Синтез и свойства краунсодержащих гетарилфенилэтенов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

1. Введение

2. Литературный обзор *

2.1. Конденсация метальных производных гетероциклических оснований с 7 замещенными бензальдегидами в кислых условиях.

2.1.1. Синтез гетарилфенилэтенов.

2.1.2. Синтез стириловых красителей.

2.2. Конденсация метальных производных гетероциклических оснований или их 18 четвертичных солей с замещенными бенз альдегидами в основных условиях.

2.2.1. Синтез гетарилфенилэтиленов.

2.2.2. Синтез стириловых красителей.

2.3. Конденсация в условиях реакций Виттига и Хорнера.

2.4. Алкенилирование гетероциклических производных.

2.5. Синтез стириловых красителей реакцией кватернизации гетарилфенилэтенов.

2.6. Дезалкилирование Д;-метилзамещенных стириловых красителей.

2.7. Реакции гетероциклизации.

3. Обсуждение результатов

3.1. Синтез исходных реагентов.

3.1.1. Синтез производных бензо- и фенилазакраун-эфиров.

3.1.2. Синтез производных гетероциклических оснований.

3.2. Методы синтеза краунсодержащих гетарилфенилэтенов (КГФЭ).

3.2.1. Синтез 2-стирилбензотиазола, содержащего фрагмент бензо-15-краун-5- 62 эфира.

3.2.2. Синтез бензо-15-краун-5-содержащих гетарилфенилэтенов с различными 67 гетероциклическими остатками.

3.2.3. Синтез 2-стирилбензотиазолов, содержащих краун-эфирные фрагменты с 70 различным сочетанием 0,Н,8-гетероатомов.

3.3. Кватернизация КГФЭ.

3.4. Строение краунсодержащих гетарилфенилэтенов.

3.5. Комплексообразование КГФЭ.

3.5.1. Комплексообразование КГФЭ с катионами щелочноземельных металлов.

3.5.2. Комплексообразование КГФЭс катионами тяжелых и переходных металлов.

3.6. Фотохимические свойства КГФЭ.

3.6.1. 7ранс-г/мс-изомеризация КГФЭ 14, 37, 40 и их комплексов с катионами 96 щелочноземельных металлов.

3.6.2. Реакция [2+2]-фотодиклоприсоединения.

3.6.3. Электроциклическая реакция.

3.7. Примеры практического применения КГФЭ.

4. Экспериментальная часть

5. Выводы

Одним из фундаментальных направлений в органической химии является дизайн и синтез органических молекул, способных изменяться под действием внешних факторов, таких как свет, температура, кислотность среды и прочее, что позволяет использовать данные молекулы для создания органических материалов, обладающих практически полезными свойствами. Одним из классов молекул, изменяющихся под действием света и перспективных для создания на их основе фотохромных материалов, являются дигетарилэтены. Реакция обратимой фототрансформации дигетарилэтенов в закрытую форму используется в фотохромных линзах, элементах оптической памяти, в оптоэлектронных устройствах и т.д.Достаточно большое количесто публикаций в литературе посвящено также изучению фотохромных превращений в ряду стжльбенов. Фотохимические свойства гетарилфенилэтенов изучены в гораздо меньшей степени.В данной диссертационной работе разработаны методы синтеза и проведены исследования краунсодержащих гетарилфенилэтенов (КГФЭ). Синтезированные в диссертационной работе соединения обладают двумя важными свойствами. Наличие краунэфирного фрагмента и атома азота в гетероциклическом остатке определяют способность соединений образовывать комплексы с катионами металлов. Образование комплексов сопровождается изменением спектральных характеристик лигандов. Поиск новых селективных сенсорных молекул на катионы металлов является актуальной задачей. Оптические сенсоры, созданные на их основе, важны для проведения мониторинга загрязнения окружающей среды, биохимических и промышленных анализов.Вторым важным свойством КГФЭ является чувствительность к свету. При облучении светом краунсодержащие гетарилфенилэтены способны участвовать в реакциях транс-цисизомеризации, циклоприсоединения и электроциклической реакции. Образование комплексов по краун-эфирному фрагменту оказывает существенное влияние на направление и характеристики фототрансформации КГФЭ. Разработка фоточувствительных материалов является также актуальным направлением научных исследований, поскольку связана с получением материалов для молекулярной электроники и созданием элементов оптической памяти.Автор приносит благодарность за помощь в исследовании синтезированных соединений к.х.н. Ю. В. Федорову, к.х.н. А. И. Ведерникову, Н. Э. Шепелю, М. Б. Бобровскому, М. М. Машура, А. В. Линдеману, Ю. В. Першиной (Центр фотохимии РАН), проф. Л. Г. Кузьминой (Институт общей и неорганической химии РАН), к.х.н. А. Бобровскому (МГУ им. М. В.

Ломоносова), prof. R. Lapouyade (Ecole Nationale Supérieure de Chimie et de Physique de Bordeaux, France), prof J.-J. Aaron (University Paris-7, France).

1. Собрана и проанализирована литература по методам синтеза гетарилфенилэтенов и стириловых красителей.2. Разработан метод синтеза краунсодержащих гетарилфенилэтенов, содержащих различные гетероциклические остатки и краун-эфирные фрагменты с разной комбинацией гетероатомов в макроцикле, конденсацией метилзамещенных гетероциклов с краунсодержащими бензальдегидами в присутствии алкоголятов щелочных металлов в ДМСО. Показано, что в процессе синтеза происходит комплексообразование катиона щелочного металла с краунсодержащим бензальдегидом, что оказывает заметное влияние на эффективность протекания процесса.3. Показана возможность использования краунсодержащих гетарилфенилэтенов в качестве синтонов в синтезе труднодоступных краунсодержащих стириловых красителей.4. С использованием электронной, Я М Р спектроскопии и рентгеноструктурного анализа изучено комплексообразование синтезированных краунсодержащих гетарилфенилэтенов.Установлено, что соединения являются дитопными рецепторами, причем два места связывания с катионами металлов и протоном отличаются по селективности и оптическому отклику на процесс комплексообразования. Вариация структуры краун-эфирного фрагмента позволяет управлять оптическим откликом на комплексообразование с катионами металлов.5. Изучена реакция отранс-г/г/с-фотоизомеризации краунсодержащих гетарилфенилэтенов и их комплексов. Показано, что образующиеся г/мс-изомеры комплексов устойчивы, по спектральным характеристикам и комплексообразующей способности г/г/с-изомеры мало отличаются от №!/7анс-изомеров лигандов.6. Найдено, что в присутствии катионов Ва^ "^ происходит образование сэндвичевого комплекса. Облучение комплекса приводит к протеканию стереоселективной реакции [2+2]-фотоциклоприсоединения - с образованием 2-х из 11 возможных изомеров циклобутана. Полученные краунсодержащие циклобутаны являются перспективными лигандами для катионов большого размера.7. Впервые обнаружена фототрансформация в ряду краунсодержащих гетарилфенилэтенов в конденсированные производные пиридина, включающая электроциклическую реакцию с образованием связи С-Н. Реакция протекает с высокими выходами и может рассматриваться как препаративный метод синтеза новых гетероароматических катионов.

1. Громов, С. П.; Ушаков, Е. Н.; Федорова, О. А.; Солдатенкова, В. А.; Алфимов, М. В. "Краунсо держащие стириловые красители. Сообщение 22. Синтез и комплексообразование z/иоизомеров фотохромных аза-15-краун-5-эфиров'У/ Изв. АН, Сер. хим. 1997, 1192-1195.

2. Wing-Wah Yam, V.; Chor-Yue Lau, V.; Cheung, К.-К. "Synthesis. Photophysics and photochemistry of novel luminescent rhenium photoswitchable materials"// J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1995, 21, 259-261.

3. Fery-Forgues, S.; Le Bris, M.-T.; Guette, J.-P.; Valeur, B. "First crown ether derivative of benzoxazinone; a new fluoroionophore for alkaline earth metals recognition"// J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1988, 384-385.

4. Lewis, F. D.; Yang, J.-S. "The effect state behavior of aminostilbenes. A new example of the meta effect'7/ J. Am. Chem. Soc. 1997,119, 3834-3835.

5. Tralic-Kulenovic, V.; Fiser-Jakic, L. "Solvent and substituent effect on the absorption and fluorescence properties of substituted 2-phenylbenzothiazoles and their vinylogues"// Spectrochimica Acta, A 1997, 53271-273.

6. Antonov, L.; Mateeva, N.; Mitewa, M.; Stoyanov, St. "Spectral properties of aza-15-crown-5 containing styryl dyes"// Dyes and Pigments 1998, 30, 235-243.

7. Zhou, Y.-fang; Liu, Y.-jun; Zhao, X.; Jiang, M.-hu "Theoretical investigation on two-photon absorption properties of (dicyanomethylene)-pyran derivatives"// J. Molec. Struc. 2001, 545, 61-65.

8. Rurack, К.; Kollmannsberger, М.; Daub, J. "A highly efficient sensor molecule emitting in the near infrared (NIR): 3,5-distyryl-8-(p-dimethylaminophenyl)-difluoroboradiaza->s,-indacene"// New J. Chem. 2001, 25, 289-292.

9. Banu, H. S.; Lalitha, A.; Pitchumani, K.; Srinivasan, C. "Modification of photochemical reactivity of fram--2-styrylpyridine: effect of cyclodextrin complexation"// J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1999, 7, 607-608.

10. Hong Kim, J.; Tani, Y.; Matsuoka, M.; Fukunishi, K. "Topochemical photoreaction of self-assembled styryldicyanopyrazine dyes and their solid state srectral properties"// Dyes and Pigments 1999, 43, 7-14.

11. Kelkar, A. S.; Letcher, R. M.; Cheung, K.-K.; Chiu, K.-F.; Brown, G. D. "Synthesis of C-ring substituted xanthones from the 4+2. cycloaddition reaction of vinylchromones and acyclic enamines"// J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 2000, 3732-3741.

12. Rawal, V. H.; Jones, R. J.; Cava, M. P. "Palladium mediated dehydrogenation in the photochemical cyclization of heterocyclic analogs of stilbene"// Tetrahedron Lett. 1985, 26, 2423-2426.

13. Loader, С. E.; Sargent, M. V.; Timmons, C. J. "Photochemical cyclisation of stilbazoles to azaphenanthrenes"// Chem. Comm. 1965, 7, 127.

14. Красовицкий, Б. M.; Болотин, Б. М., Органические люминофоры, Химия, Москва 1984, 334.

15. Mishra, A.; Behera, R. К.; Behera, Р. К.; Mishra, В. К.; Behera, G. В. "Cyanines during the 1990s: a review"// Chem. Rew. 2000,100, 1973-2011.

16. Ke, W.; Xu, H.; Liu, X.; Luo, X. "Studies on crown ether cyanine dyes"// Heterocycles 2000, 53, 1821-1837.

17. Brooker, L. G. S.; Sprague, R. H. "Color and constitution. III. Absorption of 2-p-dimethylaminostyrylquinoline and its salts. The effect on absorption of a benzene ring in the chromophoric chain of dyes"///. Am. Chem. Soc. 1941, 63, 3203-3213.

18. Brown, D. M.; Kon, G. A. R. "Some heterocyclic analogues of stilbenes"// J. Chem. Soc. 1948, 2147-2154.

19. Сыч, E. Д.; Киприанов, А. И. «О пространственных препятствиях в молекулах 4,4'-диарилтиазолоцианинов»//Ж Общ. хим. 1961, 31, 3926-3929.

20. Erlenmeyer, Н.; Weber, О.; Schmidt, P.; Kiing, G.; Zinsstag, Chr.; Prijs, В. "Uber die Kondensationsfahigkeit der 2-standigen Methylgruppe in Thiazolverbindungen"// Helv. Chim. Acta 1948, 31, 1142-1158.

21. Постовский, И. Я.; Пушкина, JI. Н.; Мазалов, С. А. «Исследования в ряду бензазолов. I. Синтезы бензоксазолов с целью изучения их сцинтилляционных свойств»// Ж. Общ. хим., 1962, 32, 2617-2624.

22. Horwitz, L. "С is- and /ram-2-styrylquinolimum compounds"// J. Am. Chem. Soc. 1955, 77, 1687-1690.

23. Abbotto, A.; Bradamante, S.; Pagani, G. A. "Diheteroarylmetlianes. II. Active methylene behaviour of 2-thiazolyl and 2-oxazolyl derivatives"// Gazz. Chim. Ital. 1994,124, 301-308.

24. Van Arnum, S. D.; Ramig, K.; Stepsus, N. A.; Dong, Y.; Outten, R. A. "Preparation of 2-styrylthiazoles from 2-methylthiazoles: an improved procedure and mechanistic aspects"// Tetrahedron Lett. 1996, 37, 8659-8662.

25. Williams, J. L.; Carlson, J. M.; Adel, R. E.; Reynolds, G. A. "Photochemical transformations of some 4'-amino-2-styrylpyridines and their salts"// Canad. J. Chem. 1965, 43,1345-1356.

26. Chavarin, C.; Bernes, S.; Manero, O. "Synthesis and structural investigations of derivatives of 5-ethyl-2-styryl-pyridine"// J. Chem. Crystallography 1999, 29, 653-657.

27. Hirose, S.; Hayami, S.; Maeda, Y. "Magnetic properties of iron (III) complexes with photoisomerizable ligands'7/ Bull. Chem. Soc. Jpn. 2000, 73, 1745-2178.

28. Xia, W.-S.; Kawai, H.; Nagamura, T. "Spectroscopic studies on molecular interactions of photogenerated tricyanovinylstyrylpyridinyl radicals in acetonitrile at room temperature"// J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 2000,136, 35-40.

29. Wada, F.; Hirayama, H.; Namiki, H.; Kikurawa, D.; Matsuda, T. "New applications of crown ethers. II. Synthesis of 4'-formylbenzocrown ethers"// Bull. Chem. Soc. Jpn. 1980, 53, 1473-1478.

30. Minch, M. J.; Shah, S. S. "A merocyanin dye preparation for the introductory organic laboratory"// J. Chem. Educ. 1977, 54, 709-711.

31. Bela, A.; Laszlo, Т.; Buskas, M,; Gyala, C.; Janos, S.; Karsai, K. ""// Iren Hung Teljes 1992, HU. 60208, 708.

32. Mekouar, K.; Mouscadet, J. F.; Desmaele, D. "Styrylquinoline derivatives: A new class of potent HIV-1 integrase inhibitors that block HIV-1 replication in СЕМ cells"// J. Med. Chem. 1998, 41, 2846-2857.

33. Линдеман, А. В. "Синтез и свойства /V-сульфобензилзамещенных краунсодержащих стириловых красителей», Дипломная работа, М., МИТХТ, 1995, 54 с.

34. Poszavacz, L.; Simig, G. "Synthesis of 4-(trifluoromethyl)isoquinalines. Influence of trifluoromethyl group on the Pictet-Gams ring closure reaction"// Tetrahedron 2001, 57, 85738580.

35. Williams, J. L. R.; Adel, R. E.; Carlson, J. M.; Borden, D. G. "A comparison of methods for the preparation of 2- and 4-styrylpyridines"// J. Org. Chem. 1963, 28, 387-390.

36. Le Bris, M.-T. "Synthesis and properties of some 7-dimethylamino-l,4-benzoxazin-2-ones'7/ J. Heterocyclic Chem. 1985, 22, 1275-1280.

37. Le Bris, M.-T. "Reaction de l'amino-2 nitro-5 phenol et du diamino-2,5 phenol avec quelques acides et esters a-cetoniques. Synthese d'amino-7 benzoxazines-1,4 ones-2'7/ J. Heterocyclic Chem. 1984, 21, 551-555.

38. Fery-Forgues, S.; Le Bris, M. Т.; Mialocq, J.-C.; Pouget, J.; Rettig, W.; Valeur, B. "Photophysical properties of styryl derivatives of aminobenzoxazinones'7/ J. Phys. Chem. 1992, 96, 701-710.

39. Fery-Forgues, S.; Le Bris, M. Т.; Guette, J.-P.; Valeur, B. "Ion-responsive fluorescent compounds. 1. Effect of cation binding on photophysical properties of a benzoxazinone derivative linked to monoaza-15-crown-5"// J. Phys.Chem. 1988, 92, 6233-6237.

40. Cazaux, L.; Facher, M.; Picard, C.; Tisnes, P. "Styrylbenzodiazinones 2. Chromo- et fluoroionophores derives du monoaza-15-couronne-5. Synthese et structure"// Can. J. Chem. 1993, 71, 1236.

41. Jaung, J.-yun; Matsuoka, M.; Fukunishi, K. "Syntheses and properties of new styryl dyes derived from 2,3-dicyano-5-methylpyrazines'7/ Dyes and Pigments 1996, 31, 141-153.

42. Киприанов, А. И.; Михайленко, Ф. А. "Пространственные препятствия в цепях сопряжения полиметиновых красителей. Четвертичные соли 2-(п-диметиламиностирил)бензтиазолов"//Ж Общ. хим. 1961,37,781-786.

43. Киприанов, А. И.; Вербовская, Т. М.; Мушкало, И. JI. «Цианиновые красители с двумя сопряженными хромофорами. III»// Ж. Орг. хим. 1967, 3, 2036-2041.

44. Киприанов, А. И.; Мушкало, И. Л.; Михайленко, Ф. А. «Цианиновые красители с двумя сопряженными хромофорами. IV»//Ж Орг. хим. 1967, 3, 2041-2047.

45. Киприанов, А. И.; Ягупольский, Л. М. «Цианиновые красители, содержащие фтор. II. Цианиновые красители из производных 6-фтор- и 5-трифторметилбензтиазола»// Укр. хим. ж. 1952, 22, 2209-2215.

46. Киприанов, А. И.; Стеценко, А. В. «Цианиновые красители из 2-метилнафтохинонотиазола»// Укр. хим. ж. 1953,19, 508-516.

47. Киприанов, А. И.; Толмачев, А. И. «Получение четвертичных солей слабых органических оснований»//Ж. Общ. хим. 1957, 27, 142-150.

48. Lehmann, F.; Mohr, G. J.; Czerney, P.; Grummt, U.-W. "Synthesis of amphiphilic styrylpyridinium and styrylquinolinium heraicyanines and merocyanines'7/ Dyes and Pigments 1995, 29, 85-94.

49. Захс, Э. P.; Мартынова, В. П.; Поняев, А. И. «Синтез и фотохромные свойства спиро(2,3-дигидронафто1,8-й?е.[1,3]тиазин-2,2'-[2Я]хроменов)»//Ж. Общ. Хим. 1996, 66, 1387-1398.

50. Nikolov, P.; Metsov, S. "Peculiarities in the photophysical properties of some 6-styryl-2,4-disubstituted pyrylium salts"// J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 2000, 135, 13-25.

51. Sczepan, M.; Rettig, W.; Tolmachev, A. I.; Kurdyukov, V. V. "The role of internal twisting in the photophysics of stilbazolium dyes"// Phys. Chem. Chem. Phys. 2001, 3, 3555-3561.

52. Mills, W. H.; Raper, R. "The cyanine dyes. Part IX. The mechanism of the condensations of quinaldine alkyliodides inpresense of bases"// J. Chem. Soc. 1925,127, 2466-2475.

53. Dryanska, V.; Ivanov, C. "Reaction of 2-methylbenzazoles with aromatic aldehydes in aqueous medium"// Tetrahedron Lett. 1975, 41, 3519-3520.

54. Dryanska, V.; Ivanov, С. "oHуdroxybenzy 1 ation and benzylidenation of the methyl group in 2-methyl-l,3-benzoxazole and 2-methyl-l,3-benzothiazole'7/ Synthesis 1976,1, 37-38.

55. Rupack, K.; Rettig, W.; Resch-Genger, U. "Unusually high cation-induced fluorescence enhancement of a structurally simple intrinsic fluoroionophore with a donor-acceptor-donor constitution"// Chem. Commun. 2000, 407-408.

56. Zhang, W.-Q.; Zhuang, J.-P.; Li, C.-B.; Sun, H.; Yuan, X.-N. "Structure and photochemical propertie of r-1, c-2, t-3, t-4-1, 3-bis2-(5-R-benzoxazolyl).-2,4-di(4-R'-phenyl)cyclobutane'7/ Chin. J. Chem. 2001,19, 695-701.

57. Welzel, H.-P.; Kossmehl, G.; Engelmann, G.; Plieth, W. "Reactive groups on polymer covered electrodes-3. Electochemical copolymerisation of nitrofunctionalized 3-substituted thiophene derivatives"// Eur. Polym. J. 1997, 33, 299-301.

58. Rangnekar, D. W.; Sonawane,,N. D.; Sabnis, R. W. "Synthesis of 2-styrylthiazolo4,5-6.quinoxaline based fluorescent dyes"// J. Heterocycl. Chem. 1998, 35, 1353.

59. Кост, A. H.; Шейкман, А. К.; Розенберг, A. H. "Конденсация солей с ароматическими альдегидами»// Ж. Общ. хим. 1964,12, 4046-4054.

60. Hyde, Е. М.; Shaw, В. L.; Shepherd, I. "Complexes of platinum metals with crown ethers containing tertiary phosphine-substituted benzo groups" // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1978, 1696-1705.

61. Meyers, M. J.; Carlson, К. E.; Katzellenbogeix, J. A. "Facile systhesis of affinity styrylpyridine systems as inherently fluorescent ligands for the estrogen receptor"// Bioorg. Med. Chem. Lett. 1998, 8, 3589-3594.

62. Ухов, С. В.; Коншин, M. E. "Амиды 2-стирилхинолин-З-карбоновых кислот и их циклизация в замещенные"// Хим. гетер, соед. 1992,1, 92-94.

63. Kramer, D. N.; Bisauta, L. P.; Bato, R.; Murr, B. L. "Kinetics of the condensation of iV-methyl-4-picolinium iodide with p-dimethylaminobenzaldehyde in aqueous ethanol'7/ J. Org. Chem. 1974, 39, 3132-3136.

64. Кучеренко, А. П.; Поташникова, С. Г.; Радкова, С. С.; Баранов, С. Н.; Шейнкман, А. К.; Волбушко, Н. В. «Синтез винильных производных акридина и фенантридина», ХГС 1974, 9, 1257-1260.

65. Juris, A.; Campagna, S.; Bidd, I.; Lehn, J.; Ziessel, R. "Synthesis and photophysical and electronical properties of new halotricarbonyl (polypyridine) rtenium (I) complexes"// Inorg. Chem. 1988,27,4007-4011.

66. Le Bouder, Т.; Viau, L.; Guegan, J.-P.; Maury, O.; Le Bozec, H. "Hydroxy-functionalized bipyridine and tris(bipyridine)metal chromophores: synthesis and optical properties"// Eur. J. Org. Chem. 2002, 3024-3033.

67. Bourson, J.; Valeur, B. "Ion-responsive fluorescent compounds. 2. Cation-steered intramolecular charge transfer in a crowned merocyanine'7/ J. Phys. Chem. 1989, 93, 38713876.

68. Jaung, J.-yun; Matsuoka, M.; Fukunishi, K. "Dicyanopyrazine studies. Part V: Syntheses and characteristics of chalcone analogues of dicyanopyrazine"// Dyes and Pigments 1998, 40, 11-20.

69. Horiguchi, E.; Shirai, K.; Matsuoka, M.; Matsui, M. "Syntheses and spectral properties of non-planar bis(styryl)diazepine fluorescent dyes and related derivatives"// Dyes and Pigments 2002, 53, 45-55.

70. Zheng, J.; Li, F.; Yu, X.; Huahg, C.-H.; Wu, N. "Effect of MC12 (M= Hg, Zn, Cu) subphase on photoinduced electron transfer in a pyrazinium styryl dye Langmuir-Blodgett film"// Phys. Chem. Chem. Phys. 2000, 2, 3049-3053.

71. Theoclitou, M.-E.; Ostrech, J. M.; Hamashin, V.; Houghten, R. A. "Solid phase synthesis of styrylquinazolinones"// Tetrahedron Lett. 2000, 41, 2051 -2054.

72. Ткач, И. И.; Андронова, Н. А.; Саввина, J1. П.; Лукьянец, Е. А. «Синтез и спектрально-люминесцентные свойства 7-диэтиламино-4-(2-арилэтенил)кумаринов»// Хим. гетероцикл. соед. 1991, 3, 319-322.

73. Mustafa, A.; Kamel, М. "4-Styrylcoumarins and 2,3-dimethylquinoxalme in diene syntheses"// J. Amer. Chem. Soc. 1955, 77, 1828-1830.

74. Mustafa, A.; Kamel, M.; Allam, M. A. ''4-Styrylcoumarins in diene syntheses. II"// J. Amer. Chem. Soc. 1956, 78, 4692-4694.

75. Cocker, W.; Turner, D. G. "Some condensation products of от-dialkylaminobenzaldehydes with compounds containing reactive methylene croups"// J. Chem. Soc. 1940, 57-59.

76. Zheng, J.; Huang, C.-H.; Wei, T.-X.; Huang, Y.-Y.; Gan, L. B. "Effect of heteroatoms on photocurrent generation from a series of styryl dye Langmuir-Blodgett films"// J. Mater. Chem. 2000,10, 921-926.

77. Zheng, J.; Wu, D.-guo; Zhai, J.; Huang, C.-hui; Pei, W.-wei; Gao, X.-cun "Highly efficient photoinduced electron transfer on a benzothiazolium styryl dye Langmuir-Blodgett monolayer modified-ITO electrode"// Phys. Chem. Chem. Phys. 1999,1, 2345-2349.

78. Zheng, J.; Huang, C.-H.; Huang, Y.-Y.; Wu,D.-G.; Wei, T.-X.; Yu, A.-C.; Zhao, X.-S. "The subtle role of heteroaromatics in the second-order susceptibility in a series of amphiphilic styryl dye Langmuir-Blodgett films"// New J. Chem. 2000, 24, 317-321.

79. Ge, Z.; Li, Y.; Guo, Z.; Shi, Z.; Zhu, D. "Synthesis of a new crown ether-bearing 60.fullero-pyrrolidine containing a benzothiazolium styryl dye"// Tetrahedron Lett. 1999, 54, 5759-5762.

80. Киприанов, А. И.; Ушенко, И. К.; Гершунс, A. JI. «Производные 2-фенилбензтиазола -аналоги цианиновых красителей»//Ж. Общ. хим. 1944,14, 865-880.

81. Li, Q.; Lin, G.-L.; Peng, B.-X.; Li, Z.-X. "Synthesis, characterization and photographic properties of some new styryl cyanine dyes"// Dyes and Pigments 1998, 38, 211 -218.

82. Алфимов, М. В.; Громов, С. П.; Назаров, В. Б.; Пилюгина, О. М.; Фомина, М. В. «Краунсодержащие стириловые красители. Синтез и фотоиндуцированная изомеризация фотохромного 15-краун-5-эфирав полимерных слоях»// ДАН 1993, 330,453-456.

83. Громов, С. П.; Фомина, М. В.; Алфимов, М. В. "Краунсодержащие стириловые красители. Сообщение 9. Соли нитропиридиния в синтезе хромогенных краун-эфиров индоленинового ряда"// Изв. АН, Сер. хим. 1993, 9, 1625-1632.

84. Phillips, А. P. "Condensation of aromatic aldehydes with a-picoline methiodide"// J. Org. Chem. 1947, 12, 333-341.

85. Gawinecki, R.; Trzebiatowska, K. "The effect of the amino group on the spectral properties of substituted styrylpyridinium salts"// Dyes and Pigments 2000, 45, 103-107.

86. Mills, W. H.; Pope, W. J. "2-/?-Dimethylaminostyrylpyridine methiodide, a new photographic sensitiser"// J. Chem. Soc. 1922,121, 946-947.

87. Koelsch, С. F. "The condensation of a-picoline methiodide with aromatic aldehydes"// J. Amer. Chem. Soc. 1944, 66, 2126.

88. Hassner, A.; Birnbaum, D.; Loew, L. M. "Charge-shift of membrane potential. Synthesis"// J. Org. Chem. 1984, 49, 2546-2551.

89. Dix, J. P.; Vogtle, F. "Ionenselektive Farbstoffkronenether"// Chem. Ber. 1980, 113, 457470.

90. Ren, Y.; Fang, Q.; Yu, W.-T.; Tian, Y.-P.; Jiang, M.-H.; Yang, Q.-C.; Мак, Т. С. W. "Synthesis, structures and two-photon pumped up-conversion lasing properties of two new organic salts"// J. Mater. Chem. 2000, 70,2025-2030.

91. Киприанов, А. И.; Тимошенко, E. С. "К вопросу о влиянии растворителя на окраску органических красящих веществ. III", Укр. Хим. Журн. 1952,18, 347-357.

92. Sahay, А. К.; Mischra, В. К.; Behera, G. В. "Studies on cyanine dyes: evaluation of area/molecule, sulface potential & rate constants for KMn04 oxidation in two dimensions", Ind. J. Chem.: A 1988,27, 561-564.

93. Alain, V.; Blanchard-Desce, M.; Ledoux-Rak, I; Zyss, J. "Amphiphilic polyenic push-pull chromophores for nonlinear optical applications"// J. Chem. Soc. Chem. Commun. 2000, 353354.

94. Киприанов, А. И.; Петрунькин., В. E. «Оксистирилпроизводные четвертичных гетероциклических солей"// Ж. общ. хим. 1940,10, 600-612.

95. Mishra, J. К.; Sahay, А. К.; Mishra, В. К. "Behaviour of a surface active cyanine dye in water and surfactant solutions"// Indian J. Chem.: A 1991, 30, 886-889.

96. Lehmann, F.; Mohr, G. J.; Grummt, U.-W. "Synthesis and structure-property relationships of amphiphilic acidochromic hydroxystilbazolium dyes"// Sensors and Actuators В 1997, 38-39, 229-234.

97. Zhou, Y.-f.; Feng, S.-yu; Wang, X.-m.; Zhao, X.; Jiang, M.-hu "Study on two-photon properties of anew series of chromophores"// J. Molec. Struc. 2002, 609, 67-71.

98. Li, F.-Y.; Jin, L.-P.; Huang, Y.-Y.; Huang, C.-H.; Zheng, J.; Guo, J.-Q. "Photocurrent generation of a novel chromoionophore combining D-т-А dye and aza-15-crown-5 ether in LB monolayer films"// J. Mater. Chem. 2001,11, 1783-1788.

99. Киприанов, А. И.; Николаенко, Т. К. "Цианиновые красители с двумя сопряженными хромофорами. XIV"// Укр. Хим. Жури. 1970, 36, 813-819.

100. Shindy, Н. A. "Synthesis and visible spectral behaviour of some new photosensitizers: monomethine, dimethine, trimethine, styryl and mixed cyanine dyes"// J. Chem. Research (S) 1999,700-701.

101. Smith, J. R.; Ratcliffe, N. M.; Campbell, S. A. "Polyheterocycles containing alkene spacer linkages. Part II. Synthesis and polymerization of (£)-2-styrylthiophenes and (E)-2-styrylpyrrole"// Synthetic Metals 1995, 73, 171-182.

102. Seus., E. J.; Wilson, С. V. "New synthesis of stilbene and heterocyclic stilbene analogs"// J. Org. Chem. 1961, 26, 5243.

103. Gennari, G.; Cauzzo, G.; Galiazzo, G. "Azulene effect on the cis-trans photoisomerization of 3-styrylquinoline"// J. Photochem. 1976,5,409-412.

104. Jaung, J.-yun; Matsuoka, M.; Fukunishi, K. "Syntheses and characterization of new styryl fluorescent dyes from DAMN. Part II'V/ Dyes and Pigments 1997, 34, 255-266.

105. Jaung, J.-yun; Matsuoka, M.; Fukunishi, K. "Dicyanopyrazine studies. Syntheses and characterization of new bis-styryl fluorescent dyes from DAMN. Part III"// Dyes and Pigments 1998, 36, 395-405.

106. Seus, E. J.; Wilson, С. V. "New synthesis of stylbene and heterocyclic stylbene analogs"// J. Org. Chem. 1961,26,5243.

107. Chou, S.-S. P.; Sun, D.-J.; Huang, J.-Y.; Yang, P.-K.; Lin, H.-C. "Synthesis of sulfone-substituted thiophene chromophores for second-order nonlinear optics"// Tetrahedron Lett. 1996, J 7, 7279-7282.

108. Knott, E. B. "The synthesis of heterocyclic alkenes by the Homer reaction"// J. Chem. Soc. 1965, 3793-3795.

109. Niu, С.; Li, J.; Doyle, T. W.; Chen, S.-H. "Synthesis of 3-aminopyridine-2-carboxaldehyde Thiosemicarbazone (3-AP)"// Tetrahedron 1998, 54, 6311-6318.

110. Bumagin, N. A.; Bykov, V. V.; Sukhomlinova, L. I.; Tolstaya, T. P.; Beletskaya, I. P. "Palladium-catalyzed arylation of styrene and acrylic acid in water"// J. Organomet. Chem. 1995, 486, 259-262.

111. Kang, S.-K.; Lee, S.-W.; Ryu, H.-C. "Palladium- and copper-catalyzed cross-coupling and carbonylative cross-coupling of organotellurium compounds with organostannanes"// Chem. Commun. 1999,2117-2118.

112. Andresen, G.; Eriksen, А. В.; Dalhus, В.; Gundersen, L.-L.; Rise, F. "Synthesis of 6-substituted purin-2-ones with potential cytokinin activity"// J. Chem. Soc., Per kin Trans. 1 2001,1662-1672.

113. Cazaux, L.; Facher, M.; Lopez, A.; Picard, C.; Tisnes, L. "Styrylbenzodiazinones. 3. Chromoionophores and fluoroionophores derived from monoaza-15-crown-5 photophysical and complexing properties"// J. Photochem. Photobiol. 1994, 77, 217-225.

114. Калашникова, И. П.; Калашников, В. В.; Пущин, А. Н.; Ткаченко, С. Е. "Изомеризация при алкилировании г/ис-стирилпиридина'7/Хгш. гетер, соед. 1998, 2, 280-283.

115. Cockburn, Е. S.; Davidson, R. S.; Pratt, J. Е. "The photocrosslinking of styrylpyridinium salts via a 2+2.-cycloaddition reaction"// J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 1996, 94, 83-88.

116. Толмачев, A. I.; Бабиченко, Jl. H.; Шейкман, А. К. "Удобный метод деметилирования и-диметиламиностирилзамещенных Д-метильных гетероароматических катионов"// Укр. Хим. Журн. 1990, 56, 1007-1008.

117. Киприанов, А. И.; Толмачев, А. И. «О пространственных препятствиях в цианиновых красителях, содержащих в полиметиновой цепочке алкилы»// Укр. хим. ж. 1959, 25, 337343.

118. Nivalkar, К. R.; Mashraqui, S. Н. "Condensation of thioamides with 2-aminothiophenols: a versatile synthesis of benzothiazoles'7/5y«^. Commun. 1996, 26, 3535-3542.

119. Papenfuhs, T. "Verfahren zur Herstellung 2-substituierter Benzthiazole"// Deutsches Patentamt DE 3528032 A1 05.08.1985.

120. De Smet, P.; Van Dormael, A. "Derives vinyliques substitutes de bases heterocycliques"// Bull Soc. Chim. Belg. 1949, 58, 472-476.

121. Bywater, W. G.; Coleman, W. R.; Kamm, O.; Merritt, H. H. "Synthetic anticonvulsants. The preparation and properties of some benzoxazoles"// J. Amer. Chem. Soc. 1945, 67, 905-907.

122. Arient, J. "2-Styrylbenzoxazole derivatives"// Collect. Czech. Chem. Commun. 1980, 45, 3160-3165.

123. Thomas, A. D.; Asokan, С. V. "Vilsmeier-Haack reaction of tertiary alcohols: formation of functionalised pyridines and naphthyridines"// J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 2001, 2583-2587.

124. Joshi, U. K.; Kelkar, R. M.; Paradkar, M. V. "A convenient synthesis of 4-styrylcoumarins"// Ind. J. Chem. В 1983, 22, 1151-1152.

125. Pinto, D. C. G. A.; Silva, A. M. S.; Cavaleiro, J. A. S. "A convenient synthesis of new (£)-5-hydroxy-2-styrylchromones by modifications of the Baker-Venkataraman method"// New J. Chem. 2000, 24, 85-92.

126. Громов, С. П.; Федорова, О. А.; Ведерников, А. И.; Самошин, В. В.; Зефиров, Н. С.; Алфимов, М. В. "Синтез формильных производных бензокраун-эфиров, содержащих гетероатомы N, S, О в макроцикле" // Изв. РАН. Сер. хим. 1995, 121-128.

127. Etter, М. С.; Kress, R. В.; Bernstein, J.; Cash, D. J. "Solid-state chemistry and structures of anew class of mixed dyes. Cyanine-Oxanol" ///. Am. Chem. Soc. 1984,106, 6921-6927.

128. Fedorova, O. A.; Vedernikov, A. I.; Yescheulova, О. V.; Pershina, Y. V.; Tsapenko, P. V.; Gromov, S. P. "A facile method for the synthesis of benzothiacrown ether formyl derivatives" // Synthetic Commun. 2002, 32, 1909-1915.

129. Shirai, M.; Orikata, Т.; Tanaka, M. "Cation Binding Properties of Poly(crown Ethers) with Photodimerizable Groups"///. Polym. Sci: Polym. Chem. Ed. 1985, 23, 463-477.

130. Зубаровский, В. M. "2-Оксиметилбензотиазол и его превращения"// ЖОХ 1951, 21, 2055-2068.

131. Киприанов, . И.; Пазенко, 3. М. "Конденсация N-алкиламинотиофенолов с хлорангидридами кислот", Сб. научн. работ Ин-та орган, химии 1947,13, 68-80.

132. Эфрос, J1. С.; Горелик, М. В. «Химия и технология промежуточных продуктов»// Ленинград, «Химия», Ленинградское отделение 1980, 544 с.

133. Zhang, J.-X.; Dubois, P.; Jerome, R. "An improved preparation method of benzyl and thenyl triphenylphosphonium salts"// Synth. Comm. 1996, 26, 3091-3095.

134. Fyfe, M. С. Т.; Stoddart, J. F. "Synthetic supramolecular chemistry" // Acc. Chem. Res. 1997, 30, 393-401.

135. Федорова, О. А.; Громов, С. П.; Алфимов, М. В. "Краунсодержащие стириловые красители. Спектральные эффекты и комплексообразование хромогенного 15-краун-5-эфира методами ЯМР !Н и УФ-спектроскопии"//ДДЯ1995, 341, 219-223.

136. Вебер, В.; Гокель, Г. "Межфазный катализ в органической химии"// Мир, Москва 1980, 280.

137. Boden, R. М. "A mild mehod for preparing trans-alkenes; crown ethers catalysis of the Wittig reaction" 11 Synthesis 1975, 784.

138. Ионы и ионные пары в органических реакциях //под ред. И. П. Белецкой, Мир, Москва 1975,57.

139. Applied fluorescence in chemistry, biology, and medicine // Eds. W. Rettig, B. Strehmel, S. Schrader, and H. Seifert, Springer-Verlag, Berlin 1999, 562.

140. Химия комплексов «гость-хозяин» // под ред. Ф. Фегтле и Э. Вебера, Мир, Москва,1988.

141. Макроцитические соединения в аналитической химии // под ред. Ю. А. Золотова, Н. М. Кузьмина, Наука, Москва 1993, 320.

142. Lohr, Н. G.; Vogtle, F. "Chromo- and fluoroionophores. A new class of dye reagents" // Acc. Chem. Res. 1985,18, 65-72.

143. Pietraszkiewicz, M. Comprehensive Supramolecular Chemistry /I ed. D. N. Reinhoudt, Pergamon: Oxford 1996,10, 225.

144. De Silva, A. P.; Gunaratne, H. Q. N.; Gunnlaugsson, Т.; Huxley, A. J. M.; McCoy, C. P.; Rademacher, J. Т.; Rice, Т. E. HChem. Rev., 1997, 97, 1515.

145. Божевольнов, E. А. Люминесцентный анализ II Химия, Москва 1966, 415.

146. Guilbault, G. G. Practical Fluorescence. Theory, Methods and Techniques II New York, M. Dekker 1973, 664.

147. Letard, J-F.; Delmond, S.; Lapouyade, R.; Braun, D.; Rettig, W.; Kxeissler, M. Rec. Trav. Chim. Pays-Bas 1995, 114,511.

148. Gans, P.; Sabbatini, A.; Vacca, A. "Investigation of equilibria in solution. Determination of equilibrium constants with HYPERQUAD suite of programs" // Talanta 1996, 43, 1739-1753.

149. Федоров, Л. А.; Ермаков, A. H. ЯМР анализ в неарганической химии, Наука, Москва1989, 245.

150. Дружинин, С. И.; Русланов, М. В.; Ужинов, Б. М.; Алфимов, М. В.; Громов, С. П.; Федорова, О. А. "Флуоресценция краунсодержащих стириловых красителей и их металлокомплексов'7/ Ж. приклад, спектроскопии 1995, 62, 69-72.

151. Fischer, E. "The calculation of photostationary states in systems A^B when only A is known" // J. Phys. Chem. 1967, 71, 3704.

152. Haasnoot, С. A. G.; de Leeuw, F. А. А. М.; Altona, С. "The relationship between proton-proton NMR coupling constants and substituent electronegativities-I" // Tetrahedron 1980, 36, 2783-2792.

153. Muszkat, K.A. "The 4a, 4b-dihydrophenanthrenes" // Topics in Current Chem. 1980, 88, 89143.

154. Koral, М.; Bonis, D.; Fusco, A. J.; Dougherty, P.; Leifer, A.; LuValle, J. E. «Synthesis of some heterocyclic quaternary amine iodides» 1/ J. Chem. Eng. Data 1964, 9, 406-407.

155. MacDonald, S. F. "4-Quinolinmethanol" // J. Am. Chem. Soc. 1947, 69, 1219-1220.

156. Brown, B. R.; Hammick, D. L.; Thewlis, В. H. "co-Halogenomethyl-pyridines, -quenolines, and -zsoquenolines. Part I. Preparation." //J. Am. Soc. 1951,1145-1148.

157. Carsky, P.; Hunig, S.; Stemmler, I.; Scheutzow, D. "Vinyloge Bipyridyle und Bichinolyle; Synthesen und UV/VIS Spektren." // Liebigs Ann. Chem. 1980, 291-304.

158. Ishikawa, J.; Sakamoto, H.; Wada, H. "Synthesis and silver ion complexation behavior of fluoroionophores containing a benzothiazolyl group linked to an yV-phenylpo 1 уthiazaal kane moiety" // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 1999, 1273-1279.