Синтез и свойства гомо- и сополимеров с N-гидроксиэтиламидными группами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

АКАДЕМИЯ НАУК РЕСПУБЛИКИ УЗБЕКИСТАН ИНСТИТУТ ХИМИИ И ФИЗИКИ ПОЛИМЕРОВ

РГБ ОА

На правах рукописи

САДЫ КО В ЗА ФАР МАМАСАЛЫЕВИЧ

СИНТЕЗ И СВОЙСТВА ГОМО-И СОПОЛИМЕРОВ С N - Г И Д Р О К С И З Т И Л А М И Д Н Ы М И ГРУППАМИ.

02.00.00. — Химия высокомолекулярных соединений

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Ташкент — 1997

Работа выполнена в научно-исследовательской лаборатории химии функциональных полимеров кафедры химии полимеров Ташкентского государственного университета имени Мирзо Улугбека.

Научный руководитель: Заслуженный деятель науки Рес-

публики Узбекистан, доктор химических наук, профессор Мусаев У. Н.

Официальные оппоненты: Доктор химических наук, профессор Усманов Т. И.

Кандидат химических наук, старший научный сотрудник Воропаева Н. Л.

Ведущая организация: Ташкентский химико-технологи-

ческий институт.

Защита диссертации состоится «<^» 1997 г.

в/Р час. на заседании специализированного совета Д015.24.01 по присуждению ученой степени доктора наук в Институте химии н физики полимеров АН Республики Узбекистан по адресу: 700128, г. Ташкент, ул. А. Кадмри, 7 б.

Автореферат разослан « <£<Х » 1997 г.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института химии и физики полимеров АН Республики Узбекистан.

Ученый секретарь специализированного совета Доктор химических наук,

профессор УРИНОВ Э. У,

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРНО Т ГК А- Р.А Б О Т Ы

Актуальность работы.. Ь последи-?-:1 время вое больший интерес яриь г к г.-се полимерные гидрогели •: высокими степенями набу.-анля и

вод«-., осл шлющие ¡чсппнон структурой и имеющие соьмеетшост*» с

РАЗЛИЧНЫМИ бИОЛОГй'Юс Г;пмя И С’ЛНТоТИЧсСКИМИ объектами, ЧТС ПОЗВОЛЯЕТ исполь^н-иь к* в биологии, медицин--', ветеринарии, гидрометаллургии и очистке огечян* ¿од, а так*» в других отраслях ХОЗНЙСТЬОгИ-ЮЙ деятельности.

Радикальная полимера зация и сонолим-гризация гидрофильны* мономе-роь с нисколькими реакционноактиБными группами является одни« и?- м», тодоб получения таких гидрогелей. Учитывая, что факторы, влияющие на реакционную способность этих мономероЕ, практически мало неучены, исследование процесса их радикальной полимеризации и сополинеризации :|ОП|-сл;1ет снести определенный вклад в развитие современной химии высок» •м^л.жуллрянх соединений. К тому же- набор полимерных выооконайу--'пмциу г ндрог-глей весьма ограничь!», поэтому поиск новых многофункциональных гозр&Ыш них мономеров и получение гидрогелей на их основе является весьма актуальной задачей. '

Данная диссертационная работа посвящена получению высоконабухаю-щик гидрогелей на основе М-гидроксиэтилметакриламида и нового мономера акрилоил-н-оксизтилакриламида путем радикальной полимеризации и сополимеризадии их с различными мономерами. ’

Данная работа выполнена в соответствии .с научно-исследовательскими планами Ташкентского государственного университета имени Мирзо Улугбека по программам: 5 Ф "Исследования в области органической и неорганической химии, химии растительных веществ, ■ биоорганической химии, химии и физики полимеров, коллоидной химии".; 2.8.9."Полимеры с комплексом особых свойств" на 1994-1996 гг. (регистрационный номер темы 01.93.0001113) от 08.07.93. утвержденными ГКНТ Республики Узбекистан. - ’

Целью диссертационной работы является изучение кинетики и механизма радикальной полимеризации И-гидроксизтилметакриламида и акрй-лоил-М-оксиэтилакриламида, сополимеризации их с акриловой кислотой, получение высоконабухающих гидрогелей и выявление возможных областей их применения. ,

В связи с поставленной целью задачами диссертации, были:

спь.Ч’О И-гидроксиэтилмег£ифиламща и акрилоил-М-океиэтилакрила-мн.') 1;

- и:-/Ч.;ние кинетики радикальной полимеризации М-гидрокоиэтилметак-

;... ■..мида и механизма геяеобразования при глубоких степенях прев-раи лия в различных растворителях; . '

- изу, 'ние кинетики радикальной полимеризации акрилоил-М-оксизти-лакриламида и структуры образующегося сетчатого полимера;

- проведение сополимеризадии М-гидроксизтилметакрилауида с акрило-

вой кислотой в различных растворителях, при различных значениях pH среды и оценка параметров сополимеризации; •

- получение сополимера М-гидроксиэтилметакриламида с хлоргидратом аминоэтилметакрилата и его химическая модификация;

- изучение физико-химических и сорбционно-дезинтоксикационных свойств синтезированных полимеров и сополимеров.

Научная новизна работы. Изучением кинетики радикальной полимеризации Н-гидроксиэтилметакриламида (ГЭМАА) и бифункционального мономера акрилоил-И-оксизтилакриламида (А-Ы-ОЭАА) в различны* растворителях показано влияние межмолекулярного взаимодействия на протекание процесса полимеризации этих мономеров.

Изучением полимеризации ГЭМАА при глубоких степенях превращения выявлен механизм гелеобразования в процессе синтеза полимеров. Установлена лестничная структура образующихся сетчатых полимеров при полимеризации А-Ы-ОЗАА; • . '

Впервые показано, что изменение природы реакционной среды приводит к различной ассоциированности исследуемых мономеров, позволяющее регулировать процессы радикальной полимеризации. Полечены сополимеры ГЭМАА с акриловой кислотой (АК) и хлоргидратом аминоэтилметакрилата (ХГАЭМ). В процессе изучения сополимеризации ГЭМАА с АК установлено наличие комплексообразования между сомономерами путем образования водородных связей между их функциональными группами. Показана возможность воздействия на относительную реакционную способность сомо-номеров, что открывает пути направленного регулирования структуры сополимеров. Установлено, что радикальная гомо- и сополимеризации ГЭМАА сопровождается-структуроизменением с образованием сшитых полимеров из-за передачи»цепи на гидроксильную группу мономера и полимера. Для гидрогелей поли-ГЭМАА определены структурные параметры сеЯки в зависимости от условий синтеза полимера.

Практическая значимость работы. Осуществлен синтез нового би-

'¡.уаьчцюначьного мономера с отдаленными двойными связями, сочетащ^гс ¿ыидную и сложно-'фирну» группы,- акрилоид-Н-оксиэтилгкриламида, ко""-торкй может найти применение ь качестве гидрофильного еда вашего агента в различных полимеризующихся системах. Получены новые внеоко-набухащие реакционно способные гидрогели, представляющие практический натерло в качестве гемо- и знтеросорбентов токсических веществ, :ю-сит?дли и модификаторов лекарственных и других органических и неорганических соединений. ' •

Гидрогели на основе ГЭМАА проявляют в эксперименте приемлемую совместимость при контактировании с биологической средой, поглоша? при этом токсины средней молекулярной массы, билирубин и лругие токсические вещества.'

Апробация работы. Результаты исследований докладывались на Международном симпозиуме "Эндогенные интоксикации", Санкт-Петербург,

1094 г.; Международной научной конференции "Современные проблемы полимерной науки", Ташкент, 1995г.; Республиканской конференции по .'Н:/.ии высокомолекулярных соединений ”Уз5екистан-МАКР0-92", Ташкент,

] >:,32 г.; Республиканской конференции "Хронические заболевания печени

■ от вирусных гепатитов до циррозов печени-с портальной гкг.зрт^нзи--•и", Ташкент, 1996 г Конференции молодых ученых ПО ХИМИЙ И г.ысоксмолекуляргых соединений ИХ® АН РУз, Ташкент, 1093 и 1955 гг. ; Научной конференции, посвященной 75-летию ТсшГУ, Ггвкент, 1995 г.; 1-Республиканской научно-практической конференции ме.;_,’~к. химиков, посвященной памяти академика А.С.Слдыкова "Выделение природных физиологически активных веществ из лекарственных растений. Лекарственные препарату", Наманган, ШЗ г.; ‘Ответных научных -конференциях профессорско-преподавательского состава ТашГУ. ' •

Публикации. По материалам диссертации ояу£липова:ю 11 научных работ. . ■ ’ . ’

Основные методики. Для выполнения поставленных задач использовались: ПМР-, ИК-, УФ-спектроскопий, молекулярная рефракция, вискозиметрия, дилатометрия, элементный анализ к др. Кинетика полимеризации изучена дилатометрическим и гравиметрическим'методами. Киьет»1<а набухания гомо- и сополимеров изучена гравиметрическим методом. Константы сополимеризации и интегральные кривые распределения по составу вычисляли различными методами с помощью ЭВМ “ЕРЗОН".

Автор защищает выявленные закономерности, объясняющие причины возрастания скорости радикальной полимеризации ГЭМАА при увели1 ¿0*1 ил полярности используемого растворителя- и механизм образования гидро-

гелей при глубоких степенях превращения, изменения относительной ре-алшошк. й способности ГЗМАА при различных значениях р!1 среды при со-подиморчзации его с АК, образование сетчатых структур в процессе полимер»; ации и сополимеризации изучаемых мономеров.

Об:»' м и структура работы. Диссертация изложена на 144 страницах машинописного текста, состоит 'из введения и 6 глав, основных выводов и списка, литературы, а также приложения; содержит 57 рисунков и 23 таблицы,библиографию из 120 наименований.

Обзор литературы посвящен обсуждению особенностей радикальной полимеризации и сополимеризации N-замещенных акрил- и метакриламидов. В главах 2-5 представлены полученные результаты по изучению кинетики радикальной полимеризации ГЗМАА и A-N-08AA, сополимеризации ГЗМАА с АК и ХГАЗМ, взаимодействия некоторых океиальдегидов с полимер-носителем, кинетика набухания полученных гомо- и сополимеров ГЭМАА, сорбционно-дезинтоксикадионные свойства синтезированных гидрогелей, а также их обсуждение.

КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ ОСНОВНЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ РАБОТЫ

1. Синтез и радикалмая полимеризация

М-гидроксиэтлмстшиязламида. и акрилоил-И-оксиэшлакрилатда

Синтез ГЗМАА осуществляли взаимодействием метилметакрилата с моноэтаноламином,а A-N-Q3AA-двухсторонним актированием монозта-ноламина хлорангидридом акриловои кислоты: ,

СН,г=С(СНп)С00СНз ' '

---------:--------, сНг=С {СНз) CONH (CH« ) у-ОН

-CH3OÎ! 1ГЭМЛА)

К2М-(СНа)к-0Н H ■

-HCÏ

ч___--------------, СН2=С ( H ) C0NH (Cris ) 2ООСС ( Н ) -СНо

• ксн-г=с (н ) сос 1 (А- н-оэааТ

Идентификацию. полученных мономеров проводили методами ПМР-, ИК-спектроскопии и молекулярной рефракции.

ПолЫ'^рис.аш&з ГЗМАА проводили в воде, этаноле и диметилЗюрмамиде (Д'уЦД) ь присутствии динитрялазоизомасляной кислоты (ЛАК). Скорость полимеризации ГШАА в' изучаемых растворителях пропорциональна . концентрации инициатора в степени 0.5, а концентрации мономера-в степени 1.5 ь юдной, .этанолыюй среде и 1.8 в среде ДШ*А. Завышение по-

. . ¡- ;а:,ГПО-МОЧОМ<?рУ, ПО-1 ИДИМС MV , ООУСДСЕ ilt'HO наличием ассоця-

I . Uc V ■: i- M- ¡’Л •1?ГГ-Зн&4енш» скср':ч.ти ПС*ИМ:ф№А ДКИ i".T-

' ''чтится i .-.i- . i,1 ¡;нл'<: г -• - зтанол' ■>"\?5МФА._Для еь ионии'.!

, ,м .'Ч’Ччг'Д^-М', г.. ->+Фг-кта были ^¡:Г“лелн;;и сс::ос!,! ин,позания_

'/ " ¡í.'\4'-‘ííил ; r_-: ' , V- ППИЦЧК*. ОБанИЯ ОПреДсЛ/СТН . --'1 - .Í .' . У

пел1'-уя в «-.vív.тб., ингибитора Й,?..G.С--тетрам^т jji-4~ы-.-•; •.«••лк ли-;."!. . что скорость инициирования практи-

чески не зависит от ;'c;í;¡ раствори. >•/.«, a •¿>-лрастани>* нлиалыкЛ • ^«waebHOft полимеризации Г МЛАД яри переход-' с.\гг-кич^г-

K¡!>. (-.Vil i.v„r, К «u«¿;L\V <л;,'СЛГРЛйНО увеличением ыи,: ИМ Г, -'К-!' ' v V. i;, что свидёто^1»,;г:7.'-т о различно.’: реакционной спсюоОкоо-гй MuiiOh-pa г; ср1'Д>‘- растворителей.

Таблица i.

Значение скорости инициирования и Кр/Ко0'5 при полимеризации N-гидроксиэтилметакриламида (ПуП = 1,57 моль/л, CI3 = 1,3 -jG'j моль/л, Т = 343 ÍO

, , j | | ——- )

■г.оритель i v-10~6 ¡ УШ1-10'8 | Кр/Ко0'5 - Ki^l

; МОЛЬ/Л-С i моль/л- с j (л/моль‘с)°-5 i

.• д | 2,G0¿0,c9 ! С,;?0iG,03 i 2,8410,41

,-t H o j. ¡ £,80±0.4Л ¡ О,£110,03 i Г;,Уп»0,^5

M т ¡

i

¡ 1,4010,21 | 0,F:Gt0,03 | 1,33+0,19 !

Лля выяснения причины изменения реакционной способности мономер.î С'ЫЛИ Проведаны ИК-спектроскопические исследования ГЗМАА I Mai'Се и растсоре. В. ИК-спектрах диметилформамиднь» растворов различил-! концентрации данного мономера наблюдается уменьшение интенсивности полос поглощения при 3450 см-1 , отвечающих валентным колебаниям гидроксильной группы, и уменьшение интенсивности полос. поглащ?нии При 2840 см 1, соответствующих ьапентным 'колебаниям C0NH-группы, по сравнению с ИК-спектраш чистого мономера. Подобные изменения полос поглощения свидетельствуют о наличии мвмюлекулярнш водородкьгд r.bn ,;. û и о существовании в растворе димеров мономера.

ch-j Изменение реакционной слособ-

Cliü=C Jû ■ ■ -¡1Ч ^сна-снг-он пости мономера в различных растьо-Ç Н рителях подтверждается данными по

.N„ С изучению кинетики ИОЛЙМ» 'риуапш

г / 4 -<г Ч

НО-СН2-СН2 Н '-'0 0=СНо ГС-ША (рио. ' 1). Б раа0аял»*шим

СН3 растворах димеры монлмора

разрушавдся, и скорость полимеризации возрастает. Меяыная скорость полимеризации в ДМФА обусловлена образованием водородных связей между -N11 /руппой мономера и карбонилом ДМФА, что не наблюдается в волнах и :т;1нольных растворах. • ,

Процесс радикальной пог> • лимёризации ГЭМАА при глубо-

ких степенях превращения идет гетерофазно во всех изучаемых растворителях, и образующиеся полимеры сильно набухают в полимеризационной среде. Ход кривых накопления полимера в исследованных условиях соответствует гетеро-фазной полимеризации. Кинетические кривые имеют Б-образный характер с быстрым возрастанием конверсии, начиная примерно с 10% конверсии. В случае проведения полимеризации ГЭМАА в ДМФА ускорение полимеризации менее выражено вследствие лучшего набухания полимера в реакционной среде. В таблице 2 представлены данные, показывающие изменение числа гидроксильных групп в полимере в зависимости от концентрации мономера'и глубины превращения.

Рис Л.

Зависимость выхода полимера от природы растворителей.

СМ]: 1-0,37; 2-1,57 МОЛЬ/Л; Ш=1,3 -10“3 моль/л, Т=343 К. О- вода; в- этанол; ©- ДМ£А.

к

0

н . 80

в

е 60

р

с 40

и

Я, . 20

%

0

. О 20 40 60 Т.мин .

Рис. 2. Зависимость выхода полимера от продолжительности

реакции в воде (а), этаноле (б) и ДММ (в).

СМ] =3,27 моль/л; С 13=1,2 'Ю-3 моль/л, Т=343 К.

-Тасшща у.

'Пї~ла гидриллиьь'ьч а.;.'?. пех^сс . - ■•-.и».- ■

щ.-.і («».тії <.ч копьерскзх и концентрациях моисме.-а гш=о,^7 м’і.'ь.'і, ш - і,:: І.Г* моль/л. Т « 34.о

¡И !1|

іі' ".:іБг-рсил,/»¡Число гидрокс. груш

* Вода

і і !і,И( ! С5.1 І 97,4 і 3,0

Гч 1 1 І ,60 І 0-1,2 і ' 75,3 + Я,2

<-> 1 о 1 3,27 1 16,7 і 37,2 + о,0

4 ] 3,27 | 56,0 | 40,1 ± 2,0

і і ) т а н о Л

і і 3,27 1 65,0 | 73,4 ± 2,2

г і 3,27 1 94,0 | , 30,1 ± 2,0

. і Д М Ф А

і ! 1 10,0 | 98,0 ± 2,0

Г- 1 -,^7 • і 91,0 | 80,1 ± 2,0

-1

і

Уменьшение числа гидроксильных групп с увеличением концентрации ¡•.ииа»к?рз ¡, реакционной среде свидетельствует о том, ч-го прспеес о с-;>авовак;ь сетчатых структур в полимере происходит з& счет передачі-цеп;; по гидроксильной группе мономера яо следующей схем-*:

СНз СНз - СНі’, Сії ■>. 1 "

С' + СН2 = с —► 1 ч.г - СН ‘ +■ СНо = ь і

с=о- С=0 . 0=0 С---0

мн ин щ (<н

(сн2)г (СНг)г (сн2)г (снг)г

он ОН • . он 0' '

СН;? СНз СНз

ЗНй - С -г СНу = с —* сн2 = о

С=0 С=0 . С-0

ЫН Аи ЫН 1

(сн*г)й (СНгН (снг)2 СНз { '■

0* он 6 - сн2 - С;‘

С-О

№ -(сНц)ц-ОН

В то же время уменьшение числа гидроксильных групп с увеличением конверс.„и позволяет предположить образование сетчатых структур тар-« .за счет передачи цепи через гидроксильные группы полимера:

СНз снз снз С(Ъ

- С - + - СН2 - с* «■ - сн2 - с - + .- СНй - СН

С=0 с=о . ¿¿0 с=о

ш йн ин « ЫН.

(СН2)2 ■ (СН2)2 (СН2) 2 (СН2)а

он он 0* он

СНз снз СНз

сн2 - 9- + сн2 = с - —- - сн2 - с -

с=о с=о с=о

йн йн N9

(СН2)2 (СН2)2 (СНг)о СНз

6’ он 6 - сн2 - • С-

С=0

№Ь(СН2)'гОН

Полимеризацию А-Ы-ОЭАА проводили в бензоле и Д!.®А в присутствии ДАК. Скорость полимеризации А-Ы-ОЭАА в изучаемых растворителях пропорциональна концентрации инициатора в степени 0,95 и концентрации моноиера в степени 1,3/ Суммарная энергия активации данной реакции составляет 76,0 кДж/моль. Эти данные свидетельствуют о том, что в приведенных условиях кинетика полимеризации А-И-ОЭАА соответствует закономерностям гетерофааной полимеризации дивинильных соединений,и продуктом реакции является образование нерастворимого полимера вследствие участия обеих двойных связей в процессе полимеризации. Из кинетических данных установлено, что скорость полимеризации А-М-ОЗАА в бензоле выае, чем в ДМ5А. Можно ■ предполагать0, что мономер А-М-ОЗАЛ из-за многофункциональности может находиться не менее чем в двух димеризованных состояниях:

Н2С=СН

Н2С=СН . - -*■ о=с

с=о н^осн 0 .

нн - • •• 0-С Н2С=СН (СН:

(сн2)2 0 : . с=о •• ■ н-к

9 (СНг)а н-н ' 0=с 1

с=о -• • н-й* (СН2)£ нс=<

Н2С=СН ■ 0=6 ;* 0.

НС-СН2 ' с=о

1 н2с=сн II

... ... 7кпйч*ские..ииаедоьачия А-Н-ОЭАА ь масс*1, ДйА и. бен-

г . ... ,.1ли. чг.' в массе г. бенголе- мономер находится в дгмериэо-. .. ..гстоянии, в то зр-мя ¡сак в ДША он частично—дисооцироваь

■ .■.¡..'.кал полоса .к-.глгщенил при 2800-3500 см'1, наблюдаемая в массе V' ''гт-ппыгом раст.ьог- мономера, расщепляется на две четкие ползсы при

.;. ,. см'1 1 тгкметилформамидясм растворе, причем интензивность этил к~.у..;с ьо..р;■.ста.,'I- ; разбавлением). Следовательно, из-за асссци-Р'-.г!гш«ости мономера должен (образоваться полимер лестничной структуры ' ч*-и.-дгп?ниы>-1 : ’’“пи а-едных и сложноэфирных групп (III), с. ю втором случае, ¿дс отсутоаъуе? строгая ассоциация мономеров, из-за сте-ричоских факторов образуется полимер, где не наблюдается выиеуказан-м'0‘-' чередование. Поэтому для установления химической структуры Про дукта полимеризации изучали возможность избирательного гидролиза полученного полимера по сложноэфирным группам. При этом предполагалось , что продукт гидролиза полимера должая содержать сопол;мер ГЭАА ~ АК (при структуре III) ИЛИ гомополимеры ПОЛИ-ГЭАА И ПОЛИ~АК (при

■ ; У КТ ‘/ре IV). ’

'- сн2 - сн - сн2 - СН -■ ■

. С=0 С=0

N11 - КН ' '

{) V. (СНИ)2

о , 6

С---0 с=о

_ - 11-0 - ¿н - сн2 - ¿н - _

Структура Ш Структура IV

Состав пуодуь га гидролиза определяли потенциометрическим титрованием и микроанализом на содержание азота. Рассчитанное содержание акриловой кислоты в продукте гидролиза равно 50±1 мол.%.

Таким образом, видно, что продукт гидролиза поли-А-Ы-ОЭДА иредо-гавляет собой сополимер ГЭАА с АК (V) с ‘ эквимолярным составом и. следовательно, образуется полимер, имеющий структуру (Ш).

- СН- - сн - сн2 - сн- ’ ■

0=С-0Н 0=С-М-г;н2- СНо-ОН

V ' .

- г!; ’ сн ' ' ' С; СН -

с-О С---0

, I

ин ■ о с.'н..(СНг)2 о йн

с-.) С-0

а. Сополимеризации Ы-гидроксиэишмегмкридлшт с акриловой кислотой

Ко честно, что карбоновые кислоты и амиды за счет протонодонор но-акнепторного взаимодействия их функциональных 'групг; легко образуют между собой комплексы различного типа, что обуславливает ослож-. - * ■ , ненныи характер.реакции сополимеризации. Для определения превалирующей формы комплекса и предопределения хода сополимеризации нами вис-козиметрическим, спектрофотометрическим и электрохимическим методами изучено взаимодействие ГЗМАА с акриловой кислотой (АК). Вязкость смесей ГЭМАА с АК как в воде, так и ДША во всех соотношениях компонентов выше, чем аддитивно расчитанные значения. Величина вязкости зависит от состава смесей и проходит.через максимум, близкий к экви-мслярному составу. Зависимость удельной электропроводности от состава смеси ГЭМАА-АК имеет аномальный характер. При этом порядок удельной электропроводности как исходных компонентов так и их смесей имеет равное значение, что свидетельствует об отсутствии в системе вновь образованных ионных пар. ' .

Сополимеризацию ГЭМАА с АК проводили при различных значениях pH среды и этанольном растворе в присутствии ЛАК при температуре 343 К. Состав сополимера определяли методом потенциометрического титрования. Из диаграммы состава сополимеров (рис. 3) видно, что при pH реакционной среды 6 -и выше,- также как и в случае сополимеризации в среде этанола, кривые состава пересекают азеотропнуя чГ-ласть. Уменьшение pH реакционной среды до 3 приводит к'обогащена шюлимера ГЭМАА. .Различными методами с использованием данных рис. : были найдены значения констант сополимеризации. Расчеты проводились с помощью ЭВМ "EPSON” с применением программ на языке "Turbo Pascal". В таблице 3 представлены значения п и rg, вычисленные методом Езрилеева-Нрохиной-Роскина-при' Сополимеризации мономеров в водных'и зтаноль--шх растворах. Видно, что при увеличении pH среды наблюдается возрастание величины - 1/ri, что свидетельствует об увеличении реакционной способности АК по отношению к радикалам ГЭМАА. По-видимому, уве-ли'к-ние значения pH ореды или проведение реакции в среде органического растворителя приводит к диссоциации димеров АК,и тем самым увеличивается ее реакционная.способность. Таким образом, изучаемая ре-, акция сополимеризации осложнена влиянием природы среды на реакционную способность мономеров и взаимодействием самих сомономеров. Расс-

ГіЯЮТ

<"шотанї

.< м-.и■ '’иптемы. ьиаі''¡¡¡¡я констач * сополпмериздции т^-е;.:и'л м яшывт?яГ~ “кажущиЦисл". Для опрелеле-

пим’-ри^ации с іюмоау.п сх«ма._________0.-ч=

наш проіед^на еополимериза-ция Г?шД со стиролом (Мі). Ь дачной скргеме1 стирол окггпл-ся более¡актягкнм (п«-К,БЗ), чем 1’ЭМАД Д Гй'О.ОС) . На основании констант сололимерияа-ции по с^еме Альфрея-Прайса были рассчитаны параметры активности ((|) ц полярности *«) для ГЗМАА. і На основании найденных значений Ч = 0,15 и е = 0,51 для ЬзМАА были рассчи-Мі таны значеная констант сопо-лимеризации! для системы ГЭ-МАА-АК. Кай видно из таблицы З, расчетньф значения п и гг резко отличаются от экспериментально найденных значений, что свидетельствует о влиянии природы среды на сополимери-пянию ГЭМАД с АК.

О,К 0,4 0,6 0,8

Риг.... імкіім‘.*ть сост-чьа сополимера

иг hsr.it и 'ладной смеси при раз-

личных V’-.!Ь>М: ' \ : 1, ' . о " ііг ‘Є' Г;гг ' -ГГ; • ' '"ТРеіСТВОННО 3; П; 11;

4 ь • >:1--п-у. ГМЗ-Ю. 1 МСЛЬ'Л;

Г ; ! -1 I М,'Л(-/Л; ТК-’43 К.

. Таблица'3.

природы среды на относительные активности і "оополимеригацки М-гидроксизтшметакриламидз (Мт.} . . с дкрилоюй кислотой (Мг) ' :

<■' р е Д л І г1. , і г2. 1 1 ! • 1 1/Г1 ; і/ге і Г} • Гй

і -м - ■ 1 —Г Г |г;, 14 і 0»0410 *ПСНО. 011 0,46 і 3,44 0,62

рМ -- 0 о со о о 05 о 1,14 2,Є5 0,30

р!і - і 1 |о.80іо,оз|о,4і;і.ц,ог:| 1,25 , 38 0,33

Ъі .'Є 10,47 Ю,0210.Г0 * 0 .01! 2,17 3,84 0,12

(расчет.значения10,15*0,01|б,28±0,121 6,66

0.15 | 0.04 I

На основании найденный констант сополимеризации рассчитано

еиач^ия переходных вероятностей (PMj-Mg, Р Mg-Mj). параметр Точности по Харвуду (R) и дисйерсия композиционного распределения iDo-ó изучаемых сополимеров. Установлено, что значения параметра блочноеш и дисперсии композиционного распределения зависят от природи реакционной среды и соотношения реагирующих компонентов.

3. Сополімеризацця Н-гидрокаюшлчегкш;>ихшід;і с хлоргидргтом ашаоэттеткрихтх

С целью получения гидрофильных реакционноспособних сополимеров с первичными аминогруппами в боковой цепи била изучена сополимеризация ХГАЭМ с ГЭМАА. Сополимеризацию’провчили в этаноле ь присутствии ДАК при температуре 343 К. Состав полученных сополимеров определяли методом потенциометрического титрования, fia основе кривой зависимости состава сополимера исходной смеси мономеров были рассчитаны константы сополимеризации: ГГЭМДА = 0,560 ± 0.00Е; ГХГАЗГ-0,760±0,003. Значение Гі-Г2 свидетельствует о том, что исследуемые мономери при сополимеризации имеют склонность к чередован™ звеньев в макромолекуле. Рассчитаны вероятности образования различных последовательностей в макромолекулах сополимера, параметр блочности по Харвуду и другие параметры сополимеризации.- Рассчитанные интегральные функции распределения по составу показывают, что в исследуемых условиях процесса сополимеризации ГЭМАА с ХГАЭМ неоднородность сополимеров возрастает с глубиной превращения. В качестве модельной реакции модификации полученных сополимеров было изучено взаимодействие этих сополимеров с некоторыми оксиальдегидами: 2,4-диоксибензальдегид, 4,-оксибензааьдб-гид и 2-океинафтилальдегид. Реакция присоединения оксиальдегидое с сополимером происходит за счет функциональных групп макромолекул. Реакция протекала в гомогенных условиях, растворитель • метанол. Добавление оксиальдегидов приводит к окрашиванию раствора в желтый цЗет из-за образования азометиновой связи между полимером и оксиаль-цегидом, что контролировалось УФ-спектроскопичесии.

‘ Кинетику реакции изучали по изменению оптической плотности реакционной среды при длине волны 360 нм, соответствующей образованию новой азометиновой связи. Количество непрореагировавших групп определяли по рагінице оптических плотностей при максимальном превращении и в данный момент.времени. Непрямодинепкый характер полулогарифмической зависи-

'"■v ти bv.w',:- iv1 і прореагировавших.. {¡уикч^чальн!,« rnv»*» 01

■ і • ■ ■ ■' Т‘- отвует об иям'. н*нии реакционной способности - перьичннх

чмш>.■! t , 'i'i >• т."vC-iük’ii «pf ідогдопя. Hd начачьіпні части крипта ічпи

ічіо.,'іит'’’ім консіслгн скорости гааимоднйствия, і<иачения которых д«унг.

•' •• ¡üh.-:,! о?темч молекулы <:>ксиальдегида. ¡¡о-видимому, изме-

нение pfnKLUl !і" >! OirVOCWV 1И аМЙНОГрупп С ГЛУбИНОЙ ІфЄІ\раЩЄНИЯ Обуе -«wZ."- -<‘ч конФор(<ацкош;ыми нри-іращешимп макромолекулы за счет её гиді» • ■К г превращения. Изучением взаимодействия сополимеров

:га;Чл •: і”i!,ад с і ¡.„суі-а^гишцми окоиальд^гидами пс(казана принцип» тип-*»л« ...v.mv>í|.k гь использования отих сипсштм^ров в кач^утв© носителей и мо-дич'нкаР 'р. 'і-. а-к. :рі;треиньіх органических соединении

і. Фишка-хитчссте свойства полученных гот- и сополимеров

\'-л -чяире гомо- и сополимеры ГЭМАА представляют собой по; і е:-а і ; - rua ёалого пг.ета, нерастворимые в растворителях, і - о а? и ■ .. '::ле к коде. Раопюркмые гомополиМеры ГЭМАА получа-

5ч a \.:V_ i;¡ ■; еинтом полимера с концентрацией 5&. Набухание гомо-

■. -I.0.4KV-Í.-. ь >' еаіали »» ixw. Уст'гов.я»?но, что наПухаемость гомопо-.-і.-¡. ....цисит от концентрации мономера в реакционной среде,

ï’.pnv м <" л* <• о-оокой степенью набухания обладают полимеры, получении*: ni ¡i !.• ■■ концентрациях мономера, что является дополнительным

диктат-'Єї ■ ! і • м ы:илкия пор-дачи Ц“іш по гидроксильной группе на процесс < оиазопания cer'nw'. структур в полимере. Нами также выявлена ...•. я..- •- -.’»сличением глубины превращения процесса полимеризации

;ії*ЛД сп'Г?.-!. к.уЗухаиия образующихся полимеров и количество золь-Фракции о обраааал уменьиаеюл. Ьсо ато свидетельствует о .том, что процесс сшивания полимера увеличивается с глубиной полимеризации, т» основную роль в формириицнии сетчатой структуры имеет передача цепі! •! ! ПШ» Г' !ІЛМ*УЮ группу, полимера. ' • • .

г -oí a., данные были получены при изучении іабухазмости cono-мм--рог. гг-МАл с АК. Установлено, что яабухаемость сополимеров намного нихе, -к м для гомополимеров, - и её зависимость от содержания ГЭМАА в какроцепи проходит через максимум. По-видимому, сначала увеличение ГЭМЛЛ в сополимерах повышает сродство макромолекул к воде и набухае-«ость возрастает до соотношения 0,5:0,5. Дальнейшее увеличение ГЭМАА приводит к возрастанию числа' сшивок й, набухаемость сополимеров

уменьшается. На основаниЦ данных, полученных из киа-.-ти'юлаи кривых набухания,были разсчитаны параметры сетки для волимероь га-’АА. полу-чоиньм при различных степенях превращения. Из таблицы 4 рйдно, что с увеличением глубины конверсии длина активных цепей (Мс) уменьшается, и число молей активных цепей в образце (->’с) возрастает, Это свидетельствует об увеличении платности сетки в процессе превращения и о важности влияния передачи цетш на полимер в ходе формирования сотча-той структуры. • •

Таблица 4.

Параметри сетки образцов;поли-Н-гидроксиэтилметакриламида, полученных при различных степенях превращения

і V, % 1 1 і і 1 Мс'іо3! Пс"'10'4| УС’ Ю-5 Ус о„ 1 Мс ’ 10'-' !

І г/г і і 1 1 МОЛЬ/СМ3* 1 <-• МОЛЬ СМ^/МОЛЬ - (см3Г’ і

1 ПО 1 і л и м е р 1 полу ч е н в ВОД Є

! 55 1 7,14 1 2,131 1 383,1 | 59,0 26,1 2,28 |

і 70 1 5,53 1 1,360 | 756,4 | 93,0 /.13,2 1,15 'і

І Полимер полу ієн , э іаіі О Л Є 1

І 34 І 26,60 | 165,2 | 98,3 | 0,7 / 10-1,6 0,29 |

і 45 і 7,05 І 2,063 і 528,1 і 62,0 18,9 0,15 |

! 76 і 7,70 | 1,858 ! 790,6 | .68,0 . 12,6 0,23 і

| П о л и м е р полу ч е н/ в Д М Ф А

і СО 1 40,30 І 921,8 | 1,1 1 0,1 ■ 8431,1 0,35 І

| 66 | 13,05 І 5,391 | 147,9 | 22,0 07,6 0,44 (

1 . 78 І 12,21 І 5,286 | 180,3 | 24,0 55,4 0,54 |

1 92 1 І 9,12 і І 3,189 | 196,6 | , ' і 40,0 1 50,8 0,59 і

5. Деьтаксшсациониие сзойсиша гот- и сополимеров Гзим ари жясстесхш гелаяиіяе*

• Одним из перспективных методов дечеиил организма при некоторых оса 5-их болезнях является энтеросорбция, • в основе которой лежит возможность обратного извлечения токсических веществ из крови в кишечник с дальнейшим их связыванием на сорбентах.

л -'.Исследования проводились под руководством д.м.н.,-проф. Касымова А.Х. в Научном, центре хирургии им. акад. В. В. Вахидова М3 РУз.

pvynepHMeHxu йр>-педили'.ч. на крысах породы "ВистЛр" с кассой Í'-1' ' ' П1. Г ИЧ~-СП»<*- ГвПаТЙТ ,бЫД ВЫЗВаН ПУТ6М введении ЖИВОТНЫМ

черуь ¿«u, г -V i'Y.r 'K 0.5 к» гт насланногораствора_СС14. Через н>;-в ■ ¡i' “лчтравюГ. и получения адекватной патологич(?ской"“мол?пи -

у >,иЯ' •tiüjx í'íihjüuh группы v течении 10 суток проводили энтерО'.:ирбиин.

• ( 1'г'трц поли-ГС,МАЛ г: количество 0.5 м.ч на 100 гг> веса. Проведеикис ■■ MiV-'H-"4Ü! 'ЛХЛе-Д'-рЗНИЯ выявили, что гидрогелевнй сорбент по-

ли-ТЬМА A U1H-. V 1 К-ЛНЦ-ИТрсЭДИЮ токсинов средней молекулярной м:>с и (тгм>. накапливающихся в плазме крови в процессе заболевания, на i?fl% -1’ иьаь^псгп \>риыт. Хорошие сорбционные свойства исследуемый сор С".-нт проявил и u¡ нис;;т^льно целого ряда других. токсических метайоли тов, накаплив.тющхся при токсическом гепатит», таких к*к меггевина. билирубин и кролтинин, снижая их концентрацию в крови опытных живот них •.'о"'тветстт.»нно, в 3, 4 и 2 раза. При этом наследуемый сорбент не оказывает влияния на концентрацию общего белка и его фракций. Изучены также сорбционные свойства гидрогелей на основе сополимеров ГЗМАА с АК по отношению к общим метаболитам. Аналив полученных дан' них n iKa-яяи, что гидрогели на основе сополимеров J’SMAA с -АК не про-.ПЛЛ1Л' и:;бирлу*.-,ш1оо7ь по итногаению к токсическим метаболитам как М'.'чоыш.д .i ibutit’Yi’HiH. а концентрации тем даже «овыаают. По-видимому, УМ-.>НЫ«”НИ~ ГОК' ПЧСЧ. «иькой и средней молекулярной массы происходит , -¡, г ПроНИКИоЬ-НИЛ их в составе биологической жидкости внутрь сеток пшрог.-лд, а увеличение концентрации ТСМ при использовании сополимеров ГШЛА i Ап, очевидно, обусловлено деградацией макромолекул белковой природы, находитихс.ч в плазме крови. Таким образом, полученные результаты исследований свидетельствуют о том, что энтросорС-ция сорбентом поли-ГШЛА способствует элиминации токсических продуктов метаболизма из крови, оказывая положительный эффект на .углеводный ОбМ-а/ и энергетический ОС-МеЯ в печени, ■ что прдверждает перспективу применения лслггТОтАА, в медицинском практике в качестве знтро-сорбента для лечения токсического гепатита.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

У’ ¡глью получения вьгсоконабухакщих гидрофильных полимеров осу-щ-.;тьлен синтез Н-гидроксиэтилметакриламида.акрилолоил-М-оксизти-лакрилаыида, изучена кинетика и механизм радикальной полимеризации синтезированных мономере;-. Показано влияние природы раствори-

твлей и межмодекулярнЩ взаимодействий в реакционней сред^ па л<-.д полимеризации и структуру полимеров.

Установлено влияние на ^инетику радикал ном иолимп-ризации М- пи ■ ^сизтилметакриламида 'протонодонорных и алротонннх рлпвортч-а?й. Показано, что вода и этаноле скорость дешш^ршмши й-.уч.и~ мого мономера выше, чем\ в диметилформ^пде. Оч-г.вдю, гнчпипч возрастания скорости радикальной полимеризации ней и^р-глОд-'- ит водного и зтанольного растворов' к диметш.формамидним ооусЖ'Ы*»-» различным влиянием растворителей на ассоциированную структуру мономера в растЕоре. !.

3, Исследована кинетика радшальной полимеризации «- под-оксиутилм*-

такриламида при глубоких степенях превращения. З-обра&ныи ход кинетических кривых полимеризации уидетельствует о наличии гглгобг разевания, обусловленного пер^д^ей цени по гидроксильной групие мономера и полимера с формироь.'шием сетчатых структур. На основании изучения кинетики набухания полученных полимеров ь воде нгш-дены параметры сетки образцов: молекулярная масса отрезков целей

между соседними узлами (Мс), число молей активных цепей (V,-) и зависимость их от условий полимеризации. ;

4. ИК-спектроскопическими исследованиями акрилоил-Н-окси-этилакрила-

мида б массе и в различных растворах показано наличие межмолеку-лярних водородных связей между амидными и сложно-эфирными группами мономера, приводящих к образованию димеризованных структур. Установлено, что изменение скорости полимеризации в зависимости от природы растворителей обусловлено бифункциональностью мономера и различным состоянием межмолекулярного взаимодействия его с растворителями. Проведением избирательного гидродиза полиакрило-ил-М-оксизтилакриламида показано, что полученный полимер имеет сшитую лестничную структуру с чередованием сложноэфирных и амидных групп в цепи. -

Б. Путем изучения вязкости, электропроводности и И>-спектров смеси М-гидроксизтилметакриламида и акриловой кислоты в различных раст-

■ верителях установлено образование комплексов между сомономерами, стабилизированных водородными связями. Установлено, что изменение

. реакционной способности мономеров при сополимеризации в зависимости от природы среды обусловлено различным состоянием их ассоциированной структуры. При этом путем изменения pH среды показана ¡.оы^кность воздействия на относительую реакшюную способность

■■ ¡"i М0ІЮМ>_-риь, Г-УЗД-'Ш р’-,"/ЛИрОВ<Ч1Ь ’состав,, кошю-

> ■■■■ -- ■" : Vі-" 7> ,< рЬ'Т'ППЄДЄЛєіШЄ Г-ї Ь S,'\r/'W-'’\ i-, "

' '!• "ч".-1 .і- 'і гг<’?г»жсиат»і.'і(.і---гакриламиал о хлоргидратом гми-но-лчыл..і. ил м.! і ,і-і-му п'-лур-мн рсакіионносіюсобньїе сополимеры : комічними амилогрушивш в Соковой цепи и показана приниипиавь-;г'>'4 иЧ использования в качестве носителя и модификатора р:іулич.чн.\ сргадичссігих сис'д::."ений. * \

Испытана применимость сетчатых полимеров м-гидраэтиэтилметакрила-мил-ч i¡ качестве средств медицинского назначения для очистки биологических жидкостей от эндо- и экзогенных токсинов. В модельных услогиях и экспериментах на животных показана ¡возможность применения сетчатых-полимеров в качестве сорбентов для удаления билирубина, мочевины и токсинов средней молекулярной массы методом

:.i; ¡'vO~p'.'‘UU;. |

вспомню результати диссертации изложены п слсдуюищх публикациях | •

'.си-п. rvDyiii:,, ш.д.. Чухамлг.нев М.Г.. Рахимов Ї..Х., ;•

о р .'і * Г. і .ч->>*к,і'!ьная озгшим*|;изяц»м 2-оксиатилн«такі>и.>им.ідл с ¡CpHJ! -"\¡ -НЛ,Я''С'-’Й. /.'! іісіУЧііНЙ симпозиум "Узбекистан k-V'F-O- 3?". Га:-'!'.уі<і, с. -1Л.

Садиков З.М., Mv.ia-.a':;*' в м. Р., Тадди.Саев Б. к, , Курба«'в in. А., ¡'лпяние pH среды на процесс сополимер.іj. сксиэ-ТИЛ!.-. Т -í !'¡. . ■■.'.V С 'V-Т Г'.'ОГОЙ КИСЛОТОЙ. //КОНферОНйКЯ “'ОЛОДЫХ учених ПО ХИМИи л •чо^куляркнх соединений. Ташкент,

1993.- с. К). ‘ •

Рустамов М. . Садыков З.М.. Мухачадиев М.Г., Мусаев У.Н. Радикалі. ч •;січ--лї'.‘«рй8єшии скспэтилметакрилашда р хлоргиарати-ы аки-iu'.vi’.' чм-гг, •. і. іта. •' тс.н*-репция молодых учеяііх- по химии и физике г',-;с"-гімплекул/ірнн:~; со^дин'-иич. ’.адаент, 1993!- с. 2.S.

Раснмоь А.Х., ■ Алимов М.М.-, Курбанов Щ.А., Гутниконз А.Р.. Садыков З.М. Ссрбшгонна-і детоксикация организма полимерными сорбентами при экспериментальных патологических состояния*.// Международный симпозиум "Эндогенные интоксикации". Тез.докл. Санкт-Петербург, 1994.- с. 24. ’ .

Sadikov Z.M., Muhanediev M.G., Musaev U.N. Influence of the na-

ture of solvents at the radical polymerization of oxyetylmethac-rylamide.//Modern problems of polymer science. Interna- tional research conference. Tashkent, 1995.- p. 101.

6. Kasimov A.Kh., Alimov М.М., MusaevU.N., Kurbanov Sh.A., Gut-nikova A.R., Sadikov'2.M. Possibility of polymers application for detoxication of org^nizm.// Modern problems of polymer science. International research conference. Tashkent, 1995.- p. 149. ' .

?. Садыков 3.M., Мухамадие^ М.Г. Получение гидрофильных полимеров на основе оксиэтилметакрвдамида. //Научно-практическая конференция "Синтез и производство химических реактивов". Тез. докл., Ташкент, 1995.- с. 49. ' ;

8. Садыков З.М., Мухамедиев М.Г., ^урбанов Ш.А., Мусаев У.Н., Касымов А.Х., Алимов М.М. Детоксикационный полимерный препарат - по-лиокскэтшшетакриламид./Л \ Республиканская .• научнопрактическая конференция молодых химиков "Выделение природных физиологически активных веществ из лекарственных растений. 'Лекарственные препараты". Тез. докл., Наманган, 1995.- с. 37;

9. Садыков З.М., Мухамедиев М.Г., Муса«в У.,Н. Сополимеризация 2-ок-

сизтилметакриламида с акриловой кислотой.//Узб. хим. ж. - 1995.-N 5-6.- с. 65-67. •

10. Садыков'З.М.., Мухамедиев М.Г., Мусаев' У. Н. Радикальная полимеризация 2-оксиэтилметакриламида. // Узб. хим. ж,- 1996. - К 1-2.-с. 106-109. ’ .

П. Алимов М.М., Гутникова А.Р., Курбанов Ш.А., Садыков Б.К{.

тизность йатеросорбниа сорбентом ПГЭУАА при лечении siccnep::,».*^-' тального токсического гепатита.// Респу&шгакская ¡конференция "Хронические заболевания печени от вирусных гепатитов до циррозов печени с портальной гипертензией". Тез. докл. Ташкент, 1996,- с. 51.

— - о

Со;іиііи:і и мй-гияроксиэтияаннд- гурухли гоко- ва

ЧУшпголикерлар синтези ва хоссяллри"-— ______

--!-"»'вчаь,йи,;■ ! цг .,ч гидр'ли^ь полим^рлар сишш млк.счадидл

.:л: .:' < ...м :'.тя“ил (ГЭДДА; ! а -зкрялоил-Н-оксиэтилакрилямял

і а• їм-ио,: ..;г.:иіц:и. і!• пщг%і;сичтпм*таіфилашщнинг нолимерла-кинетикаснга эритуьчя хс^п.чшччнг тсасиш ашвуланди. Уибу моног "■ іччіп. тезлиги сув ва этанолда лиметішічрмимидласигл

ті'лчіг.пі ¡укори,..,;-;! куц.^гетли. Псл;“‘°р.ланиш кинетикасининг з-оимон »У'рШШШ ЛарлеННІШГ ЧУ^УРРіЖ биСнИЧДЛ г «-ль хс-ил й^лпстганини курса-іаіиі. <%ш’а сдоаб мономер ва полимеряинг гидроксил гурули сркнли -.-лі(>-)!(.' у.заТінищії натидасяда турсимон структуралйр,хосил булишидир. Олніїгаїї полпыеряарнинг сувла букиш кинетикасини Урганиш натижасида г»рл.-|рнинг куроаткнчлари, хусусан. тугунлар оракигидаги ванжирнинг

ъ.ФН-лми массасн. <1<аая аанжирлар моллар сони ва уларнинг полимерла-■■ „ .г- '.!"«га 'р.нлай боглвдиги топилди. Эритувчи ‘габиатига- кура ак;; • и , і ¡, і ■кі-р.і.ї.'гтлнииг пачшерланиш теаяигииинг узгариши,

..... и**• іїї'.'Н -лянт і -' уоктуьчилар биіяан молекулалараро

- ! ; V і г.-;.'. 'члпшп Гил-К| ании;ланиши ¡сСрсатилди. Полиак-

■ !■ !• Ч ‘ н ■> >. ІІ ¡.•••{.да.іМИлг:И Л'ДрЛГЛм ,“ИЛЯШ зоосада олингая ПОЛИМРр >.....<■",{• ■■■ м .'.¡¡<р г.а ■ імнд і уі''ук.-іаии навбат билан келувчи тими........................................... і•»г гураси'.м :.ч.-лиги куреатилди. Турли Фиіикавий ва

. ¡п>' ■■ і -'¡г-іі!! Г; і’іілі-ікі ¡га чілм^такриламид Е*а акрил киелотаеи

и ; ц''і ■ п і •,.! і 'ііг-і '> іркаиорлашган комплексларнинг хо-

СИЛ О'СУіШМ-і ІГур’-'сі» . I

■; . „ і. ■••¡•"илчилмс-тлфиламйдяи сшлнозтилметакрилат хлоргидрати би.. щ ¡/..„.і!••; • : ;. іти>-і >иа «иринчи бор ён аанжирида бирламчи ами-

и'Я-уцул т»-її-.«; (>:'-гг'чйм^р.ка' иііпіди ва гурли орйаник бирикмалар та-

.кл-<ик.и кі ул. .риинг моди«Ііипч:'_.ріаріі еифатида ііуллаш мумкинлиги

К\чг.<л'і іі.'Тп!. т і

I! 'л"”пглган шауоцт са хаивонлар усгида;?тказилган тажриба-

■111 '-кпм- г,чкгі'ч.'і:і!.'ит! асосида турсимон поликерларни били-

; . мі>іг,¡.і ургл мілі-гКул-ір маесали токсйнларни энтеросорбшя

- • и ; і . !, -мі .тля ссрб^птлаГ’ сифатида (^уллаш мумкинлиги рг/рса-

ТПЛдн.

Sadykav Z.M. Synthesis and properties of copolymers, containing N-hydroxyethylamide groups.

. i

Synthesis of N-hydroxy^thylmethacryl3inide (HEMAA) and acrylo-il-N-oxyethylacrylamide (A-\N-0EAA) has been carried out with the aim of obtain of the high-swallbwed hydrofilic polymers. Influence of solvents nature on the kinetics of radical polymerization of the HEMAA was determined. It was shown that in water and ethanol a polymerization rate of this monomers was higher then in case of dimethylformamid. This effect is caused by the different influence of used solvents on the assosiated( structure of the monomer in solution. S-line type of the kinetic cayes of the polymerisation at high degrees of conversion has testified about the presence of gel1-formation caused by the chain trancfer by £he hydroxyl groups of monomer and polymer with the obtain of net structures. At the base of investigation of swallow kinetics of the obtained polymers in water such parametrs of net of polymer samples as a molecular mass of chain segments between neighbour knots; number of moles of active chains and their depending on the polymerization conditions were determined. It was shown thet change of the polymerization rate of the A-N-OEAA depending on solvents nature was caused by the bifunctionality of monomer and also by different state of intermolecular interaction of it's molecules with used solwents. It was shown by realisation of the selective hydrolyse of poly-A-N-OEAA thet this polymer has a net-ladder structure with the alternation of the ester- and amid groups in it's chains. Formation of complexes stabilized by hydrogen bonds between HEMAA and acrylic acid units has been determined by using of different physico-chemical methods. Change of the reaction ability of the monomers at their comopolymerization depending on solwents nature was caused by different state of their associated structures. For the first time comopolymers with the primary amino-groups inside chains have been obtained by the copolymerization of HEMAA with chlorhydrate of the aminoethylmethacrylate. The principal possibility of their using as carries and modificators of 5-ome different organic compounds was determined. In the model conditions and also in experiments with the using of animals the possibility of application of the polymers at the base of HEMAA as sorbents forthe recovery of bilirubin, urea and toxins of middle molecular

mass .has been shown.

. - •

Автор выражает благодарность кандидату химических наук, доценту Мухамедиеву М. Г. за у час ніс п руководство при проведении -жеперимен-тадьны.х исследований и данной диссертационной работе.

Подписано к печати 21.10.97. ОГп.ём 1 и.л. Фор.маї бумиї 60x84. 1/16. Тираж 60 экз. Зака^ 163,

Отпечатано на ротапринте в типографии Тан;ГУ.