федин В. П. // Изв. АН. Сер. хим. — 2001. — № 7. — С. 1092—1095.

83. Fedin V. P., Virovets А. V., Dybtsev D. N., Gerasko О. A., Hegetschweiler К., Else-good М. R. J., Clegg W. // Inorg. Chim. Acta. — 2000. — V. 304. — P. 301—304.

84. FlinnA., Hough G. C., Stoddart J. F., Williams D.J. //Angew. Chem. Int. Ed. — 1992. — V. 31, No. 11. —P. 1475—1477.

85. Day A., Arnold A. P., Blanch R. J., Snushall B. // J. Org. Chem. — 2002. — V. 66, No. 24, —P. 8094—8100.

86. OhK. S., Yoon J., KimK. S. //J. Phys. Chem. B. — 2001. — V. 105, No. 40. — P. 9726—9731.

87. Kellersberger K. A., Anderson J. D., Ward S. M., Krakowiak К. E., DeardenD. V. //J. Am. Chem. Soc. — 2001. — V. 123, No. 45. — P. 11316—11317.

88. Jansen К., Buschmann H.-J., Wego A., Dopp D., Mayer С., Drexler H.-J., Holdt H.-J., Schollmeyer E. // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. — 2001. — V. 39, No. 3—4. — P. 357—363.

89. Buschmann H. J., Cleve E., Jansen К., Wego A., Schollmeyer E. // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. — 2001. — V. 40, No. 1—2. — P. 117—120.

90. Zhang X. X., Krakowiak К. E„ Xue G., Bradshaw J. S., Izatt R. M. // Ind. Eng. Chem. Res. — 2000. — V. 39. — P. 3516—3520.

91. Buschmann H. J., Cleve E., Jansen К., Schollmeyer Е. I I Anal. Chim. Acta. — 2001. — V. 437, No. 1, —P. 157—163.

92. Blanch R., Arnold A., Sleeman A., White Т., Day A. // Proceeding of the World Chemistry Congress. — Brisbane, Australia. — 1—6 July 2001. — P. 280.

93. MarquezC., NauW.M. //Angew. Chem. Int. Ed. — 2001. — V. 40, No. 23. — P. 4387—4390.

94. Kim S.-Y., Jung I.-S., Lee J., Kim J., Sakamoto S., Yamaguchi K., Kim. K. // Angew. Chem. Int. Ed. — 2001. — V. 40, No. 11. — P. 2119—2121.

95. Day A. I., Blanch R. J., Arnold A. P., Lorenzo S., Lewis G. R., Dance I. // Angew. Chem. Int. Ed. — 2002. — V. 41, No. 2. — P. 275—277.

96. Lorenzo S., Day A., Craig D., Blanch R. J., Arnold A. P., Dance I. // Cryst. Eng. Commun. — 2001. — P. 49.

97. Lorenzo S., Day A., Dance I., Turner P., Blanch R., Arnold A., McMurtrie J. //Proceeding of the World Chemistry Congress. — Brisbane, Australia. — 1—6 July2001. —OFB12.

98. ZhangK.-C., MuT.-W., LiuL., Guo Q.-X. //Chinese J. Chem. — 2001. — V. 19, No. 6.— P. 558—561.

99. Kim H. J., Heo J., Jeon W. S., Lee E., Kim J., Sakamoto S., Yamaguchi K, Kim K. //Angew. Chem. Int. Ed. — 2001. — V. 40, No. 8. — P. 1526—1529.

100. Jon S. Y., Ко Y. H., Park S. H., Kim H.-J., Kim K. // Chem. Commun. — 2001. — No. 19. —P. 1938—1939.

101. Zhao J., Kim H.-J., Oh J., Kim S.-Y., Lee J. W„ Sakamoto S., Yamaguchi K., Kim K. // Angew. Chem. Int. Ed. — 2001. — V. 40, No. 22. — P. 4233—4235.

102. K. R. Rodgers, R. K. Murmann, E. O. Dchiemper, M. E. Shelton // Inorg. Chem. — 1985. —V. 24. —P. 1313.

103. Самсоненко Д. Г. Шаронова А. А., Соколов M. H., ВировецА. В., ФединВ. П. // Коорд. химия. — 2001. — Т. 27, № 1. — С. 12—17.

104. Герасько О. А., ВировецА. В., Самсоненко Д. Г., Трипольская А. А., Федин В. П., Фенске Д. // Изв. АН. Сер. хим. — 2003. — в печати.

105. SamsonenkoD. G., Lipkowski J., Gerasko О. A., Virovets А. V., SokolovM. N., Fedin V. P., Platas J. G., Hernandez-Molina R., Mederos A. // Eur. J. Inorg. Chem. —2002. — № 9. — P. 2380—2388.

106. Самсоненко Д. Г. Герасько О. А., Липковски Я., Вировец А. В., Федин В. П. // Изв. АН. Сер. хим. — № 10. —2002. — С. 1763—1765.

107. SamsonenkoD. G., SokolovM.N., Virovets A. V., Pervukhina N. V., FedinV. P. 11 Eur. J. Inorg. Chem. — 2001. — No. 1. — P. 167—172.

108. Самсоненко Д. Г., Герасько О. А., Митькина Т. В., Липковски Я., Вировец А. В., Фенске Д., Федин В. П. // Коорд. химия. — 2003. — Т 29, № 2. — в печати.

109. Самсоненко Д. Г. Вировец А. В., Шаронова А. А., Федин В. П., Фенске Д. // Изв. АН. Сер. хим. — 2001. — № 3. — С. 475—477.

110. Герасько О. А., Самсоненко Д. Г., Шаронова А. А., Вировец А. В., Липковски Я., Федин В. П. // Изв. АН. Сер. хим. — 2002. — № 2. — С. 325—327.

111. Virovets А. V., Samsonenko D. G., Sokolov М. N., Fedin V. P. // Acta Cryst. Sect. E. — 2001. — V. 57, No. 1. — P. m33—m34.

112. Вировец А. В., Самсоненко Д. Г., ДыбцевД. Н., Федин В. П., КлеггВ. //Журн. структур, химии. — 2001. — Т. 42, № 2. — С. 384-387.

113. Самсоненко Д. Г. Вировец А. В., Липковски Я., Герасько О. А., Федин В. П. // Журн. структур, химии. — 2002. — Т. 43, № 4. — С. 715—720.

114. CAD-4 Software. Version 5.0. — Delft, The Netherlands: Enraf-Nonius. — 1989.

115. CADDAT. Program for Data reduction — Delft, The Netherlands: Enraf-Nonius. — 1989.

116. Spek A. L. HELENA. Program for Data reduction. — The Netherlands: Utrecht University. — 1997.

117. STADI4. Version 1.08. Data Collection Software. — Darmstadt, Germany: STOE & Cie GmbH. — 1999.

118. X-RED. Version 1.13. Data Reduction Software. — Darmstadt, Germany: STOE & Cie GmbH. — 1999.

119. XSCANS. — Madison, Wisconsin, USA: Bruker AXS Inc. — 1998.

120. XPREP. Version 5.04. — Madison, Wisconsin, USA: Siemens Analytical X-ray Instruments Inc. — 1995.

121. Sheldrick G. M. SHELX-76. — Gottingen, Germany: Gottingen University. — 1976.

122. SMART. Version 4.050. — Madison, Wisconsin, USA: Siemens Analytical X-ray Instruments Inc. — 1994.

123. SAINT. Version 4.050. — Siemens Analytical X-ray Instruments Inc., Madison, Wisconsin, USA. — 1994.

124. Sheldrick G. M. SADABS, program for absorption corrections for area detector data. — Gottingen, Germany: Gottingen University. — 1997.

125. OtowinowskiZ., MinorW. //Methods in Enzymology, Macromolecular crystallography /Eds.: Carter C. W., Sweet Jr. & R. M. — Academic Press. — 1997. — V. A276. — P. 307.

126. KM4. Program for data collection. — Kuma diffraction. — 1992.

127. DATAPROC. Program for data reduction. — Kuma diffraction. — 1995.

128. Altomare A., Burla M. C., Camalli M., Cascarano G. L., Giacovazzo C., Guagliardi A., Moliterni A. G. G., PolidoriG., SpagnaR. //J. Appl. Cryst. — 1999. — V.32. — P. 115—119.

129. Sheldrick G. M. SHELX-97 Release 97-2. — Gottingen, Germany: Gottingen University. — 1998.

130. Nardelli M. // J. Appl. Cryst. — 1999. — V. 32. — P. 563—571.

131. Sheldrick G. M. SHELXTL for Windows NT. — Madison, Wi., USA: Bruker AXS Inc. — 1998.

132. Бокий Г. Б. Кристаллохимия. — М.: Изд-во «Наука». — 1971. — 400 с.

133. Haas D., Kemnitz Е., Grunze В., Sekowski R., Worzala H. // Z. Anorg. Allg. Chem. — 1985. — B. 525. — S. 173—178.

134. E. Kemnitz, D. Haas, H. Worzala, S. I. Troyanov, V. B. Rybakov //Z. Anorg. Allg. Chem., 1989, B. 576. S. 179 -185.

135. Троянов С. И., Симонов M. А., КемнитцЕ., НаасД., ГрунцеБ. //Докл. АН СССР. — 1985. — Т. 283. — С. 1241—1243.

136. Caim W., Schwederski В. Bioanorganische Chemie. — Stuttgart: В. G. Teubner. — 1995.

137. Weakley T. J. R. // Inorg. Chim. Acta. — 1982. — V. 63. — P. 161.

138. Hashimoto M., Takata M., Yagasaki A. // Inorg. Chem. — 2000. — V. 39, No. 16. — P. 3712.

139. Lengauer C. L„ Giester G. // Acta Cryst. Sect. C. — 1997. — V. 53. — P. 870—871.

140. PerssonL, SandstromM., Yokohama H., ChaudhryM. //Z. Naturforsch. Sect. A. — 1995. — V. 50, No. 1. — P. 21—37.

141. Rogers R. D., Jezl M. L., Bauer С. B. // Inorg. Chem. — 1994. — V. 33. — P. 5682.

142. Вировец А. В., Подберезская Н. В. //Кристаллография. — 1992. — Т. 37. — С. 1017.

143. Эмсли Дж. Элементы. — М: Мир. — 1993. — 256 с.

144. Wignacourt J.-P., Novogrocki G., Mairesse G., Barbier P. //Rev. in Inorg. Chem. — 1980.—V.2, —P. 207.

145. Reber C., Guedel H. U, Meyer G., Schlied F., Paul С. A. // Inorg. Chem. — 1989. — V. 28. — P. 3249.

146. Knop O., Cameron Т. S., Adhiekesavalu D., Vincent B. R., Jenkins J. A. // Can. J. Chem. — 1987.—V. 65. —P. 1527.

147. SolonsX., Moron M. С., Palacio F. //Acta Crist. Sect. С. — 1988. — V. 44. — P. 965.

148. Ziegler M. L., Schlimper H. U., Nuber В., Weiss J., Ertl G. // Z. Anogr. Allg. Chem. — 1975.—V. 415. —P. 193.

149. Aris D. R., Errington W., Willey G. R. // Acta Cryst. Sect. С. — 1999. — V. 55. — P. 1746.

150. Стрельцова Н. Р., Иванов М. Г., Ващенко С. Д., Вельский В. К., Калиниченко И. И. //Коорд. химия. — 1991. — Т. 17. — С. 646.

151. Whitlow S. Н., Gabe Е. J. // Acta Cryst. Sect. В. — 1975. — V. 31. — P. 2534.

152. Wignacourt J.-P., Mairesse G., Barbier P. //Can. J. Chem. — 1982. — V. 60. — P. 1747.

153. Blixt J., Glaser J., Mink J., Persson I., Persson P., Sandström M. // J. Am. Chem. Soc. — 1995.—V. 117. —P. 5089.

154. Glaser J. // Acta Chem. Scand. Ser. A. — 1979. — V. 33. — P. 789.

155. Staffel Т., Meyer G. // Z. Anogr. Allg. Chem. — 1990. — V. 585. — P. 38.

156. Cotton F. A., Wilkinson G., MurilloC. A., Bochmann M. Advanced Inorganic Chemistry — 6 Ed. — New York: Wiley-Interscience. — 1999. — P. 1150.

157. Perrin A. // J. Inorg. Nucl. Chem. — 1977. —V. 39. —P. 1169.

158. Perrin A. // Acta Ciyst. Sect. B. — 1977. — V. 33. — P. 2477.

159. Van den Bossche G., Spirlet M. R., RebizantJ., GoffartJ. //Acta Cryst. Sect. C. — 1987. — V. 43, No. 5. — P. 837—839.

160. Aberg M. // Acta Chem. Scand. Ser. A. — 1976. — V. 30. — P. 507.

161. Бацанов С. С. // Журн. неорг. химии. — 1991. — Т. 36. — С. 3015.

162. Wells A. F. Structural Inorganic Chemistry — 5th Ed. — Oxford: Clarendon Press. — 1986. —P. 690.

163. Buscher R, Lehmann G., Henkel G., Krebs B. // Z. Naturforsch. — 1984. — V. 39A. — P. 1204—1207.

164. GearhartR. C., BeckJ.D., WoodR.H. //Inorg. Chem. — 1975. — V. 14. — P. 2413—2416.

165. Meyer G. // Z. Anorg. Allg. Chem. — 1977. — V. 436. — P. 87—94.

166. Gustafsson T. // Acta. Cryst. Sect. С. — 1988. — V. 44. -— P. 229—232.

167. Кулешова JI. Н., Хрусталёв В. Н., Антипин М. Ю. // Кристаллография. — 2000. — Т. 45, № 6. — С. 1034—1042.

168. Allen F. Н., Kennard О. //Chemical Design Automatic News. — 1993. — V. 8. — P. 31—37.